CN101410234B - 聚合物膜的制备设备和制备方法 - Google Patents

聚合物膜的制备设备和制备方法 Download PDF

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Abstract

将喷嘴(55b)安置在空气管(55)的底部(55a)上,并且将干燥空气(56)从喷嘴(55b)中向流延膜(69)供给。将干燥空气(56)的风速的数据在键盘(100)上输入到控制器(58)中,在所述的控制器(58)中,由输入的风速V计算从流延带(46)到空气管(55)的高度H。基于计算的高度H,控制器(58)驱动移位装置(102),以将空气管(55)向上和向下移位,使得高度H可以在20mm至300mm的范围内。

Description

聚合物膜的制备设备和制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物膜的制备设备和制备方法。
背景技术
酰化纤维素膜由酰化纤维素形成。例如,尤其是三乙酸纤维素(以下为TAC)膜由TAC形成,所述TAC的平均乙酰化度在58.0%至62.5%范围内。TAC膜用作膜材料如感光材料的膜基底,原因在于具有强度和易燃性。此外,TAC膜具有优异的光学各向同性,因此在近年来的市场变得更大的液晶显示器中用作保护膜。
TAC膜通常由溶液流延方法制备,在溶液流延方法中,与其它的膜制备方法相比,制备的膜具有更优异的物理性质如光学性质等。对于溶液流延方法,将聚合物溶解到其中二氯甲烷或乙酸甲酯是主溶剂组分的混合溶剂,因此制备出作为聚合物溶液的涂料。然后,将涂料从流延模头中流延到载体上,以形成流延膜,与此同时在流延模头和载体之间形成涂料的流道(bead)。在流延膜具有自支撑性能时,将流延膜作为湿膜从载体上剥离。将湿膜干燥和卷绕。(参见,Japan Institute of Invention andInnovation(JIII)Journal of Technical Disclosure No.2001-1745)。
在溶液流延方法中,将干燥空气施加到流延膜的表面,以使流延膜的干燥进行。但是,在施加干燥空气的一些方式中,流延膜的表面状况有时变坏。因此,日本专利申请公开出版物11-123732教导了一种TAC膜的制备方法,在所述的制备方法中,使用其中溶剂含量为至少300wt.%的涂料。在此情况下,在干燥流延膜的表面时,立刻从流延膜上蒸发的溶剂的含量被降低到至多300wt.%/min。因此,表面的平滑度变得更高。
涂料被排出并且到达在流延位置的载体表面。在流延位置和开始干燥空气施加的位置之间的区域中,自然地发生空气运动如风。因此,流延膜的表面状况变坏,并且有时在表面上出现条纹状或点状图案,即班点(mura)。在日本专利公开出版物2004-314527中,安置空气屏蔽板,以在载体的运动方向上,在流延模头的下游侧约1000mm的区域中覆盖流延膜。因此,防止了空气运动吹到流延膜的表面上。
但是,在出版物11-123732的方法中,使得流延膜的干燥速率更慢,因此膜的生产率低。此外,在出版物2004-314527的方法中,使载体运动以使其具有相对于空气屏蔽板的相对速度。因此,在空气屏蔽板安置区域中也出现风。因而,流延膜的表面状况也变坏。
本发明的一个目的在于提供一种聚合物膜的制备设备和制备方法,所述聚合物膜的平滑度通过形成平滑流延膜而增加。
发明内容
为了实现所述目的和其它目的,本发明用于聚合物膜的制备设备包括:移动载体;流延模头,所述的流延模头用于将含有聚合物和有机溶剂的流延涂料流延到所述载体上形成流延膜;和空气供给装置,所述的空气供给装置面对所述载体安置,用于向所述流延膜供给干燥空气。所述载体和所述空气供给装置之间的距离在20mm至300mm范围内。所述的制备设备具有干燥装置,所述的干燥装置用于干燥通过剥离所述流延膜得到的所述聚合物膜。
优选所述空气供给装置具有箱子形状,其底部安置有用于供给空气的喷嘴;并且所述距离是所述载体至所述底部之间的高度。特别优选的是在将所述干燥空气的风速描述为V(m/s)并且所述高度描述为H(m)时,由α=V/H1/2确定的值α在20至150范围内。所述制备设备尤其优选包括移动装置,所述的移动装置用于根据风速V移动所述空气供给装置,并且更尤其包括控制装置,所述的控制装置用于控制所述风速V和所述移动装置的位置。
在本发明的一个优选实施方案中,所述空气供给装置具有指向所述载体移动方向上的空气出口;并且所述距离是所述载体至所述空气出口的上部边缘之间的高度。特别优选的是,在将所述干燥空气的风速描述为V(m/s)并且所述高度描述为H(m)时,由α=V/H1/2确定的值α在20至150范围内。所述制备设备尤其优选包括移动装置,所述的移动装置用于根据风速V移动所述空气供给装置,并且更尤其包括控制装置,所述的控制装置用于控制所述风速V和所述移动装置的位置。
在另一个优选的实施方案中,从形成所述聚合物膜至施加所述干燥空气到所述流延膜上的时间为至多15秒。特别优选的是,施加所述干燥空气至少3秒。
在本发明的聚合物膜的制备方法中,将含有聚合物和有机溶剂的涂料流延到载体上,以形成流延膜,并且通过使用离所述载体在20mm至300mm范围内的空气供给装置,向所述流延膜供给干燥空气,使得所述流延膜的表面层比未干燥的内层可以具有更大的表面张力。干燥通过剥离所述聚合膜而得到的聚合物膜。
优选所述空气供给装置具有箱子形状,其底部安置有用于供给空气的喷嘴;并且所述距离是所述载体至所述底部之间的高度。特别优选的是在将所述干燥空气的风速描述为V(m/s)并且所述高度描述为H(m)时,由α=V/H1/2确定的值α在20至150范围内。
在本发明的一个优选实施方案中,所述空气供给装置具有指向所述载体移动方向上的空气出口;并且所述距离是所述载体至所述空气出口的上部边缘之间的高度。特别优选的是,在将所述干燥空气的风速描述为V(m/s)并且所述高度描述为H(m)时,由α=V/H1/2确定的值α在20至150范围内。
在另一个优选的实施方案中,从形成所述聚合物膜至施加所述干燥空气到所述流延膜上的时间为至多15秒。特别优选的是,施加所述干燥空气至少3秒。
优选所述干燥空气的温度在40℃至150℃范围内。
根据本发明,从离载体在20mm至300mm范围内的空气供给装置向流延膜供给干燥空气,然后干燥流延膜的上部,以形成表面层,所述的表面层比内层具有更大的表面张力。因此,流延膜的表面变得平滑,因而制备的膜的平滑度更大。
附图简述
图1是根据本发明的涂料制备线的示意图;
图2是本发明的膜制备线的示意图;
图3A是膜制备线中的干燥装置的一个实施方案的示意图;
图3B是由图3A中的干燥装置干燥的流延膜的分解图;
图4A是涂料制备线中的干燥装置的另一个实施方案的示意图;
图4B是由图4A中的干燥装置干燥的流延膜的分解图。
实施本发明的最佳方式
作为此实施方案的聚合物,可以使用用于膜制备的已知聚合物。例如,优选酰化纤维素,并且尤其优选三乙酰基纤维素(TAC)。TAC可以由棉绒或棉浆制备,或由分别从棉绒和棉浆得到的材料的混合物制备,并且优选的TAC由棉绒制备。优选在酰化纤维素中,酰基对于纤维素的羟基上的氢原子的取代度满足下列式(I)-(III)全部。在这些式(I)-(III)中,A是乙酰基对于纤维素的羟基上的氢原子的取代度,并且B是酰基对于氢原子的取代度,而每种酰基的碳原子数为3至22。注意,至少90质量%的TAC是直径为0.1mm至4mm的粒子。
(I)2.5≤A+B≤3.0
(II)0≤A≤3.0
(III)0≤B≤2.9
此外,在本发明中使用的聚合物不限于酰化纤维素。
构成具有β-1,4键的纤维素的葡萄糖单元在第2、3和6位上具有游离羟基。酰化纤维素是其中通过酯化,部分或全部羟基上的氢原子被具有至少两个碳原子的酰基取代的聚合物。酰化度是在第2、3和6位上的羟基的酯化度。在各自的羟基中,如果以100%进行酯化,则酰化度为1。
此处,如果酰基取代葡萄糖单元中的2位上的氢原子,将酰化度描述为DS2(在2位上酰化的取代度),并且如果酰基取代葡萄糖单元中的3位上的氢原子,将酰化度描述为DS3(在3位上酰化的取代度)。此外,如果酰基取代葡萄糖单元中的6位上的氢原子,将酰化度描述为DS6(在6位上酰化的取代度)。酰化度之和DS2+DS3+DS6优选为2.00至3.00,特别是2.22至2.90,并且尤其是2.40至2.88。此外,DS6/(DS2+DS3+DS6)优选至少为0.28,特别是至少为0.30,并且尤其是0.31至0.34。
本发明中,酰化纤维素中的酰基的数量和种类可以仅为1或者至少2。如果存在至少两种酰基,则它们之一优选是乙酰基。如果在2、3和6位的羟基上的氢原子被乙酰基取代,则总取代度描述为DSA,并且如果在2、3和6位的羟基上的氢原子被除乙酰基之外的酰基取代,则总取代度描述为DSB。在此情况下,DSA+DSB的值优选为2.22至2.90,尤其是2.40至2.88。此外,DSB优选为至少0.30,并且尤其是至少0.70。根据DSB,在6位上的取代与在2、3和6位上的取代的百分比至少为20%。但是,该百分比优选为至少25%,特别是至少30%,并且尤其是至少33%。此外,酰化纤维素6位的DSA+DSB优选为至少0.75,特别是至少0.80,并且尤其是至少0.85。在使用这些种类的酰化纤维素时,可以制备具有优选溶解度的溶液(或涂料),并且尤其是,可以制备对于非氯型有机溶剂具有优选溶解度的溶液。此外,在使用上述酰化纤维素时,制备的溶液具有低的粘度和良好的过滤性。
在酰化纤维素中,具有至少2个碳原子的酰基可以是脂族基团或芳基。这样的酰化纤维素是例如,纤维素的烷基羰基酯和链烯基羰基酯。此外,存在芳族羰基酯,芳族烷基羰基酯等,并且这些化合物可以具有取代基。作为所述化合物的优选实例,有丙酰基,丁酰基,戊酰基,己酰基,辛酰基,癸酰基,十二烷酰基,十三烷酰基,十四烷酰基,十六烷酰基,十八烷酰基,异丁酰基,叔丁酰基,环己烷羰基,油酰基,苯甲酰基,萘基羰基,肉桂酰基等。它们中,特别优选的基团是丙酰基,丁酰基,十二烷酰基,十八烷酰基,叔丁酰基,油酰基,苯甲酰基,萘基羰基,肉桂酰基等,并且尤其优选的基团是丙酰基和丁酰基。
此外,作为用于制备涂料的溶剂,有芳族烃(例如,苯,甲苯等),卤代烃(例如,二氯甲烷,氯苯等),醇(例如,甲醇,乙醇,正丙醇,正丁醇,二甘醇等),酮(例如,丙酮,甲基乙基酮等),酯(例如,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸丙酯等),醚(例如,四氢呋喃,甲基溶纤剂等)等。注意,涂料是其中将聚合物等溶解到或分散于溶剂中的聚合物溶液或分散液。应当注意,在本发明中,涂料是通过将聚合物溶解或分散于溶剂而得到的聚合物溶液或分散液体。
溶剂优选是含有1至7个碳原子的卤代烃,并且尤其是二氯甲烷。然后考虑到酰化纤维素的溶解度、流延膜从载体上的剥离性、膜的机械强度、膜的光学性质等,优选将一种或几种具有1至5个碳原子的醇与二氯甲烷混合。因而,醇相对于全部溶剂的含量优选在2质量%至25质量%的范围内,并且特别是在5质量%至20质量%的范围内。具体地,有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。醇的优选实例是甲醇、乙醇、正丁醇,或它们的混合物。
顺便提及,近来为了将对环境的影响降低至最小,积极地考虑不使用二氯甲烷时的溶剂组合物。为此实现此目的,优选具有4至12个碳原子的醚、3至12个碳原子的酮、3至12个碳原子的酯和1至12个碳原子的醇,并且可以适宜地使用它们的混合物。例如,有乙酸甲酯,丙酮,乙醇和正丁醇的混合物。这些醚、酮、酯和醇可以具有环结构。此外,可以将在醚、酮、酯和醇中具有至少两种官能团(即-O-,-CO-,-COO-和-OH)的化合物用于所述的溶剂。
注意,在日本专利申请公开出版物2005-104148中的[0140]至[0195]中进行了酰化纤维素的详细说明,并且可以将在该公开中的描述用于本发明。注意,在日本专利申请公开出版物2005-104148中的[0196]至[0516]中进行了溶剂和添加剂的添加剂材料(如增塑剂,劣化抑制剂,UV吸收剂,光学各向异性控制剂,染料,消光剂,脱模剂,延迟控制剂等)的详细说明。
[涂料制备方法]
如图1中所示,涂料制备线10由以下构成:用于贮存溶剂的溶剂槽11,用于将TAC和溶剂在其中混合的混合槽12,用于供应TAC的料斗13和用于贮存添加剂的添加剂槽14。此外,有用于加热溶胀液体(下面详细描述)的加热装置15,用于控制制备的聚合物溶液的温度的温度控制器16和过滤装置17。此外,有用于浓缩聚合物溶液的闪蒸(flush)装置30和过滤装置31。此外,有用于回收溶剂蒸气的回收装置32和用于精制和循环回收的溶剂的精制装置33。将涂料制备线10连接到安置在膜制备线40中的贮槽41上。
在涂料制备线10中,以下列顺序制备流延涂料27。当打开阀门18时,将溶剂从溶剂槽11送到混合槽12中。通过调节阀门18控制溶剂的量。然后,将在料斗13中的TAC送到混合槽12中。之后,打开阀门19,将添加剂从添加剂槽14中送到混合槽12中。
用于将添加剂供给到混合槽中的方法不限于上述描述。如果添加剂在室温处于液态,则可以将它以液态供给到混合槽12中,而不制备添加剂溶液。另外,如果添加剂在室温处于固态,则可以在使用料斗的情况下,将它以固态供给到混合槽12中。如果使用多种添加剂化合物,则可以将含有多种添加剂化合物的添加剂一起聚集在添加剂槽14中。另外,可以使用多个添加剂槽,以容纳相应的添加剂化合物,将它们通过独立的管送到混合槽12中。
在上述说明中,将溶剂、TAC和添加剂相继送到混合槽12中。但是,发送的次序不限于此。例如,在将预定量的TAC送到混合槽12中之后,可以进行预定量的溶剂和添加剂的供给,以得到TAC溶液。另外,不是必须要预先将添加剂供给到混合槽12中,并且可以在后面的工艺中,将添加剂加入到TAC和溶剂的混合物中。
混合槽12安置有:覆盖混合槽12外表面的夹套20、由电动机21旋转的第一搅拌器22和由电动机23旋转的第二搅拌器24。第一搅拌器22优选具有锚式叶片,并且第二搅拌器24优选为溶解器型偏心搅拌器。夹套安置有用于控制在夹套中流动的传热介质的温度的温度控制装置。因此,控制混合槽12中的内部温度。优选的内部温度在-10℃至55℃的范围内。充分地选择第一和第二搅拌器22,24中的至少一个以进行旋转。因此,得到其中TAC在溶剂中溶胀的混合物25。
驱动泵26,使得可以将混合槽12中的混合物25送到加热装置15中,所述的加热装置15优选为具有夹套的管。此外,加热装置15优选对混合物25加压。在混合物25连续地仅处于加热条件或同时处于加热和加压条件时,TAC的溶解进行,使得混合物25可以是聚合物溶液。注意,聚合物溶液可以是其中聚合物完全溶解的溶液,和其中聚合物溶胀的溶胀液体。此外,混合物25的温度优选在50℃至120℃的范围内。代替使用加热装置15的热溶解,可以将混合物25在-100℃至-30℃范围内冷却,以进行溶解,这作为冷溶解方法是已知的。在此实施方案中,可以根据材料的性质选择热溶解和冷溶解方法中的一种,以控制溶解度。因此,可以使TAC到溶剂中的溶解足够。将聚合物溶液供给到温度控制器16中,以将温度控制到接近于室温。
然后,将聚合物溶液供给到过滤装置31中,使得可以从聚合物溶液中除去杂质。过滤装置31的过滤材料优选具有至多100μm的平均标称直径。过滤装置31中过滤的流量优选为至少50升/hr。将过滤后的聚合物溶液通过阀门28供给到贮槽41中。
可以将所述聚合物溶液用作将要说明的膜制备用流延涂料27。但是,在其中溶胀液体的制备后进行TAC的溶解的方法中,如果指定制备高浓度的聚合物溶液,则制备这种涂料的时间变得更长。因而,制备成本变得更高。因此,优选首先制备浓度比预定值低的聚合物溶液,然后进行聚合物溶液的浓缩。在此实施方案中,将过滤后的聚合物溶液通过阀门28送到闪蒸装置30中。在闪蒸装置30中,部分地蒸发聚合物溶液的溶剂。在蒸发中产生的溶剂蒸气由冷凝器(未示出)冷凝至液态,并且由回收装置32回收。回收的溶剂由精制装置33循环并且重新使用。根据此方法,可以指定成本的降低,原因在于制备效率变得更高并且溶剂重新使用。
通过泵34将如上所述浓缩之后的聚合物溶液从闪蒸装置30中抽出。此外,为了除去在聚合物溶液中产生的气泡,优选进行气泡去除处理。作为去除气泡的方法,有许多已知的方法,例如超声波辐照方法等。然后,将聚合物溶液供给到过滤装置17中,在此除去未溶解材料。注意,聚合物溶液在过滤装置17中的温度优选在0℃至200℃的范围内。将过滤后的聚合物溶液贮存在贮槽41中,所述的贮槽41安置有由电动机60旋转的搅拌器61。旋转搅拌器61以连续地搅拌流延涂料27。
[溶液流延方法]
现在将参考图2描述本发明制备膜的溶液流延方法的一个实施方案。但是,本发明不限于此实施方案。如图2中所示,膜制备线40包括贮槽41,过滤装置63,流延模头42,垫辊44,45,由垫辊44,45支撑的流延带46和拉幅机装置48。此外,有裁边装置50,干燥室51,冷却室52和卷绕室53。
在贮槽41中,有由电动机60旋转的搅拌器61。贮槽41将涂料制备线10连接到膜制备线40上,同时通过泵62和过滤装置63连接到流延模头42上。
将流延涂料27从贮槽41中给出,并且由流延模头42流延到流延带46上,以形成流延膜69。在流延模头42的下游,有干燥装置43,所述的干燥装置43用于通过将干燥空气供给到流延膜69上而干燥流延膜69。此外,在流延模头42和干燥装置43之间有迷宫式密封物54。迷宫式密封物54防止从干燥空气中供给的干燥空气流向流延模头42流动。
垫辊44,45由驱动装置(未示出)旋转。根据旋转,流延带46在运行方向(或移动方向)X上环形地运行或移动。流延带的运行速度优选在10m/min至200m/min的范围内,特别是15m/min至150m/min,并且尤其是20m/min至120m/min。如果流延速度小于10m/min,膜的生产率不高。如果流延速度大于200m/min,则排出的流延涂料27不能在流延模头42和流延带46之间稳定地形成流道,这导致流延膜69的表面状况差。
为了控制流延带46的表面温度至预定的值,优选安置传热介质循环器70。优选通过来自垫辊44,45的传热,将流延带46的表面温度调节在-20℃至40℃的范围内。在此实施方案中,在垫辊44,45中形成传热介质的路径(未示出),并且使其温度被传热介质循环器70控制的传热介质通过该路径。因此,将垫辊44,45的温度保持至预定的值。
对流延带46的宽度和长度没有特别限制。但是,流延带46的宽度优选为流延宽度的1.1至2.0倍。优选长度为20m至200m,并且厚度为0.5mm至2.5mm。优选抛光表面,以具有至多0.05μm的表面粗糙度。流延带46优选由不锈钢制成,并且尤其是由SUS316制成,以具有足够的耐腐蚀性和强度。整个流延带46的厚度不均匀性优选为至多0.5%。
注意,可以使用垫辊44,45中的一个作为载体。在此情况下,以高的精确度旋转该辊,使得旋转摆动可以为至多0.2mm。因此,表面粗糙度优选为至多0.01μm。此外,优选对鼓进行铬镀,使得鼓可以具有足够的硬度和耐久性。如上所述,优选在载体中,必须将表面缺陷减少到最小。具体而言,对于每1m2,没有至少30μm的针孔,至多一个至少10μm和小于30μm的针孔,和至多两个小于10μm的针孔。
流延模头42,流延带46等包含在流延室64中。安置用于将流延室64的内部温度控制到预定的值的温度控制装置65,并且安置用于冷凝在流延室64中蒸发的有机溶剂的冷凝器66。此外,在流延室64外面,有用于回收冷凝的有机溶剂的回收装置67。在此优选实施方案中,有用于控制在流道背侧的压力的减压室68。因此,使流延涂料的流道形成稳定。
在间隔部80中,有用于供给其温度为预定值的干燥空气的鼓风机81。此外,在拉幅机装置48的下游,有裁边装置50,其与用于将膜82裁掉的侧边部分粉成碎片的粉碎机90连接。注意,后面进行拉幅机装置48的说明。
干燥室51结合有许多辊91。此外,干燥室51附着有用于吸附和回收从膜82中蒸发溶剂时产生的溶剂蒸气的吸附装置92。此外,在干燥室51的下游,有用于冷却膜82的冷却室52。此外,可以安置用于调节在干燥室和冷却室52之间湿度的湿度控制室。
在冷却室52的下游,强制中和装置(或中和棒)93将膜82的带电静电势消除至预定的值(例如,在-3kV至+3kV的范围内)。中和工艺的位置不限于此实施方案。例如,该位置可以是在干燥部中的预定位置或在滚花辊94的下游侧,另外,可以在多个位置进行中和。中和后,由压花辊对膜82的两个侧边部分进行压花,以提供滚花。此外,在卷绕室53中,有用于卷绕膜82的卷绕轴95和用于控制膜在卷绕中的张力的压辊96。注意,从压花的底部至顶部的压花高度在1μm至200μm范围内。
如图3A中所示,干燥装置43包括空气管55和用于将干燥空气56供给到空气管55中的送风机57。空气管55的出口指向流延带46的运行方向(X-方向)。
空气管55为箱子样形状,并且具有用于从送风机向其中供给干燥空气的第一室5和通过它将排出的干燥空气抽吸到空气管55中的第二室。在第一室5中,安置用于供给干燥空气56的喷嘴55b,以从底部55a中突出,从而与在流延带46上的流延膜69面对。此外,第二室6具有在喷嘴55b的出口附近的进口55c,并且通过进口55c抽吸干燥空气。喷嘴55b的末端在流延带46的宽度方向上延伸,并且喷嘴55b的数量为至少一个。此外,如果喷嘴55b的数量为至少两个,则将它们排列在流延带46的运行方向X上。通过喷嘴55b将干燥空气56从空气管55中给出,并且由此施加给流延膜69,由此流延膜69的上部与下部相比被更多地干燥。然后,将部分干燥空气56通过进口55c吸入到空气管55中。由于将干燥空气56施加给流延膜69的暴露表面,因此在暴露表面侧进行溶剂从流延膜69中的蒸发。因此,如图3B中所示,在施加干燥空气56后,由于上部被很好地干燥,因此流延膜69具有内层69a和表面层69b,表面层69中的溶剂含量低于内层69a的溶剂含量。因此,表面层69b的表面张力大于内层69a的表面张力,并且因此流延膜69的膜表面的平滑度变得更大。此外,在后面的工艺中,由于形成表面层69b,所以内层69中的溶剂含量逐渐地降低。当从流延带46上剥离流延膜69时,流延膜69中的固体材料的含量变成约50%,使得流延膜69可以具有自支撑性能。注意,将进口55c安置在喷嘴55b在运行方向X上的下游侧。但是,可以将进口55c安置在相反侧面,即在喷嘴55b在运行方向X上的上游侧。还可以不安置进口55c。
本发明中,从流延带46到空气管55的底部55a的高度H在20mm至300mm的范围内,使得表面层69b具有平坦表面。因此,制备的膜具有良好的表面状况。此外,本发明中,如果将干燥空气56的风速描述为V(m/sec),则定义为α=V/H1/2的值α(m1/2/sec)优选在20至150范围内,使得表面层69b可以具有平坦表面。注意,干燥空气56的风速V在空气管55的出口处。此外,在此实施方案中,风速V被认为是在流延带46和空气管55之交间的空间59中的风速,尽管实际上在风速V和在空间59中的风速之间有小的差别。如果不认为风速V是在空间59中的风速,则可以在空间59中的预定位置安置风速计。在此情况下,可以由控制器等控制风速。
此外,有几种用于形成表面层69b的条件。从在流延带46上的流延位置P处形成流延膜69至向流延膜69上施加干燥空气56的时间优选为至多15秒,特别是至多5秒,并且尤其是至多3秒。此外,在形成流延膜69以后,优选在至多15秒内,向流延膜69施加干燥空气56至少3秒。此外,干燥空气56的温度优选为在40℃至150℃范围内,特别是80℃至145℃,并且尤其是100℃至140℃。如果该温度低于40℃,则溶剂从流延膜69中的蒸发不进行,因此难以减少流延膜69中的溶剂含量。如果该温度高于150℃,则蒸发进行得太快,并且流延膜69中发生鼓泡。总之,在这两种情况下,难以形成表面层69b。
干燥装置43还具有控制器58,作为数据输入装置的键盘100,作为数据显示器的显示器101,用于将空气管在移位方向Y上移位的移位装置102。将键盘100和显示器101连接到控制器58上。此外,控制器58被连接到用于将干燥空气供给到空气管55中的送风机57上,并且具有用于在键盘100上存储输入数据的存储器(未示出)。如果在键盘100上输入数据,则控制器58控制干燥空气56的风速V,并且驱动移位装置102,以将空气管55在移位方向Y上移位,即向上和向下的方向上移位。输入的数据包括风速V和值α的那些数据。操作工在20至150的范围内确定值α,使得制备的膜可以尽可能变得平坦,然后在键盘100上输入值α的数据。之后,考虑到环境条件(例如,温度,湿度等),在键盘100上输入风速V的数据至控制器58中。然后,控制器58计算根据式H1/2=V/α(由α=V/H1/2得到)计算值H1/2,并且将得到的值H1/2升到平方。因此,得到高度H。之后,控制器58驱动移位装置102,以将空气管55移位到在高度H得到的值的位置。
例如,存在其中已经输入值α和风速V的值V1的情况。在此情况下,如果输入比值V1大的风速V的值V2,则移位装置102将空气管55向上移位。另外,如果输入比值V1小的值V3,则移位装置102将空气管55向下移位。至于在此实例中,如果改变值α和干燥空气56的风速V,即使改变制备条件,制备的膜也可以具有高质量。注意,可以将高度H输入到控制器58中,使得可以驱动移位装置102。但是,在此情况下,在20mm至300mm的范围内确定高度H,以使流延膜69的表面平坦。
如图4A和4B中所示,干燥装置43具有其中安置空气管105的干燥装置143。空气管105的出口104指向运行方向X。在此实施方案中,通过将干燥空气106通过出口104从空气管105中给出,干燥流延膜69。此外,从流延带46到出口106最上部的高度H1在20mm至300mm的范围内。注意,将相同的数字应用与于3中相同的构件等上。
在本发明的溶液流延方法中,有用于流延多种涂料的流延方法,例如共流延方法和顺序流延方法。在共流延方法中,如在此实施方案中,可以将供料头(feed block)附着到流延模头,或者可以使用歧管型流延模头(未示出)。在具有多层结构的膜的制备中,将多种涂料流延到载体上,以形成具有第一层(最上层)和第二层(最下层)的流延膜。然后在制备的膜中,优选第一层的厚度和与第一层相对的最下层的厚度中的至少一个在膜总厚度的0.5%至30%范围内。此外,在指定进行共流延时,较高粘度的涂料由较低粘度的涂料夹在之间。具体地,优选用于形成表面层的涂料比用于形成由表面层夹在之间的层的涂料具有更低的粘度。此外,在指定共流延时,优选在模头狭缝(或模唇)和载体之间的流道中,与内涂料相比,在两种外涂料中的醇的组成更高。
在此实施方案中,产品膜的宽度优选在1400mm至2500mm范围内。但是,即使宽度大于2500mm,也可以得到本发明的效果。此外,产品膜的厚度优选在20μm至100μm范围内,特别是30μm至90μm,并且尤其是40μm至80μm。
日本专利申请公开出版物2005-104148从[0617]至[0889]详细描述了流延模头,减压室,载体等的结构,并且还详细描述了共流延,剥离,拉伸,每种工艺中的干燥条件,处理方法,卷曲,在校正平面度后的卷绕方法,溶剂回收方法,膜回收方法。其说明可以用于本发明。
[性质和测量方法]
(卷曲度和厚度)
日本专利申请公开出版物2005-104148从[0112]至[0139]描述了卷绕的酰化纤维素膜的性质及其测量方法。所述的性质和测量方法可以用于本发明。
[表面处理]
优选将酰化纤维素膜在至少一个表面的表面处理之后以几种方式使用。优选的表面处理是真空辉光放电,大气压下的等离子体放电,UV光辐照,电晕放电,火焰处理,酸处理和碱处理。此外,优选进行这些种类的表面处理中的一种。
[功能层]
(抗静电,固化,抗反射,容易粘附和防眩层)
酰化纤维素膜在表面的至少一个上可以安置底涂层,并且将其以几种方式使用。
优选将酰化纤维素膜用作基膜,所述的基膜可以安置至少一个功能层。优选的功能层是抗静电层,固化树脂层,抗反射层,容易粘附层,防眩层和光学补偿层。
用于形成功能层的条件和方法详细描述于日本专利申请公开出版物2005-104148的[0890]至[1087]中,所述的条件和方法可以用于本发明。因此,制备的膜可以具有几种功能和性质。
这些功能层优选含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种表面活性剂。此外,功能层优选含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种润滑剂。功能层优选含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种消光剂。功能层优选含有在1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种抗静电剂。
(各种应用)
可以有效地将制备的酰化纤维素膜用作偏振滤光片用保护膜。在偏振滤光片中,将酰化纤维素膜粘附到滤光器上。通常,将两个偏振滤光片粘附到液晶层上,使得可以制备液晶显示器。注意,液晶层和偏振滤光片的布置不限于此,并且几种已知的布置是可能的。日本专利申请公开出版物2005-104148详细公开了TN型,STN型,VA型,OCB型,反射型和其它类型的液晶显示器。其说明书可以用于本发明。此外,在出版物2005-104148中,描述了安置有光学各向异性层并且具有抗反射和防眩功能的酰化纤维素膜。此外,可以将制备的膜用作光学补偿膜,原因在于它是提供有足够光学性能的双轴酰化纤维素膜。此外,可以将光学补偿膜用作偏振滤光片用保护膜。在出版物2005-104148中的[1088]至[1265]中进行了其详细的说明。
在形成本发明的聚合物膜的方法中,形成的酰化纤维素膜具有优异的光学性能。可以将TAC膜用作偏振滤光片用保护膜,感光材料的基膜等。此外,为了改善液晶显示器(用于电视等)的视角依赖性,还可以将制备的膜用于光学补偿膜。尤其是,在制备的膜兼作偏振滤光片用保护膜时,有效地使用它。因此,该膜不仅用于作为现有模式的TN-模式,还用作IPS-模式,OCB-模式,VA-模式等。此外,可以构造偏振滤光片,以使其具有作为构成元件的保护膜。
进行本发明的实验,并且下面将说明在实验中的实施例1-6和比较例1-4。在实施例1-6和比较例1-4中,除了在流延之后立即干燥流延膜表面的干燥条件之外,膜制备的条件相同。
[实验]
实施例1-6和比较例1-4的制备条件如下:
<涂料的组成>
三乙酸纤维素                                            100质量份
(粉末:取代度,2.84;粘均聚合度,306;水含量,0.        2质量%;6质
量%二氯甲烷溶液的粘度,315mPa·s;平均粒子直径,1.5mm;粒
子直径的标准偏差,0.5mm)
二氯甲烷(溶剂的第一组分)                                320质量份
甲醇(溶剂的第二组分)                                    83质量份
1-丁醇(溶剂的第三组分)                                  3质量份
增塑剂A(磷酸三苯酯)                                     7.6质量份
增塑剂B(磷酸二苯酯)                                     3.8质量份
UV剂A                                                   0.7质量份
(2(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-苯并三唑)
UV剂B                                                   0.3质量份
(2(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氢苯并三唑)
柠檬酸酯的混合物                                        0.006质量份
(柠檬酸、柠檬酸单乙酯、柠檬酸二甲酯、柠檬酸三乙酯的混合物)
粒子                                                   0.05质量份
(二氧化硅,粒子直径,15nm;莫氏硬度,约7)
(三乙酸纤维素)
根据在此实验中使用的三乙酸纤维素,乙酸的残留含量为至多0.1质量%,Ca含量为58ppm,Mg含量为42ppm,Fe含量为0.5ppm,游离乙酸为40ppm,并且硫酸根离子含量为15ppm。在6位的乙酰化度为0.91,并且在6位的乙酰基相对于全部乙酰基的百分比为32.5%。丙酮萃取物为8质量%,并且重均分子量与数均分子量的比率为2.5。此外,黄度指数为1.7,雾度为0.08,并且透明度为93.5%。Tg(由DSC测量)为160℃,并且结晶中的热值为6.4J/g。此三乙酸纤维素由从棉花中得到的纤维素作为材料合成的,并且在下面的说明中称作棉花TAC。
(1)涂料的制备
使用具有第一和第二搅拌器的溶解槽制备聚合物溶液,所述的溶解槽由不锈钢制备并且容积为4000L。向溶解槽中,混合多种溶剂组分,获得混合物溶剂。在进行混合物溶剂的搅拌的同时,将三乙酸纤维素薄片从料斗中逐渐地加入到混合物溶剂中,使得混合物溶液和三乙酸纤维素薄片的总质量可以为2000kg。注意,在每种溶剂组分中的水含量至多为0.5质量%。使用具有锚式叶片的第一搅拌器和作为溶解器型偏心搅拌器的第二搅拌器进行搅拌。首先,第一搅拌器以1m/sec的圆周速度进行搅拌,并且第二搅拌器首先以5m/sec的剪切速度进行搅拌。由此,在搅拌过程中,将分散进行30分钟。溶解于25℃开始,并且分散体的温度最后变为48℃。分散后,停止(第二搅拌器的)高速搅拌,并且由第一搅拌器以0.5m/sec的圆周速度将搅拌进行100分钟。由此,三乙酸纤维素薄片溶胀,从而获得溶胀液体。直到溶胀结束,使用氮气,将溶解槽的内部压力升高至0.12MPa。此时,在溶解槽中的氢气浓度小于2vol.%,该浓度不会引起爆炸。此外,聚合物溶液中的水含量为0.3质量%。
(2)溶解和过滤
将混合物25供给到加热装置15中。使溶解完全。加热时间为15分钟。由温度控制装置将混合物25的温度降低至36℃,然后通过过滤装置过滤,所述的过滤装置具有其标称直径为8μm的过滤材料。
(3)浓缩、过滤和消泡
将聚合物溶液供给入在80℃的闪蒸装置30中,所述的闪蒸装置30的压力保持在大气压,以进行聚合物溶液的闪蒸。溶剂蒸气由冷凝器冷凝至液态,并且由回收装置32回收。闪蒸后,聚合物溶液中的固体化合物的含量为21.8质量%。注意,回收的溶剂被精制装置33循环并且重新使用。在闪蒸装置30的闪蒸槽的中心轴处安置锚式叶片,并且由锚式叶片以0.5m/sec的圆周速度搅拌聚合物溶液。闪蒸槽中的聚合物溶液的温度为25℃,并且聚合物溶液在闪蒸槽中的停留时间为50分钟。
然后,通过辐照非常弱的超声波进一步进行消泡。之后,在施加1.5MPa的压力下,由泵将聚合物溶液供给到过滤装置31中。在过滤装置31中,将聚合物溶液首先通过其标称直径为10μm的烧结纤维金属过滤器过滤,然后通过10μm标称直径的相同过滤器过滤。在前后过滤器中,上游侧的过滤压力分别为1.5MPa和1.2MPa,并且下游侧的过滤压力分别为1.0MPa和0.8MPa。将过滤后的聚合物溶液的温度控制到36℃,并且作为流延涂料27贮存在其容积为2000L的不锈钢贮槽41中。将锚式叶片安置到贮槽41的中心轴上,并且将流延涂料27总是通过锚式叶片以0.3m/sec的圆周速度搅拌。注意,在进行聚合物溶液的浓缩时,根本不发生与装置中的聚合物溶液接触的部件或部分的腐蚀。
此外,用于制备添加剂液体的混合物溶剂A含有86.5质量份的二氯甲烷,13质量份的甲醇和0.5质量份的正丁醇。
(4)排放
在图1中所示的膜制备线40中形成膜。用于增加原始压力的泵62为高精度齿轮泵,并且在由反相(inverter)电动机进行反馈控制的同时,驱动泵62以供给流延涂料27。至于泵62,容积效率为99.2%,并且排放的变化率为至多0.5%。此外,排放压力为1.5MPa。然后,将通过过滤装置过滤的流延涂料27供给到流延模头42中。
控制流延涂料27在流延模头42模唇附近的流量,使得干燥的膜的厚度可以为80μm,而流延涂料27的粘度为20Pa·s。流延涂料27从模唇的流延宽度为1700mm。流延速度为20m/min。此外,为流延模头42安置夹套(未示出)。将传热介质在夹套入口处的温度控制到36℃,使得可以将流延涂料27的温度控制到36℃。
流延模头42为衣架型,其中将用于调节膜厚度的加热螺栓以20mm的间距安置。因此,通过加热螺栓自动地控制膜厚度(或涂料的厚度)。可以基于预置的程序,根据高精度齿轮泵的流量设置加热螺栓的曲线(profile)。因此,基于安置在膜制备线40中的红外线厚度仪(未示出)的曲线,可以由控制程序进行反馈控制。
在流延模头42的上游侧,有减压室68。根据流延速度控制减压室68的减压速率,使得在流延模头上面的流延涂料的流道的上游侧和下游侧之间的压差可以在1Pa至5000Pa的范围内发生。此时,确定流延涂料的流道两侧之间的压差,使得流道的长度可以为20mm至50mm。此外,在流延带46运行方向的上游侧的压力比下游侧的压力低150Pa。再有,安置仪器,以可以将减压室68的温度设置为高于在流延部周围的气体的冷凝温度。此外,流延模头42安置有边缘抽气装置(未示出),所述的边缘抽气装置用于控制流延流道边缘部分的无序。边缘抽气装置是可调的,使得风的流量可以在1L/min至100L/min的范围内。在此实施方案中,调节边缘抽气装置,使得流量可以在30L/min至40L/min的范围内。此外,减压室68安置有夹套(未示出),将35℃的传热介质供给到夹套中。因此,将减压室68的内部温度保持到预定的值。
(5)流延膜的干燥
将流延涂料27流延到流延带46上,以形成流延膜69。之后,在此实验中,改变三个条件,即从在流延带46上的流延位置P处形成流延膜69到施加干燥空气56到流延膜69上的时间T、干燥空气56的风速V(m/sec)和高度H。后面将详细说明实验的条件和结果。根据除时间T,风速V和高度H之外的其它干燥条件,干燥空气的温度为60℃,溶剂蒸气的百分比为16%,并且由温度控制装置65将流延室64中的温度保持在35℃。此外,由迷宫式密封物54将流延模头42附近的静压波动控制到±1。
(6)垫辊和流延带
将5℃的传热介质供给到在流延模头42一侧的垫辊45中,并且将40℃的传热介质供给到在另一侧的垫辊44中。在刚刚流延之前的流延带46的中间区域的表面温度为15℃,并且相对于两侧区域的温度差为至多6℃。
流延带46为2.1m宽和70m长的环形不锈钢带。流延带46的厚度为1.5mm,并且将流延带46的表面抛光,使得表面粗糙度可以为至多0.05μm。材料为具有足够耐腐蚀性和强度的SUS316。整个流延带46的厚度不均匀性为预定值的至多0.5%。通过旋转垫辊44,45,使流延带46移动。此时,将流延带46的张力控制到1.5×105N/m2。此外,改变每个辊相对于流延带46的相对速度。但是,在此实验中,进行控制,使得垫辊44,45之间的相对速度之差为至多0.01m/min。此外,进行控制,使得流延带46的速度变化率对于预定值为至多0.5%。带在宽度方向上的位置通过检测侧端的位置进行控制,使得移动流延带46的一周内的曲折的减少在1.5mm内。
在流延膜69中的溶剂含量按折干计变为50质量%时,由辊75将流延膜69作为湿膜74从流延带46上剥离。此外,剥离张力为1×102N/m2。为了减少剥离缺陷,将剥离速度(剥离辊牵引)与流延带46的速度的百分比控制为100.1%至110%。湿膜74的表面温度为15℃。在蒸发中产生的溶剂蒸气由冷凝器66于-10℃冷凝至液态,并且由回收装置67回收。将回收溶剂的水含量调节到至多0.5%。此外,将从其中除去溶剂组分的空气再次加热并且重新用于干燥空气。
(7)拉幅机输送,干燥,剪裁
将供给到拉幅机装置48中的湿膜74输送到拉幅机装置48的干燥区中,并且在由拉幅机夹具保持湿膜74的两个侧边缘的同时,使用干燥空气干燥。将拉幅机夹具的温度通过供给20℃的传热介质进行控制。拉幅机夹具的传递使用链条进行,并且链轮的速度波动为至多0.5%。
将拉幅机装置48分隔成三个区。从上游侧开始,干燥空气在每个区中的温度为90℃,110℃,120℃。在拉幅机装置48中的平均干燥速度折干计为120质量%/m。控制每个区的条件,使得在膜82中的残留溶剂的含量在拉幅机装置48出口处可以为7质量%。在拉幅机装置48中,在进行输送的同时,进行湿膜74在宽度方向上的拉伸。如果在拉幅机装置48之前的膜宽度的百分比确定为100%,则在拉幅机装置48之后的膜宽度的拉伸比率为103%。此外,在辊75和拉幅机装置48之间的长度方向上牵引湿膜74。拉伸百分比为102%。
根据在拉幅机装置48中的拉伸比率,实际拉伸比率之差在离夹具的夹持位置至少10mm远的两个位置之间为至多10%,并且在离保持部分20mm远的两个位置之间为至多5%。在拉幅机装置48中的侧边缘部分,其中进行固定的长度的比率为90%。将在拉幅机装置48中产生的溶剂蒸气于-10℃冷凝至液态并且回收。对于冷凝,安置冷凝器(未示出),并且在其出口的温度为-8℃。将回收溶剂中的水含量调节到至多0.5质量%,然后重新使用回收的溶剂。将湿膜74从拉幅机装置48中作为膜82给出。
在离开拉幅机装置48的出口30秒内,在裁边装置50中裁掉两个侧边缘部分。在此实验中,将在湿膜74的宽度方向上各50mm的侧边部分确定为侧边缘部分,将其由裁边装置50的NT型切割机裁掉。将截掉的侧边缘部分通过施加从风机(未示出)吹送的空气而发送至粉碎机90中,并且粉碎至约80mm2的碎片。将碎片与TAC薄片(frame)一起重新用作用于涂料制备的原料。将拉幅机装置48中的干燥气氛中的氧浓度保持到5vol.%。注意,由氮气置换空气,以保持氧浓度在5vol.%。在干燥室51中高温干燥之前,在其中供应100℃的吹送空气的预热室(未示出)中,进行膜82的预热。
(8)干燥和中和
在分隔成四个隔间的干燥室64中高温干燥膜82。将从上游侧开始其温度为120℃,130℃,130℃和130℃的空气流从鼓风机(未示出)中供给到隔间中。每个辊91对膜82的输送张力为100N/m。将干燥进行10分钟,使得残留溶剂的含量可以为0.3质量%。辊4的绕包角为90°和180°。辊91由铝或碳钢制成。在表面上,进行硬铬涂覆。辊91的表面是平滑的或是通过消光处理的喷砂处理的。辊在旋转中的摆动在50μm内。此外,将辊91在100N/m的张力下的弯曲降低到至多0.5mm。
通过使用其中使用吸附剂的吸附装置92,除去干燥空气中含有的溶剂蒸气。吸附剂为活性炭,并且使用干燥氮气进行脱附。将回收的溶剂在水含量可以为至多0.3质量%之后重新用作用于涂料制备的溶剂。干燥空气不仅含有溶剂蒸气,而且含有以下物质的气体:增塑剂、UV吸收剂和高沸点材料。因此,使用通过冷却去除的冷却器和预吸附剂,以除去它们。因此,重新使用干燥空气。设置吸附和脱附条件,使得在排放气体中的VOC(挥发性有机化合物)的含量可以为至多10ppm。此外,在全部溶剂蒸气中,通过冷凝方法回收的溶剂含量为90质量%,并且余下的溶剂蒸气几乎都通过吸附回收而得到回收。
将膜82输送到第一水分控制室(未示出)中。在干燥室64和第一水分控制室之间的间隔部中,供给110℃的干燥空气。在第一水分控制室中,供给其温度为50℃和露点为20℃的空气。此外,将膜82供给到第二水分室(未示出)中,在其中降低膜82的卷曲。在第二水分控制室中,将其温度为90℃和湿度为70%的空气施加到膜82上。
(9)滚花和卷绕
在水分调节后,在冷却室52中,将膜82冷却到至多30℃,然后进行裁边。安置强制中和装置(或中和棒)93,使得在输送中,膜的带电静电电势可以在-3kV至+3kV的范围内。此外,通过压花辊94,对膜82的每侧的表面进行膜滚花。滚花的宽度为10mm,并且设置滚花压力,使得从膜表面的底部至顶部的高度可以平均比平均厚度大至多12μm。
将膜82输送到其内部温度和湿度分别保持到28℃和70%的卷绕室110。此外,安置强制中和装置(未示出),使得膜的带电静电电势可以在-1.5kV至+1.5kV的范围内。得到的膜82为80μm厚和1900mm宽。卷绕轴95的直径为169mm。设置张力样式,使得卷绕张力首先为300N/m,最后为200N/m。膜82整个的长度为3940m。卷绕位移(winding dislocation)的循环为400m,并且振荡宽度在±5mm内。此外,将压辊96对卷绕轴95的压力设置到50N/m。膜在卷绕时的温度为25℃,水含量为1.4质量%,并且残留溶剂的含量为0.3质量%。全部过程从头到尾,根据干燥速度,平均每分钟蒸发干重量标准中的20质量%溶剂。此外,没有发生松卷和皱纹,并且即使在10G冲击试验中,膜在膜卷中也没有变化(transit)。
将膜82的膜卷在55%RH、25℃的贮存架中贮存1个月。以如上所述相同的方式进行检查,但是没有发现膜状况的显著变化。此外,在膜卷中没有发生膜的粘附。在膜82制备后,流延带46上没有发现由涂料形成的流延膜69的任何部分。
<膜表面的评价>
在实施例1-6和比较例1-4中,如下设置时间T,干燥空气56的风速V和高度H,并且为了评价膜表面,用肉眼进行制备的膜82的表面状况的评价。
实施例1中,时间T为3秒,风速V为20m/s,并且高度H为0.02m。值α为141.4。
实施例2中,时间T为5秒,风速V为7m/s,并且高度H为0.02m。值α为49.5。
实施例3中,时间T为5秒,风速V为12m/s,并且高度H为0.05m。值α为53.7。
实施例4中,时间T为10秒,风速V为7m/s,并且高度H为0.05m。值α为31.3。
实施例5中,时间T为5秒,风速V为12m/s,并且高度H为0.20m。值α为26.8。
实施例6中,时间T为10秒,风速V为7m/s,并且高度H为0.12m。值α为20.0。
比较例1中,时间T为30秒,风速V为20m/s,并且高度H为0.02m。值α为141.4。
比较例2中,时间T为5秒,风速V为30m/s,并且高度H为0.02m。值α为212.1。
比较例3中,时间T为3秒,风速V为3m/s,并且高度H为0.20m。值α为6.7。
比较例4中,时间T为10秒,风速V为7m/s,并且高度H为0.50m。值α为9.9。
在此实验中的膜82的表面状况的评价示于表1中。
[表1]
 
T(s) V(m/s) H(m) α 评价
Ex.1 3 20 0.02 141.4 优异
Ex.2 5 7 0.02 49.5 优异
Ex.3 5 12 0.05 53.7 优异
Ex.4 10 7 0.05 31.3 优异
Ex.5 5 12 0.20 26.8 良好
Ex.6 10 7 0.12 20.2 可用
Co.1 30 20 0.02 141.1 可用
Co.2 5 30 0.02 212.1 不可用
Co.3 3 3 0.20 6.7 不可用
Co.4 10 7 0.50 9.9 不可用
Ex.:实施例(例如,Ex.1是指实施例1)
Co.:比较例(例如,Co.1是指比较例1)
优异:膜表面平坦
良好:膜表面基本上平坦,但膜表面上有轻微的不均匀性
可用:膜表面上有小的不均匀性,但该膜可以用作一些种类的光学膜
不可用:膜表面上有不均匀性,并且该膜不可用作光学膜
各种变化和改变在本发明中是可能的,并且应当理解为在本发明范围之内。

Claims (9)

1.一种用于聚合物膜的制备设备,所述的制备设备包括:
移动载体;
流延模头,所述的流延模头用于将含有聚合物和有机溶剂的流延涂料流延到所述载体上,以形成流延膜;
空气供给装置,所述的空气供给装置面对所述载体安置,用于向所述流延膜供给干燥空气,所述载体和所述空气供给装置之间的距离在20mm至300mm范围内;
干燥装置,所述的干燥装置用于干燥通过剥离所述流延膜得到的所述聚合物膜;和
迷宫式密封物,所述迷宫式密封物位于所述流延模头和所述干燥装置之间,
其中所述空气供给装置具有箱子形状,其底部安置有用于供给空气的喷嘴,所述距离是所述载体至所述底部之间的高度,并且在将所述干燥空气的风速描述为单位为m/s的V并且所述高度描述为单位为m的H时,由α=V/H1/2确定的值α在20至150范围内;或
所述空气供给装置具有指向所述载体移动方向上的空气出口,所述距离是所述载体至所述空气出口的上部边缘之间的高度,并且在将所述干燥空气的风速描述为单位为m/s的V并且所述高度描述为位为m的H1时,由α=V/(H1)1/2确定的值α在20至150范围内。
2.如权利要求1中所述的制备设备,所述的制备设备还包括移动装置,所述的移动装置用于根据风速V移动所述空气供给装置。
3.如权利要求2中所述的制备设备,所述的制备设备还包括控制装置,所述的控制装置用于控制所述风速V和所述移动装置的位置。
4.如权利要求1中所述的制备设备,其中从形成所述流延膜至施加所述干燥空气到所述流延膜上的时间为至多15秒。
5.如权利要求4中所述的制备设备,其中施加所述干燥空气至少3秒。
6.一种通过使用如权利要求1中所述的制备设备制备聚合物膜的制备方法,该方法包括以下步骤:
移动载体;
在所述移动载体上流延含有聚合物和有机溶剂的涂料,以形成流延膜;
通过使用离所述载体在20mm至300mm范围内的空气供给装置,向所述流延膜供给干燥空气,使得所述流延膜可以具有表面张力大于未干燥的内层的表面层;和
干燥通过剥离所述流延膜得到的所述聚合物膜。
7.如权利要求6中所述的制备方法,其中从形成所述流延膜至施加所述干燥空气到所述流延膜上的时间为至多15秒。
8.如权利要求7中所述的制备方法,其中施加所述干燥空气至少3秒。
9.如权利要求6中所述的制备方法,其中所述干燥空气的温度在40℃至150℃范围内。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010146928A1 (ja) * 2009-06-19 2010-12-23 タツモ株式会社 基板用塗布装置
CN101717521B (zh) * 2009-12-01 2012-04-11 中国乐凯胶片集团公司 一种三醋酸纤维素酯膜的制备装置及制品
JP5591010B2 (ja) * 2010-07-30 2014-09-17 富士フイルム株式会社 乾燥装置及び溶液製膜方法
CN107716241A (zh) * 2017-11-14 2018-02-23 溧阳月泉电能源有限公司 一种可适用于宽幅薄膜的涂覆处理方法和装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1466483A (zh) * 2000-09-24 2004-01-07 3M 制造微孔膜的挤出方法和设备
CN1669765A (zh) * 2004-03-19 2005-09-21 富士胶片株式会社 用于生产薄膜的溶液流延法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6455214A (en) * 1987-08-27 1989-03-02 Konishiroku Photo Ind Manufacture of cellulose triacetate film
JP2696244B2 (ja) * 1989-03-14 1998-01-14 鐘淵化学工業株式会社 樹脂フィルムの連続製造方法及び装置及び設備
JP2005111669A (ja) * 2003-10-02 2005-04-28 Konica Minolta Opto Inc ポリマーフィルムの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1466483A (zh) * 2000-09-24 2004-01-07 3M 制造微孔膜的挤出方法和设备
CN1669765A (zh) * 2004-03-19 2005-09-21 富士胶片株式会社 用于生产薄膜的溶液流延法

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