KR101742827B1 - 열가소성 필름의 연신 방법 및 장치 및 용액 제막방법 - Google Patents

열가소성 필름의 연신 방법 및 장치 및 용액 제막방법 Download PDF

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Abstract

필름은 클립텐터 내를 주행한다. 클립텐터 내는 주행 방향인 Z1방향에 있어서의 상류측으로부터, 제1 예열 에리어(80ax), 제2 예열 에리어(80ay), 연신 에리어(80b) 등이 설치된다. 각 에리어에는 필름에 온도조절풍을 분사하는 송풍 헤드가 설치된다. 온도조절풍 컨트롤러는 에리어마다 정해진 범위 내가 되도록 온도조절풍의 온도를 조절한다. 온도조절풍의 분사에 의해 필름의 온도(Tf)와 유리전이온도(Tg)와의 차(ΔT(=Tf-Tg))가 소정의 범위 내가 된다. 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 풍압(P)이 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 풍압(P)보다 큰 상태가 되도록 온도조절풍 컨트롤러는 온도조절풍의 풍속을 조절한다.

Description

열가소성 필름의 연신 방법 및 장치 및 용액 제막방법{STRETCHING METHOD AND APPARATUS OF THERMOPLASTIC FILM AND SOLUTION FILM-FORMING METHOD}
본 발명은 열가소성 필름의 연신 방법 및 장치 및 용액 제막방법에 관한 것이다.
광투과성을 가지는 열가소성 필름(이하, 필름이라고 한다)은 경량이고 성형이 용이하다. 이 때문에 열가소성 필름은 광학 필름으로서 다방면에 이용되고 있다. 그 중에서 셀룰로오스아실레이트 등을 이용한 셀룰로오스에스테르계 필름은 사진 감광용 필름을 비롯하여 최근 시장이 확대되고 있는 액정표시 장치의 구성 부재인 위상차 필름에 이용되고 있다.
필름의 주된 제조 방법으로서는 용융 압출방법과 용액 제막방법이 있다. 용융 압출방법은 폴리머를 용융시킨 후, 압출기로 압출하여 필름을 제조하는 방법이다. 용융 압출방법은 생산성이 높고, 설비 비용도 비교적 저렴한 등의 특징을 가진다. 한편 용액 제막방법은 폴리머와 용제를 포함한 폴리머 용액(이하, 도프라고 한다)으로 필름을 제조하는 방법이다. 구체적으로는 도프를 흘려 지지체 상에 유연막을 형성한다. 다음으로 유연막이 반송 가능하게 된 후, 이것을 지지체로부터 벗겨 습윤 필름으로 한다. 그리고 이 습윤 필름으로부터 용제를 증발시켜 필름으로 한다.
얻어진 필름의 광학 특성을 조정하기 위해, 예를 들면 일본 공개특허공보 2009-178992호에 기재된 필름을 소정의 방향으로 연신하는 텐터 장치가 알려져 있다. 이 텐터 장치에서는 클립 등의 파지수단을 이용해 필름의 폭방향 양 가장자리부(이하, 에지부라고 한다)를 파지해 필름의 폭을 넓히는 연신 공정을 행한다.
연신 공정에 의한 필름의 파단이나 헤이즈의 저하를 막기 위해 연신 공정에 있어서의 필름의 온도를 필름을 구성하는 물질의 유리전이온도 이상으로 해야 한다. 그러나 클립으로부터의 방열 등에 의해 필름의 에지부의 온도가 중앙부에 비해 냉각되기 쉽다. 따라서 연신 공정에서는 필름의 전체의 온도가 유리전이온도 이상이 되는 상태를 유지하기 위해 필름에 열풍을 분사하고 있다. 또 연신 공정 전에는 필름에 열풍을 분사하여 필름을 예열하는 예열 공정을 행한다.
최근 액정표시 장치의 수요가 늘어나고 있다. 이 때문에 필름의 생산 효율의 향상이 요구되고 있다. 따라서 필름의 생산 효율의 향상을 실현하기 위해서는 텐터 장치에 있어서의 필름의 반송 속도의 향상이 필요하다. 그런데 텐터 장치에 있어서의 필름의 반송 속도의 향상에 따라 텐터 장치에 있어서의 예열 공정을 행하는 예열존의 길이를 증대할 필요가 있다. 그러나 텐터 장치의 대규모화는 설치 공간 및 에너지 비용상 바람직하지 않다.
따라서 현상의 텐터 장치의 규모를 유지하면서 종래보다 고속으로 반송되는 필름에 예열 공정을 행하기 위해서는 이하의 2가지 방법을 생각할 수 있다. 하나는 필름에 분사하는 열풍의 온도를 종래보다 높이는 방법이다. 또 다른 하나는 이 열풍의 양을 종래보다 증대시키는 방법이다. 그러나 전자의 방법으로는 폭방향에 있어서의 온도 분포(폭방향에 있어서의 온도의 최고치와 최저치의 차)가 커지기 때문에 바람직하지 않다. 따라서 후자의 방법을 채용하지 않을 수 없었다. 그런데 후자의 방법과 같이 열풍을 큰 풍속으로 필름에 분사하는 예열 공정을 거친 필름에는 길이 방향에 있어서 지상축의 편차가 발생하였다.
본 발명은 이러한 과제를 해결하는 것으로, 지상축의 편차가 작은 위상차 필름을 효율적으로 제조할 수 있는 열가소성 필름의 연신 방법 및 장치 및 용액 제막방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 띠 형상의 열가소성 필름을 연신하는 열가소성 필름의 연신 방법이며, 반송 스텝(A스텝)과, 연신 스텝(B스텝)과, 제1 예열 스텝(C스텝)과, 제2 예열 스텝(D스텝)을 구비한다. A스텝은 상기 열가소성 필름의 폭방향 양 가장자리부를 파지한 한 쌍의 클립을 이용해 상기 열가소성 필름을 길이 방향으로 반송한다. B스텝은 상기 A스텝 중에 상기 폭방향 양 가장자리부를 파지한 상태의 상기 한 쌍의 클립의 간격을 넓혀 상기 열가소성 필름을 폭방향으로 연신한다. 상기 연신은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 유리전이온도 이상이 된 상기 열가소성 필름에 대해 행한다. C스텝은 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도에 가까워지도록 상기 열가소성 필름을 상기 A스텝 중에 예열하는 것이다. 이 C스텝의 예열은 상기 B스텝 전에 행하고, 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행한다. D스텝은 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도를 넘도록 상기 열가소성 필름을 상기 A스텝 중에 예열한다. 이 D스텝의 예열은 상기 C스텝 후에 행하고 상기 B스텝 전에 행한다. 이 D스텝의 예열은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행한다. 상기 열가소성 필름에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압은 상기 D스텝 및 상기 B스텝에서보다 상기 C스텝에서가 크다.
상기 A스텝에서는 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도보다 낮은 상태가 되도록 상기 열가소성 필름에 상기 기체를 분사하는 냉각 스텝을 행하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 필름에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압은 상기 B스텝에서보다 상기 냉각 스텝에서가 크다.
본 발명의 용액 제막방법은 유연막형성 스텝(E스텝)과, 박리스텝(F스텝)과, 용제 증발 스텝(G스텝)과, 반송 스텝(H스텝)과, 연신 스텝(I스텝)과, 제1 예열 스텝(J스텝)과, 제2 예열 스텝(K스텝)을 구비한다. E스텝은 도프로 이루어지는 띠 형상의 유연막을 지지체 상에 형성한다. 상기 도프는 폴리머 및 용제를 포함한다. F스텝은 상기 지지체로부터 상기 유연막을 박리하여 상기 습윤 필름으로 한다. G스텝은 상기 습윤 필름으로부터 용제를 증발시켜 열가소성 필름으로 한다. H스텝은 상기 열가소성 필름의 폭방향 양 가장자리부를 파지한 한 쌍의 클립을 이용해 상기 열가소성 필름을 길이 방향으로 반송한다. I스텝은 상기 H스텝 중에 상기 폭방향 양 가장자리부를 파지한 상태의 상기 한 쌍의 클립의 간격을 넓혀 상기 열가소성 필름을 폭방향으로 연신한다. 상기 연신은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 유리전이온도 이상이 된 상기 열가소성 필름에 대해 행한다. J스텝은 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도에 가까워지도록 상기 열가소성 필름을 상기 H스텝 중에 예열한다. 이 J스텝의 예열은 상기 I스텝 전에 행하고, 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행한다. K스텝은 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도를 넘도록 상기 열가소성 필름을 상기 H스텝 중에 예열한다. 이 K스텝의 예열은 상기 J스텝 후에 행하고 상기 I스텝 전에 행한다. 이 K스텝의 예열은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행한다. 상기 열가소성 필름에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압은 상기 K스텝 및 상기 I스텝에서보다 상기 J스텝에서가 크다.
본 발명의 열가소성 필름의 연신 장치는 띠 형상의 열가소성 필름을 연신하는 것으로, 반송 수단과, 온도조절 수단과, 제1 예열 에리어와, 제2 예열 에리어와, 연신 에리어와, 조절부를 구비한다. 반송 수단은 상기 열가소성 필름을 길이 방향으로 반송한다. 상기 반송 수단은 파지수단과 쌍의 레일을 가진다. 상기 쌍의 레일은 띠 형상의 열가소성 필름이 길이 방향으로 반송되는 반송로이다. 상기 쌍의 레일은 상기 반송로의 양측에 형성된다. 상기 파지수단은 상기 열가소성 필름의 폭방향 양 가장자리부를 파지한다. 상기 파지수단은 상기 레일을 따라 이동 가능하다. 온도조절 수단은 반송되고 있는 상기 열가소성 필름에 온도가 조절된 기체를 분사하여 상기 열가소성 필름의 온도를 조절한다. 제1 예열 에리어는 상기 열가소성 필름의 반송로에 형성되고 상기 쌍의 레일 간격이 일정하다. 제2 예열 에리어는 상기 열가소성 필름의 반송로에 형성되고 상기 쌍의 레일 간격이 일정하다. 상기 제2 에리어는 상기 제1 예열 에리어보다 하류에 형성된다. 연신 에리어는 상기 열가소성 필름의 반송로에 형성되고, 상기 쌍의 레일 간격이 반송 방향에 있어서의 상류측으로부터 하류측을 향해 커진다. 상기 연신 에리어는 상기 제2 예열 에리어보다 하류에 형성된다. 조절부는 상기 온도조절 수단에 구비되고, 상기 열가소성 필름에 분사하는 상기 기체의 온도 및 풍속을 조절한다. 상기 조절부는 상기 제1 예열 에리어의 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도에 가까워지도록 상기 기체의 온도를 조절한다. 상기 조절부는 상기 제2 예열 에리어의 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도를 넘도록 상기 기체의 온도를 조절한다. 상기 조절부는 상기 제1 예열 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압이 상기 제2 예열 에리어와 상기 연신 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압보다 큰 상태가 되도록 상기 기체 분사의 풍속을 조절한다.
상기의 연신 장치에 있어서는, 상기 반송로에는 상기 쌍의 레일 간격이 일정한 냉각 에리어가 상기 연신 에리어보다 하류에 형성되는 것이 바람직하다. 상기 조절부는 상기 냉각 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압이 상기 연신 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압보다 큰 상태가 되도록 상기 기체 분사의 풍속을 조절한다.
열가소성 필름에 분사하는 기체의 풍압의 증대에 기인해 지상축의 편차가 발생하는 경우에, 본 발명에 의하면 지상축의 편차를 억제할 수 있다.
상기 목적, 이점은 첨부하는 도면을 참조해 바람직한 실시예의 상세한 설명을 읽는 것에 의해 당업자가 용이하게 이해할 수 있을 것이다.
도 1은 제1 용액 제막설비의 개요를 나타내는 설명도이다.
도 2는 클립텐터의 개요를 나타내는 평면도이다.
도 3은 클립텐터의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 4는 제1 예열 에리어 및 제2 예열 에리어의 개요를 나타내는 측면도이다.
도 5는 송풍 헤드의 개요를 나타내는 사시도이다.
도 6은 클립텐터의 각 에리어에 있어서의 습윤 필름의 온도(Tf)와 유리전이온도(Tg)와의 차(ΔT(=Tf-Tg)) 및 습윤 필름에 있어서의 온도조절풍의 압력(P)의 추이의 개요를 나타내는 그래프이다. (A)의 세로축은 온도차(ΔT)이며, 가로축은 클립텐터에 있어서의 Z1방향의 위치이다. (B)의 세로축은 습윤 필름에 있어서의 온도조절풍의 압력(P)이며, 가로축은 클립텐터에 있어서의 Z1방향의 위치이다.
도 7은 제2 용액 제막설비의 개요를 나타내는 설명도이다.
도 8은 유연장치의 개요를 나타내는 단면도이다.
(용액 제막방법)
도 1에 나타낸 바와 같이, 용액 제막설비(10)는 유연실(12)과 핀텐터(13)와 클립텐터(14)와 건조실(15)과 냉각실(16)과 권취실(17)을 가진다. 유연실(12)에는 유연다이(21), 유연드럼(22), 감압 챔버(23) 및 박리 롤러(24)가 설치된다.
유연드럼(22)은 축방향이 수평이 되도록 배치되고, 축을 중심으로 회전 가능하게 되어 있다. 유연드럼(22)은 제어부의 제어하, 도시하지 않은 구동장치에 의해 축을 중심으로 회전한다. 유연드럼(22)의 회전에 의해 유연드럼(22)의 둘레면은 일정한 방향(이후, A방향이라고 한다)으로 소정의 속도로 주행한다. 도 1에 있어서는 A방향을 화살선(A)으로 나타내고 있다.
유연드럼(22)은 스테인리스로 제조된 것이 바람직하고, 충분한 내부식성과 강도를 가지도록 SUS316으로 제조된 것이 보다 바람직하다. 유연드럼(22)의 둘레면(30b)에 실시되는 크롬 도금 처리는 비커스 경도 Hv700 이상, 막두께 2μm 이상의 이른바 경질 크롬 도금인 것이 바람직하다.
유연드럼(22)에는 온도조절 장치(30)가 접속된다. 온도조절 장치(30)는 전열매체의 온도를 조절하는 온도조절부를 내장한다. 온도조절 장치(30)는 온도조절부 및 유연드럼(22) 내에 설치되는 유로 사이에서 원하는 온도로 조절된 전열매체를 순환시킨다. 이 전열매체의 순환에 의해 유연드럼(22)의 둘레면의 온도를 원하는 온도로 유지할 수 있다.
(유연다이)
유연다이(21)는 유연드럼(22)의 상방에 설치된다. 유연다이(21)는 선단에 도프(35)를 유출시키는 슬릿을 가진다. 유연다이(21)는 슬릿이 유연드럼(22)에 근접하도록 배치된다. 유연다이(21)로부터 유출된 도프(35)는 이동하는 유연드럼(22)의 둘레면 상으로 흐른 결과, 띠 형상의 유연막(40)을 형성한다.
박리 롤러(24)는 유연다이(21)보다 A방향의 하류측에 배치된다. 박리 롤러(24)는 둘레면 상에 형성된 유연막(40)을 박리하여 습윤 필름(44)으로서 유연실(12)의 하류측으로 안내한다.
감압 챔버(23)는 유연다이(21)보다 A방향의 상류측, 또 박리 롤러(24)보다 A방향의 하류측에 설치된다. 도시하지 않은 제어부의 제어하, 감압 챔버(23)는 유연비드의 상류측의 압력이 하류측에 대해 낮아지도록 유연비드의 상류측을 감압한다. 또 도시는 생략하지만, 유연실(12) 내의 분위기에 포함되는 용제를 응축하는 응축 장치, 응축한 용제를 회수하는 회수 장치를 설치해도 된다. 이들에 의해 유연실(12) 내에서 기체가 되어 있는 용제가 액화하는 온도를 소정의 범위로 유지할 수 있다.
유연실(12)의 하류에는 핀텐터(13), 클립텐터(14), 건조실(15), 냉각실(16) 및 권취실(17)이 순서대로 설치되어 있다. 유연실(12)과 핀텐터(13) 사이의 이동부(45)에서는 복수의 롤러(46)를 이용해 유연실(12)로부터 보내진 띠 형상의 습윤 필름(44)을 핀텐터(13)에 반송한다. 핀텐터(13)는 습윤 필름(44)의 폭방향의 양단을 관통해 지지하는 다수의 핀 플레이트를 가지고, 이 핀 플레이트가 궤도상을 주행한다. 핀 플레이트의 지지에 의해 주행하는 습윤 필름(44)에 대해 건조풍이 보내져 습윤 필름(44)은 건조된다.
도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 클립텐터(14)는 습윤 필름(44)의 Z2방향의 양 가장자리부(에지부)를 파지하는 다수의 클립을 가진다. Z2방향이란, 길이가 긴 습윤 필름(44)에 있어서의 폭방향이다. 이러한 클립은 후술하는 레일을 따라 이동 가능하게 되어 있다. 에지부를 파지하는 클립의 이동에 의해 습윤 필름(44)은 Z1방향으로 반송된다. Z1방향이란, 길이가 긴 습윤 필름(44)에 있어서의 길이 방향이다. 클립텐터(14)의 자세한 것은 후술한다. 클립텐터(14)에 있어서의 소정의 처리에 의해 습윤 필름(44)으로부터 필름(50)을 얻을 수 있다.
도 1로 돌아와, 핀텐터(13) 및 클립텐터(14)의 각 하류에는 각각 에지절단 장치(52a, 52b)가 설치되어 있다. 에지절단 장치(52a, 52b)는 습윤 필름(44)이나 필름(50)의 에지부를 잘라낸다. 이 잘려진 에지부는 송풍에 의해 크러셔(도시하지 않음)에 보내져, 잘게 절단되어 도프 등의 원료로서 재이용된다.
건조실(15)에는 다수의 롤러(54)가 설치되어 있고, 이들에 필름(50)이 감겨 반송된다. 건조실(15) 내의 분위기의 온도나 습도 등은 도시하지 않은 공기조절기에 의해 조절되고 있다. 이 건조실(15)을 필름(50)이 통과하고, 이에 따라 필름(50)의 건조 처리를 행한다. 건조실(15)에는 흡착회수 장치(55)가 접속된다. 흡착회수 장치(55)는 필름(50)으로부터 증발한 용제를 흡착에 의해 회수한다.
냉각실(16)에서는 필름(50)의 온도가 대략 실온이 될 때까지 필름(50)이 냉각된다. 권취실(17)에는 프레스 롤러(56) 및 권취심(57)을 가지는 권취기(58)가 설치되어 있고, 필름(50)이 권취심(57)에 롤 형상으로 권취된다. 또 냉각실(16)과 권취실(17) 사이에는 Z1방향 상류측으로부터 하류측을 향해 필름(50)에 제전 처리를 실시하는 제전바(61)와, 필름(50)의 에지부에 권취용의 널링을 부여하는 널링부여 롤러(62)가 순서대로 설치되어 있다.
(클립텐터)
도 2에 나타낸 바와 같이, 클립텐터(14)는 텐터 본체(65)와, 텐터 본체(65)를 내장하는 케이싱(80)을 가진다. 케이싱(80)에는 입구(80i) 및 출구(80o)가 형성된다. 케이싱(80) 내에는 습윤 필름(44)을 Z1방향으로 반송하는 반송로가 입구(80i)부터 출구(80o)에 걸쳐 형성된다. 또 케이싱(80) 내는 Z1방향의 상류측으로부터 순서대로 예열 에리어(80a), 연신 에리어(80b), 완화 에리어(80c) 및 냉각 에리어(80d)로 구획된다. 또 예열 에리어(80a)는 Z1방향의 상류측으로부터 순서대로 제1 예열 에리어(80ax) 및 제2 예열 에리어(80ay)로 구획된다. 또 완화 에리어(80c) 및 냉각 에리어(80d)는 생략해도 된다.
텐터 본체(65)는 도 2에 나타낸 바와 같이, 클립(82) 및 레일(83)을 구비한다. 쌍을 이루는 레일(83)은 각 에리어(80a~80d)에 걸쳐 습윤 필름(44)의 반송로의 양측에 형성된다. 쌍을 이루는 레일(83)은 소정의 레일폭으로 이간되어 있다.
도시하지 않은 환 형상의 체인은 스프로킷(86, 87)과 맞물리고, 레일(83)을 따라 이동 가능하게 장착되어 있다. 이 체인에는 복수의 클립(82)이 소정의 간격으로 장착되어 있다. 또 도 2에서는 도면의 번잡화를 피하기 위해 클립(82)의 일부만을 나타낸다. 스프로킷(86, 87)이 회전하는 것에 의해 클립(82)은 레일(83)을 따라 이동한다. 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 레일(83) 상의 위치(Pa)에는 클립(82)에 의한 습윤 필름(44)의 에지부의 파지를 개시하는 파지개시 수단(도시하지 않음)이 설치된다. 냉각 에리어(80d)에 있어서의 레일(83) 상의 위치(Pb)에는 클립(82)에 의한 습윤 필름(44)의 에지부의 파지를 해제하는 파지해제 수단(도시하지 않음)이 설치된다. 클립(82)이 레일(83) 상의 위치(Pa)를 통과하면 클립(82)은 습윤 필름(44)의 에지부의 파지를 개시한다. 클립(82)은 습윤 필름(44)의 에지부를 파지한 상태인 채로 위치(Pb)까지 이동한다. 클립(82)이 레일(83) 상의 위치(Pb)를 통과하면 클립(82)은 습윤 필름(44)의 에지부의 파지를 해제한다.
연신 에리어(80b)에 있어서의 레일(83)의 레일폭은 Z1방향 상류측으로부터 하류측을 향함에 따라 넓어진다. 한편 완화 에리어(80c)에 있어서의 레일(83)의 레일폭은 Z1방향 상류측으로부터 하류측을 향함에 따라 좁아진다. 또 예열 에리어(80a) 및 냉각 에리어(80d)에 있어서의 레일(83)의 레일폭은 일정하다.
이렇게 하여 클립(82)이 레일(83)을 따라 이동함으로써 습윤 필름(44)은 Z1방향으로 반송되어 각 에리어(80a~80d)를 순서대로 통과한다. 이와 같이 각 에리어(80a~80d)를 순서대로 통과하는 것에 의해, 각 에리어(80a~80d)에 있어서 습윤 필름(44)에 대해서 소정의 처리가 실시된다.
또 텐터 본체(65)는 도 3에 나타낸 바와 같이, 송풍장치(90)를 가진다. 송풍장치(90)는 다수의 송풍 헤드(92)와 온도조절풍 컨트롤러(93)를 구비한다. 송풍 헤드(92)는 각각 습윤 필름(44)의 반송로의 상방에 설치되고, 각 에리어(80a~80d)에 있어서 각각 Z1방향으로 나열된다. 또 송풍 헤드(92)를 습윤 필름(44)의 반송로의 하방에 설치해도 되고, 습윤 필름(44)의 반송로의 상방 및 하방의 양방에 설치해도 된다.
도 4 및 도 5에 나타낸 바와 같이, 송풍 헤드(92)는 송풍 헤드(92)의 내부에 설치되는 내부 덕트(92a) 및 복수의 분출 노즐(92b)을 가진다. 분출 노즐(92b)은 Z1방향으로 소정의 피치로 나열되도록 배치된다. 분출 노즐(92b)의 선단에는 헤드 내부 덕트(92a)와 연통하는 슬릿 형상의 분출구(92c)가 형성된다. 분출구(92c)는 Z2방향으로 길게 연장되도록 형성된다. 각 송풍 헤드(92)의 측면에는 헤드 내부 덕트(92a)와 연통하는 전송 덕트(94)가 설치된다.
각 에리어(80ax, 80ay, 80b~80d)에는 각각 온도 센서(도시하지 않음) 및 압력 센서(도시하지 않음)가 설치된다. 온도 센서는 습윤 필름(44)의 온도를 측정(검출)해 출력한다. 압력 센서는 필름(50)의 반송로에 있어서의 온도조절풍의 압력을 측정(검출)해 출력한다.
온도조절풍 컨트롤러(93)는 공기 공급부(도시하지 않음)로부터 공급된 공기로부터, 소정의 온도조절풍을 만든다. 또 온도조절풍 컨트롤러(93)는 온도 센서 및 압력 센서로 측정(검출)한 값의 신호(예를 들면 측정치 등의 검출 신호)가 입력되면 이 입력 신호에 근거해 온도조절풍의 온도 및 풍압 등의 조건을 공급하는 송풍 헤드(92)마다 개별적으로 조정한다. 또 온도조절풍 컨트롤러는 온도 센서 및 압력 센서에 접속하여 이들에 있어서의 출력 신호를 읽어내는 작용을 가지고 있어도 된다. 또 온도조절풍 컨트롤러(93)는 전송 덕트(94)를 통해 각 송풍 헤드(92)에 온도조절풍을 공급한다. 이렇게 하여, 송풍 헤드(92)는 케이싱(80) 내에서 반송되는 습윤 필름(44)에 온도조절풍을 분사한다.
다음으로 본 발명의 작용에 대해 설명한다. 도시하지 않은 펌프에 의해 도프(35)는 도 1에 나타낸 바와 같이 유연다이(21)에 보내진다. 유연다이(21)에 설치된 온도조절기(도시하지 않음)에 의해 도프(35)의 온도는 30℃ 이상 35℃ 이하의 범위에서 대략 일정하게 조절된다.
온도조절 장치(30)는 유연드럼(22)의 둘레면의 온도가 -20℃ 이상 20℃ 이하의 범위에서 대략 일정하게 되도록 조절한다. 유연드럼(22)은 축을 중심으로 회전한다. 이에 따라 둘레면은 A방향으로 주행한다. 둘레면의 주행 속도는 10m/분 이상 200m/분 이하인 것이 바람직하다. 둘레면의 주행 속도의 하한은 20m/분 이상인 것이 보다 바람직하다.
유연다이(21)는 슬릿 출구로부터 도프(35)를 유연드럼(22)의 둘레면을 향해 유출한다. 유출한 도프(35)에 의해 둘레면 상에는 띠 형상의 유연막(40)이 형성된다. 유연드럼(22)은 유연막(40)이 반송 가능한 상태가 될 때까지 유연막(40)을 냉각한다. 유연드럼(22)에 의한 냉각에 의해 유연막(40)을 이루는 도프(35)는 겔 형상이 된다. 이 결과, 유연막(40)은 반송 가능한 상태가 된다. 그 후, 박리 롤러(24)는 반송 가능하게 된 유연막(40)을 유연드럼(22)으로부터 습윤 필름(44)으로서 박리하고, 이동부(45)를 통해 핀텐터(13)로 안내한다.
여기서 겔화란 콜로이드 용액이 젤리 형상으로 고화된 상태 외에 도프의 유동성이 없어진 상태를 포함한다. 또 "도프의 유동성이 없어졌다"란 용질이 고분자인 경우와 저분자인 경우에 있어서 이하의 상태를 포함한다. 즉 용질이 고분자의 경우에 있어서는 "도프의 유동성이 없어졌다"란 용제가 용질의 분자쇄 중에서 지지된 상태로 유동성을 잃어, 결과적으로 용액의 유동성이 없어진 상태를 포함한다. 또 용질이 저분자의 경우에 있어서는 "도프의 유동성이 없어졌다"란 용제의 분자와 용질의 분자의 상호작용에 의해 결과적으로 용액의 유동성이 없어진 상태를 포함한다.
박리시의 유연막(40)의 잔류 용제량은 200중량% 이상 300중량% 이하인 것이 바람직하다. 또 본 발명에서는 유연막(40)이나 각 필름 중에 잔류하는 용제량을 건량 기준으로 나타낸 것을 잔류 용제량으로 한다. 또 그 측정 방법은 대상 필름으로부터 샘플을 채취해, 이 샘플의 중량을 x, 샘플을 건조한 후의 중량을 y로 할 때, {(x-y)/y}×100으로 산출한다.
핀텐터(13)는 습윤 필름(44)의 양단을 지지하는 핀을 주행시키는 것에 의해, 습윤 필름(44)을 반송한다. 또 핀텐터(13)는 습윤 필름(44)에 건조풍을 분사하여 습윤 필름(44)으로부터 용제를 증발시킨다. 에지절단 장치(52a)는 핀텐터(13)로부터 보내진 습윤 필름(44)의 양단을 절단한다. 양단이 절단된 습윤 필름(44)은 클립텐터(14a)에 보내진다. 클립텐터(14a)에 있어서의 처리에 의해 습윤 필름(44)은 필름(50)이 된다. 에지절단 장치(52b)는 클립텐터(14a)로부터 보내진 필름(50)의 양단을 절단한다.
양단이 잘려진 필름(50)은 건조실(15) 및 냉각실(16)을 순서대로 통과한 후, 권취실(17)에 보내진다. 권취실(17)에 보내진 필름(50)은 프레스 롤러(56)에 의해 압압되면서 권취심(57)에 권취되어 롤 형상이 된다.
도 2의 클립텐터(14)에 있어서 클립(82)은 레일(83)을 따라 소정의 속도로 이동한다. 클립(82)의 속도는 10m/분 이상 200m/분 이하인 것이 바람직하다. 또 클립(82)의 속도의 하한은 20m/분 이상인 것이 보다 바람직하다.
클립텐터(14)에 있어서 케이싱(80) 내에 보내진 습윤 필름(44)은 예열 에리어(80a), 연신 에리어(80b), 완화 에리어(80c) 및 냉각 에리어(80d)를 순서대로 통과한다. 예열 에리어(80a)에 있어서의 습윤 필름(44)의 폭은 W1인 채로 일정하다. 연신 에리어(80b)에 있어서의 습윤 필름(44)의 폭은 Z1방향의 하류측을 향함에 따라, W1로부터 W2로 점차 넓어진다. 완화 에리어(80c)에 있어서의 습윤 필름(44)의 폭은 Z1방향의 하류측에 향함에 따라, W2로부터 W3로 점차 좁아진다. 냉각 에리어(80d)에 있어서의 습윤 필름(44)의 폭은 W3인 채로 일정하다.
도 4에 나타낸 바와 같이, 온도조절풍 컨트롤러(93)는 에리어마다 조절된 온도조절풍을 각각의 송풍 헤드(92)에 공급한다. 각 에리어에 설치된 송풍 헤드(92)는 개별적으로 조정된 온도조절풍을 습윤 필름(44)에 분사한다. 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 온도조절풍의 온도는 온도조절풍이 분사된 습윤 필름(44)의 온도가 유리전이온도에 가까워지는 범위이다. 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 온도조절풍의 온도는 온도조절풍이 분사된 습윤 필름(44)의 온도가 유리전이온도를 넘는 범위이다. 연신 에리어(80b) 및 완화 에리어(80c)에 있어서의 온도조절풍의 온도는 온도조절풍이 분사된 습윤 필름(44)의 온도가 유리전이온도보다 높은 상태를 유지하는 범위이다. 냉각 에리어(80d)에 있어서의 온도조절풍의 온도는 온도조절풍이 분사된 습윤 필름(44)의 온도가 유리전이온도보다 낮은 상태가 되는 범위이다. 이에 따라 습윤 필름(44)의 온도는 각 에리어를 통과하는 것에 의해 도 6(A)과 같이 추이한다.
또 온도조절풍 컨트롤러(93)는 습윤 필름(44)에 있어서의 온도조절풍의 풍속을 에리어마다 조정한다. 이에 따라 습윤 필름(44)에 분사되는 풍압을 에리어마다 조정할 수 있다.
본 발명에서는 도 6(B)과 같이 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 풍압이 제2 예열 에리어(80ay)의 풍압 및 연신 에리어(80b)의 풍압보다 큰 상태가 되도록 온도조절풍 컨트롤러(93)가 온도조절풍의 풍속을 조절한다. 이 때문에 온도조절풍의 풍압의 증대에 기인하는 습윤 필름(44)의 변형이 억제된다. 이러한 습윤 필름(44)의 변형은 습윤 필름(44)의 지상축의 편차를 유발한다. 따라서 본 발명에 의하면 필름(50)의 지상축의 편차를 억제할 수 있다.
(제1 예열 에리어)
제1 예열 에리어(80ax)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 10중량% 이상 80중량% 이하인 것이 바람직하다. 또 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 ΔT80ax는 -(Tg-60)℃ 이상 -3℃ 이하인 것이 바람직하다. 그리고 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80ax)은 110Pa 이상 350Pa 이하인 것이 바람직하다.
(제2 예열 에리어)
제2 예열 에리어(80ay)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 5중량% 이상 70중량% 이하인 것이 바람직하다. 또 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 ΔT80ay는 -10℃ 이상 60℃ 이하인 것이 바람직하다. 그리고 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80ay)은 10Pa 이상 110Pa 미만인 것이 바람직하다.
(연신 에리어)
연신 에리어(80b)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 3중량% 이상 50중량% 이하인 것이 바람직하다. 또 연신 에리어(80b)에 있어서의 ΔT80b는 0℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 그리고 연신 에리어(80b)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80b)은 10Pa 이상 110Pa 미만인 것이 바람직하다. 연신율(=W2/W1)은 예를 들면 100%보다 크고 200% 이하인 것이 바람직하다.
(완화 에리어)
완화 에리어(80c)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 0.1중량% 이상 20중량% 이하인 것이 바람직하다. 또 완화 에리어(80c)에 있어서의 ΔT80c는 -10℃ 이상 60℃ 이하인 것이 바람직하다. 그리고 완화 에리어(80c)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80c)은 10Pa 이상 110Pa 미만인 것이 바람직하다. 완화율(=W3/W2)은 예를 들면 90%보다 크고 100% 미만인 것이 바람직하다.
(냉각 에리어)
냉각 에리어(80d)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 0.1중량% 이상 20중량% 이하인 것이 바람직하다. 또 냉각 에리어(80d)에 있어서의 ΔT80d는 -(Tg-60)℃ 이상 -3℃ 이하인 것이 바람직하다. 그리고 냉각 에리어(80d)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80d)은 연신 에리어(80b)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80b)보다 큰 것이 바람직하다. 냉각 에리어(80d)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80d)은 110Pa 이상 350Pa 이하인 것이 바람직하다.
상기 실시형태에 있어서 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 풍압(P80ax)은 냉각 에리어(80d)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80d)보다 크게 했다. 그러나 본 발명은 이것으로 한정되지 않고, 풍압(P80ax)과 풍압(P80d)은 동일해도 되고, 풍압(P80ax)이 풍압(P80d)보다 작아도 된다.
상기 실시형태에 있어서는 연신 에리어(80b)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80b)과 완화 에리어(80c)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80c)을 동일하게 했다. 그러나 본 발명은 이것으로 한정되지 않고, 풍압(P80b)은 풍압(P80c)보다 커도 되고 작아도 된다. 또 상기 실시형태에 있어서는 연신 에리어(80b)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80b)과 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80ay)을 동일하게 했다. 그러나 본 발명은 이것으로 한정되지 않고, 풍압(P80b)은 풍압(P80ay)보다 작아도 된다.
다음으로 도 7 및 도 8을 이용해 지지체인 유연밴드를 가지는 용액 제막설비(110)에 대해 설명한다. 용액 제막설비(110)의 설명에서는 용액 제막설비(10)와 상이한 부품이나 부재에 대해 설명하고, 용액 제막설비(10)와 동일한 부품이나 부재에 대해서는 동일한 부호를 붙이고 그 설명은 생략한다.
용액 제막설비(110)는 도 7에 나타낸 바와 같이, 유연실(12)과 제1 클립텐터(14a)와 제2 클립텐터(14b)와 건조실(15)과 냉각실(16)과 권취실(17)을 가진다.
유연실(12)에는 유연장치(111)가 설치된다. 유연장치(111)는 피드 블록(112) 및 유연다이(113)를 구비한다.
도 8에 나타낸 바와 같이, 피드 블록(112)은 배관(115a~115c)으로부터 보내지는 각 도프(116a~116c)를 합류시켜 적층 도프(117)를 만들고, 소정 유량의 적층 도프(117)를 유연다이(113)에 보낸다.
피드 블록(112)은 블록 형상이다. 이 피드 블록(112)에는 내부를 관통하는 유로(119)가 형성된다. 피드 블록(112)의 상면에 유입구(119i)가, 하면에 유출구(119o)가 개구되어 있다. 유로(119) 중 상류측 부분에는 2개의 구획부재(120a, 120b)가 배치된다. 구획부재(120a, 121b)는 유로(119) 중 상류측 부분을 배관(115a)과 연통하는 제1 유로(121), 배관(115b)과 연통하는 제2 유로(122) 및 배관(115c)과 연통하는 제3 유로(123)로 구획된다. 제1 유로(121)는 제2 유로(122) 및 제3 유로(123) 사이에 형성된다. 유로(119) 중, 구획부재(120a, 120b)의 하류측에는 합류부(125)가 형성된다. 그리고 유로(119) 중, 합류부(125)의 하류측에는 적층 도프(117)가 흐르는 적층 도프 유로(126)가 형성된다. 이와 같이 유로(119)는 제1~제3 유로(121~123)와 합류부(125)와 적층 도프 유로(126)로 구성된다.
합류부(125) 중, 제2 유로(122)의 출구 및 제3 유로(123)의 출구에는 도 8에 나타낸 바와 같이, 디스트리뷰션 핀(131a, 131b)이 설치된다. 구획부재(120a)는 구획부(132a)와 베인(133a)을 가지고, 구획부재(120b)는 구획부(132b)와 베인(133b)을 가진다.
유연다이(113)는 립판(141, 142)과 측판(도시하지 않음)을 구비한다. 폭방향으로 설치되는 립판(141, 142)은 이간되도록 유연벨트(154)의 이동 방향으로 나열된다. 측판은 립판(141, 142) 사이의 간극을 막도록 유연벨트(154)의 이동 방향으로 설치된다. 그리고 립판(141, 142)과 측판에 의해 둘러싸이는 부분이 슬롯(143)이 된다. 슬롯(143)은 유입구(143i) 및 유출구(143o)를 연통한다. 유입구(143i)는 피드 블록(112)의 유출구(119o)와 연통한다. 유출구(143o)는 적층 도프(117)를 유출한다. 유출구(143o)는 직사각형이며, 폭방향으로 길게 연장되도록 형성된다.
도 7로 돌아와, 유연다이(113)의 하방에는 회전 롤러(152, 153)가 설치된다. 회전 롤러(152, 153)에는 유연밴드(154)가 걸쳐진다. 유연밴드(154)의 길이 방향에 있어서의 일단과 타단이 연결되며 유연밴드(154)는 환 형상으로 되어 있다. 회전 롤러(152, 153)는 도시하지 않은 구동장치에 의해 회전하고, 이 회전에 따라 유연밴드(154)는 이동한다. 유연다이(113)로부터 유출된 적층 도프(117)는 이동하는 유연밴드(154) 상에서 적층 유연막(155)을 형성한다.
유연밴드(154)의 이동속도, 즉 유연속도가 10m/분 이상 200m/분 이하로 이동할 수 있는 것이 바람직하다. 유연밴드(154)는 스테인리스로 제조된 것이 바람직하고, 충분한 내부식성과 강도를 가지도록 SUS316으로 제조된 것이 보다 바람직하다. 또 유연밴드(154)의 전체의 두께 편차는 0.5% 이하의 것을 이용하는 것이 바람직하다.
또 유연밴드(154)의 표면 온도를 소정의 값으로 하기 위해 회전 롤러(152, 153)에 온도조절 장치(30)가 장착되어 있는 것이 바람직하다. 유연밴드(154)는 그 표면 온도가 -20℃~40℃로 조정 가능한 것이 바람직하다. 온도조절 장치(30)는 제어부의 제어하, 원하는 온도로 조절된 전열매체를 회전 롤러(152, 153) 내에 형성되는 유로 중을 순환시킨다. 이 전열매체의 순환에 의해 회전 롤러(152, 153)의 온도를 원하는 온도로 유지할 수 있다.
또 유연실(12)은 적층 유연막(155)에 건조풍을 분사하는 송풍장치(157~159)를 가진다. 송풍장치(157~159)는 유연다이(113)보다 유연밴드(154)의 주행 방향 하류측에 설치된다. 적층 유연막(155)에 건조풍이 분사되면 적층 유연막(155)으로부터 용제가 증발된다. 유연다이(113)와 송풍장치(157) 사이에 건조풍을 차단하는 래비린스 실을 형성해도 된다. 이 래비린스 실의 설치에 의해 유연 직후의 적층 유연막(155)과 건조풍의 접촉에 기인하는 적층 유연막(155)의 면형상 변동을 억제할 수 있다. 또 유연다이(113)와 송풍장치(157) 사이에 적층 유연막(155)에 급속 건조풍을 분사하는 송풍장치(이하, 급속 건조 송풍장치라고 한다)(161)를 설치해도 된다. 또 유연다이(113)와 송풍장치(157) 사이에 래비린스 실을 형성하는 경우에는 래비린스 실과 송풍장치(157) 사이에 급속 건조 송풍장치(161)를 설치해도 된다. 적층 유연막(155)에 급속 건조풍이 분사되면 적층 유연막(155)에 포함되는 용제는 건조풍이 분사되는 경우에 비해 빠른 증발 속도로 증발된다. 이에 따라 적층 유연막(155)의 표면에 스킨층을 형성할 수 있다. 적층 유연막(155)으로부터 용제를 증발시키는 공정의 초기 단계에 있어서 적층 유연막(155)에 스킨층을 형성하는 것에 의해 면 형상이 뛰어난 적층 필름을 제조할 수 있다.
그 후, 박리 롤러(24)는 반송 가능하게 된 적층 유연막(155)을 유연밴드(154)로부터 습윤 필름(44)으로서 박리하여 이동부(45)를 통해 클립텐터(14a)에 안내한다. 박리시의 적층 유연막(155)의 잔류 용제량은 10중량% 이상 80중량% 이하인 것이 바람직하다. 이동부(45)에는 송풍기(167)가 구비된다. 송풍기(167)는 롤러(46)에 의해 반송되는 습윤 필름(44)에 소정의 바람을 분사한다.
클립텐터(14a)는 습윤 필름(44)의 폭방향 양측 가장자리부를 파지하는 다수의 클립을 가지고, 이 클립이 연신 궤도상을 주행한다. 클립에 의해 주행하는 습윤 필름(44)에 대해 건조풍이 보내지고, 습윤 필름(44)에는 폭방향으로의 연신 처리와 함께 건조 처리가 실시된다. 이에 따라 습윤 필름(44)은 적층 필름(168)이 되어 건조실(15)에 보내진다.
건조실(15)로부터 송출된 적층 필름(168)은 클립텐터(14b)에 도입된다. 클립텐터(14b)는 클립텐터(14a)와 같이, 적층 필름(168)에 대해 폭방향으로의 연신 처리와 함께 건조 처리를 실시한다.
상기 실시형태에서는 용액 제막설비로 제조된 필름에 대해 본 발명을 이용했지만, 용융 제막설비로 제조된 필름에 대해 본 발명을 이용할 수도 있다.
(광학 필름)
본 발명에 의해 얻어지는 필름(50)은 특히 위상차 필름이나 편광판 보호 필름에 이용할 수 있다.
필름(50)의 폭은 600mm 이상인 것이 바람직하고, 1400mm 이상 2500mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 또 본 발명은 필름(50)의 폭이 2500mm보다 큰 경우에도 효과가 있다. 또 필름(50)의 막두께는 30μm 이상 120μm 이하인 것이 바람직하다.
또 필름(50)의 면내 리타데이션(Re)은 5nm 이상 300nm 이하인 것이 바람직하고, 20nm 이상 300nm 이하인 것이 바람직하다. 필름(50)의 두께 방향 리타데이션(Rth)은 -100nm 이상 300nm 이하인 것이 바람직하다.
면내 리타데이션(Re)의 측정 방법은 다음과 같다. 면내 리타데이션(Re)은 샘플 필름을 온도 25℃, 습도 60%RH로 2시간 조습하고, 자동 복굴절률계(KOBRA21DH 오지 계측(주))로 632.8nm에 있어서의 수직 방향으로부터 측정한 리타데이션 값을 이용했다. 또한 Re는 이하의 식으로 나타낸다. 또 n1은 지상축의 굴절률, n2는 진상축의 굴절률, d는 필름의 두께(막두께)를 나타낸다.
Re=|n1-n2|×d
두께 방향 리타데이션(Rth)의 측정 방법은 다음과 같다. 샘플 필름을 온도 25℃, 습도 60%RH로 2시간 조습하고, 엘립소미터(M150 일본 분광(주) 제조)로 632.8nm에 의해 수직 방향으로부터 측정한 값과, 필름면을 기울이면서 동일하게 측정한 리타데이션 값의 외삽치로부터 하기 식에 따라 산출했다. 또 n3는 두께 방향의 굴절률을 나타낸다.
Rth={(n1+n2)/2-n3}×d
또 Z1방향에 있어서의 필름(50)의 지상축의 어긋남량(D)은 1.5°이하인 것이 바람직하고, 1.0°이하인 것이 보다 바람직하고, 0.6°이하인 것이 특히 바람직하다.
(지상축의 어긋남량(D))
Z1방향에 있어서의 지상축의 어긋남량(D)은, 예를 들면 이하와 같이 하여 측정할 수 있다. 우선 필름에 있어서 Z1방향의 측정 라인을 형성한다. 이 측정 라인상에 10개의 측정점을 형성한다. 각 측정점에 있어서의 배향각(θ)을 측정한다. 얻어진 배향각(θ)에 있어서 최대치에서 최소치를 뺀 것을 지상축의 어긋남량(D)으로 할 수 있다.
(폴리머)
본 발명에 이용할 수 있는 폴리머는 열가소성 수지이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 셀룰로오스아실레이트, 락톤환 함유 중합체, 환 형상 올레핀, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서 바람직한 것이 셀룰로오스아실레이트, 환 형상 올레핀이고, 그 중에서도 바람직한 것이 아세테이트기, 프로피오네이트기를 포함한 셀룰로오스아실레이트, 부가 중합에 의해 얻어진 환 형상 올레핀이고, 더욱 바람직하게는 부가 중합에 의해 얻어진 환 형상 올레핀이다.
(셀룰로오스아실레이트)
셀룰로오스아실레이트로서는 셀룰로오스트리아세테이트(TAC)가 특히 바람직하다. 그리고 셀룰로오스아실레이트 중에서도, 셀룰로오스의 수산기에 대한 아실기의 치환도가 하기 식(I)~(III)에 있어서, A 및 B는 셀룰로오스의 수산기 중의 수소 원자에 대한 아실기의 치환도를 나타내고, A는 아세틸기의 치환도, B는 탄소 원자수가 3~22인 아실기의 치환도이다. 또 TAC의 90중량% 이상이 0.1~4mm의 입자인 것이 바람직하다. 단, 본 발명에 이용할 수 있는 폴리머는 셀룰로오스아실레이트로 한정되는 것은 아니다.
(I) 2.0≤A+B≤3.0
(II) 0≤A≤3.0
(III) 0≤B≤2.9
셀룰로오스를 구성하는 β-1,4 결합하고 있는 글루코오스 단위는 2위, 3위 및 6위에 유리의 수산기를 가지고 있다. 셀룰로오스아실레이트는 이들 수산기의 일부 또는 전부를 탄소수 2 이상의 아실기에 의해 에스테르화한 중합체(폴리머)이다. 아실 치환도는 2위, 3위 및 6위 각각에 대해, 셀룰로오스의 수산기가 에스테르화하고 있는 비율(100%의 에스테르화의 경우를 치환도 1로 한다)을 의미한다.
전아실화 치환도, 즉, DS2+DS3+DS6의 값은 2.00~3.00이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.22~2.90이며, 특히 바람직하게는 2.40~2.88이다. 또 DS6/(DS2+DS3+DS6)의 값은 0.28이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.30 이상이며, 특히 바람직하게는 0.31~0.34이다. 여기서 DS2는 글루코오스 단위에 있어서의 2위의 수산기의 수소가 아실기에 의해 치환되어 있는 비율(이하 "2위의 아실 치환도"라고 한다)이다. DS3는 글루코오스 단위에 있어서의 3위의 수산기의 수소가 아실기에 의해 치환되어 있는 비율(이하 "3위의 아실 치환도"라고 한다)이다. DS6는 글루코오스 단위에 있어서 6위의 수산기의 수소가 아실기에 의해 치환되어 있는 비율(이하 "6위의 아실 치환도"라고 한다)이다.
본 발명의 셀룰로오스아실레이트에 이용되는 아실기는 1종류만으로도 되고, 혹은 2종류 이상의 아실기가 이용되어도 된다. 2종류 이상의 아실기를 이용할 때는 그 1개가 아세틸기인 것이 바람직하다. 2위, 3위 및 6위의 수산기가 아세틸기에 의해 치환되어 있는 정도의 총합을 DSA로 하고, 2위, 3위 및 6위의 수산기가 아세틸기 이외의 아실기에 의해 치환되어 있는 정도의 총합을 DSB로 하면 DSA+DSB의 값은 2.22~2.90인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 2.40~2.88이다.
또 DSB는 0.30 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.7 이상이다. 또 DSB는 그 20% 이상이 6위의 수산기의 치환기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25% 이상이며, 30% 이상이 더욱 바람직하고, 특히 33% 이상인 것이 바람직하다. 또 셀룰로오스아실레이트의 6위에 있어서의 DSA+DSB의 값이 0.75 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.80 이상이며, 특히 0.85 이상인 셀룰로오스아실레이트도 바람직하고, 이러한 셀룰로오스아실레이트를 이용함으로써 보다 용해성이 뛰어난 도프를 제작할 수 있다. 특히, 비염소계 유기용제를 사용하면 뛰어난 용해성을 나타내고, 저점도로 여과성이 뛰어난 도프를 제작할 수 있다.
셀룰로오스아실레이트의 원료인 셀룰로오스는 린터, 펄프 중 어느 것으로부터 얻어진 것이어도 된다.
본 발명에 있어서의 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 2 이상의 아실기로서는 지방족기여도 아릴기여도 되고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 셀룰로오스의 알킬카르보닐에스테르, 알케닐카르보닐에스테르, 방향족 카르보닐에스테르, 방향족 알킬카르보닐에스테르 등을 들 수 있고, 각각 더욱 치환된 기를 가지고 있어도 된다. 이러한 바람직한 예로서는 프로피오닐기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 옥타노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 트리데카노일기, 테트라데카노일기, 헥사데카노일기, 옥타데카노일기, iso-부타노일기, t-부타노일기, 시클로헥산카르보닐기, 올레노일기, 벤조일기, 나프틸카르보닐기, 신나모일기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 프로피오닐기, 부타노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기, t-부타노일기, 올레오일기, 벤조일기, 나프틸카르보닐기, 신나모일기 등이 보다 바람직하고, 특히 바람직하게는 프로피오닐기, 부타노일기이다.
(용제)
도프를 조제하는 용제로서는 방향족 탄화수소(예를 들면 벤젠, 톨루엔 등), 할로겐화 탄화수소(예를 들면 디클로로메탄, 클로로벤젠 등), 알코올(예를 들면 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, 디에틸렌글리콜 등), 케톤(예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에스테르(예를 들면 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필 등) 및 에테르(예를 들면 테트라히드로퓨란, 메틸셀로솔브 등) 등을 들 수 있다.
상기의 할로겐화 탄화수소 중에서도, 탄소 원자수 1~7의 할로겐화 탄화수소가 바람직하게 이용되고, 디클로로메탄이 가장 바람직하게 이용된다. TAC의 용해성, 유연막의 지지체로부터의 박리성, 필름의 기계적 강도 및 광학 특성 등 물성의 관점으로부터, 디클로로메탄 외에 탄소 원자수 1~5의 알코올을 1종 내지 복수 종 혼합하는 것이 바람직하다. 알코올의 함유량은 용제 전체에 대해서 2~25중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~20중량%이다. 알코올로서는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소 프로판올, n-부탄올 등을 들 수 있지만, 메탄올, 에탄올, n-부탄올, 혹은 이들의 혼합물이 바람직하게 이용된다.
최근 환경에 대한 영향을 최소한으로 억제하는 것을 목적으로 디클로로메탄을 사용하지 않는 용제 조성도 검토되고 있다. 이 경우에는 탄소 원자수가 4~12인 에테르, 탄소 원자수가 3~12인 케톤, 탄소 원자수가 3~12인 에스테르, 탄소수 1~12의 알코올이 바람직하고, 이들을 적당히 혼합해 이용하는 경우도 있다. 예를 들면 아세트산메틸, 아세톤, 에탄올, n-부탄올의 혼합 용제를 들 수 있다. 이러한 에테르, 케톤, 에스테르 및 알코올은 환 형상 구조를 가지는 것이어도 된다. 또 에테르, 케톤, 에스테르 및 알코올의 관능기(즉, -O-, -CO-, -COO- 및 -OH) 중 어느 것을 2개 이상 가지는 화합물도 용제로서 이용할 수 있다.
셀룰로오스아실레이트의 상세한 것에 대하여는 일본 공개특허공보 2005-104148호 [0140]단락부터 [0195]단락에 기재되어 있고, 이러한 기재도 본 발명에 적용할 수 있다. 또 용제 및 가소제, 열화 방지제, 자외선 흡수제(UV제), 광학 이방성 컨트롤제, 리타데이션 제어제, 염료, 매트제, 박리제, 박리 촉진제 등의 첨가제에 대해서도, 동일한 일본 공개특허공보 2005-104148호의 [0196]단락부터 [0516]단락에 상세하게 기재되어 있고, 이러한 기재도 본 발명에 적용할 수 있다.
다음으로 본 발명의 효과의 유무를 확인하기 위해 도 7에 나타내는 용액 제막설비(110)로 적층 필름(168)을 제조했다.
(셀룰로오스아실레이트의 조제)
표 1에 기재된 아실기의 종류, 치환도가 다른 셀룰로오스아실레이트를 조제했다. 이것은 촉매로서 황산(셀룰로오스 100질량부에 대해 7.8 질량부)을 첨가하고, 아실 치환기의 원료가 되는 카르복실산을 첨가해 40℃에서 아실화 반응을 행했다. 이 때, 카르복실산의 종류와 양을 조정함으로써 아실기의 종류, 치환도를 조정했다. 또 아실화 반응 후에 40℃에서 숙성했다. 또 이 숙성 후, 아세톤으로 세정하고 셀룰로오스아실레이트 중 저분자량 성분을 제거했다. 또 표 1의 치환도 A는 아세틸기의 치환도이며, B는 다른 치환기(X)의 치환도이다.
치환도
A		 다른 치환기
X		 치환도
B		 전 치환도
A+B
C-1 2.81 - - 2.81
C-2 2.43 - - 2.43
제1~제3 도프의 성분을 이하에 나타낸다.
(제1 도프)
셀룰로오스아실레이트 수지(표 1에 기재된 C-2) 100질량부
첨가제 A(표 2에 기재된 A-3) 19질량부
화합물 D(화학식 1) 4질량부
디클로로메탄 428질량부
메탄올 64질량부
(제2 도프)
셀룰로오스아실레이트 수지(표 1에 기재된 C-1) 100질량부
첨가제 A(표 2에 기재된 A-3) 11.3질량부
화합물 D(화학식 1) 4질량부
매트제 0.13질량부
디클로로메탄 400질량부
메탄올 60질량부
(제3 도프)
셀룰로오스아실레이트 수지(표 1에 기재된 C-1) 100질량부
첨가제 A(표 2에 기재된 A-3) 11.3질량부
화합물 D(화학식 1) 4질량부
매트제(일본 에어로질(주) 제조의 AEROSIL R972 2차 평균 입자 사이즈 1.0μm 이하) 0.13 질량부
디클로로메탄 400질량부
메탄올 60질량부
화합물No 디카르복실산 디올 말단
방향족
디카르복실산		 지방족
디카르복실산
디카르복실산비(mol%)
A:B:C:D		 디카르복실산
평균 탄소수		 지방산
디올
디올비
（mol%）
E:F		 지방족디올
평균 탄소수
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ
A-1 TPA － SA － 45:0:55:0 5.80 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-2 TPA － SA － 50:0:50:0 6.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-3 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-4 TPA － SA － 65:0:35:0 6.60 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-5 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 25:75 2.75 AE잔기
A-6 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 10:90 2.90 AE잔기
A-7 2,6-NPA － SA － 50:0:50:0 8.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-8 2,6-NPA － AA － 50:0:50:0 9.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-9 TPA PA SA － 45:5:50:0 6.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-10 TPA PA SA － 40:10:50:00 6.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-11 TPA － SA AA 50:0:30:20 6.40 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-12 TPA － SA AA 50:0:20:30 6.60 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-13 TPA － AA － 50:0:50:0 7.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
A-14 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED BD 25:75 3.50 AE잔기
A-15 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED CH 25:75 6.50 AE잔기
A-16 TPA － SA － 45:0:55:0 5.80 ED PD 45:55 2.55 OH기
A-17 TPA － SA － 50:0:50:0 6.00 ED PD 45:55 2.55 OH기
A-18 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 45:55 2.55 OH기
A-19 TPA － SA － 65:0:35:0 6.60 ED PD 45:55 2.55 OH기
A-20 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-21 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 10:90 2.90 OH기
A-22 2,6-NPA － SA － 50:0:50:0 8.00 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-23 2,6-NPA － AA － 50:0:50:0 9.00 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-24 TPA PA SA － 45:5:50:0 6.00 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-25 TPA PA SA － 40:10:50:0 6.00 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-26 TPA － SA AA 50:0:30:20 6.40 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-27 TPA － SA AA 50:0:20:30 6.60 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-28 TPA － AA － 50:0:50:0 7.00 ED PD 25:75 2.75 OH기
A-29 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED BD 25:75 3.50 OH기
A-30 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED CH 25:75 6.50 OH기
A-31 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 45:55 2.55 PE잔기
B-1 TPA － SA － 35:0:65:0 5.40 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
B-2 TPA － SA － 30:0:70:0 5.20 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
B-3 TPA － AA － 35:0:65:0 6.70 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
B-4 2,6-NPA － SA － 50:0:50:0 8.00 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
B-5 2,6-NPA － AA － 70:0:30:0 10.20 ED PD 45:55 2.55 AE잔기
B-6 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 - BD 0:100 4.00 OH기
B-7 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 - CH 0:100 8.00 OH기
B-8 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED - 100:0 2.00 OH기
B-9 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 45:55 2.55 OH기
B-10 TPA － SA － 55:0:45:0 6.20 ED PD 45:55 2.55 OH기
표 2에 있어서 "PA"는 프탈산을 나타낸다. "TPA"는 테레프탈산을 나타내고, "IPA"는 이소프탈산을 나타내고, "AA"는 아디프산을 나타내고, "SA"는 숙신산을 나타낸다. "NPA"는 나프탈렌디카르복실산을 나타내고, "-"의 앞의 숫자는 카르복실산의 치환 위치를 나타낸다. 또 "PD"는 프로판디올을 나타내고, "BD"는 부탄디올을 나타내고, "CH"는 시클로헥산디메탄올을 나타낸다. 그리고 "AE잔기"는 아세틸에스테르 잔기를 "PE잔기"는 프로피오닐에스테르 잔기를 나타낸다.
Figure 112011016293445-pat00001
제1 도프(116a)의 성분을 각각 믹싱 탱크에 투입하고 교반해 폴리머를 용제에 용해시켰다. 그 후, 평균 구멍 직경 34μm의 여과지 평균 구멍 직경 10μm의 소결금속 필터를 이용해 여과했다. 이에 따라 제1 도프(116a)를 조제했다. 마찬가지로 하여 제2 도프(116b)의 성분을 각각 믹싱 탱크에 투입해 제2 도프(116b)를 조제하고, 제3 도프(116c)의 성분을 각각 믹싱 탱크에 투입해 제3 도프(116c)를 조제했다.
(실험 1)
유연밴드(154)의 이동속도(V1)는 40m/분이었다. 온도조절 장치(30)에 의해 유연밴드(154)의 온도는 30℃에서 대략 일정하게 되도록 조절했다. 피드 블록(112)은 각 도프(116a~116c)로부터 적층 도프(117)를 만들고, 적층 도프(117)를 유연다이(113)에 보냈다. 유연다이(113)는 적층 도프(117)를 유연밴드(154) 상에 유출하고 적층 유연막(155)을 형성했다. 적층 유연막(155)은 유연밴드(154)측으로부터 제2층, 제1층, 제3층의 순서로 중첩되는 구조를 가지고 있었다. 제1 도프(116a)로 이루어지는 제1층의 두께는 60μm이며, 제2 도프(116b)로 이루어지는 제2 층 및 제3 도프(116c)로 이루어지는 제3층의 두께는 각각 3μm이었다. 급속 건조 송풍장치(161)는 온도가 50℃인 급속 건조풍을 적층 유연막(165)에 분사하여 적층 유연막(165)의 표면에 스킨층을 형성했다. 송풍장치(157~159)는 적층 유연막(165)에 건조풍을 분사하여 적층 유연막(165)으로부터 용매를 증발시켰다. 박리 롤러(24)를 이용해 반송 가능하게 된 적층 유연막(165)을 유연밴드(154)로부터 박리했다. 적층 유연막(165)의 박리시에 있어서의 잔류 용매량은 20질량% 이상 50질량% 이하였다.
박리한 습윤 필름(44)을 클립텐터(14a)에 보냈다. 클립텐터(14a)에 있어서 습윤 필름(44)은 제1 예열 에리어(80ax), 제2 예열 에리어(80ay), 연신 에리어(80b), 완화 에리어(80c) 및 냉각 에리어(80d)의 순서대로 통과했다.
제1 예열 에리어(80ax)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 28중량%였다. 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 ΔT80ax는 -10℃였다. 그리고 제1 예열 에리어(80ax)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80ax)은 P1(표 3 참조)였다.
제2 예열 에리어(80ay)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 20중량%였다. 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 ΔT80ay는 15℃였다. 그리고 제2 예열 에리어(80ay)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80ay)은 P2(표 3 참조)였다.
연신 에리어(80b)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 15중량%였다. 연신 에리어(80b)에 있어서의 ΔT80b는 35℃였다. 그리고 연신 에리어(80b)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80b)은 P2(표 3 참조)였다. 연신율(=W2/W1)은 125%였다.
완화 에리어(80c)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 12중량%였다. 또 완화 에리어(80c)에 있어서의 ΔT80c는 25℃였다. 그리고 완화 에리어(80c)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80c)은 P2(표 3 참조)였다. 완화율(=W3/W2)은 99%였다.
냉각 에리어(80d)에 도입되는 습윤 필름(44)의 잔류 용제량은 10중량%였다. 또 냉각 에리어(80d)에 있어서의 ΔT80d는 -30℃였다. 그리고 냉각 에리어(80d)에 있어서의 온도조절풍의 풍압(P80d)은 P3(표 3 참조)이었다.
클립텐터(14a)로부터 송출된 적층 필름(168)을 건조실(15), 클립텐터(14b), 냉각실(16), 권취실(17)에 순서대로 보냈다.

Ｖ１
(m/분)
Ｐ１
（Pa）
Ｐ２
（Pa）
Ｐ３
（Pa）
Ｄ
(°)
실험１ 40 130 80 130 0.5
실험２ 40 130 80 80 0.7
실험３ 40 80 80 80 1.4
실험４ 40 130 130 130 1.6
(실험 2~4)
유연밴드(154)의 이동속도(V1), 각 에리어에 있어서의 풍압(P1~P3)을 표 3에 나타내는 것으로 한 것 이외는 실험 1과 동일하게 해 적층 필름(168)을 만들었다.
(평가)
실험 1~4에서 얻어진 적층 필름(168)에 대해, Z1방향에 있어서의 지상축의 어긋남량(D)을 측정했다. 각 적층 필름(168)의 지상축의 어긋남량(D)은 표 3에 나타내는 바와 같다.

Claims (5)

  1. (A) 열가소성 필름의 폭방향 양 가장자리부를 파지한 한 쌍의 클립을 이용해 상기 열가소성 필름을 길이 방향으로 반송하는 스텝;
    (B) 상기 A스텝 중에 상기 폭방향 양 가장자리부를 파지한 상태의 상기 한 쌍의 클립의 간격을 넓혀 상기 열가소성 필름을 폭방향으로 연신하는 것이고, 상기 연신은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 유리전이온도 이상이 된 상기 열가소성 필름에 대해 행하는 스텝;
    (C) 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도에 가까워지도록 상기 열가소성 필름을 상기 A스텝 중에 예열하는 것이고, 이 예열은 상기 B스텝 전에 행하고, 이 예열은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행하는 스텝;
    (D) 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도를 넘도록 상기 열가소성 필름을 상기 A스텝 중에 예열하는 것이고, 이 예열은 상기 C스텝 후에 행하고 상기 B스텝 전에 행하고, 이 예열은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행하는 스텝;
    을 구비하고,
    여기서 상기 열가소성 필름에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압은 상기 D스텝 및 상기 B스텝에서보다 상기 C스텝에서가 큰 띠 형상의 열가소성 필름을 연신하는 열가소성 필름의 연신 방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 A스텝에서는 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도보다 낮은 상태가 되도록 상기 열가소성 필름에 상기 기체를 분사하는 냉각 스텝이 행해지고, 상기 열가소성 필름에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압은 상기 B스텝에서보다 상기 냉각 스텝에서가 큰 열가소성 필름의 연신 방법.
  3. (E) 도프로 이루어지는 띠 형상의 유연막을 지지체 상에 형성하는 것이고, 상기 도프는 폴리머 및 용제를 포함하는 스텝;
    (F) 상기 지지체로부터 상기 유연막을 박리하여 습윤 필름으로 하는 스텝;
    (G) 상기 습윤 필름으로부터 용제를 증발시켜 열가소성 필름으로 하는 스텝;
    (H) 상기 열가소성 필름의 폭방향 양 가장자리부를 파지한 한 쌍의 클립을 이용해 상기 열가소성 필름을 길이 방향으로 반송하는 스텝;
    (I) 상기 H스텝 중에 상기 폭방향 양 가장자리부를 파지한 상태의 상기 한 쌍의 클립의 간격을 넓혀 상기 열가소성 필름을 폭방향으로 연신하는 것이고, 상기 연신은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 유리전이온도 이상이 된 상기 열가소성 필름에 대해 행하는 스텝;
    (J) 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도에 가까워지도록 상기 열가소성 필름을 상기 H스텝 중에 예열하는 것이고, 이 예열은 상기 I스텝 전에 행하고, 이 예열은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행하는 스텝;
    (K) 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도를 넘도록 상기 열가소성 필름을 상기 H스텝 중에 예열하는 것이고, 이 예열은 상기 J스텝 후에 행하고 상기 I스텝 전에 행하고, 이 예열은 온도가 조절된 기체의 분사에 의해 행하는 스텝;
    을 구비하고,
    여기서 상기 열가소성 필름에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압은 상기 K스텝 및 상기 I스텝에서보다 상기 J스텝에서가 큰 용액 제막방법.
  4. 띠 형상의 열가소성 필름을 연신하는 열가소성 필름의 연신 장치는
    상기 열가소성 필름을 길이 방향으로 반송하는 반송 수단이고, 상기 반송 수단은 파지수단과 쌍의 레일을 가지고, 상기 쌍의 레일은 띠 형상의 열가소성 필름이 길이 방향으로 반송되는 반송로이고, 상기 쌍의 레일은 상기 반송로의 양측에 형성되고, 상기 파지수단은 상기 열가소성 필름의 폭방향 양 가장자리부를 파지하고, 상기 파지수단은 상기 레일을 따라 이동 가능하고;
    반송되고 있는 상기 열가소성 필름에 온도가 조절된 기체를 분사하여 상기 열가소성 필름의 온도를 조절하는 온도조절 수단;
    상기 열가소성 필름의 반송로에 형성되고 상기 쌍의 레일 간격이 일정한 제1 예열 에리어;
    상기 열가소성 필름의 반송로에 형성되고 상기 쌍의 레일 간격이 일정한 제2 예열 에리어이고, 상기 제2 에리어는 상기 제1 예열 에리어보다 하류에 형성되고;
    상기 열가소성 필름의 반송로에 형성되고 상기 쌍의 레일 간격이 반송 방향에 있어서의 상류측으로부터 하류측을 향해 커지는 연신 에리어이고, 상기 연신 에리어는 상기 제2 예열 에리어보다 하류에 형성되고;
    상기 온도조절 수단에 구비되고, 상기 열가소성 필름에 분사하는 상기 기체의 온도 및 풍속을 조절하는 조절부이고, 상기 조절부는 상기 제1 예열 에리어의 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도에 가까워지도록 상기 기체의 온도를 조절하고, 상기 조절부는 상기 제2 예열 에리어의 상기 열가소성 필름의 온도가 유리전이온도를 넘도록 상기 기체의 온도를 조절하고, 상기 조절부는 상기 제1 예열 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압이 상기 제2 예열 에리어와 상기 연신 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압보다 큰 상태가 되도록 상기 기체 분사의 풍속을 조절하는 열가소성 필름의 연신 장치.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 반송로에는 상기 쌍의 레일 간격이 일정한 냉각 에리어가 상기 연신 에리어보다 하류에 형성되고, 상기 조절부는 상기 냉각 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압이 상기 연신 에리어에 있어서의 상기 기체 분사의 풍압보다 큰 상태가 되도록 상기 기체 분사의 풍속을 조절하는 열가소성 필름의 연신 장치.
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