JPH08277245A - グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法 - Google Patents
グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法Info
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- JPH08277245A JPH08277245A JP7107865A JP10786595A JPH08277245A JP H08277245 A JPH08277245 A JP H08277245A JP 7107865 A JP7107865 A JP 7107865A JP 10786595 A JP10786595 A JP 10786595A JP H08277245 A JPH08277245 A JP H08277245A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 グリシジル（メタ）アクリレ―トの水和反応
により、着色が少なく、高純度のグリセリンモノ（メ
タ）アクリレ―トを、容易に高収率で製造する方法を提
供する。 【構成】 グリシジル（メタ）アクリレ―トに酸触媒の
存在下水を反応させてグリセリンモノ（メタ）アクリレ
―トを製造するに際し、キノン系化合物とトリフエニル
フオスフアイトを使用する。
により、着色が少なく、高純度のグリセリンモノ（メ
タ）アクリレ―トを、容易に高収率で製造する方法を提
供する。 【構成】 グリシジル（メタ）アクリレ―トに酸触媒の
存在下水を反応させてグリセリンモノ（メタ）アクリレ
―トを製造するに際し、キノン系化合物とトリフエニル
フオスフアイトを使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グリセリンモノアクリ
レ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法
に関するものである。
レ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】グリセリンモノアクリレ―トまたはグリ
セリンモノメタクリレ―トは、１分子中に２個の水酸基
を有するため、繊維の染色性改質剤、樹脂の防曇剤とし
て、またこれらのモノマ―を重合・共重合させたポリマ
―は香粧品の保湿剤、紫外線硬化印刷用材料、水系塗料
用樹脂、高分子吸着剤、顔料分散剤、電子写真用バイン
ダ―、コンタクトレンズ、歯科材料などとして有用であ
る。
セリンモノメタクリレ―トは、１分子中に２個の水酸基
を有するため、繊維の染色性改質剤、樹脂の防曇剤とし
て、またこれらのモノマ―を重合・共重合させたポリマ
―は香粧品の保湿剤、紫外線硬化印刷用材料、水系塗料
用樹脂、高分子吸着剤、顔料分散剤、電子写真用バイン
ダ―、コンタクトレンズ、歯科材料などとして有用であ
る。
【０００３】グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセ
リンモノメタクリレ―ト〔以後、グリセリンモノ（メ
タ）アクリレ―トという〕を得る方法としては、アクリ
ル酸またはメタクリル酸〔以後、（メタ）アクリル酸と
いう〕とグリセリンとのエステル化による反応、アクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとグリセリン
とのエステル交換反応、（メタ）アクリル酸とグリシド
―ルとの開環エステル化による反応（フランス特許第２
３９，１８８号）が知られている。
リンモノメタクリレ―ト〔以後、グリセリンモノ（メ
タ）アクリレ―トという〕を得る方法としては、アクリ
ル酸またはメタクリル酸〔以後、（メタ）アクリル酸と
いう〕とグリセリンとのエステル化による反応、アクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとグリセリン
とのエステル交換反応、（メタ）アクリル酸とグリシド
―ルとの開環エステル化による反応（フランス特許第２
３９，１８８号）が知られている。
【０００４】また、グリシジルアクリレ―トまたはグリ
シジルメタクリレ―ト〔以後、グリシジル（メタ）アク
リレ―トという〕の水和反応〔Ｍ．Ｆ．Ｒｅｆｏｊｏ、
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、第９巻、第３１
６１〜３１７０頁、（１９６５年）〕なども、既に知ら
れている。
シジルメタクリレ―ト〔以後、グリシジル（メタ）アク
リレ―トという〕の水和反応〔Ｍ．Ｆ．Ｒｅｆｏｊｏ、
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、第９巻、第３１
６１〜３１７０頁、（１９６５年）〕なども、既に知ら
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これら公知の方法の中
でも、高純度のグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トを
得るには、グリシジル（メタ）アクリレ―トの水和反応
による方法が最も適している。しかし、水和反応時に用
いる過剰の水を除くために、溶剤抽出などの煩雑な操作
が必要なうえに、収率が低いといつた問題があつた。
でも、高純度のグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トを
得るには、グリシジル（メタ）アクリレ―トの水和反応
による方法が最も適している。しかし、水和反応時に用
いる過剰の水を除くために、溶剤抽出などの煩雑な操作
が必要なうえに、収率が低いといつた問題があつた。
【０００６】この問題を避けるため、グリセリルエ―テ
ル類などに対しては、減圧下での脱水処理が特開平５−
４３５００号公報において開示されているが、重合性基
を有するグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トでは脱水
時に重合物が発生しやすく、安定した製造は困難であつ
た。
ル類などに対しては、減圧下での脱水処理が特開平５−
４３５００号公報において開示されているが、重合性基
を有するグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トでは脱水
時に重合物が発生しやすく、安定した製造は困難であつ
た。
【０００７】このような重合物の発生を防止する方法と
して、キノン系化合物をはじめとする重合禁止剤を多量
に（たとえば３，０００〜１０，０００ｐｐｍ）添加す
る方法があるが、製品が著しく着色し、またこれらモノ
マ―の使用に際しては、重合禁止剤が重合反応に悪影響
を及ぼすといつた問題があつた。
して、キノン系化合物をはじめとする重合禁止剤を多量
に（たとえば３，０００〜１０，０００ｐｐｍ）添加す
る方法があるが、製品が著しく着色し、またこれらモノ
マ―の使用に際しては、重合禁止剤が重合反応に悪影響
を及ぼすといつた問題があつた。
【０００８】本発明は、このような事情にてらし、グリ
シジル（メタ）アクリレ―トの水和反応により、着色が
少なく、高純度のグリセリンモノ（メタ）アクリレ―ト
を、容易に高収率で製造する方法を提供することを目的
としている。
シジル（メタ）アクリレ―トの水和反応により、着色が
少なく、高純度のグリセリンモノ（メタ）アクリレ―ト
を、容易に高収率で製造する方法を提供することを目的
としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意研究した結果、水和反応によ
るグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トの製造にあた
り、添加剤として特定の化合物を２種組み合わせ使用す
ることにより、脱水時の重合物の発生を防止でき、安定
したグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トの製造が可能
となる、とくに、着色が少なく、高純度の上記製品を容
易に高収率で製造できることを見い出し、本発明を完成
するに至つたものである。
的を達成するために、鋭意研究した結果、水和反応によ
るグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トの製造にあた
り、添加剤として特定の化合物を２種組み合わせ使用す
ることにより、脱水時の重合物の発生を防止でき、安定
したグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トの製造が可能
となる、とくに、着色が少なく、高純度の上記製品を容
易に高収率で製造できることを見い出し、本発明を完成
するに至つたものである。
【００１０】すなわち、本発明は、グリシジル（メタ）
アクリレ―トに酸触媒の存在下水を反応させてグリセリ
ンモノ（メタ）アクリレ―トを製造するに際し、キノン
系化合物とトリフエニルフオスフアイトを使用すること
を特徴とするグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トの製
造方法に係るものである。
アクリレ―トに酸触媒の存在下水を反応させてグリセリ
ンモノ（メタ）アクリレ―トを製造するに際し、キノン
系化合物とトリフエニルフオスフアイトを使用すること
を特徴とするグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トの製
造方法に係るものである。
【００１１】
【発明の構成・作用】本発明に用いられるキノン系化合
物としては、ヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ヒド
ロキノンモノメチルエ―テル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエ―テル、ヒドロキノンモノフエニルエ―テル、ブチ
ルヒドロキシアニソ―ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシアニソ―ルなどが挙げられ、これら
は単一でも２種以上の混合物であつてもよい。
物としては、ヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ヒド
ロキノンモノメチルエ―テル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエ―テル、ヒドロキノンモノフエニルエ―テル、ブチ
ルヒドロキシアニソ―ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシアニソ―ルなどが挙げられ、これら
は単一でも２種以上の混合物であつてもよい。
【００１２】これらのキノン系化合物の使用量は、原料
のグリシジル（メタ）アクリレ―トに対して、３００〜
３，０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１，５００ｐｐ
ｍであるのがよい。キノン系化合物は、反応系に最初か
ら全量添加してもよいし、最初と脱水前の２回に分けて
添加してもよい。
のグリシジル（メタ）アクリレ―トに対して、３００〜
３，０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１，５００ｐｐ
ｍであるのがよい。キノン系化合物は、反応系に最初か
ら全量添加してもよいし、最初と脱水前の２回に分けて
添加してもよい。
【００１３】本発明に用いられるトリフエニルフオスフ
アイトとしては、原料のグリシジル（メタ）アクリレ―
トに対して、１００〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは３
００〜１，０００ｐｐｍの使用量とするのがよい。トリ
フエニルフオスフアイトは、反応系に最初から添加して
もよいが、加水分解を受けやすいので、好ましくは最初
と脱水前の２回に分けて添加するのがよく、より好まし
くは脱水前に添加するのがよい。さらに、重合禁止効果
を高めるために、空気を反応系に導入して反応および脱
水を行うようにしてもよい。
アイトとしては、原料のグリシジル（メタ）アクリレ―
トに対して、１００〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは３
００〜１，０００ｐｐｍの使用量とするのがよい。トリ
フエニルフオスフアイトは、反応系に最初から添加して
もよいが、加水分解を受けやすいので、好ましくは最初
と脱水前の２回に分けて添加するのがよく、より好まし
くは脱水前に添加するのがよい。さらに、重合禁止効果
を高めるために、空気を反応系に導入して反応および脱
水を行うようにしてもよい。
【００１４】水和反応は、常法に準じて行うことがで
き、たとえば、酸触媒を添加した水中に、上記のキノン
系化合物またはトリフエニルフオスフアイトを適宜添加
したグリシジル（メタ）アクリレ―トを少量ずつ滴下し
て反応させればよい。ここで、水の使用量は、原料のグ
リシジル（メタ）アクリレ―トに対し、通常、２〜３０
モル倍、好ましくは５〜１５モル倍とするのがよい。水
和反応は、室温でも進行するが、反応時間を短縮するた
めに、通常は５０〜１００℃の範囲に加熱して行うのが
望ましい。
き、たとえば、酸触媒を添加した水中に、上記のキノン
系化合物またはトリフエニルフオスフアイトを適宜添加
したグリシジル（メタ）アクリレ―トを少量ずつ滴下し
て反応させればよい。ここで、水の使用量は、原料のグ
リシジル（メタ）アクリレ―トに対し、通常、２〜３０
モル倍、好ましくは５〜１５モル倍とするのがよい。水
和反応は、室温でも進行するが、反応時間を短縮するた
めに、通常は５０〜１００℃の範囲に加熱して行うのが
望ましい。
【００１５】酸触媒としては、通常、硫酸、硝酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などの均一系触
媒や、強酸性陽イオン交換樹脂などの不均一系触媒が用
いられる。酸触媒の使用量は、均一系触媒の場合、原料
のグリシジル（メタ）アクリレ―トに対し、０．０１〜
１．０モル％、好ましくは０．０５〜０．５モル％であ
り、不均一系触媒の場合、原料のグリシジル（メタ）ア
クリレ―トに対し、１〜３０重量％、好ましくは２〜２
０重量％である。
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などの均一系触
媒や、強酸性陽イオン交換樹脂などの不均一系触媒が用
いられる。酸触媒の使用量は、均一系触媒の場合、原料
のグリシジル（メタ）アクリレ―トに対し、０．０１〜
１．０モル％、好ましくは０．０５〜０．５モル％であ
り、不均一系触媒の場合、原料のグリシジル（メタ）ア
クリレ―トに対し、１〜３０重量％、好ましくは２〜２
０重量％である。
【００１６】脱水処理は、上記の水和反応後、中和処理
や触媒樹脂のろ別などの工程を経たのちに、上記のキノ
ン系化合物またはトリフエニルフオスフアイトを添加し
て、通常空気を吹き込みながら、減圧下に加熱処理して
水を留出すればよい。このときの条件は、処理圧での水
の沸点により定まるが、重合を防ぐために脱水温度は２
０〜１００℃、圧力は１０〜１００mmHgで行うのが望ま
しい。
や触媒樹脂のろ別などの工程を経たのちに、上記のキノ
ン系化合物またはトリフエニルフオスフアイトを添加し
て、通常空気を吹き込みながら、減圧下に加熱処理して
水を留出すればよい。このときの条件は、処理圧での水
の沸点により定まるが、重合を防ぐために脱水温度は２
０〜１００℃、圧力は１０〜１００mmHgで行うのが望ま
しい。
【００１７】
【発明の効果】本発明の製造方法により、着色が少な
く、高純度のグリセリンモノ（メタ）アクリレ―ト製品
を製造できる。また、溶剤抽出などの煩雑な操作を必要
とせず、特定の添加剤を添加するだけの簡単な操作で重
合物の生成を抑制できるために、上記製品を高収率で製
造できる。しかも、上記添加剤は原料に対しそれほど多
く添加する必要がないことからも、上記製品をモノマ―
として使用する際に、重合反応が阻害されるといつた悪
影響を受けることはない。
く、高純度のグリセリンモノ（メタ）アクリレ―ト製品
を製造できる。また、溶剤抽出などの煩雑な操作を必要
とせず、特定の添加剤を添加するだけの簡単な操作で重
合物の生成を抑制できるために、上記製品を高収率で製
造できる。しかも、上記添加剤は原料に対しそれほど多
く添加する必要がないことからも、上記製品をモノマ―
として使用する際に、重合反応が阻害されるといつた悪
影響を受けることはない。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明す
る。なお、各例中、ヒドロキノンとトリフエニルフオス
フアイトの（ ）内のｐｐｍは、原料のグリシジル（メ
タ）アクリレ―トに対するものである。
る。なお、各例中、ヒドロキノンとトリフエニルフオス
フアイトの（ ）内のｐｐｍは、原料のグリシジル（メ
タ）アクリレ―トに対するものである。
【００１９】実施例１ 還流冷却器、滴下ロ―ト、温度計および撹拌機を備えた
１リツトルのガラス製四ツ口フラスコに、水４５０ｇ
（２５．０モル）と、触媒として９８重量％硫酸０．２
５ｇ（０．００２５モル）をとり、湯浴を使用して加熱
し撹拌しながら８５℃に昇温した。その後、あらかじめ
ヒドロキノン０．１８ｇ（５０７ｐｐｍ）を溶解したグ
リシジルメタクリレ―ト３５５ｇ（２．５０モル）を３
時間にわたつて滴下した。その間、温度を８５〜９０℃
に保つた。滴下終了後、さらに１時間反応を続けた。反
応終了後、内容液の酸価を測定し、酸に対して１．０モ
ル倍の水酸化ナトリウムで中和した。
１リツトルのガラス製四ツ口フラスコに、水４５０ｇ
（２５．０モル）と、触媒として９８重量％硫酸０．２
５ｇ（０．００２５モル）をとり、湯浴を使用して加熱
し撹拌しながら８５℃に昇温した。その後、あらかじめ
ヒドロキノン０．１８ｇ（５０７ｐｐｍ）を溶解したグ
リシジルメタクリレ―ト３５５ｇ（２．５０モル）を３
時間にわたつて滴下した。その間、温度を８５〜９０℃
に保つた。滴下終了後、さらに１時間反応を続けた。反
応終了後、内容液の酸価を測定し、酸に対して１．０モ
ル倍の水酸化ナトリウムで中和した。
【００２０】その後、還流冷却器、空気導入管および温
度計を備えた１リツトルのガラス製ナシ型フラスコに、
ヒドロキノン０．１８ｇ（５０７ｐｐｍ）とトリフエニ
ルフオスフアイト０．１８ｇ（５０７ｐｐｍ）と上記中
和後の液をとり、空気を吹き込みながら、湯浴を使用し
て加熱し、７０℃まで昇温した。到達後、３０〜５０mm
Hgの減圧下で水を留去した。
度計を備えた１リツトルのガラス製ナシ型フラスコに、
ヒドロキノン０．１８ｇ（５０７ｐｐｍ）とトリフエニ
ルフオスフアイト０．１８ｇ（５０７ｐｐｍ）と上記中
和後の液をとり、空気を吹き込みながら、湯浴を使用し
て加熱し、７０℃まで昇温した。到達後、３０〜５０mm
Hgの減圧下で水を留去した。
【００２１】脱水終了後、ろ過を行い、純度９５．６重
量％のグリセリンモノメタクリレ―トを９７．６重量％
（対理論収量）の収率で得た。得られたグリセリンモノ
メタクリレ―トの色相は、ＡＰＨＡで８０であつた。脱
水中、重合物は発生しなかつた。得られたグリセリンモ
ノメタクリレ―トをアセトンに溶解したが、ポリマ―の
生成を示す白濁はみられず無色透明であつた。
量％のグリセリンモノメタクリレ―トを９７．６重量％
（対理論収量）の収率で得た。得られたグリセリンモノ
メタクリレ―トの色相は、ＡＰＨＡで８０であつた。脱
水中、重合物は発生しなかつた。得られたグリセリンモ
ノメタクリレ―トをアセトンに溶解したが、ポリマ―の
生成を示す白濁はみられず無色透明であつた。
【００２２】実施例２ 実施例１と同じ装置を使用し、フラスコに水４３２ｇ
（２４．０モル）と、触媒として強酸性陽イオン交換樹
脂（三菱化学社製の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｈ」）
１４．２ｇ（対グリシジルメタクリレ―ト５．００重量
％）をとり、湯浴を使用して加熱し、撹拌しながら８５
℃に昇温した。その後、あらかじめヒドロキノン０．１
５ｇ（５２８ｐｐｍ）を溶解したグリシジルメタクリレ
―ト２８４ｇ（２．００モル）を３時間にわたつて滴下
した。その間、温度を８５〜９０℃に保つた。滴下終了
後、さらに２時間反応を続けた。反応終了後、触媒樹脂
をろ別した。
（２４．０モル）と、触媒として強酸性陽イオン交換樹
脂（三菱化学社製の「ダイヤイオンＲＣＰ１６０Ｈ」）
１４．２ｇ（対グリシジルメタクリレ―ト５．００重量
％）をとり、湯浴を使用して加熱し、撹拌しながら８５
℃に昇温した。その後、あらかじめヒドロキノン０．１
５ｇ（５２８ｐｐｍ）を溶解したグリシジルメタクリレ
―ト２８４ｇ（２．００モル）を３時間にわたつて滴下
した。その間、温度を８５〜９０℃に保つた。滴下終了
後、さらに２時間反応を続けた。反応終了後、触媒樹脂
をろ別した。
【００２３】つぎに、還流冷却器、空気導入管および温
度計を備えた１リツトルのガラス製ナシ型フラスコに、
ヒドロキノン０．１５ｇ（５２８ｐｐｍ）とトリフエニ
ルフオスフアイト０．１５ｇ（５２８ｐｐｍ）と上記ろ
液をとり、空気を吹き込みながら、湯浴を使用して加熱
し、６５℃まで昇温した。到達後、３０〜５０mmHgの減
圧下で水を留去した。
度計を備えた１リツトルのガラス製ナシ型フラスコに、
ヒドロキノン０．１５ｇ（５２８ｐｐｍ）とトリフエニ
ルフオスフアイト０．１５ｇ（５２８ｐｐｍ）と上記ろ
液をとり、空気を吹き込みながら、湯浴を使用して加熱
し、６５℃まで昇温した。到達後、３０〜５０mmHgの減
圧下で水を留去した。
【００２４】脱水終了後、ろ過を行い、純度９６．８重
量％のグリセリンモノメタクリレ―トを９４．３重量％
（対理論収量）の収率で得た。得られたグリセリンモノ
メタクリレ―トの色相は、ＡＰＨＡで５０であつた。脱
水中、重合物は発生しなかつた。得られたグリセリンモ
ノメタクリレ―トをアセトンに溶解したが、ポリマ―の
生成を示す白濁はみられず無色透明であつた。
量％のグリセリンモノメタクリレ―トを９４．３重量％
（対理論収量）の収率で得た。得られたグリセリンモノ
メタクリレ―トの色相は、ＡＰＨＡで５０であつた。脱
水中、重合物は発生しなかつた。得られたグリセリンモ
ノメタクリレ―トをアセトンに溶解したが、ポリマ―の
生成を示す白濁はみられず無色透明であつた。
【００２５】実施例３〜６ 添加するキノン系化合物の種類、添加量もしくは添加方
法、トリフエニルフオスフアイトの添加量もしくは添加
方法、触媒もしくは原料の種類または使用量を、表１，
表２に示す如く変更した以外は、実施例１と同じ装置を
用い、実施例１と同様の方法で、グリセリンモノ（メ
タ）アクリレ―トを製造した。表１には、参考のため、
実施例１，２の上記同様の構成についても併記した。
法、トリフエニルフオスフアイトの添加量もしくは添加
方法、触媒もしくは原料の種類または使用量を、表１，
表２に示す如く変更した以外は、実施例１と同じ装置を
用い、実施例１と同様の方法で、グリセリンモノ（メ
タ）アクリレ―トを製造した。表１には、参考のため、
実施例１，２の上記同様の構成についても併記した。
【００２６】比較例１〜６ キノン系化合物またはトリフエニルフオスフアイトをそ
れぞれ単独で用いるか（比較例１〜４）、これら以外の
添加剤としてフエノチアジンを単独でまたはこれとトリ
フエニルフオスフアイトとを併用し（比較例５，６）、
各添加量もしくは添加方法と、さらに触媒もしくは原料
の種類または使用量を、表３，表４に示すとおりとした
以外は、実施例１と同じ装置を用い、実施例１と同様の
方法で、グリセリンモノ（メタ）アクリレ―トを製造し
た。
れぞれ単独で用いるか（比較例１〜４）、これら以外の
添加剤としてフエノチアジンを単独でまたはこれとトリ
フエニルフオスフアイトとを併用し（比較例５，６）、
各添加量もしくは添加方法と、さらに触媒もしくは原料
の種類または使用量を、表３，表４に示すとおりとした
以外は、実施例１と同じ装置を用い、実施例１と同様の
方法で、グリセリンモノ（メタ）アクリレ―トを製造し
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】上記の実施例３〜６および比較例１〜６の
方法で得られたグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トに
ついて、収率、純度および色相を調べた。また、脱水時
の重合物の発生の有無と、さらに製品中のポリマ―の生
成の有無を調べた。これらの結果は、下記の表５（実施
例），表６（比較例）に示されるとおりであつた。な
お、表５には、参考のため、実施例１，２の結果も併記
した。また、表６中、※は、脱水時、重合物が発生した
ため、脱水を中止したことを示し、そのため、製品の収
率、純度および色相のデ―タは得られなかつた。
方法で得られたグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トに
ついて、収率、純度および色相を調べた。また、脱水時
の重合物の発生の有無と、さらに製品中のポリマ―の生
成の有無を調べた。これらの結果は、下記の表５（実施
例），表６（比較例）に示されるとおりであつた。な
お、表５には、参考のため、実施例１，２の結果も併記
した。また、表６中、※は、脱水時、重合物が発生した
ため、脱水を中止したことを示し、そのため、製品の収
率、純度および色相のデ―タは得られなかつた。
【００３２】
【表５】
【００３３】
【表６】
【００３４】表５および表６の結果から明らかなよう
に、キノン系化合物またはトリフエニルフオスフアイト
をそれぞれ単独で用いた比較例１〜４では、添加量を多
くしても脱水時の重合物の発生や、製品中のポリマ―の
生成を抑えることはできず、また上記以外の添加剤とし
てフエノチアジンを単独でまたはこれとトリフエニルフ
オスフアイトを併用した比較例５，６では、上記問題は
生じなかつたが、グリセリンモノ（メタ）アクリレ―ト
の色相が著しく低下した。
に、キノン系化合物またはトリフエニルフオスフアイト
をそれぞれ単独で用いた比較例１〜４では、添加量を多
くしても脱水時の重合物の発生や、製品中のポリマ―の
生成を抑えることはできず、また上記以外の添加剤とし
てフエノチアジンを単独でまたはこれとトリフエニルフ
オスフアイトを併用した比較例５，６では、上記問題は
生じなかつたが、グリセリンモノ（メタ）アクリレ―ト
の色相が著しく低下した。
【００３５】これに対して、本発明の実施例３〜６の方
法では、いずれも、実施例１，２の場合と同様に、高純
度で色相の良いグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トを
高収率で得ることができた。また、脱水時の重合物の発
生はみられず、製品中のポリマ―の生成は認められず、
無色透明であつた。
法では、いずれも、実施例１，２の場合と同様に、高純
度で色相の良いグリセリンモノ（メタ）アクリレ―トを
高収率で得ることができた。また、脱水時の重合物の発
生はみられず、製品中のポリマ―の生成は認められず、
無色透明であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 グリシジルアクリレ―トまたはグリシジ
ルメタクリレ―トに酸触媒の存在下水を反応させてグリ
セリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリ
レ―トを製造するに際し、キノン系化合物とトリフエニ
ルフオスフアイトを使用することを特徴とするグリセリ
ンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107865A JPH08277245A (ja) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107865A JPH08277245A (ja) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08277245A true JPH08277245A (ja) | 1996-10-22 |
Family
ID=14470046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7107865A Pending JPH08277245A (ja) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08277245A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0806407A2 (en) * | 1996-05-07 | 1997-11-12 | Rohm And Haas Company | Reduction of carbonyl impurities in alpha, beta-unsaturated acids and esters |
| JP2002542215A (ja) * | 1999-04-16 | 2002-12-10 | ハイドロン・リミテッド | ジオールの調製プロセス |
| DE102004001600A1 (de) * | 2004-01-09 | 2005-08-11 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Glycerinmono(meth)acrylat |
| JP2006241001A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Nof Corp | グリセリンモノ（メタ）アクリレートの製造方法 |
| US7416867B2 (en) | 2003-02-26 | 2008-08-26 | Basf Aktiengesellschaft | Enzymatic production of (meth)acrylic acid esters |
| KR101293125B1 (ko) * | 2005-10-26 | 2013-08-12 | 니치유 가부시키가이샤 | 화장료, 화장료용 나노입자 및 화장료용 분체 |
| JP2013245249A (ja) * | 2012-05-24 | 2013-12-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 耐水透湿性樹脂フィルム |
-
1995
- 1995-04-06 JP JP7107865A patent/JPH08277245A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0806407A2 (en) * | 1996-05-07 | 1997-11-12 | Rohm And Haas Company | Reduction of carbonyl impurities in alpha, beta-unsaturated acids and esters |
| EP0806407A3 (en) * | 1996-05-07 | 1998-03-04 | Rohm And Haas Company | Reduction of carbonyl impurities in alpha, beta-unsaturated acids and esters |
| JP2002542215A (ja) * | 1999-04-16 | 2002-12-10 | ハイドロン・リミテッド | ジオールの調製プロセス |
| JP2012036211A (ja) * | 1999-04-16 | 2012-02-23 | Coopervision Internatl Holding Co Lp | ジオールの調製方法 |
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