CN101001731B - 用于制造涂料的方法和用于制造膜的方法和设备 - Google Patents

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Abstract

直列式混合装置(53)由设置在上游的萨尔泽式混合器(160)和设置在下游的静态混合器(170)构成。经由孔口(150a)供应的添加剂通过设置在上游的萨尔泽式混合器(160)。由于萨尔泽式混合器(160)在分离流的方面较佳，因此添加剂可在涂料管道(152)中可均匀地分散开。其后，添加剂通过静态混合器(170)。由于静态混合器(170)在使流反转方面较佳，因此添加剂和初级涂料被进一步搅拌及混合。直列式混合装置(53)使用两种不同类型的混合器，用以在运用各混合器的同时有效地混合添加剂和涂料。

Description

用于制造涂料的方法和用于制造膜的方法和设备
技术领域
本发明涉及一种用于制造涂料的方法和设备。更具体地，本发明涉及用于制造用以制造光学应用(例如LCD或类似应用)的聚合物膜的涂料的方法和设备。进一步而言，本发明涉及一种用于制造使用用于制造涂料的方法和设备所制成的涂料的膜的方法。
背景技术
各种聚合物用于制造光学聚合物膜。具体地，纤维素酰化物膜为一种广泛使用的膜，纤维素酰化物膜具有透明度、适当的透湿性、大机械强度以及尺寸稳定性对湿度和温度的低依赖性。
LCD设有偏振滤光片和光学补偿膜，并且偏振滤光片通常具有将偏光膜夹在两个保护膜之间的结构。最近存在将光学补偿膜替换成一个保护膜的情况。已知的是通过提供极佳的光学特性使纤维素酰化物膜兼任保护膜和光学补偿膜。
随着需要用于LCD电视的显示装置具有高亮度、大屏幕尺寸以及高图像质量而提高对LCD的要求。在获得高质量的LCD中所出现的问题是甚至混合关于本发明的添加剂中的轻微不均匀度也变得明显。
在制造纤维素酰化物时，通常使用溶液浇铸方法。在溶液浇铸方法中，聚合物和溶剂混合为初级涂料(primary dope)，并且各种添加剂(例如，增塑剂、UV吸收剂、消光剂、缓聚控制剂及类似添加剂)被添加到初级涂料中以制造涂料。涂料从模具浇铸到支承件上、在获得自承重特性时被从支承件剥离、以及在干燥过程中被干燥。支承件为持续旋转和运送的辊筒或带。
在涂料的制造中，当添加剂添加到初级涂料之后，使用直列式混合器搅拌及混合添加剂和涂料。对于直列式混合器，可使用静态混合器、萨尔泽式混合器(sulzer mixer)及类似混合器。静态混合器为径向混合类型的混合器，所述静态混合器使用通过扭转矩形板而形成的元件使管道中的流变形及混合。萨尔泽式混合器为分离-混合类型的混合器，所述萨尔泽式混合器使用由多个薄相交板形成的元件将管道中的流分成多个流。
当涂料由于不充分的搅拌而不均匀时，产品的等级会下降。因此，提出各种改进来确保充分的搅拌。例如，日本专利申请第2003-282937号提出一种用于通过控制直列式混合器的加热条件和施加到涂料的压力获得均匀涂料的方法。进一步而言，日本专利公开出版物第2003-53752号披露了一个实例，其中添加剂孔口被放置成靠近直列式混合器。
如上所述，由于元件的构造根据直列式混合器的类型而不同，因此优点根据直列式混合器的类型也不同。例如，静态混合器通过扭曲在反转效应上较佳，萨尔泽式混合器的分离效应较佳。然而，传统地，仅使用根据要制造的涂料的类型从多种类型的直列式混合器中选定的一种类型的直列式混合器。因此，难于获得充分的搅拌。为了获得充分的搅拌必须增加元件的数量，从而造成尺寸增加且制造过程的成本增加。
本发明的一个目的是提供一种能够充分进行搅拌的涂料制造方法。
发明内容
为了获得所述目的和其它目的，在本发明的涂料制造方法中，混合方式不同的两个直列式混合器串联相连，用以在运送初级涂料和添加剂的同时使初级涂料和添加剂相混合。
优选地将静态混合器和萨尔泽式混合器中的至少一个混合器设置为所述直列式混合器。径向混合类型的所述静态混合器具有多个第一元件，所述多个第一元件由管道中的扭转分隔构件形成，用以运送所述初级涂料和所述添加剂。所述静态混合器中的所述元件的数量优选为从6至90，更优选地从6至60。分离-混合类型的萨尔泽式混合器具有由所述管道中的薄相交分隔构件形成的多个第二元件。
当均设有所述静态混合器和所述萨尔泽式混合器时，优选地将所述萨尔泽式混合器设置在所述静态混合器的上游。进一步而言，所述萨尔泽式混合器与用于添加所述添加剂的位置之间的距离优选从5mm至150mm。此外，所述萨尔泽式混合器与用于添加所述添加剂的位置之间的距离更优选地从5mm至15mm。
优选地，当从使所述涂料通过的管道的上游观察时，使在长度方向上位于所述萨尔泽式混合器的最上游的元件的分隔构件相对于所述管道的垂直方向倾斜45度。进一步而言，优选地将构成所述萨尔泽式混合器的元件的上部侧部设置成靠近所述管道的内壁。
进一步而言，优选地将第一过滤装置设置在所述直列式混合器的上游以对所述初级涂料进行过滤，并且将所述添加剂添加到已通过所述第一过滤装置的所述初级涂料中。此外，更优选地是将第二过滤装置设置在所述直列式混合器的下游以对所述涂料进行过滤，并且通过所述第二过滤装置过滤由所述直列式混合器混合的所述涂料。
优选地是本发明满足以下条件：
(1)当所述添加剂的速度为V1且所述初级涂料的速度为V2时，1≤V1/V2≤5。
(2)所述添加剂的添加剂比率为流容积比的0.1％至50％。
(3)当所述添加剂的粘度为N1且所述初级涂料的粘度为N2时，满足1000<N2/N1≤100000。另外，在20℃下满足5000cP≤N2≤500000cP以及0.1cP≤N1≤100cP。
(4)所述初级涂料的剪切速率为从0.1(1/s)至30(1/s)。
(5)所述聚合物为纤维素酰化物(cellulose acylate)。
(6)所述添加剂为含有所述聚合物溶液的主要溶剂的溶液。
(7)所述添加剂为含有所述聚合物溶液的主要溶剂的溶液，并且具有与所述初级涂料的组成成分不同的组成成分。
(8)所述添加剂为含有所述聚合物溶液的主要溶剂的溶液，并且还含有至少一种紫外线吸收剂。
(9)所述添加剂为含有所述聚合物溶液的主要溶剂的溶液并通过使无机或有机精细颗粒中的至少一种颗粒分散开而形成。
(10)所述添加剂为含有所述聚合物溶液的主要溶剂并且还含有至少一种剥离促进剂的溶液。
(11)所述添加剂为含有所述聚合物溶液的主要溶剂并且还含有至少一种不良溶剂的溶液。
进一步而言，本发明的一种膜制造方法的特征在于使用由上述方法制造的所述涂料并通过浇铸所述涂料形成铸膜。通过使用所述膜制造方法可以构成用于偏振滤光片的保护膜或用于制造感光胶片(phtographic film)的感光支承件(photographic support)。此外，所述膜可以用作用于改善用于电视的LCD的视角的光学补偿膜。具体地，所述膜在所述光学补偿膜还用作用于所述偏振滤光片的所述保护膜的应用中是有效的。因此，所述膜除了传统的TN模式之外还用于IPS模式、OCB模式和VA模式。进一步而言，还可以通过使用用于所述偏振滤光片的所述保护膜构成所述偏振滤光片。
根据本发明，所述初级涂料和所述添加剂在通过至少两种直列式混合器时被搅拌并混合。结果，通过有效地利用各种类型的直列式混合器的优点有效地进行搅拌和混合。因此，可以减少所述直列式混合器中的所述元件的数量，并因此使尺寸减小，并且可以获得制造过程的成本下降。
进一步而言，根据本发明，通过有效地搅拌及混合所述添加剂和所述初级涂料可以获得均匀的涂料。因此，通过将本发明应用于使用所述涂料的所述膜制造方法、以及用于所述偏振滤光片、所述光学补偿膜以及所述感光支承件的所述保护膜的制造中可以获得高等级产品。
附图说明
图1是显示涂料生产线的说明图；
图2是显示膜生产线的说明图；
图3是显示用于间歇层(intermittent layer)的涂料通道的透视图；
图4A、图4B和图4C是显示从上游观察到的用于间歇层的涂料通道的截面图；以及
图5A和图5B是显示从侧面观察到的用于间歇层的涂料通道的截面图。
具体实施方式
[原材料]
在本发明中要使用的纤维素酰化物中，羟基的取代程度优选地满足以下所有公式(1)-(3)。(在下文中，上述的纤维素酰化物被称作TAC)：
(1)2.5≤A+B≤3.0
(2)0≤A≤3.0
(3)0≤B≤2.9
在这些公式中，A为对于乙酰基而言羟基的氢原子的取代程度，B为对于具有3-22个碳原子的酰基而言羟基的取代程度。优选地，至少90wt％的TAC微粒具有从0.1mm至4mm的直径。
纤维素由构成β-1，4组合的葡萄糖单元构成，并且各葡萄糖单元在第二、第三和第六位置处具有自由羟基。纤维素酰化物为聚合物，其中一部分或全部羟基酯化，使得氢被具有两个或更多个碳的酰基取代。纤维素酰化物中酰基的取代程度为纤维素中第二、第三或第六位置处的羟基的酯化程度。因此，当位于相同位置的所有(100％)羟基被取代时，这个位置处的取代程度为1。
当酰基对于第二、第三或第六位置处的羟基的取代程度分别被称作DS2、DS3和DS6时，对于第二、第三和第六位置处的羟基的总酰基取代程度(即DS2+DS3+DS6)优选地在2.00至3.00的范围内，具体地在2.22至2.90的范围内，尤其是在2.40至2.88的范围内。进一步而言，DS6/(DS2+DS3+DS6)优选地至少为0.32，具体为0.322，尤其是在0.324至0.340的范围内。
本发明的纤维素酰化物中可以含有一种或多种酰基。当采用两种或更多种酰基时，优选的是一种类型为乙酰基。如果对于羟基的总乙酰基取代程度以及除对于第二、第三或第六位置处的羟基的乙酰基之外的总酰基取代程度分别被称为DSA和DSB，则数值DSA+DSB优选地在2.2至2.86的范围内，具体地在2.40至2.80的范围内。进一步而言，DSB优选地至少为1.50，具体地至少为1.7。进一步地，在DSB中，对于第六位置处的羟基的取代基的百分比优选地至少为28％，具体地至少为30％，尤其是至少为31％且最特别地至少为32％。进一步而言，第六位置处的酰基程度至少为0.75，具体地至少为0.80，尤其优选为0.85。满足以上条件的纤维素酰化物可以制备具有优选溶解度的溶液(或涂料)。尤其当使用无氯类型的有机溶剂时可以制备具有低粘度和高过滤性的适当的涂料。
可以从棉绒或棉浆获得纤维素酰化物。优选地从棉绒获得纤维素酰化物。
具有至少2个碳原子的酰基可以为脂族基或芳基且没有特别受到限制。烷基羰基酯、链烯基羰基酯、芳香羰基酯、芳香烷基羰基酯及类似物可作为纤维素酰化物的实例。进一步而言，纤维素酰化物还可以为具有其它取代基的酯。优选的取代基为丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基及类似取代基。在所述取代基中，丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基及类似取代基是特别优选的，并且尤其优选丙酰基和丁酰基。
用于制备涂料的溶剂化合物为芳香烃(例如，苯、甲苯及类似芳香烃)、卤代烃(例如，二氯甲烷、氯苯及类似卤代烃)、醇(例如，甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇及类似醇)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮及类似酮)、酯(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯及类似酯)、醚(例如，四氢呋喃、甲基溶纤剂及类似醚)及类似化合物。
优选的溶剂化合物为具有1至7个碳原子的卤代烃，尤其优选的是二氯甲烷。考虑到物理特性，例如TAC的溶解度、铸膜从支承件的剥离能力、膜的机械强度、光学特性及类似物理特性，优选将具有1至5个碳原子的至少一种类型的醇混合到卤代烃内。醇的含量优选地在2wt％至25wt％的范围内，具体地在溶剂中为总溶剂化合物的5wt％至20wt％的范围内。甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇及类似醇为醇的具体实例。优选使用甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。
最近，为了减小对环境的影响提出了不含有二氯甲烷的溶剂。在这种情况下，溶剂包含具有4至12个碳原子的醚、具有3至12个碳原子的酮、具有3至12个碳原子的酯或其混合物。所述的醚、酮、酯可以具有环状结构，并且有机溶剂中可以含有至少一种具有至少两个官能团(-O-、-CO-、-COO-)的溶剂化合物。要提及的是有机溶剂化合物可以具有其它官能团，例如醇式羟基。当使用具有两个或更多个官能团的有机溶剂时，对于各官能团化合物，碳原子的数量均在预定值内。
日本专利申请第2004-264464号的段落[0140]-[0195]中详细说明了纤维素酰化物，并且所述说明可以应用于本发明。进一步而言，日本专利申请第2004-064464号的段落[0196]至[0516]中披露了纤维素酰化物溶剂和添加剂(例如增塑剂、变质抑制剂(deteoriation inhibitor)、紫外线吸收剂(UV剂)、光学各向异性控制剂、缓聚控制剂、染料、消光剂、剥离剂和剥离促进剂)的细节。
[初级涂料的制造]
图1说明初级涂料的生产线10。为了制造初级涂料，首先，阀12打开以将溶剂从溶剂容器11供给到溶解容器13。接下来，料斗14中的TAC在测量的同时供给到溶解容器13。阀16打开及关闭以将必需量的添加剂溶液供给到溶解容器13。除供给溶液形式的添加剂之外，例如，当添加剂在室温下为液体时，添加剂可以以液体形式供给到溶解容器13。进一步而言，当添加剂为固体时，可以使用料斗14将添加剂供给到溶解容器13。为了添加几种添加剂，可以将其中溶解几种添加剂的溶液放入添加剂容器15中。另外，可以使用多个添加剂容器，各添加剂容器填充有含有不同添加剂的溶液。各溶液可以经由彼此独立的管道供给到溶解容器13。
在以上说明中，溶剂(包括混合物溶剂)、TAC和添加剂依此顺序放入溶解容器13中；然而，顺序不受到限制。优选量的溶剂可以在测量TAC的量的同时将TAC供给到溶解容器13之后供给到溶解容器13。进一步而言，不必预先将添加剂放到溶解容器13中。添加剂稍后可以混合到TAC和溶剂的混合化合物中。
外壳17被设置成覆盖溶解容器13。第一搅拌器19连接到溶解容器13并通过电动机18旋转。进一步而言，优选的是将通过电动机20旋转的第二搅拌器21连接到溶解容器13。优选地，第一搅拌器19具有锚状叶片(anchorblade)，第二搅拌器21具有溶解器类型的离心搅拌器。优选的通过使传热介质通过外壳17将溶解容器13内的温度调节到-10℃至55℃的范围内。通过适当地选择和旋转第一搅拌器19和第二搅拌器21可获得溶胀液体22，在所述溶胀液体中TAC在溶剂中溶胀。
使用泵25将溶胀液体22供给到加热器26。优选使用用于加热器26的带有外壳的管道，更优选地具有用于使溶胀液体22增压的结构。通过在溶胀液体22被加热或增压及加热的条件下将TAC及类似物溶解在溶剂中获得初级涂料。溶胀液体22的温度优选从0℃至97℃。或者，还可以采用将溶胀液体22冷却到-150℃至-10℃的范围内的冷却式溶解方法。变得通过适当地选择加热式溶解方法和冷却式溶解方法中的一种方法可以有效地将TAC溶解在溶剂中。当初级涂料的温度被加热器27调节到近似的温度之后，初级涂料中的杂质通过经由过滤装置28过滤而被移除。过滤装置28的过滤器的平均孔径优选为100μm或更小。进一步而言，过滤流动速率优选地至少为50L/hr。在过滤之后，初级涂料经由阀29放到储存容器30中。
初级涂料可以用作用于稍后将说明的溶液浇铸的涂料。然而，由于TAC的浓度增加，因此使TAC在制备溶胀液体22之后溶解的方法需要较长时间，并且可能造成成本增加。在这种情况下，优选地执行浓缩过程，其中在制备较低TAC浓度的初级涂料之后制备预期的TAC浓度的初级涂料。通过过滤装置28过滤的初级涂料通过阀29供给到闪蒸单元(flash unit)31。在闪蒸单元31中，初级涂料中的一部分溶剂蒸发。溶剂蒸气通过冷凝器(图中未示出)凝结成液体并被回收装置32回收。在成本方面，有利的是使用再生装置33将回收的溶剂重新制造并重新用作用于制备初级涂料的溶剂。
浓缩的初级涂料通过泵34从闪蒸单元31提取出。进一步而言，优选地移除初级涂料中的泡沫。任何已知的方法(例如，超声波照射方法)均可以用于移除泡沫。其后，通过过滤装置35移除杂质。此时，初级涂料的温度优选地从0℃至200℃。因此，通过从5wt％浓缩到40wt％的TAC制造初级涂料36。进一步而言，所制造的初级涂料36被储存在储存容器30中。
日本专利申请第2004-264464号的段落[0517]-[0616]中详细说明了材料、添加剂的溶解及添加方法、过滤方法、在用于获得TAC膜的溶液浇铸方法中的涂料制造方法中移除泡沫及类似物，并且所述申请的说明可以应用于本发明。
[溶液浇铸方法]
图2说明膜生产线40。搅拌器42连接到储存容器30，所述搅拌器通过电动机41旋转。通过使搅拌器42旋转使初级涂料36恒定地保持均匀。用于间歇层的涂料通道43、用于第一表面层的涂料通道44以及用于第二表面层的涂料通道45连接到储存容器30。通过分别设置在涂料通道43、44和45中的泵46、47和48供给初级涂料36。初级涂料36接着被供给到供料头70并相溶合。其后，初级涂料36被从铸模71浇铸到带72上以进行浇铸。要提及的是第一表面层为面向支承件的层，第二表面层为暴露到空气中的层。
[涂料制造过程]
储存容器50中的用于间歇层的添加剂51通过泵52被供给并混合到用于间歇层的涂料通道43中的初级涂料(在下文中被称为用于间歇层的初级涂料)以用于间歇层。其后，直列式混合装置(inline mixing device)53搅拌及混合用于间歇层的添加剂51以及用于间歇层的初级涂料以使其均匀。因此，制造出用于间歇层的初级涂料。例如，用于间歇层的添加剂51含有预先包括添加剂(例如UV吸收剂、缓聚控制剂及类似添加剂)的溶液(或分散开的液体)。
储存容器55中的用于第一表面层的添加剂56通过泵57被供给并混合到用于第一表面层的涂料通道44中的初级涂料(在下文中被称为用于第一表面层的初级涂料)中。其后，直列式混合装置58搅拌及混合用于第一表面层的添加剂56以及用于第一表面层的初级涂料以使其均匀。因此，制造出用于第一表面层的初级涂料。用于第一表面层的添加剂56预先含有添加剂，例如帮助从带或支承件剥离的剥离促进剂(例如，柠檬酸酯)、用于在膜被卷绕成卷状形式时防止膜表面彼此粘附的消光剂(例如，二氧化硅)及类似添加剂。进一步而言，用于第一表面层的添加剂56还可以含有添加剂，例如增塑剂、UV吸收剂及类似添加剂。
储存容器60中的用于第二表面层的添加剂61通过泵62被供给并混合到用于第二表面层的涂料通道45中的初级涂料(在下文中被称为用于第二表面层的初级涂料)中。其后，直列式混合装置63搅拌及混合用于第二表面层的添加剂61以及用于第二表面层的初级涂料以使其均匀。因此，制造出用于第二表面层的初级涂料。用于第二表面层的添加剂61预先含有添加剂，例如用于在膜被卷绕成卷状形式时防止膜表面彼此粘附的消光剂(例如，二氧化硅)及类似添加剂。进一步而言，用于第二表面层的添加剂61还可以含有添加剂，例如剥离促进剂、增塑剂、UV吸收剂及类似添加剂。
进一步而言，在涂料制造过程中设置过滤装置65a、65b、65c和65d。过滤装置65a设置在将初级涂料分到涂料通道43、44和45内的分支点的上游。过滤装置65b、65c和65d分别在涂料通道43、44和45中设置于直列式混合装置53、58和63的下游。因此，通过分别在直列式混合装置53、58和63的上游和下游进行过滤可以获得更均匀的涂料。
进一步而言，在本发明中，在涂料制造过程中通过改进直列式混合装置53、58和63有效地搅拌及混合初级涂料和各种添加剂。通过将各种添加剂添加到各初级涂料而制造的各涂料以预定流动速率供给到供料头70。当各涂料被加入供料头内之后，涂料被从铸模71浇铸到带72上。
[浇铸过程]
2相不锈钢优选用于铸模71的材料。所述材料具有至多为2x10-5(℃-1)的热膨胀系数，在检验电解质溶液中的腐蚀中具有几乎与SUS316相同的抗腐蚀特性。进一步而言，所述材料具有在浸在二氯甲烷、甲醇和水的混合液体中三个月之后不会在气-液界面上形成蚀斑(孔)的抗腐蚀特性。进一步地，优选地通过研磨浇铸后已过去一个月以上的材料制造铸模71。使用这种材料可使浇铸在浇铸材料71上的涂料的表面状态保持均匀。优选地使铸模71和供料头70与涂料的接触表面的光洁度至多为1μm/m，任何方向上的平直度至多为1μm/m。狭缝间隙自动控制在从0.5mm至3.5mm的范围内。各凸缘与涂料的接触部的端部被加工成具有穿过槽缝的至多为50μm的倒角半径。进一步而言，优选地将模具71中的剪切速率调节到1(1/sec)至5000(1/sec)的范围内。
铸模71的宽度尺寸不受到限制；然而，铸模71的宽度优选地在比作为最终产品的膜的宽度大1.0倍与2.0倍之间的范围内。进一步而言，优选将温度控制器设置成在膜的制造期间维持预定温度。进一步地，铸模71优选为衣架类型。进一步而言，优选地以预定间隔设置用于调节膜的厚度的螺栓(热螺栓(heat bolt))，以及利用热螺栓设置自动的厚度控制机构。当在膜制造中使用热螺栓时，优选地根据预先设定的程序依照泵(优选高精度齿轮泵)46-48的排量设定轮廓。进一步而言，还可以依照厚度计(例如红外线厚度计)(图中未示)的图表根据调节程序执行反馈控制。除了浇铸边缘部之外，两个任意点之间的厚度的差值优选地被调节在1μm内，并且厚度在宽度方向上的最小值中的最大差值为3μm或更小。进一步而言，厚度精度优选地被调节到±1.5μm。
进一步而言，更优选地是凸缘端部设有硬化层。为了设置硬化层，采用的方法为陶瓷涂敷、镀硬铬、氮化处理及类似方法。当陶瓷被用作硬化层时，优选具有较低孔隙度和良好的耐腐蚀性的陶瓷，其中陶瓷可研磨而不易碎。优选粘附到铸模71但不会粘附涂料的陶瓷。具体地，碳化钨、Al2O3、TiN、Cr2O3和类似材料可作为陶瓷，并且尤其优选碳化钨(WC)。由以喷涂方法涂敷的碳化钨形成硬化层。
排出到铸模71的狭缝的两个边缘的涂料被部分干燥并变成固体。为了防止涂料固化，优选地将溶剂供应装置(图中未示)设置在铸模71的狭缝的两个边缘处。优选将使涂料溶解的溶剂(例如，86.5质量份的二氯甲烷、13质量份的丙酮和0.5质量份的正丁醇的混合物溶剂)供应到狭缝的焊珠边缘和气-液界面。优选使用具有5％或更小的脉动的泵来供应涂料。
铸模71下方有绕着辊子73和74卷绕的带72。带72通过驱动装置(图中未示)根据辊子73和74的旋转不停地移动。带72的移动速度(即浇铸速度)优选地在从10m/min至200m/min的范围内。进一步而言，优选将辊子73和74连接到传热介质供给装置75，用以使带72的表面温度保持在预定值。带72的表面温度优选地在-20℃至40℃的范围内。各辊子73和74中有传热通道。辊子73和74的温度通过经由传热通道供给传热介质保持恒定在预定值。
带72的宽度尺寸不受到限制；然而，优选地是带72的宽度在比涂料的浇铸宽度大1.1倍至3.0倍之间的范围内取值。带72的长度优选地在10mm至200mm的范围内。带72的厚度优选地在0.3mm至10mm的范围内。优选地进行抛光以使表面粗糙度至多为0.05μm。带72的材料优选为不锈钢，更优选地为提供足够的耐腐蚀性和强度的SUS 316。带72的厚度不均匀度至多为0.5％。
辊子73和74的驱动对带72造成的拉力优选地调节到1.5x104kg/m。进一步而言，辊子73、74与带72的相对速度的差值优选为0.01m/min或更小。带72的速度波动为0.5％或更小。在宽度方向上每转的膜的曲流调节到1.5mm或更小。为了控制曲流(meandering)，检测器(图中未示)被提供用于检测带72的两个边缘的位置。优选地根据所检测的数值执行反馈控制。进一步而言，辊子73的旋转所造成的恰好在铸模71下方的凸缘和带72在垂直方向上的位置波动优选地被调节到200μm或更小。
还可以将辊子73、74用作支承件。在这种情况下，优选以高精度旋转辊子73、74，以使旋转不均匀度保持在0.2％或更小。在这种情况下，辊子73、74的平均表面粗糙度优选为0.01μm或更小。因此，对辊子73、74的表面进行镀铬以获得足够的硬度和抵抗力。必须使支承件(带72和辊子73、74)的表面缺陷减至最小。具体地，直径至少为30μm的针孔的数量优选为零。直径不小于10μm且不大于30μm的针孔的数量优选地每1m2为1或更少。直径小于10μm的针孔的数量每1m2为2或更少。
铸模71和带72被容纳在浇铸室76中。温度控制器77被设置用以使浇铸室76中维持预定温度。浇铸室76的温度优选地在-10℃至57℃的范围内。进一步而言，冷凝器78被设置用以使有机溶剂蒸气凝结。已凝结的有机溶剂由回收装置79回收及重新制造并接着被重新用作用于涂料制备的溶剂。
涂料(用于第一表面层的涂料、用于第二表面层的涂料以及用于间歇层的涂料)通过铸模71被共同浇铸到带72上，以在带72之上形成焊珠的同时形成铸膜80。要提及的是各涂料的温度优选地从-10℃至57℃。进一步而言，为了使焊珠的形成稳定，减压室81优选地在带的输送方向上相对于焊珠设置在上游，以将温度控制在预定值。优选地与焊珠其它侧的压力相比将焊珠在减压室侧的压力减小到-10Pa与-2000Pa之间的范围内。进一步而言，外壳(图中未示)优选地连接到减压室81以使温度保持在预定值。减压室81的温度没有特别受到限制；然而，优选为10℃至50℃的范围。进一步而言，抽吸装置(图中未示)优选地被设置在铸模71的侧边缘部中以使焊珠保持所需形状。边缘抽吸流动速率优选地在1L/min至100L/min的范围内。
铸膜80由带72输送，并且同时优选地从鼓风机82、83和84供给干燥空气以使有机溶剂蒸发。鼓风机82、83在带72的上侧分别设置在上游及下游处。鼓风机84被设置在带72的下侧(见图2)。然而，鼓风机82-84的位置不限于这个图式。进一步而言，当干燥空气恰好在形成铸膜80之后被施加到铸膜80上时，膜的表面状态有时会发生变化。为了减小表面状态的变化，优选地设置挡风装置85。尽管带72在图2中被用作支承件，然而辊筒也可以用作支承件。在这种情况下，辊筒的表面温度优选地在-20℃至40℃的范围内。
[剥离过程和干燥过程]
在获得自承重特性之后，铸膜80通过剥离辊86的支承作为湿膜87被从带72剥离。其后，湿膜87通过多个辊子经由间隔部分90运送到拉幅机(tenter)100。在间隔部分90中，从鼓风机91供给为预定温度的干燥空气，以进行湿膜87的干燥。干燥空气的温度优选地在20℃至250℃的范围内。要提及的是在间隔部分90中，可以通过将各辊子的旋转速度设定成快于上游的相邻辊子来拉出湿膜87。
湿膜87被运送到拉幅机100以进行干燥，同时两个侧边缘由夹具保持。优选将拉幅机100的内部分成不同的温度区以调节干燥状态。还可以通过使用拉幅机100在宽度方向上拉伸湿膜87。因此，优选地在浇铸方向和间隔部分90和/或拉幅机100的宽度方向中的至少一个方向上在0.5％至300％的范围内拉伸湿膜87。
双折射的慢轴(slow axis)与本发明的聚合物膜的宽度方向的轴向偏差可以小于2.0°，进一步小于1.0°。聚合物膜优选地在溶液浇铸过程期间在宽度方向上被拉伸及松开。
在由夹具保持膜的同时执行湿膜87的拉伸及松开。当L1(mm)为其两个边缘被夹具夹住的湿膜87的宽度、L2(mm)为湿膜87在宽度方向上被拉伸时的最大宽度、以及L3(mm)为湿膜87被松开且夹具松开湿膜87时的湿膜87的宽度时，优选满足公式：
1<(L2-L3)/L1x100<15
湿膜87的干燥温度在湿膜87的拉伸及松开期间优选地保持近似恒定。湿膜87的干燥温度优选地保持在50℃至180℃的范围内。
优选地上述聚合物膜为光学膜。聚合物膜优选为纤维素酯膜。纤维素酯膜优选为纤维素酰化物膜，更优选地为乙酸纤维素膜，最优选地为三乙酸纤维素膜。进一步而言，本发明包括用于各种光学功能膜的纤维素酯膜，所述光学功能膜如用于感光材料的基膜、用于偏振滤光片的保护膜、用于光学补偿膜的基膜及类似膜。进一步而言，本发明包括使用光学功能膜配置的LCD。
湿膜87通过拉幅机100被干燥直到挥发量达到预定值而成为膜101为止。膜101的两个侧边缘部被边缘纵切装置102切开。膜101的裁切边缘部由切断式吹送机(cutter blower)(图中未示)运送到轧碎机103。轧碎机103将膜101的边缘部轧碎成碎片。考虑到成本，有利地是重复使用碎片制备涂料。可以省略用于裁切膜101的两个边缘部的步骤；然而，优选地在浇铸过程与膜卷绕过程之间的一个过程中裁切膜的两个边缘部。
接下来，膜101被运送到干燥室105内，其中多个辊子104被设置在所述干燥室内。干燥室105的温度没有特别受到限制；然而，所述温度优选地在50℃至180℃的范围内。在干燥室105中，辊子104以使膜101部分卷绕辊子104且溶剂被蒸发的方式输送膜101。进一步而言，干燥室105设有回收装置106。溶剂蒸气被从其移除的空气再次作为干燥空气供给到干燥室105。要提及的是干燥室105优选地被分隔成多个分区以使干燥温度不同。进一步而言，优选地将预先干燥室设置在边缘纵切装置102与干燥室105之间以预先干燥膜101。依此方式可防止因膜温度加速升高而造成膜101变形。
膜101被运送到冷却室107并被冷却到近似于室温。要提及的是加湿室(图中未示)可以设置在干燥室105与冷却室107之间。在加湿室中，其湿度和温度控制在所需值的空气被吹送到膜101上。因此，在卷绕膜101时可防止出现膜101的卷曲和卷绕缺陷。
优选地提供强制式中和装置(compulsory neutralization device)(中和棒)108，使得充电电压在运送膜101时保持在预定范围(例如，-3kV至+3kV)内。在图2中，中和装置108被设置在冷却室107的下游。然而，中和装置108的位置不限于这个图式。进一步而言，优选地提供滚花辊109，用以通过压纹加工在膜101的两个边缘部上设置滚花。要提及的是设置滚花的区域中的突出部的高度和凹陷部的深度优选地在从1μm至200μm的范围内。
[卷绕过程]
最后，膜101在卷绕室110中绕着卷轴101卷绕。优选地通过由压辊112施加预定拉力进行卷绕，以及优选地使拉力从卷绕开始至结束逐渐变化。要卷绕的膜101的长度优选地在长度方向(浇铸方向)上至少为100m，膜101的宽度优选地至少为600mm，尤其优选地在1400mm至1800mm的范围内。然而，本发明在宽度大于1800mm时也是有效的。进一步而言，本发明还可以应用于具有在15μm至100μm范围内的厚度的薄膜的制造中。
本发明的溶液浇铸方法可以为共同浇铸方法或顺序浇铸方法，其中在共同浇铸方法中共同浇铸两种或更多种涂料，使得涂料可以形成多层膜，在顺序浇铸方法中顺序浇铸两种或更多种涂料以形成多层膜。进一步而言，共同浇铸方法和顺序浇铸方法可结合使用。当进行共同浇铸时，供料头70可以连接到铸模71，或者可以使用多歧管式铸模，如图2中所示。支承件上的多层膜的第一表面层和第二表面层中每一层的厚度优选地在多层膜的总厚度的0.5％至30％的范围内。此外，在共同浇铸方法中，当涂料浇铸到支承件上时，优选地是较低粘度的涂料可以完全覆盖在较高粘度的涂料上。另外，在共同浇铸方法中，当涂料浇铸到支承件上时，优选地使内部涂料覆盖有醇含量高于内部涂料的涂料。
如图2中所示，通过共同浇铸三种涂料可以轻易获得膜101的预期特性。当膜101被卷绕成卷时，必须防止膜表面彼此粘附。为此，优选地将消光剂添加到涂料中。然而，消光剂可能会造成光学特性下降(例如，透明度及类似光学特性下降)。因此，如以上实施例中所述，变得通过将消光剂添加到用于第一表面层的涂料以及用于第二表面层的涂料中而非用于间歇层的涂料中可以获得所需的光学特性并降低表面上的粘性。
要提及的是，日本专利申请第2004-264464号的段落[0617]至[0889]详细说明了铸模、减压室和支承件的结构、共同浇铸、剥离、拉伸、各过程中的干燥状态、处理方法、卷曲、平面性校正后的卷绕方法、溶剂的回收方法、以及膜的回收方法及类似方法，该申请可以应用于本发明。
[特征，测量方法]
(卷曲程度及厚度)
日本专利申请第2004-264464号的段落[0112]至[0139]教导了纤维素酰化物膜的特征和测量方法，该申请可以应用于本发明。
[表面处理]
优选地对纤维素酰化物膜的至少一个表面进行表面处理。优选地，表面处理为真空辉光放电处理、大气等离子放电处理、UV辐射处理、电晕放电处理、火焰处理、酸处理以及碱处理中的至少一种处理。
[功能层]
(抗静电、硬化层、抗反射、易于粘结及防眩)
一次涂层可以形成于纤维素酰化物膜的至少一个表面上。进一步而言，优选将纤维素酰化物膜用作基膜并向纤维素酰化物膜提供其它功能层以获得功能材料。功能层可以为抗静电层、凝固树脂层、抗反射层、易于粘结的粘结层、防眩层以及光学补偿层中的至少一层。
优选地，功能层含有0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种表面活性剂。更优选地，功能层含有0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种润滑剂。进一步而言，优选地，功能层含有0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种消光剂。此外，优选地，功能层含有1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种抗静电剂。包括详细的条件及方法的日本专利申请第2004-264464号的段落[0890]至[1087]中说明了用于在纤维素酰化物膜上执行表面处理以获得各种功能和特征的方法，该申请可以应用于本发明中。
[应用]
纤维素酰化物膜可以用作用于偏振滤光片的保护膜。为了获得LCD，在每一个中均将纤维素酰化物膜粘结到滤光片上的两个偏振滤光片被设置成将液晶层夹在中间。要提及的是液晶层和偏振滤光片的构造不限于上述的实例而可以使用其它已知的构造。日本专利申请第2004-264464号详细披露了TN类型、STN类型、VA类型、OCB类型、反射类型及LCD装置的其它实例。这些类型可以应用于本发明的膜中。进一步而言，所述应用教导了设有光学各向异性层且提供有抗反射及防眩功能的纤维素酰化物膜。此外，所述应用披露了向纤维素酰化物膜提供适当的光学功能，并因此而获得用作光学补偿膜的双轴纤维素酰化物膜。光学补偿膜还用作偏振滤光片中的保护膜。所述说明应用于本发明中。申请第2004-264464号中的段落[1088]至[1265]披露了细节。
进一步而言，本发明的制造方法能够获得具有极佳的光学特性的三乙酸纤维素膜(TAC膜)。TAC膜可以用作偏振滤光片中的保护膜以及用于感光材料的基膜。进一步而言，TAC膜可以用作用于使用于电视及类似装置的LCD的视角变宽的光学补偿膜。具体地，TAC膜在TAC膜用作光学补偿膜以及用作偏振滤光片的保护膜的应用中是有效的。因此，TAC膜可以用于IPS模式、OCB模式、VA模式及类似模式以及用于传统的TN模式。进一步而言，还可以形成在偏振滤光片中使用保护膜的偏振滤光片。
以下详细说明直列式混合装置53、58和63。要提及的是在本实施例中，尽管不同的添加剂被添加到各直列式混合装置53、58和63，然而直列式混合装置53、58和63具有相同结构。在下文中，直列式混合装置53作为直列式混合装置53、58和63的典型实例进行说明。
如图3中所示，在用于间歇层的涂料通道43中设置添加剂供应管道150和直列式混合装置53，其中用于间歇层的添加剂51被供应到所述添加剂供应管道。添加剂供应管道150被设置成穿过涂料管道152，并且添加剂供应管道的末端形成孔口150a。添加剂供应管道150被构造成将孔口150a放置在涂料管道152的中心处。用于间歇层的添加剂51通过泵52供给到储存容器50，并接着经由孔口150a供给到涂料管道152。
直列式混合装置53包括为第一直列式混合器的萨尔泽式混合器160、以及为第二直列式混合器的静态混合器170。萨尔泽式混合器160和静态混合器170在长度方向上串联相连并设置在添加剂供应管道150的下游。萨尔泽式混合器160紧接着孔口150a放置。萨尔泽式混合器160具有沿涂料管道152的长度方向交替放置的元件162和164。元件162和164形成有多个相交的薄隔板。进一步而言，元件162和164相对于涂料管道152的轴线倾斜90度，并且设置成使隔板的长度方向在从上游观察涂料管道152时变成正交(见图4C)。供给到涂料管道152的初级涂料和添加剂在通过涂料管道152时通过萨尔泽式混合器160的元件162和164分开及混合。
静态混合器170被设置在萨尔泽式混合器160的下游。静态混合器170具有沿涂料管道152的长度方向交替设置的元件172和174。通过在相反的方向上将矩形板扭转180度形成元件172和174。元件172和174相对于涂料管道152的轴线倾斜90度，并且设置成使元件172和174的侧边缘部变成正交。供给到涂料管道152的初级涂料和添加剂在通过涂料管道152时通过静态混合器170的元件172和174被反转及混合。
为了简化说明，图3中的实例显示萨尔泽式混合器160和静态混合器170中的每一个均由两个元件构成；然而，更多数量的元件会在实际的混合器中排成直线。元件的数量可以适当地变化；然而，静态混合器170中的元件数量优选地在6至90的范围内，更优选地在6至60的范围内。
在本实施例中，萨尔泽式混合器160被设置在上游，静态混合器170被设置在下游。因此，经由孔口150a供给的添加剂起初通过设置在上游的萨尔泽式混合器160。萨尔泽式混合器160的分离效应较佳，其中所述分离效应使添加剂均匀地遍及涂料管道152分散开。其后，添加剂通过静态混合器170。静态混合器170的反转效应较佳，其中所述反转效应使添加剂进一步被搅拌并混合到初级涂料内。
也可以将静态混合器170设置在上游而将萨尔泽式混合器160设置在下游。然而，在这种情况下，由于添加剂是在涂料管道152中添加到初级涂料的中心部分中之后分散，因此无法充分地获得静态混合器170的反转效应。直列式混合装置53通过将萨尔泽式混合器160设置在上游而将静态混合器170设置在下游提高了搅拌及混合效率，从而使得充分利用了两种不同类型混合器的优点。
如上所述，通过将萨尔泽式混合器160设置在上游可以提高搅拌及混合效率。然而，例如，如图4A和图4B所示当从涂料管道152的上游观察时，在构成元件162的隔板165a-165g的长度方向平行或垂直于涂料管道152的垂直方向的情况下，实验证明涂料被分成上部流和下部流。添加剂被运送到已分开的流上，并且无法供给到萨尔泽式混合器160的中心部分。因此，在本实施例中，如图4C中所示，隔板165a-165g相对于涂料管道152的垂直方向倾斜45度。因此，添加剂会被供给穿过元件162的中心部分，并且初级涂料和添加剂有效地混合。
进一步而言，在本实施例中，上游的元件162的边缘部被定位成靠近涂料管道152的内壁。例如，如图5A中所示的元件180，当边缘部180a被定位在涂料管道152的中心部分中且上游的元件180具有凸出形状时，边缘部180a将初级涂料分开，并且产生从中心部分朝着涂料管道152的内壁流动的流。接着，添加剂被运送到所述流上并集中到涂料管道152的内壁附近。结果，无法获得充分的混合。相反，图5B中所示的本实施例的元件162具有靠近涂料管道152的内壁的边缘部162a，并且上游的元件162的中心部分具有凹入形状。结果，添加剂聚集到涂料管道152的中心部分中并均匀地从中心部分遍及涂料管道152分散开。因此，获得充分的混合。
为了增加搅拌及混合效率，直列式混合装置53与孔口150a之间的距离D优选地在1mm至150mm的范围内，更优选地在1mm至15mm的范围内。当距离D过近时，孔口150a由于初级涂料的阻力可能会被堵塞。相反，当距离D过远时，添加剂无法供给到直列式混合装置53的中心部分。
进一步而言，添加剂比率优选地为流容积比的0.1％至50％的范围内。当添加剂比率过低时难于精确地添加添加剂。当添加剂比率过高时，变得难于混合添加剂和初级涂料。
进一步地，当V1为添加剂的速度而V2为初级涂料的速度时，优选满足1≤V1/V2≤5，更优选地满足1≤V1/V2≤3。当V1/V2过小时，无法在供给方向上持续供给添加剂。当V1/V2过大时，添加剂可能会使动量增加并通过直列式混合装置53而无法进行混合。
进一步而言，当N1为添加剂的粘度，N2为初级涂料的粘度时，N1优选地在0.1cP至100cP的范围内，N2优选地在5000cP至500000cP的范围内，并且粘度比在20℃下优选地满足1000≤N2/N1≤1000000。
进一步地，在涂料管道160中流动的初级涂料的剪切速率V3优选地在0.1(1/s)至30(1/s)的范围内。当剪切速率V3过小时无法进行混合。相反，当剪切速率V3过大时，涂料管道152的压降会增加，从而无法承受20kg的压力阻力。因此，直列式混合装置53、58和63有效地执行搅拌及混合，同时运用两种不同类型的混合器：分离效应较佳的萨尔泽式混合器160，以及反转效应较佳的静态混合器170。因此，元件数量减少，从而能够使过程小型化并降低成本。
要提及的是在本发明中，使用两种或更多种直列式混合装置来搅拌及混合初级涂料和添加剂。因此，直列式混合装置的形式不限于上述实施例，而是可以适当地进行变化。例如，在上述的实施例中说明了一个实例，其中静态混合器被设置在萨尔泽式混合器的下游；然而，另一个萨尔泽式混合器也可以设置在静态混合器的下游。除了上述实施例中所使用的萨尔泽式混合器和静态混合器之外可以设置动态混合器，所述动态混合器利用动力(例如电动机)使设置在涂料管道中的搅拌叶片旋转。进一步而言，为了使涂料更均匀，过滤装置可以设置在直列式混合装置的上游及下游一侧或两侧。
[实施例1]
说明本发明的具体实施例1。在实施例1中，通过在稍后将说明的涂料制造过程中使用上述实施例中所说明的直列式混合装置53、58和63来制造涂料。接着通过浇铸涂料制造膜。膜的制造的具体条件在下面说明；然而，本发明不限于实施例1。
实施例1中所采用的各质量份含量如下。
[组成]
三乙酸纤维素                                100质量份
(精细微粒，所述精细微粒的取代程度为2.84，粘均聚合度为306，含水量为0.2质量％，6质量％的二氯甲烷溶液的粘度为315mPa·s，平均粒径为1.5mm，以及粒径的平均变化为0.5mm。)
二氯甲烷(第一溶剂)                          320质量份
甲醇(第二溶剂)                               83质量份
1-丁醇(第三溶剂)                              3质量份
增塑剂A(磷酸三苯酯)                         7.6质量份
增塑剂B(磷酸二苯酯)                         3.8质量份
[棉质化合物]
这个实施例中所使用的三乙酸纤维素含有以下成分：乙酸的残余量为0.1质量％或更少，Ca含量为58ppm，Mg含量为42ppm，Fe含量为0.5ppm，游离乙酸为40ppm，以及硫酸根离子为15ppm。进一步而言，第六位置处的乙酰基取代量为0.91且占乙酰基的32.5％。进一步地，丙酮的萃取量为8质量％。重均分子量/数均分子量的比值为2.5。进一步而言，黄色指数为1.7。雾度(haze)为0.08。透明度为93.5％。Tg(DSC所测量的玻璃化转变温度)为160℃。结晶的发热量为6.4J/g。三乙酸纤维素是由从棉花提取的纤维素化学合成的。
(1)初级涂料的制备
采用图1中所示的涂料生产线10。三乙酸纤维素粉末(薄片)从料斗14逐渐分配到4000L的不锈钢溶解容器13内，其中多种溶剂在所述不锈钢溶解容器中被搅拌及分散成混合物溶剂，以作为整体制备2000kg的初级涂料。搅拌器19和21被设置在溶解容器13中。进一步而言，所有溶剂的含水量为0.5wt％或更少。溶解容器13具有轴上具有锚状叶片的第一搅拌器19、以及具有溶解器式离心搅拌轴的第二搅拌器21。在第一搅拌器19以1m/sec的圆周速度(剪应力为1×104kgf/m/sec2)进行搅拌以及第二搅拌器21以5m/sec的圆周速度(剪应力为5×104kgf/m/sec2)进行搅拌的条件下，纤维素酰化物粉末和溶剂分散30分钟。分散开始时的温度为25℃并最终达到48℃。在分散之后，高速搅拌停止。尽管如此，第一搅拌器19的搅拌仍会以0.5m/sec的圆周速度持续100分钟。由此，三乙酸纤维素薄片溶胀并获得溶胀液体22。利用氮气将压力施加到溶解容器13，以使溶解容器13的内部保持在0.12MPa直到溶胀完成为止。溶解容器13内的氧浓度小于2vol％，从而防止容器爆炸。初级涂料中的含水量为0.3质量％。
(2)溶解和过滤
溶胀液体22通过泵25从溶解容器13供给到加热器26。溶胀液体22通过加热器26被加热到50℃、通过施加2MPa的压力被进一步加热并完全溶解。加热时间为15分钟。接着，溶胀液体22的温度通过温度控制器27下降到36℃。其后，溶胀液体22通过过滤装置28，所述过滤装置由具有8μm的标称孔径的过滤介质形成，并且获得具有19质量％的固体含量浓度的初级涂料(在下文中被称为浓缩前的初级涂料)。此时，过滤的一次压力为1.5MPa，过滤的二次压力为1.2MPa。进一步而言，暴露到高温的过滤器、壳体和管道由哈氏合金制成而使耐腐蚀性较佳并设有外壳，其中传热介质在所述外壳内循环以绝缘及加热。
(3)浓缩、过滤和移除泡沫
初级涂料(浓缩前)在80℃下保持标准压力的闪蒸单元31中闪蒸以使溶剂蒸发。溶剂蒸气通过冷凝器凝结并液化，并且液体由回收装置32回收及分离。初级涂料在闪蒸之后的固体含量浓度为21.8质量％。进一步而言，已回收的溶剂在再生装置33中再生以重新使用。锚状叶片连接到闪蒸装置31的闪蒸容器的中心轴，通过以0.5m/sec的圆周速度进行搅拌移除泡沫。初级涂料在闪蒸容器中的温度为25℃。初级涂料在所述容器中的平均停留时间为50分钟。初级涂料被提取出来，在10(1/s)的剪切速率下于25℃下测量的剪切粘度为450Pa·s。
接下来，通过将微弱的超声波照射到初级涂料上移除泡沫。其后，在将1.5MPa的压力施加到初级涂料上的同时使用泵34将初级涂料供给到过滤装置35。在过滤装置35中，初级涂料通过具有10μm的标称孔径的烧结金属纤维过滤器，并接着通过相同尺寸(标称孔径为10μm)的其它烧结金属纤维过滤器。施加到烧结金属纤维过滤器的一次压力分别为1.5MPa和1.2MPa。二次压力分别为1.0MPa和0.8MPa。过滤后的初级涂料的温度保持在36℃并储存在2000L的不锈钢储存容器30中。储存容器30具有位于中心轴上的锚状叶片42，并且初级涂料以0.3m/sec的圆周速度持续搅拌。要提及的是在由浓缩前的涂料制备初级涂料期间，各装置接触涂料的接触部中不会发生腐蚀及类似现象。制备出含有86.5质量份的二氯甲烷、13质量份的丙酮和0.5质量份的正丁醇的混合物溶剂37。
(4)排出
采用如图2中所示的膜生产线40制造膜。接下来，储存容器30中的初级涂料36被供给通过高精度齿轮泵46、47和48，用以在由变频电动机(inverter motor)执行反馈控制时提高一次压力，以使泵46-48的一次压力保持在0.8MPa。就高精度齿轮泵46-48的执行能力而言，容积效率为99.2％，排放量的波动率为0.5％或更小。排出压力为1.5MPa。
铸模71的宽度为1.8m并装备有供料头70，所述供料头对于共同浇铸可调节以形成具有三层的膜，其中主层夹在两层之间。在以下的说明中，主层被称作间歇层，面向支承件的层被称作第一表面层，第一表面层的相对侧的层被称作第二表面层。进一步而言有三个涂料通道：用于间歇层的涂料通道43、用于第一表面层的涂料通道44、以及用于第二表面层的涂料通道45。
(5)涂料的制造
用于间歇层的添加剂51被放入储存容器50中，其中UV剂a(2-(2’-羟 基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑)、UV剂b(2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊 基)-5-氯苯并三唑)、缓聚控制剂(N，N’-二间甲苯基-N”-对-甲氧基苯基 -1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺)、混合物溶剂37和初级涂料36混合在所述添加剂中。用于间歇层的添加剂51通过泵52供给到间歇层的涂料通道43中的初级涂料36。接着，使用直列式混合装置53混合添加剂51和初级涂料36，并因此而制造出用于间歇层的涂料。混合物被制备成使总固体浓度为21.8质量％，各自呈膜形式的UV剂a和b为1.2质量％，以及呈膜形式的缓聚控制剂为2.6质量％。
通过溶解及分散为消光剂的0.05质量份的二氧化硅(粒径：15nm，莫氏硬度：约为7)、为剥离促进剂的0.006质量份的柠檬酸酯混合物(柠檬酸、柠檬酸一乙酯、柠檬酸二乙酯和柠檬酸三乙酯)、初级涂料36和混合物溶剂37形成用于第一表面层的添加剂56。用于第一表面层的添加剂56被放到储存容器55中，并且通过具有所需流量的泵57供给到用于第一表面层的通过涂料通道44的初级涂料36。接着，使用直列式混合装置58混合用于第一表面层的添加剂56和初级涂料36，并因此而制造出用于第一表面层的涂料。添加所述添加剂，使得总固体含量浓度为20.5质量％，呈膜形式的消光剂的浓度为0.05质量％，以及呈膜形式的剥离促进剂的浓度为0.03质量％。
用于第二表面层的添加剂61通过使二氧化硅分散到混合如溶剂37中制成并被放入储存容器60中。用于第二表面层的添加剂61通过泵62被供给到涂料通道45中的初级涂料36以用于第二表面层。接着，使用直列式混合装置63混合用于第二表面层的添加剂61和初级涂料36，并因此而制造出用于第二表面层的涂料。添加所述添加剂，使得总固体含量浓度为20.5质量％，以及呈膜形式的消光剂的浓度为0.1质量％。
(6)浇铸
当将浇铸宽度设定为1700mm时，通过调节各涂料(用于间歇层的涂料、用于第一表面层的涂料以及用于第二表面层的涂料)的流动速率进行浇铸，以形成厚度为4μm、73μm和3μm的各层，从而使产品的总厚度为80μm。为了将各涂料的温度调节到36℃，外壳(图中未示)被设置在铸模71上，并且供应到外壳中的传热介质的进入温度被设定在36℃。
铸模71、供料头70和管道在36℃下绝缘。铸模71为衣架类型。进一步而言，铸模71以20mm的间距设有用于调节膜的厚度的螺栓(热螺栓)，并且利用热螺栓装备有自动的厚度控制机构。热螺栓能够根据预先设定的程序依照高精度齿轮泵46-48的流量设定轮廓，并且能够根据调节程序依照设置在膜生产线40上的厚度计(例如红外线厚度计，图中未示)的分布图执行反馈控制。除了浇铸边缘部(20mm)之外，相隔50mm的两个点之间的厚度差优选地被调节在1μm内，并且厚度在宽度方向上的最小值中的最大差值为3μm或更小。进一步而言，第一和第二表面层的平均厚度精度被调节到±2％或更小，主层的平均厚度精度被调节到±1％或更小，总厚度的平均厚度精度被调节到±1.5μm或更小。
减压室81相对于输送方向设置在铸模71的上游，所述减压室的减压速率可以根据浇铸速度调节，使得浇铸焊珠的上游侧与下游侧之间的压力差将在1Pa至5000Pa的范围内。进一步而言，减压室81还装备有能够将温度设定成高于浇铸部分周围的气体的凝结温度的机构。焊珠的前侧和后侧有迷宫式密封件(labyrinth packing)(图中未示)。进一步地，两侧均具有开口。进一步而言，为了弥补浇铸焊珠两个侧边缘的杂乱无章使用边缘抽吸装置(图中未示)。
铸模71的材料为2相不锈钢。所述材料具有至多为2×10-5(℃-1)的热膨胀系数，在检验电解质溶液中的腐蚀中具有几乎与SUS316相同的抗腐蚀特性。进一步而言，所述材料具有在浸在二氯甲烷、甲醇和水的混合物液体中三个月之后不会在气-液界面上形成蚀斑(孔)的抗腐蚀特性。优选地使铸模71和供料头70与涂料的接触表面的光洁度至多为1μm/m，任何方向上的平直度至多为1μm/m。狭缝间隙自动控制在1.5mm。各凸缘与涂料的接触部的端部被加工成具有穿过槽缝的至多为50μm的倒角半径。进一步而言，优选地将模具71中的剪切速率调节到1(1/sec)至5000(1/sec)的范围内。铸模71的凸缘端部设有由以喷涂方法涂敷的碳化钨(WC)形成的硬化层。
排出到铸模71的狭缝的两个边缘的涂料被部分干燥并变成固体。为了防止涂料固化，在各侧以0.5ml/min将使涂料溶解的溶剂供应到焊珠边缘和狭缝的气-液界面。优选使用具有5％或更小的脉动的泵来供应涂料。进一步而言，减压室81使焊珠后部中的压力降低150Pa。为了使减压室81的温度保持恒定设置外壳(图中未示)。通过外壳供应调节到35℃的传热介质。边缘抽吸流动速率在1L/min至100L/min的范围内可调节。在这个实施例中，边缘抽吸流动速率被适当地调节在30L/min至40L/min的范围内。
由不锈钢制成的环形带被用作用于浇铸的带72，其中所述环形带的宽度为2.1m而长度为70m。带72的厚度优选为1.5mm。进行抛光以使表面粗糙度为0.05μm或更小。带72的材料为提供足够的耐腐蚀性和强度的SUS316。带72的厚度不均匀度为0.5％或更小。带72由两个辊子73、74驱动。此时，辊子73和74的驱动对带72造成的拉力被调节到1.5×104kg/m。辊子73、74与带72的相对速度的差值优选为0.01m/min或更小。带72的速度波动为0.5％或更小。通过检测带72的两个边缘的位置将膜在宽度方向上每转的曲流控制到1.5mm或更小。恰好在铸模71下方的凸缘和带72在垂直方向上的位置波动优选地被调节到200μm或更小。带72在浇铸室76中设有用于控制卷绕负载波动的控制装置(图中未示)。三层涂料(第一表面层、间歇层、第二表面层)从铸模71共同浇铸到带72上。
传热介质被供给到辊子73、74中以执行带72的温度调节。5℃的传热介质(水)被供给到铸模71一侧的辊子73中，40℃的传热介质(水)被供给到辊子74中。带72的中间部恰好在浇铸之前的表面温度为15℃，两个侧边缘之间的温度差为6℃或更低。要提及的是带72的表面优选地无缺陷。具体地，直径至少为30μm的针孔的数量优选为零。直径从10μm至30μm的针孔的数量优选地每1m2为1或更少。直径小于10μm的针孔的数量每1m2为2或更少。
浇铸室76的温度通过温度控制器77保持在35℃。涂料被浇铸到带72上以形成铸膜80，其中平行流动到铸膜80的干燥空气首先被供给到所述铸膜以进行干燥。干燥时从干燥空气至铸膜80的总热传递系数为24kcal/m2·hr·℃。来自带72上游及下游的鼓风机82和83的干燥空气的温度分别为135℃和140℃。进一步而言，干燥空气在65℃下从鼓风机84供给到带72的下侧。各干燥空气的饱和温度约为-8℃。氧浓度在带72上的干燥大气中保持在5vol％。进一步而言，氮气置换空气以使氧浓度保持在5vol％。此外，冷凝器78提供用于使浇铸室76中的溶剂凝结并进行回收。冷凝器78的出口温度被设定成-10℃。
(7)剥离和干燥
浇铸后的五秒中，挡风装置85通过保护涂料和铸膜80不会遇到干燥空气将铸模71的中间区域中的静压力的波动限制在±1Pa或更小。当铸膜80中的溶剂比率为150质量％(干量)时，铸膜80在由剥离辊支承的同时作为膜(在下文中被称为湿膜)87被从带72剥离。此时，剥离拉力为10kgf/m。为了减小剥离损失，剥离速度(剥离辊的拉拽)被适当地调节到带72的速度的100.1％至110％的范围内。湿膜87的表面温度为15℃。带72上的平均干燥速度为60质量％(干量)/min。干燥过程中所产生的溶剂气体在-10℃下的冷凝器78中凝结并液化并被回收装置79回收。回收的溶剂重新进行制造并重新用作用于涂料制备的溶剂。此时，溶剂中的含水量控制在0.5％或更小。从其移除溶剂的干燥空气被再次加热并重新用作干燥空气。湿膜87通过间隔部分90的辊子进行运送并传送到拉幅机100。此时，40℃的干燥空气被从鼓风机91供应到湿膜87。进一步而言，在由间隔部分90的辊子供给湿膜87的同时将约为20N的拉力施加到湿膜87上。
湿膜87接着被运送到拉幅机100。湿膜87被供给通过拉幅机100中的干燥区域并在干燥空气中进行干燥，同时湿膜87的两个侧边缘由夹具保持。20℃的传热介质被供应到夹具以进行冷却。拉幅机100由链条驱动，并且链轮中的波动率为0.5％或更小。进一步而言，拉幅机100分成三个区，各区中的干燥空气的温度自上游为90℃、100℃和110℃。干燥空气的气体组成为-10℃下浓缩的饱和气体的组成。拉幅机100中的平均干燥速度为120质量％(干量)/min。干燥区的状态被调节成使膜中的残余溶剂在拉幅机100的出口处为7质量％。进一步而言，在拉幅机100中，湿膜87在被供给时在宽度方向上被拉伸。加宽比率为湿膜87被运送到拉幅机100时的宽度(100％)的103％。从剥离辊86至拉幅机100的拉伸率(拉幅机的驱动拉拽)为102％。保持部与远离保持部10mm的部分之间的拉伸率的差值为10％或更小，彼此远离20mm的任意两点之间的拉伸率的差值为5％或更小。边缘基部的90％的长度被固定在拉幅机100上。拉幅机100中的溶剂蒸气在-10℃下凝结及液化并被回收。冷凝器(图中未示)被设置用于冷凝及回收，并且冷凝器的出口温度设定成-8℃。回收的溶剂在将含水量调节到0.5wt％或更小之后被重新使用。其后，湿膜87作为膜101运送出拉幅机100。
膜101的两个边缘部在膜101通过拉幅机100的出口之后的30秒内被边缘纵切装置102裁切。使用NT型刀具从各侧端部将膜的两个边缘部裁切50mm。裁切边缘部通过切断式吹送机(图中未示)运送到轧碎机103。轧碎机103将边缘部轧碎成具有80mm2的平均尺寸的碎片。碎片连同TAC薄片一起被再次用作用于涂料制造的材料。拉幅机100的氧浓度在干燥空气的大气中保持5vol％。进一步而言，空气被替换成氮气以使氧浓度保持在5vol％。在稍后将说明的在干燥室105中以高温干燥膜101之前，膜101在供应100℃的干燥空气的预热室(图中未示)中被预先加热。
膜101在干燥室105中在高温下被干燥。干燥室65被分隔成4个部分，热空气从鼓风机(图中未示)供应到自上游为120℃、130℃、130℃和130℃的各部分。在干燥室中由辊子104运送膜101的拉力为100N/宽度，并干燥大约10分钟，使得残余溶剂的含量可以小于0.3质量％。辊子104的搭接角度为90度和180度(图2中夸大了搭接角度)。辊子104的材料为铝或碳素钢，硬铬涂层形成于一表面上。使用两种类型的辊子104。在第一种类型中，辊子104的表面平坦，而在第二种类型中，在所述表面上进行用于消光过程的喷丸处理。辊子104的旋转中的位置波动(或离心率)为50μm或更小，辊子104在100N/宽度的拉力下的弯曲度为0.5mm或更小。
干燥空气中所含有的溶剂气体被吸附类型的回收装置106移除。吸附剂为活性碳，并且用干燥的氮气进行解吸。因此，使回收的溶剂的含水量为0.3质量％或更少，并且随后将回收的溶剂用于用以制备涂料的溶剂。干燥空气不仅包括溶剂气体而且还包括其它化合物，例如增塑剂、UV吸收剂和高沸点化合物。因此，这种化合物通过冷却装置的冷却以及预吸附器被移除并重复利用。接着，吸附和解吸状态被设定成使废气中的VOC(挥发性有机化合物)可以变为10ppm或更小。进一步而言，冷凝方法所回收的溶剂量为90质量％，大部分残余物通过吸附被回收。
干燥膜101被运送到第一加湿室(图中未示出)。110℃的干燥空气被供应到干燥室105与第一加湿室之间的间隔部分。具有20℃的露点的50℃的空气被供应到第一加湿室。进一步而言，膜被运送到第二加湿室(图中未示出)，从而限制在膜101中出现卷曲。在第二加湿室中，具有70％湿度的90℃的空气被直接供应到膜101。
膜101在加湿之后在冷却室107中被冷却到30℃或更低，并接着修整膜101的两个边缘部。设置强制式中和装置(中和棒)108，使得在运送膜101的同时使充电电压恒定地保持从-3kV至+3kV。进一步而言，由滚花辊109在膜101的两个侧边缘部上设置滚花。通过对膜101的一个侧面进行压纹进行滚花。滚花的宽度为10mm，压力被设定成使最大高度为12μm而平均高于平均厚度。
(8)卷绕
其后，膜101被运送到卷绕室110内，所述卷绕室内的温度为28℃而湿度为70％。进一步而言，电离器(图中未示)被设置在卷绕室110中，使得充电电压可以在-1.5kV至+1.5kV的范围内。因此，获得具有1475mm宽度的膜101(厚度为80μm)。卷轴111的直径为169mm。拉力在卷绕开始时为360N/宽度而在卷绕结束时为250N/宽度。卷起的膜的总长度为3940m。要绕着卷轴卷绕的膜的长度为400m，振动范围为±5mm。进一步而言，以50N/宽度朝着卷绕辊111按压压辊112。在卷绕中，膜的温度为25℃，含水量为1.4质量％，残余溶剂的含量为0.3质量％。贯穿所述过程的平均干燥速度为20质量％(干量)/min。进一步而言，没有发现卷绕松动和起皱。在10G下的冲击试验中未在卷绕中出现不均匀度。卷的外观极佳。
膜101的膜卷在25℃和55％RH下的储存架中储存一个月。与上述相似的试验应用于膜101；然而，未发现显著的差异。进一步而言，膜卷的膜之间没有粘结。进一步而言，在制造膜101之后，在剥去铸膜80之后在带上未发现残余物。
(9)结果及评定
实施例所获得的试样的评定方法如下进行说明。
(i)溶液的稳定性
初级涂料36被提取出来并在30℃下稳定地保存，并且在以下四个等级A、B、C和D中进行评定。
A：20天后仍然显示出透明度和液体的均匀性。
B：10天后显示出透明度和液体的均匀性。液体在20天后略微变得发白。
C：当涂料的制备完成时，液体透明且均匀。然而，一天后出现胶凝，并且液体变得不均匀。
D：未显示出溶胀和溶解。溶液不透明且不均匀。
(ii)膜表面
从视觉上检查膜101，膜101的表面的评定如下：
A：膜的表面光滑。
B：膜的表面光滑。然而，膜的表面上可看到某些杂质颗粒。
C：膜的表面上可看到微弱的粗糙度，并且清楚地观察到存在杂质颗粒。
D：膜的表面上可看到粗糙度和许多杂质颗粒。
(iii)膜的湿度和耐热性
从膜101上切下1g作为试样。裁切的试样被折叠并放入15ml的玻璃瓶内。当在90℃和100％RH下进行加湿之后密封玻璃瓶。试样在使温度保持在90℃下10天之后被从玻璃瓶中取出。在视觉上检查膜的状态。所进行的评定如下。
A：未发现异常。
B：发现轻微的腐烂气味。
C：发现明显的腐烂气味。
D：发现腐烂所造成的腐烂气味和形状的变化。
初级涂料36的稳定性为A。进一步而言，膜101在以下所有项目中均极佳：膜的表面为A，膜的撕裂试验结果为16g，耐折性试验结果为71次，以及防潮及防热性为A。进一步而言，乙酸的残余量为0.01wt％或更少。Ca含量为0.05wt％或更少。Mg含量为0.01wt％或更少。膜101的厚度为80μm±1.5μm。此时，评定膜101的长度方向上的前部、中间及后部部分中的每一个部分的两个边缘部和中心部分。结果误差为0.2％或更小。进一步而言，垂直和水平方向上的平均热收缩为-0.1％(在80℃和90％RH下48个小时)。因此，获得可抵抗热收缩的膜101。进一步而言，拉幅机出口处的残余溶剂量为7质量％，膜边缘料仓的爆炸下限极佳且为25％或更小。
进一步而言，膜101显示出以下特性。雾度为0.3％。透明度为92.4％。倾斜宽度为19.6nm。波长极限为392.7nm。吸收边缘为374.1nm。380nm的吸收率为2.0％。Re(向前方向上的延迟值)为1.2nm。Rth(膜厚度方向上的延迟值)为48nm。分子取向轴线为1.4度。弹性模数在长度方向上为3.54GPa而在宽度方向上为3.45GPa。抗拉强度在长度方向上为142MPa而在宽度方向上为141MPa。拉伸率在长度方向上为43％而在宽度方向上为49％。静摩擦系数为0.65，动摩擦系数为0.51。加碱水解为A。卷曲值在25％RH下为-0.4而在潮湿时为1.7。进一步而言，含水量为1.4质量％。残余溶剂量为0.3质量％。热收缩在长度方向上为-0.09％而在宽度方向上为-0.08％。就杂质颗粒而言，棉绒数量少于5/m。进一步而言，尺寸从0.02mm至0.05mm的发光点的数量少于10/3m，而尺寸从0.05mm至0.1mm的发光点的数量少于5/3m且超过0.1mm不具有棉绒。膜101对于光学应用显示出极佳的特性。进一步而言，涂敷之后不会出现粘结(O)，并且透湿性极佳(O)。因此，本发明不限于上述实施例，并且在本发明中可以进行各种变更及修改且可以理解为在本发明的范围内。
工业适用性
本发明的涂料制造方法和设备以及膜制造方法可应用于用于光学应用(例如LCD)的聚合物膜的制造。

Claims (22)

1.一种涂料制造方法，包括的步骤为：
在运送初级涂料和添加剂的同时，通过使用串联相连且混合方式不同的第一和第二直列式混合器使所述初级涂料和所述添加剂相混合，其中所述添加剂被添加到所述初级涂料以制备涂料；
并且其中所述第二直列式混合器为径向混合类型的静态混合器，且所述第一直列式混合器为分离-混合类型的萨尔泽式混合器，所述萨尔泽式混合器设置在用于添加所述添加剂的位置的下游，并设置在所述静态混合器的上游。
2.根据权利要求1所述的涂料制造方法，其中所述静态混合器具有由用于所述运送的管道中的扭转分隔构件形成的多个第一元件。
3.根据权利要求1所述的涂料制造方法，其中所述萨尔泽式混合器具有由用于所述运送的管道中的薄相交分隔构件形成的多个第二元件。
4.根据权利要求1所述的涂料制造方法，其中所述静态混合器具有由用于所述运送的管道中的扭转分隔构件形成的多个第一元件，所述萨尔泽式混合器具有由用于所述运送的所述管道中的薄相交分隔构件形成的多个第二元件。
5.根据权利要求4所述的涂料制造方法，所述萨尔泽式混合器最上游的所述第二元件的上游端部与所述位置之间的距离从5mm至150mm。
6.根据权利要求4所述的涂料制造方法，其中用于所述运送的所述管道的横截面的长度方向上最上游的所述第二元件的所述分隔构件相对于用于所述运送的所述管道的垂直方向倾斜45度。
7.根据权利要求4所述的涂料制造方法，其中所述萨尔泽式混合器所具有的结构为，最上游的所述第二元件的上游端部被定位成靠近用于所述运送的所述管道的内壁，以使添加有所述添加剂的所述初级涂料聚集到所述最上游的所述第二元件的中心部分。
8.根据权利要求1所述的涂料制造方法，其中当所述添加剂的速度为V1且所述初级涂料的速度为V2时，1≤V1/V2≤5。
9.根据权利要求1所述的涂料制造方法，其中所述添加剂的添加剂比率相对于流容积比为0.1％至50％。
10.根据权利要求1所述的涂料制造方法，其中当所述添加剂的粘度为N1且所述初级涂料的粘度为N2时满足1000≤N2/N1≤100000，并且在20℃下满足5000cP≤N2≤500000cP以及0.1cP≤N1≤100cP。
11.根据权利要求1所述的涂料制造方法，所述初级涂料的剪切速率为从0.1l/s至30l/s。
12.一种膜制造方法，包括的步骤为：
通过使用串联相连且混合方式不同的多个直列式混合器在运送的同时使初级涂料和添加到所述初级涂料的添加剂相混合来制造涂料，其中所述多个直列式混合器中的一个为径向混合类型的静态混合器，且所述多个直列式混合器中的另一个为分离-混合类型的萨尔泽式混合器，所述萨尔泽式混合器设置在用于添加所述添加剂的位置的下游，并设置在所述静态混合器的上游；以及
通过浇铸所述涂料形成铸膜。
13.一种膜制造设备，包括：
串联相连并设置在运送初级涂料和添加剂的管道中的多个直列式混合器，相邻的两个直列式混合器的混合方式不同，所述多个直列式混合器在经由所述管道运送所述初级涂料和所述添加剂的同时使所述初级涂料和所述添加剂相混合，
其中所述相邻的两个直列式混合器中的一个为径向混合类型的静态混合器，且所述相邻的两个直列式混合器中的另一个为分离-混合类型的萨尔泽式混合器，所述萨尔泽式混合器设置在用于添加所述添加剂的位置的下游，并设置在所述静态混合器的上游。
14.根据权利要求13所述的膜制造设备，其中所述静态混合器具有由所述管道中的扭转分隔构件形成的多个第一元件。
15.根据权利要求13所述的膜制造设备，其中所述萨尔泽式混合器具有由所述管道中的多个薄相交分隔构件形成的多个第二元件。
16.根据权利要求13所述的膜制造设备，其中所述静态混合器具有由所述管道中的扭转分隔构件形成的多个第一元件，所述萨尔泽式混合器具有由所述管道中的多个薄相交分隔构件形成的多个第二元件。
17.根据权利要求16所述的膜制造设备，其中所述萨尔泽式混合器最上游的所述第二元件的上游端部与所述位置之间的距离从5mm至150mm。
18.根据权利要求16所述的膜制造设备，其中所述管道的横截面的长度方向上最上游的所述第二元件的所述分隔构件相对于所述管道的垂直方向倾斜45度。
19.根据权利要求16所述的膜制造设备，其中所述萨尔泽式混合器所具有的结构为，所述最上游的所述第二元件的上游端部被定位成靠近所述管道的内壁，以使添加有所述添加剂的初级涂料聚集到所述最上游的所述第二元件的中心部分。
20.根据权利要求13所述的膜制造设备，其中所述膜制造设备从含有纤维素酰化物的所述初级涂料制造涂料并制造纤维素酰化物膜。
21.根据权利要求20所述的膜制造设备，其中所述纤维素酰化物膜被用作偏振滤光片中的保护膜。
22.根据权利要求21所述的膜制造设备，其中所述偏振滤光片用于VA模式和OCB模式的LCD装置。
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