CN101002726B - 化妆料、化妆料用纳米粒子以及化妆料用粉体 - Google Patents

Abstract

本发明的化妆料、纳米粒子以及化妆料用粉体包括由含有式(1)表示的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的聚合物。本发明的化妆料充分地发挥神经酰胺所具有的、作为细胞间脂质的皮肤屏障功能以及头发保护效果，可以得到良好的触感。本发明还提供化妆料用纳米粒子和化妆料用粉体，其可使用于化妆料，且发挥优异的皮肤屏障功能以及头发保护效果，并容易与各种化妆料材料相配合。

在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示-(CH₂)_n-，n为1～4之间的整数。

Description

化妆料、化妆料用纳米粒子以及化妆料用粉体

技术领域

本发明涉及化妆料、用于该化妆料的纳米粒子以及化妆料用粉体，其具有良好的接触感，对于皮肤和头发的屏障功能优异。

背景技术

冬季的皮肤干燥，过度的皮肤清洗或者随着年龄的增长使得皮肤的屏障功能下降，发生皮肤粗糙。在所述状态的皮肤中，可观测到皮脂、细胞间脂质、天然保湿因子的减少。由此，以往，开发有可保持高的皮肤屏障功能的化妆料和医药品等外用药剂，也应用到头发的保护上。

细胞间脂质神经酰胺(ceramido)是，被确认为实现皮肤的抗衰老功能的作用，一直被研究广泛地添加用于化妆料等的皮肤外用药剂上。但是，神经酰胺(ceramido)类是，通常由于熔点高、结晶性高、与其它化合物之间的相容性低等的特征，在向外用药剂的添加方法中受到大的制约，得到充分发挥神经酰胺(ceramido)所具有的功能的外用药剂是困难的。

由此，在特开2000-239151号公报，特开2001-122724号公报，特开2003-55129号公报以及特开2003-300842号公报中，研究了稳定地添加神经酰胺(ceramido)的方法。

但是，在这些的方法中，仍然存在添加的配方被限定的问题，不能达到可高浓度添加，且以良好的触感，充分呈现神经酰胺(ceramido)的功能的、具有皮肤抗衰老功能和头发保护效果的化妆料。

另外，特开平9-241144号公报、特开平10-226674号公报，以及特开2001-316384号公报中，类似于神经酰胺(ceramido)的化合物也被提出，但其效果也不尽人意。为此，强烈需求使用更新的神经酰胺(ceramido)类似物质的化妆料的开发。

发明内容

本发明的目的在于提供一种化妆料，其具有良好的触感，对于皮肤和头发的屏障功能优异。

本发明的目的在于还提供一种含有类似于神经酰胺的聚合物的化妆料纳米粒子、化妆料用粉体，以及类似于神经酰胺的聚合物在化妆料制造上的用途，使得可使用于化妆料，且发挥优异的皮肤屏障功能以及头发保护效果，进而，更容易向各种化妆料材料添加。

本发明的发明者们为了解决上述课题进行专心研究的结果，在分子结构中具有甘油基和尿烷键的、通过聚合含有与神经酰胺的化学结构相类似的单体的单体原料所得到的聚合物能够发挥所希望的效果，并发现与其他的化妆料材料容易配合，由此完成本发明。

本发明提供了一种化妆料，其包括：化妆料材料，以及由含有上述式(1)表示的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的聚合物(下称GU聚合物)，

(在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示-(CH₂)_n-。n为1～4之间的整数。)

此外，本发明还提供一种化妆料用纳米粒子，该化妆料用纳米粒子为含有式(1)表示的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成GU聚合物，其平均粒径为5～500nm。

进而，本发明进一步提供一种化妆料用粉体，利用含有式(1)表示的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成GU聚合物，对化妆料材料粉体进行表面处理而得。

进而，本发明进一步提供将含有式(1)表示的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的GU聚合物在化妆料制备上的用途。

具体实施方式

接下来，进一步详细说明本发明。

本发明的化妆料包含，由含有上述式(1)表示的(甲基)丙烯酸甘油单体(简称为GU单体)的单体原料聚合而成的GU聚合体。

在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，从稳定性高的方面考虑，优选为甲基。R²表示-(CH₂)_n-。n为1～4之间的整数。R²选自由-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-组成的群组中任意一个，从获取的难易方面考虑，优选为-CH₂CH₂-。

作为GU单体，例如，可举出甘油-1-甲基丙烯酰羟乙基尿烷(glycerol-1-methacryloyl oxyethyl Urethan)、甘油-1-甲基丙烯酰羟丙基尿烷(glycerol-1-methacryloyl oxypropyl Urethan)，从合成的难易方面考虑，优选为甘油-1-甲基丙烯酰羟乙基尿烷。

GU单体是，例如，将由式(3)表示的环状缩酮(ketal)与由式(4)表示的(甲基)丙酰胺羟烷基异氰酸酯尿烷化反应后得到的化合物，在尿烷化反应用催化剂的条件下，在含有水的溶剂中进行开环反应的方法得到。

尿烷化反应的反应条件为，一般可在0～100℃，6～24小时的反应条件下进行。加水开环反应是，使用有机酸等的催化剂，在含有水的溶剂中，一般在0～50℃的反应条件下，反应1～6个小时左右。

在式(3)中，R³和R⁴可以相同或者不相同，表示氢原子或甲基或乙基。在式(4)中，R¹和R²表示与上述式(1)相同的取代基，优选的具体例也举出相同的取代基。

制备GU聚合体的单体原料，可为GU单体自己，也可为GU单体和与该GU单体可共聚合的其他单体的混合物。作为其他单体，只要与GU单体可共聚合，可广泛地利用已知的聚合性单体，但从在化妆料中容易形成纳米粒子的特征考虑，优选为式(2)所表示的含有长链烷基的单体(简称为LA单体)。

式中，L¹表示-C₆H₄-、-C₆H₁₀-、-(C＝O)-O-、-(C＝O)NH-、-O-(C＝O)-或者-O-(C＝O)-O-，L²表示癸基(decyl)、十二烷基(do decylic)、十四烷基(tetradecylic)、十六烷基、十八烷基、二十二烷基的直链或支链烷基等的碳原子数为10～22的烷基，R⁶表示氢原子或甲基。

作为LA单体，例如，可以举出(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸二十二酯等的直链或支链烷基(甲基)丙烯酸酯；癸酸乙烯酯、十二烷基酸乙烯酯、十六烷基酸乙烯酯、十八烷基酸乙烯酯、二十二烷基酸乙烯酯等的乙烯酯类单体。其中，例如十八烷基(甲基)丙烯酸酯，使GU聚合体以纳米载体的纳米粒子存在于化妆料中等的稳定性方面考虑，是最优选的。此外，上述的单体原料中，LA单体可使用其中一种或两种以上的混合的混合物。

作为上述的LA单体以外的其他单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、环氧己烷基(甲基)丙烯酸酯、聚亚丙基单(甲基)丙烯酸酯、聚亚丁基单(甲基)丙烯酸酯、聚亚丙基双(甲基)丙烯酸酯、聚亚丁基双(甲基)丙烯酸酯、聚亚丙基聚亚乙基单(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油(甲基)丙烯酸酯、甲基丙稀酸羟丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基丁醚、乙酸乙烯、丙酸乙烯、2-羟基(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基(甲基)丙烯酸丁酯、4-羟基(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸、甲基丙烯酸铵、(甲基)丙烯酸磷酸、甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、2-羟基-3-甲基丙稀酸羟丙基三甲基胺氯化物、甲基丙烯酸一聚乙醇酯。

在所述的单体原料中，GU单体的含量为20～100摩尔％，优选为30～90摩尔％。当含有所述LA单体等的其它单体时，其它单体的含量为10～80摩尔％，优选为20～70摩尔％。在单体原料中，若GU单体的含量小于20摩尔％，可能难以得到所希望的皮肤屏障功能以及头发的保护效果。另一方面，在使用其它单体时，其它单体的含量小于10摩尔％，则有可能得不到其它单体的效果。

将GU聚合体作为后述的纳米粒子时的单体原料，优选为含有GU单体与LA单体。该作为纳米粒子的单体原料中的GU单体与LA单体的含量比率为，GU单体为20～90摩尔％，特别优选为15～60摩尔％，LA单体为10～80摩尔％，特别优选为40～85摩尔％。GU单体的比例里小于20摩尔％时所得到的聚合体作为纳米载体的分散液等的纳米粒子分散液时，有可能维持其稳定性变得困难，若超过90摩尔％时，有可能很难形成作为纳米载体的形态。

GU聚合体的分子量，其重均分子量优选在5000～5000000的范围，更优选为在100000～2000000的范围。GU聚合体的重均分子量小于5000时，存在皮肤屏障功能以及头发保护效果不能充分发挥的可能性，当大于5000000时，有可能很难添加到化妆料上。

作为GU聚合体的制备，例如，可以通过将含有GU单体的所述单体原料进行本体聚合的方法，或者加入溶液的溶液聚合方法，分散状态下的分散聚合方法。

作为溶液聚合或分散聚合中使用的溶剂，虽然可以使用任意的溶剂，例如，甲醇、乙醇、异丙基醇、正丙基醇、丁基醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、乙腈、乙酸乙酯、或者水与这些有机溶剂中的至少一种有机溶剂的混合物，也可举出其它的各种溶剂。

含有GU单体的单体原料的聚合，可通过自由基聚合实施。

自由基聚合通过使用自由基引发剂实施。作为自由基引发剂，例如可以举出，过氧化苯甲酰、丁二酸过氧化物等有机过氧化物；2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物，从聚合特性或获取性，以及从精制方面考虑容易去除的观点出发，优选为2，2′-偶氮二异丁腈。

自由基引发剂的使用量为，相对于单体原料100重量部，通常优选为0.1～5.0重量部。聚合温度以及聚合时间是，可根据自由基引发剂的种类和其它单体的含有与否以及种类来适当的选择来决定。例如，使用单独地自由基聚合GU单体的场合，作为自由基引发剂使用2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯，聚合反应温度优选为50～70度，聚合反应时间在8～48小时左右。

自由基聚合得到的GU聚合体，可通过再沉淀法、膜分离法、溶剂萃取法、超临界萃取法、萃取蒸馏法、冷冻干燥法等的已知方法进行精制和干燥，可使残留的单体或有机溶剂的不纯物的量在5000ppm以下，优选为500ppm以下。

使GU聚合体成为纳米粒子，通过本发明的化妆料，使得赋予优异的润肤效果，亲油性的有效成分的隐形变为可能。使GU聚合体为纳米粒子的化妆料用纳米粒子是，在本发明中，特别是在皮肤用化妆料或头发用外用剂上有效。

由GU聚合体产生的纳米粒子是，如上所述，例如可通过共聚合含有GU单体和LA单体的单体原料，按照后述的条件进行调制。再者，共聚合含有GU单体和LA单体的单体原料的聚合体，简称为GU-LA聚合体。

上述纳米粒子的平均粒径为，在化妆料中通常为5～500nm，优选为10～200nm。当纳米粒子的平均粒径超过500nm时，容易发生凝集，有分散液的稳定性下降的危险，此外，在使用化妆料时容易感觉出粗糙感的危险。再者，纳米粒子的平均粒径可使用以动态光散射法为测定原理的市售的测定装置进行测定。

使GU聚合体成为纳米粒子，例如，通过已知的真空乳化、高压乳化、转相乳化、凝胶乳化、熔融乳化、多相乳化、强制机械乳化等的乳化方法得到，也可通过在醇或醇/水的高极性溶剂中，使上述的GU-LA聚合体等的GU聚合体溶解，搅拌该溶液的同时滴定于水中的方法，得到纳米粒子。在该方法中，于GU聚合体的醇或醇/水的溶液中混合亲油性成分，通常难溶于水的油溶性成分被纳米粒子内包，并可分散于水中。根据以上的内包，可改善被内包物的使用感和稳定性。

作为在制备上述纳米粒子时使用的醇，例如，优选为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇，其中，最优选为乙醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇、丁二醇，也可组合这些的两种以上使用。

作为被内包于上述纳米粒子的成分，例如，维生素A、维生素E、多酚、虾青素(astaxanthin)、儿茶素等的抗氧化剂类；维生素C的衍生物、硬脂酸、胎盘提取物(placenta ex)、熊果苷(arbutin)、鞣花酸(ellagic acid)、lucinol、亚油酸(linoleicacid)等的美白剂类；异三十烷(squalane)、橄榄油(olive oil)等的油脂类；螯合剂(chelating agents)；N-甲基-L-丝氨酸(serine)、对苯二胺酸(ursol)等的防止老化剂类；对氨基安息香酸衍生物、肉桂酸(cinnamic acid)衍生物、苯甲酮(benzophenone)衍生物、水杨酸(salicylic acid)衍生物等的紫外线吸收剂类；氧化钛，氧化锌等的紫外线散射剂类；咖啡因(caffeine)、有机碘等的收敛剂类；各种保湿剂类、各种香料类、各种抗菌剂、各种杀菌剂。

化妆料用粉体是，由所述GU聚合体生成的、化妆料材料粉体进行表面处理得到的、在该材料粉体的外表面的至少一部分上用GU聚合体被覆的粉体。

化妆料材料粉体为，只要化妆料材料能够形成粉体，没有特别的限制，例如，硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、高岭土、云母、丝云母、膨润土、钛被覆云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、群青、绀青、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、沸石等的无机粉体，进而，纤维素粉末、丝绸(silk)粉末、尼龙粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚丙烯粉末等以外，聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚亚胺酯、乙烯基树脂、尿素树脂、苯酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯、二乙烯基苯-苯酚树脂、纤维素树脂等组成的有机粉末。

化妆料材料粉体的粒径可根据化妆料的种类适当选择，但通常优选为10nm～100μm左右。

利用所述GU聚合体的化妆料材料粉体的表面处理是，例如，可将GU聚合体溶解于适当的溶剂中，浸渍化妆料材料粉体之后，自该溶液除去溶剂，并干燥的方法而实施。

溶解上述GU聚合体的溶液中，GU聚合物的浓度并没有特别的限制，但是通常为0.01～10重量％左右。若GU聚合物的浓度小于0.01时，存在难以向聚合物表面的均匀被覆的可能性。此外，若GU聚合物的浓度大于10重量％，则有粉末发生凝集的可能性。

本发明的化妆料，在含有上述GU聚合物的同时，还含有化妆料材料。

化妆料材料是，相应于本发明的化妆料的种类，可从已知的化妆料材料中适当的选择。此外作为含有GU聚合物的化妆料材料，也可以使用以GU聚合物对所述化妆料材料粉体的表面进行表面处理了的化妆料用粉体。

包含于化妆料的化妆料材料的至少一部可以为粉体，该化妆料材料粉体的全部或一部分被上述GU聚合物经表面处理也可以。

本发明的化妆料的种类为，例如可以举出化妆水、乳液、乳脂、美容液等的基础化妆料；粉底、眼影、腮红、口红等的彩妆(make-up)化妆料；发胶、发蜡、染发液等的头发用化妆料；洗发剂、香皂等的洗净料；指甲油等的美甲用化妆料、浴液等的洗浴用剂。

作为上述化妆料材料，例如，水、乙醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、丙三醇、双甘油、聚丙三醇等的含有羟基的低分子化合物；硫酸软骨素钠、透明质酸、阿拉伯胶、藻酸钠、角叉菜胶、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧基乙烯聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啉、聚丙烯酸钠等的水溶性聚合物；阴离子性、阳离子性、双性离子等的界面活性剂；磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘氨醇磷脂质、硅油、油脂类、烃类、高级脂肪酸酯、氨基酸衍生物类、氟系油剂类、高聚合度的二甲基聚硅酸、烷氧基变性硅、烃蜡、含水羊毛脂衍生物等，其中可以选择一种或两种以上混合使用。

本发明的化妆料中，上述GU聚合物与化妆料材料之间的含量比例，以便获得所希望的效果，可对应于化妆料的种类等而适当选择，通常GU聚合物含量为0.001～50重量％，特别优选将其含量规定为0.01～30重量％。

本发明的化妆料的制造，对应于化妆料的种类和化妆料材料的种类等，可按照已知的方法适当实施。

本发明的化妆料是，由于含有上述的GU聚合物，因此，可充分地发挥原神经酰胺所具有的作为细胞间脂质的皮肤屏障功能和头发保护效果，并得到良好的触摸感。从而，本发明的化妆料，通过优异的屏障功能，可保护刺激性物质对皮肤的伤害，作为头发化妆料和清洗品时，可保护刺激性物质对头发的伤害。本发明的化妆料用纳米粒子以及化妆料用粉体是，含有上述与神经酰胺类似的GU聚合物，发现具有优异的皮肤屏障功能以及头发保护效果，进而，容易向各种化妆料材料添加。

实施例

以下，根据本发明的实施例进一步详细说明本发明，但本发明不限于此。

合成例1：甘油-1-甲基丙烯酰羟乙基尿烷的合成

在四个烧瓶中，加入合成的(R，S)-1，2-亚异丙基甘油(1，2-isopropylideneglycerol)330g以及吡啶50ml，安装滴定漏斗和钙管。称取368g甲基丙酰胺羟乙基异氰酸酯(昭和电工株式会社制)，在室温，避光的条件下缓慢滴定。在设置为50℃的油浴中反应七个小时。在反应结束之后，减压去除吡啶以及过量的(R，S)-1，2-亚异丙基甘油，合成得到白色固体(R，S)-1，2-亚异丙基甘油-3-甲基丙酰胺羟乙基尿烷，其收量为621g，收率为91％。

在合成得到的(R，S)-1，2-亚异丙基甘油-3-甲基丙酰胺羟乙基尿烷中，加入甲醇1.95L以及4N的盐酸50ml，在室温下搅拌反应30分钟，则悬浮液变为透明溶液。进而搅拌反应60分钟后，通过真空干燥除去溶剂，制备得到无色粘性液体甘油-1-甲基丙烯酰羟乙基尿烷(简称为GMU)。其收量为412g，收率为96％。

合成例2：GMU均聚物的合成

将20.0g的GMU溶解于140g的乙醇中，并加入到四口烧瓶中，吹入氮气30分钟之后，在60℃的条件下加入0.12g的2，2′-偶氮双异丁腈，使聚合反应8小时。将聚合液边搅拌滴定至3L的乙醚中，将析出的沉淀过滤，在室温下真空干燥48小时，得到15.1g粉末。该粉末聚合物称为(P-1)。

再者，通过凝胶渗透色谱(GPC)分析了分子量。分析条件为，以甲醇作为洗涤液，以聚乙二醇为标准物，检测出折射率。分析结果示于表1中。

合成例3～5：GMU共聚物的合成

作为共聚单体，使用GMU、甲基丙烯酸丁酯(简称为BMA)、甲基丙烯酸十八酯(简称为SMA)，按照表1的单体组成比，进行与合成例2相同的溶液聚合。将得到的各GMU聚合物分别称为(P-2)～(P-4)，与合成例2相同的测定了分子量。结果示于表1中。

                             表1

制造例1：纳米载体(nanosphere)的制备

对于合成例5中合成的2.0g的(P-4)粉末，加入18.0g的1，3-丁二醇/甘油(质量比5/5)混合液，在70℃的水浴中强烈搅拌，得到白色混浊的粘性液。在该粘性液中，边搅拌边缓慢加入加热至70℃的60g水，得到青白色散射的、浓度为2.5质量％的纳米载体分散液(简称为(N-1))。取一部分该液体，将其稀释于水中的粒径为，利用注册商标为NICOMP380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司制)，通过动态光散射法测定的结果为25nm。此外，测定了制造(N-1)的四星期之后的粒径为26nm，也没有发生凝集的稳定的分散液。

实施例1-1～1-5，比较例1-1以及1-2：化妆水

按照表2的配方，将(a)的各个成分在室温条件下进行溶解。另一方面，表2所表示的(b)的各个成分，在60℃的条件下均匀地溶解，边搅拌边加入(a)的成分，调制乳液状的化妆水。关于该化妆水，进行了如下的功能试验以及稳定性测试。结果示于表2中。

                           表2

功能试验：

以21～55岁的10名女性作为对象，在前腕的内侧部涂布了适量的化妆水，关于展开性、光滑、向肌肤的渗透，按照以下的基准，分五个阶段进行评价。进而对那些进行平均之后而判定。

评价点：5分：非常好、4分：好、3分：一般、2分：有些不良、1分：不良。

判定：平均分为4.0以上时为(A)、平均分为3.0以上小于4.0时为(B)、平均分为2.0以上小于3.0时为(C)、平均分为1.0以上小于2.0时为(D)。

稳定性测试：

将50ml化妆水加入到样品瓶中并盖上盖，调制结束后，立即静置于40℃的恒温槽中。经一个月后取出瓶，通过目测的方法确认溶液的状态，按照以下的基准，分三个阶段进行评价。

评价记号：(A)没有不溶物、(B)少量的不溶物、(C)明显具有不溶物。

刺激抑制效果的测定试验：

利用ICR老鼠1群10只(雄性、体重为20～30g)，检讨研究了刺激防御作用。即，将剔毛用化妆水0.05ml涂布于背部上，进而月桂基硫酸钠的1重量％的水溶液0.5ml，密闭24小时。重复该操作4回，除去最后的碎片之后的72小时后，测定皮肤的鳞屑、红斑、电导。以鳞屑、红斑非常强为2分，明显的为1分，微弱的为0.5分为评分标准，计算其平均作为结果。电导(μΩ^-1)是利用皮肤水分测量仪来测量。

实施例2-1～2-5，比较例2-1以及2-2：乳液

按照表3的配方，将(a)的各个成分在75℃的条件下使均匀溶解。此外，同样使(b)的各个成分在75℃的条件下均匀溶解，缓慢加入(a)的成分，使之初乳化。其次，在均质混合器中，保持75℃地进行均匀乳化。将这些边搅拌边进行冷却，调制乳液。关于该乳液，同实施例1-1～1-5一样进行了功能试验以及稳定性测试。结果示于表3中。

                             表3

实施例3-1～3-5，比较例3-1以及3-2：O/W型雪花膏

按照表4的配方，将(a)的各个成分在75℃的条件下使均匀溶解。此外，同样使(b)的各个成分在75℃的条件下均匀溶解，缓慢加入(a)的成分，使之初乳化。其次，在均质混合器中，保持75℃地进行均匀乳化。将这些边搅拌边进行冷却，调制O/W型雪花膏。关于该雪花膏，同实施例1-1～1-5一样进行了功能试验以及稳定性测试。结果示于表4中。

                            表4

实施例4-1～4-5，比较例4-1以及4-2：发胶

按照表5的配方，将(a)的各个成分在室温条件下使均匀溶解。另一方面，同样使(b)的各个成分在40℃的条件下溶解，边搅拌边缓慢加入(a)的成分，调制成乳液状的发胶。关于得到的发胶，以21～55岁的10名男女性作为对象，对于使用时的手指通过性、干燥后的梳子通过性、以及头发的整齐性进行了功能试验。此外同实施例1-1～1-5一样进行了稳定性测试。关于功能试验的评价基准以及判定同实施例1-1～1-5，结果示于表5中。

                             表5

实施例5-1～5-5，比较例5-1以及5-2：洗发水

按照表6的配方，调制洗发水。关于得到的洗发水，同实施例4-1～4-5一样的功能试验，以及同实施例1-1～1-5一样进行了稳定性测试，结果示于表6中。

                             表6

1)UCC社制，商品名为“聚合物-JR-30M”

实施例6-1～6-5，比较例6-1以及6-2：发蜡

按照表7的配方，调制发蜡。关于得到的发蜡，同实施例4-1～4-5一样的功能试验，以及同实施例1-1～1-5一样进行了稳定性测试，结果示于表7中。

                             表7

1)UCC社制，商品名为“SERO SIZE QP-4400H”

2)UCC社制，商品名为“聚合物-JR-30M”

实施例7-1～7-5，比较例7-1以及7-2：粉底

将30.0g的氧化钛、14.3g的滑石、5.0g的云母钛、30.0g的丝云母、5.0g的微粒氧化钛、5.0g的微粒氧化锌、8.0g的黄氧化铁、2.0g的铁红，以及0.7g的黑氧化铁，秤入亨舍尔混合机中，高速混合两分钟，得到调色粉体100g。将该调色粉体称为(UP-1)。

另一方面，从合成例2～5中得到的(P-1)～(P-4)，使其分别溶解于乙醇10重量％/n-己酸60重量％/乙醛30重量％的溶剂中，调制聚合物溶液，使得各自的浓度为0.1重量％浓度。接着，在各个聚合物溶液100ml中，分别浸渍上述调色粉体100g，并搅拌之后，进行抽滤，得到粉体。将溶剂在80℃的敞开的状态下搅拌去除，混合后，分别得到经表面处理的调色粉体各100g。得到的各个处理粉体，利用所使用的(P-1)～(P-4)，而称为(CP-1)～(CP-4)。

其次，按照表8的配方，分别混合(a)及(c)的各个成分，分别在80℃的条件下加热溶解。接着，由(b)所表示的(CP-1)～(CP-4)或者(UP-1)加入到(a)中利用混合机混合后，缓慢加入(c)使乳化，边搅拌边冷却调制得到粉底各100g。

关于得到的粉底，以21～55岁的10名女性作为对象，涂抹于脸上，对于滋润感、上妆性、密着性，以及化妆保持性的四个项目进行评价。评价的基准以及判定，同实施例1-1～1-5，结果示于表8中。

                              表8

根据表2～表4，本发明的化妆料是，相比于比较例的代替GU聚合物而使用神经酰胺的化妆料以及没有含有GU聚合物的化妆料，在展开性、光滑、向肌肤的渗透等任意的评价项目中，均优异。其中，发现将GU聚合物纳米粒子化后进行配合的化妆料，其使用感特别优异，此外，在制剂化后的稳定性也显著。

进一步，从表2所示的刺激抑制效果的测定结果来看，本发明的化妆料对外部的化学性刺激的抑制效果显著，即具有优异的屏障功能。配合纳米化的GU聚合物的分散液的化妆料，该屏障功能特别显著。

对于表5～表7的头发用化妆料以及表8的彩妆用化妆料中，也同样地被认定为上述倾向。

Claims (7)

1.一种化妆料，其特征在于包括：化妆料材料，以及由含有式(1)表示、并且摩尔含量为20-100mol％的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的GU聚合物，所述GU聚合物的平均分子量为5000-2000000，

在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示-(CH₂)_n-，n为1～4之间的整数，其中，所述GU聚合物在所述化妆料中的重量含量为0.001-50％；所述GU聚合物具有纳米粒子的形式，所述纳米粒子的平均粒径为5-500nm。

2.根据权利要求1所述的化妆料，其特征在于：所述单体原料含有由式(2)表示的含有长链烷基的单体，所述单体的摩尔含量为10-80mol％，

式中，L¹表示-(C＝O)-O-，L²表示碳原子数为10～22的烷基，R⁶表示氢原子或甲基。

3.根据权利要求1所述的化妆料，其特征在于：所述单体原料包括摩尔含量为10-80mol％的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。

4.根据权利要求1所述的化妆料，其特征在于：化妆料材料的至少一部分为粉体，该化妆料材料粉体的全部或者局部通过所述GU聚合物被表面处理。

5.一种化妆料的制备方法，其特征在于：使用平均粒径为5-500nm的纳米粒子来制备所述化妆料，所述纳米粒子由含有式(1)表示的、并且摩尔含量为20-100mol％的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的GU聚合物组成，所述GU聚合物的平均分子量为5000-2000000，所述化妆料中包含重量含量为0.001-50％的GU聚合物，其中式(1)如下：

在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示-(CH₂)_n-，n为1～4之间的整数。

6.一种化妆料用纳米粒子，其特征在于：该化妆料用纳米粒子由含有式(1)所表示的、并且摩尔含量为20-100mol％的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的GU聚合物组成，所述GU聚合物的平均分子量为5000-2000000，该化妆料用纳米粒子的平均粒径为5～500nm，其中式(1)如下：

在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示-(CH₂)_n-，n为1～4之间的整数。

7.一种化妆料用粉体，其特征在于：通过平均粒径为5～500nm的纳米粒子对该化妆料用粉体进行了表面处理，所述纳米粒子由含有式(1)表示的、并且摩尔含量为20-100mol％的(甲基)丙烯酸甘油单体的单体原料聚合而成的GU聚合物组成，所述GU聚合物的平均分子量为5000-2000000，其中式(1)如下：

在式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示-(CH₂)_n-，n为1～4之间的整数。