CN101001524A - 二氢茉莉酸的盐及其在农业中的应用 - Google Patents

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Abstract

一种含式(I)的水溶性盐的化合物，其中R1是C1－10烷基；或C2－10烯基；M是n价的阳离子，条件是当R1是戊－2－烯基时，Mn+不是钠或钾。这些盐特别适用于农用制剂中。该制剂还可含有苯甲酸衍生物和/或抗氧剂。

Description

二氢茉莉酸的盐及其在农业中的应用
本发明涉及新的化合物，制备这些化合物的方法和它们的应用，特别是在农业上有效的制剂。
当植物遇到非生物胁迫(这可能是强光、除草剂、臭氧、热、过冷、冰冻、干旱、盐碱、洪涝、和重金属毒性)时，该植物可增加形成氧化胁迫的活性氧类(ROS)的产生。ROS引起对植物细胞成分的化学损害。
如果ROS增加至高于植物可接受的水平，细胞内发生的蛋白溶解，且可使有毒的氨增加。这还可在植物从外部环境吸收太多氨时发生(通常通过使用含尿素或铵的肥料施肥)且是肥料应用的主要限制性因素。
已知茉莉酸(jasmonic acid)及其类似的化合物，如茉莉酸、茉莉酸甲酯和茉莉酸二氢甲酯可刺激被称作诱导系统抗性的过程，其有助于产生胁迫和疾病耐受性。
然而，茉莉酸及其衍生物通常为油状，其不溶于水，引起配制和施用的问题。
根据本发明，提供式(I)的水溶性盐
Figure A20058002115200061
其中R1是C1-10烷基、或C2-10烯基；M是n价阳离子，条件是当R1是戊-2-烯基时，Mn+不是钠或钾。
具体而言，M是金属阳离子，如碱金属，特别是钾或钠(其中n是1)或碱土金属如镁，其中n是2，条件是由其所形成的盐是水溶性的。因此，适当地，M不是钙。该盐可以是与水混溶的油(如钾或钠盐)形式或它可以是固体形式，如镁盐。
M优选自钾或镁，最优选镁。
烷基或烯基R1可以是直链或支链的。然而，优选R1是直链烷基或烯基。
在具体实施方案中，R1含有5个碳原子。它优选自戊基，使式(I)化合物成为二氢茉莉酸盐，或它是戊-2-烯基，这样式(I)化合物为茉莉酸盐。
适当地，式(I)化合物是二氢茉莉酸衍生物的水溶性盐。其特别优选的盐是二氢茉莉酸镁。该盐具有非常好的操作性和流动性，使它特别用于农用化学制剂中。
另外，根据本发明，提供一种用于制备式(I)化合物的方法，该方法包括使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，
Figure A20058002115200071
其中R1是如式(I)所述的，且R2选自氢或烃基
Mn+(OR3)n    (III)
其中M和n是如式(I)所述的，且R3是氢或C1-3烷基，如甲基。该反应适于在溶剂中进行，溶剂可以是水，或有机溶剂，如链烷醇，特别是甲醇或甲苯。
根据所制备的具体的盐，该反应可在中等温下进行，例如，0-50℃，通常在室温下进行，或它可在较高温度下进行，例如，50℃-100℃，且方便地在溶剂的回流温度下进行。
该产品适于在溶剂蒸发之后作为固体回收，或它可以是水溶液的形式，其直接用于制剂中。
此处所用术语“烃基”是指含碳和氢的有机部分，如烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基，如苄基。术语“烷基”是指直链或支链，其适当地含有1-20个，优选1-10个碳原子。同样，术语“烯基”和“炔基”是指不饱和烃基，适当地含有2-20个且优选2-10个碳原子。术语“芳基”是指芳香烃基，如苯基和萘基，而术语“芳烷基”是指被芳基取代的烷基，如苄基。
在具体实施方案中，其中R2是烃基，它选自C1-10烷基，且适当地，C1-6烷基，如甲基。
式(III)化合物是已知的化合物，如氢氧化钾，其可直接使用。可选择性地，式(III)化合物可现场产生。这是特别合适的，其中M为镁盐，且其中R3是C1-3烷基，如甲基。申请人已经发现制备该化合物的较好方式是使镁与C1-3链烷醇，如甲醇在有催化剂，如碘存在的条件下反应。适当将反应混合物加热，从而形成式(III)化合物，加入溶于相同链烷醇中的式(II)化合物的溶液，并开始反应。
式(II)化合物是已知的化合物，或可使用常规方法制备它们。
在式(II)的化合物中，R2优选是氢。这种化合物可通过其中R2是烃基的式(II)化合物的酸化而制备。
适宜的反应条件对于熟练的化学工作者而言是显而易见的，但可包括使其中R2是烃基的式(II)化合物与碱，如氢氧化钠反应，然后与酸如盐酸反应，正如下文举例说明的那样。
式(I)化合物可包括手性中心，且本发明包括所有形式，包括旋光体，及其所有比例的混合物，包括外消旋混合物。
式(I)化合物适合用于需要ISR性质的农用化学制剂中。本发明化合物的水溶性克服了使用常规的茉莉酸时呈现出的配制上的问题和可利用性的困难。
因此，在又一方面中，本发明提供一种包含式(I)化合物和农业可接受载体的农业可接受的组合物。
该组合物可以是本领域已知的各种形式。例如，它们包括小球、粉剂、可溶粉末或片剂、水溶性颗粒，可分散于水中的颗粒、可湿性粉末、颗粒(缓慢或快速释放)、可溶性浓缩物、超低体积的液体、可乳化的浓缩物、可分散的浓缩物、乳液(水包油和油包水)、微乳、混悬液浓缩物、气溶胶、胶囊混悬液、接种处理制剂。在任意情况下选择的组合物类型取决于设想的具体目的。
制剂中所用农业可接受的载体可以是固体或液体，这取决于制剂的性质。
例如，固体稀释剂可包括天然粘土、高岭土、寿山石、膨润土、矾土、蒙脱石、硅藻土、泥灰岩土、硅藻土、磷酸钙、浮石、绿坡缕石、漂白土、玉米穗轴、沙子、碳酸钠、钙或镁、碳酸氢钠、硫酸镁、石灰、面粉、滑石粉、多糖及其它有机和无机固体载体。
液体稀释剂可包括水或有机溶剂，如酮、醇或乙二醇醚。这些溶液可含有表面活性剂(例如，用于提高水稀释或防止喷雾罐中结晶)。
组合物可附加或可选择性包括本领域熟知的其它类型的试剂，具体而言，是湿润剂、悬浮剂和/或分散剂。
本发明化合物可与其它农用化学化合物组合，例如含其它农用化学化合物，如除草剂、杀菌剂或植物生长调节剂的制剂或混合物。
具体而言，本发明的化合物，以及紧密相关的化合物可与减少植物胁迫的其它试剂混合，且由此提高式(I)化合物的效果。
因此，在本发明又一方面中，提供一种包含(i)含式(IA)的水溶性盐的化合物
Figure A20058002115200091
其中R1是C1-10烷基、或C2-10烯基；M是n价阳离子，和(ii)减少植物胁迫的试剂的农业可接受的组合物。
式(IA)化合物的具体例子是如上面限定的式(I)化合物。
减少植物胁迫的试剂包括含式(V)的苯甲酸基团或其衍生物的农业可接受的化合物
Figure A20058002115200101
其中R4是基团OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8独立选自氢或烃基，且R5和R6独立选自氢、烃基或官能团，或R5和R6与和它们相连的碳原子共同形成稠合环系统，其可包括一个或多个选自氧、氮或硫的杂原子。
具体而言，R4是基团OR9，其中R9是氢或C1-6烷基如甲基。优选R4是OH。
此处所用术语“官能团”是指反应基团，具体而言是指吸电子基团OR10或C(O)R10，其中R10是氢或C1-6烷基，如甲基。
适当地，R5和R6是氢，或其中一个是氢，另一个是官能团，如OH或C(O)CH3，它们在环上邻位排列。
可选择性地，R5和R6与和它们相连的碳原子，优选它们是相邻的碳原子，形成稠合环系统，优选其是含5-6个原子，优选5个原子，其中至少一些是杂原子的环。适当地，该环是芳香性的。该类型环系统的具体例子是1，2，3-苯并噻二唑。
式(V)化合物的具体例子包括水杨酸、乙酰水杨酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水杨酸甲酯、苯甲酸和acibenzolar-S-甲基，及其农业可接受的盐。具体的农业可接受的盐包括碱金属盐如钾或钠，碱土金属盐如钙或镁，和某些有机酸盐，如乙酸盐。
这些化合物已经显示可通过刺激植物抗毒素产生和减少乙烯(胁迫激素)合成而增加植物‘系统获得性抗性’(SAR)，以增加植物胁迫和疾病抗性。
然而，这些化合物它们具有增加ROS的不利作用，其引起对细胞的损害并引起氧化胁迫。这限制了化合物的作用，因为如果它在植物中形成会产生毒性，且最终在其产生非生物胁迫耐受性的功效方面成为限制性因素。例如，已知乙酰水杨酸产生胁迫耐受性的功效受到了限制，这是因为当使用时它可引起氧化胁迫，并限制钙流入细胞质(其使细胞不能建立对氨的耐受，这是由于蛋白溶解-由氧化胁迫所增加-或肥料的使用)。
同样，虽然式(I)化合物，如茉莉酸盐化合物可引发ISR，它们的应用可引起乙烯产量提高的负面效应(如果不受限制)，其在特定条件下通过增加钙从细胞壁流入到细胞溶胶中而使细胞壁减弱。增加细胞质钙可帮助植物中和氨，其在长时间的非生物胁迫过程中产生，但如果钙不能补充细胞壁的钙(位于钙调蛋白结合位点上)，细胞壁失去完整性且植物对生物胁迫更敏感。
因此，在特别优选的实施方案中，本发明提供一种组合物，其还含有抗氧剂化合物。
特别合适的抗氧剂包括精氨酸，或以精氨酸为前体的多元胺，如腐胺(putriscine)、精胺和亚精胺。这些化合物具有抗氧化性，其可用于抗非生物胁迫过程中ROS的产生，且还涉及非生物胁迫耐受性。特别优选的抗氧剂是精氨酸。
在特别优选的实施方案中，本发明提供一种包含(i)上面式(I)的化合物、(ii)上面式(V)的化合物和(iii)抗氧剂的组合物。
式(I)、(V)的优选化合物和抗氧剂在上面列出。具体而言，式(I)的化合物是二氢茉莉酸镁，式(V)的化合物是乙酰水杨酸且抗氧剂是精氨酸。
在该组合物中，式(I)的化合物可增加多元胺(精胺、亚精胺、和腐胺)的形成，其是从精氨酸制备的(也可提供)。精氨酸可使氧化胁迫立即减轻，并确保精氨酸存在而产生多元胺(其也是抗氧剂，可在维持细胞壁完整性中对钙履行相似作用，且在保护细胞壁和控制NH4毒性方面发挥作用)。
此外，通过提供式(I)化合物与式(V)化合物的组合，可提高各化合物的功效，因为乙烯的产生受到限制。
组合物中所用组分的比例可根据这些组分的正确性质而变化。例如，组分(i)和(ii)通常以1∶1-1∶2w/w的比例存在。
所用抗氧剂的用量还可根据其性质而变化。可适当使用少量具有激素样作用的抗氧剂如精胺、亚精胺和腐胺，例如与组分(i)等量。因此，这种组合物可具有包含1∶1∶1-1∶2∶1w/w比例的组分(i)∶(ii)∶(iii)的组成。
然而，优选的抗氧剂如精氨酸可以较大量存在，例如，多达组分(i)的20倍。因此，这种情况下的优选组成可具有以高达1∶2∶20或1∶1∶20，例如1∶1∶10-1∶2∶10w/w存在的组分(i)∶(ii)∶(iii)。
该组合的组分可混合在一起形成浓缩物，然后在使用前与农业可接受的载体，如水或肥料混合。这种浓缩物形成本发明另一方面。
上述组合物可用于使植物在非生物胁迫状况过程中维持其生长和发育。通过这样做，将提高胁迫状况过程中的产量、质量并减少疾病发生率。它是通过提高植物应付活性氧类，和蛋白溶解的能力，其在非生物胁迫状况过程中增加，并通过在非生物胁迫状况过程中维持细胞壁完整性而达到的。
因此，在又一方面中，本发明提供一种在非生物胁迫状况过程中提高高等植物的生长和/或产量和/或质量的方法，该方法包括向植物或其环境施用式(I)的化合物。
优选，式(I)化合物包括在上述组合物中。
当胁迫状况发生或预期发生时，可施用该组合物。这种状况包括强光、除草剂、臭氧、热、过冷、冰冻、干旱、盐碱、洪涝、和重金属毒性。
具体而言，在某些试验中，已经发现本发明的组合物可减少在具有低于7的pH的酸性土壤，例如多沙的酸性土壤中生长的植物的胁迫。
此外，上述组合物可提高氮肥或含氮肥料的性能，其中的氮来源于尿素、胺(NH2)或铵(NH4)。这包括天然及合成的肥料。
可用氨和尿氮比例的其中一个主要限制性因素是氨毒性。通过在肥料中加入适当比例的上述组合物，可提高植物处理氨毒性的能力，其意味着可施用这些肥料的比例增加。
因此，在又一方面中，本发明提供一种用于提高氮肥或含氮肥料性能的方法，所述方法包括向植物或其环境施用所述肥料以及上面限定的式(I)化合物。又，适当地，式(I)化合物为上述组合物，且特别是包含式(V)化合物和抗氧剂的组合物的形式。
包括上面限定的组合物的肥料组合物形成本发明又一方面。
上述化合物和组合物还可减少源于生物胁迫，例如由细菌、病毒和真菌病原体引起的浓缩物损耗。
当细胞壁变质时，植物对疾病更敏感。当钙从细胞壁移动到细胞质时，细胞壁在长时间非生物胁迫状况下变质。上述化合物和组合物将在非生物胁迫状况下维持较强的细胞壁；这将降低感染的可能性。
因此，在又一方面中，本发明提供一种减少源于生物胁迫的农作物损耗的方法，该方法包括给予农作物式(I)的化合物。
优选，式(I)的化合物包括在上述组合物中。
使用常规方法适当施用上述式(I)化合物或含它的组合物。例如，在喷雾之前，将该组合物加入到喷雾罐中，或将该组合物加入到滴注灌溉贮器中。具体而言，可将本发明组合物适当施用到植物的根部，例如根部浸液的形式。
所施用的化合物或组合物的用量将根据各种因素而变化，如所处理问题的性质、农作物和条件。然而通常，以0.005-0.5g/公顷，例如0.01g-0.1g/公顷/每次施用的量将式(I)化合物施用到农作物上。
上述化合物和组合物可用于处理各种农作物，从而减少农作物中的胁迫，并因此提供生长益处。农作物的例子包括温室或保护农作物，树状农作物(如梨果和核果农作物，及坚果农作物如胡桃、阿月浑子(pistachio)和橄榄、可可豆荚、棕榈如油椰子和枣椰子、叶类农作物如茶，当然还有野外农作物如谷类植物，例如小麦、烟草、棉花、和蔬菜如芸苔，例如卷心菜和莴苣，和根类农作物如马铃薯、胡萝卜和甜菜。
具体而言，上述化合物和组合物可用于处理经历胁迫相关疾病的农作物。这种农作物的具体例子包括可可豆荚，其经历疾病如黑色豆荚和cherrelle枯萎。
现在，参考附图，通过实施例具体描述本发明，其中图1是表示通过在多沙酸性土壤中的根部吸收，本发明制剂对植物生长作用结果的曲线图。
实施例1
二氢茉莉酸钾盐的制备
步骤1
由二氢茉莉酸甲酯形成二氢茉莉酸
Figure A20058002115200141
将氢氧化钠颗粒(82.6g)溶于甲醇(425ml)中搅拌。将该溶液加入到二氢茉莉酸甲酯(425g)(从F.D.Copeland获得)溶于甲醇(425ml)的搅拌溶液中。室温搅拌反应混合物24小时。该时间后，TLC分析(10∶90乙酸乙酯EtOAc)∶己烷)证实了所有起始物质已经耗尽。缓慢加入1M盐酸水溶液，直到反应混合物的pH为～1。用乙酸乙酯(4×150ml)萃取含水/甲醇溶液，并干燥(MgSO4)混合的有机萃取物，并真空蒸发得到浅黄色油状二氢茉莉酸(397.0g，＞99％)。
结构使用1H和13C NMR证实。
步骤2
二氢茉莉酸钾盐，二氢茉莉酸的10％wt水溶液的制备
Figure A20058002115200142
将氢氧化钾(5.29g)溶于水(225ml)中搅拌。将其加入到按照步骤1所述制备的二氢茉莉酸(20g)中，得到10％wt二氢茉莉酸钾盐的水溶液。
结构使用1H和13C NMR证实。
实施例2
二氢茉莉酸钾盐的可选择性制备
Figure A20058002115200151
将二氢茉莉酸甲酯(10g)溶于甲苯(100ml)中搅拌。加入2M KOH甲醇(22.1ml)溶液，并使该溶液回流。使该反应混合物回流18小时，这段时间之后，TLC分析(10∶90 EtOAc∶己烷)证实没有其实物质存在。真空除去溶剂，得到黄色油状的二氢茉莉酸钾盐。
加入甲苯(3×100ml)并真空除去，尝试共沸掉任何残留的水。然而，留下黄色油状的钾盐。
结构使用1H和13C NMR证实。
实施例3
从二氢茉莉酸甲酯形成二氢茉莉酸钠盐
在加入到二氢茉莉酸甲酯(20g)溶于甲苯(20ml)的溶液中前，将氢氧化钠颗粒(3.53g)溶于甲醇(20ml)中搅拌。室温搅拌反应混合物48小时，这段时间之后，TLC分析(10∶90 EtOAc∶己烷)表明没有起始物质存在。真空除去溶剂，从而提供黄色油状的二氢茉莉酸钠盐。加入甲苯(3×100ml)并真空除去，尝试共沸掉任何残余的水。然而，剩下浅黄色油状的钠盐。
实施例4
由二氢茉莉酸形成二氢茉莉酸镁盐
Figure A20058002115200161
氮气条件下，向两-颈3L圆底烧瓶中装入镁和甲醇(700ml)。加入碘的两个晶体。一旦反应开始，开始搅拌并使反应混合物回流。开始为深棕色的反应混合物渐渐变成浅黄色，且白色沉淀开始形成。持续加热直到所有的镁都已经反应。在该点，反应混合物包括事实上无色的含白色沉淀的溶液。在滴加二氢茉莉酸(350g)溶于甲醇(700ml)的溶液中前，将反应混合物冷却至室温。然后使该反应混合物回流，维持在该温度下2小时，然后室温搅拌过夜。得到澄清的浅黄色溶液的反应混合物。真空除去甲醇，得到浅黄色油状产物。加入丙-2-醇(2×250ml)，真空除去，以除去任何残留的水，从而提供浅黄色固体的二氢茉莉酸镁盐。(368g，＞99％)。
结构使用1H和13C NMR证实。镁盐的1H NMR显示该化合物含水。Karl Fisher分析证实了这一点并显示该镁盐含1.8％水和残留的丙-2-醇。
实施例5
农用制剂
将下列组分的组合适当配制在一起，从而形成下列浓缩物：
制剂1
二氢茉莉酸镁                                                         100g
乙酰水杨酸                                                           100g
精氨酸                                                              1000g
制剂2
二氢茉莉酸镁                                                         100g
苯甲酸钠                                                             100g
精氨酸                                                               100g
制剂3
二氢茉莉酸镁                                                         100g
水杨酸钠                                                             200g
精胺                                                                 100g
制剂4
二氢茉莉酸镁                                                         100g
苯甲酸钠                                                             100g
L-精氨酸                                                             500g
这些组分都是水溶性粉末且因此配制可通过直接混合而进行。然后可将浓缩物与载体如水或肥料混合，并施用到植物，如农作物或其环境中。
该制剂中化合物的组合被设计抗氧化胁迫，从而维持细胞壁的完整性。这增加了对非生物胁迫状况的耐受性，且还具有表达SAR和ISR反应的额外的益处。
实施例6
根据土壤浸透评价胁迫对施用制剂4处理的植物的作用。选择种植的莴苣变种Arctic King进行试验。使莴苣植物在单独的盆中，在四种不同的生长培养基中生长，即低pH酸性沙土(pH 4.27)，高pH泥灰岩土(pH 9.35)、Lufa 2.2(pH 5.8)和岩石棉生长区(惰性)。
通过高温(30-35℃)和低含水量水平刺激植物，其特别引起在酸性沙土中生长的植物的受阻和萎黄生长。根据良好的植物生长的需要，使它们暴露于3280-10320Lux的光强下，其中光照16小时/在黑暗中8小时。仅在植物需要保持胀满时给植物浇水。
将上面的制剂4溶于水中，从而产生下列制剂5：
制剂5
蒸馏水          (99.93％w/w)
L-精氨酸        (00.05％w/w)
苯甲酸钠        (00.01％w/w)
二氢茉莉酸镁    (00.01％w/w)
以下列比率-0(对照)、0.2x比率、1x比率、5x比率和25x比率单独试验制剂5，x比率是500ml产物/ha。假设植物密度为70,000莴苣植物/公顷(文献)且x比率为500mL产物/Ha，各植物将得到7.14mg/产物。稀释产物，这样植物以x比率的每日剂量得到7mg(近似值)。
将所有处理应用于试验植物，其为水溶液形式且一式十份平行测定。向岩石棉应用浸透溶液至一定体积，同时应用Hoaglands溶液，这是由于该培养基中缺少营养物。在去离子水中制备三种土壤的浸透溶液至一定体积。每天向各植物碟应用10mL溶液。
在各评价间隔(预先施用且此后每周施用)评价植物高度(mm)、生长阶段(BBCH)和毒害植物的作用。在研究结束时，获得根和芽的重量(新鲜和干燥的)。
结果在表1-5和图1中表示。
表：1以mm计的植物高度(P/H)(10株植物的平均值)
土壤类型                        Alethea的x比率
    对照       0.2       1        5       25
P/Hst+  P/Hend  P/Hst  P/Hend  P/Hst  P/Hend  P/Hst  P/Hend  P/Hst  P/Hend
粘性沙土 96  263  98  324  95  324  106  303  98  341*
泥灰岩 20  111  21  123  29  123  28  124  26  100
岩石棉 70  133  81  121  78  148  75  125  103  119
Lufa 2.2 31  110  23  129  23  116  24  94  28  103
注释：*基于双尾检验明显不同于对照组(P≤0.05)
+st代表试验开始且“end”代表试验结束
表：2试验植物的生长节段(G/S)，其中使用BBCH代码(10株植物的平均值)
  土壤类型                               Alethea的x比率
       对照         0.2          1         5          25
    G/Sst     G/Send     G/Sst   G/Send   G/Sst   G/Send   G/Sst   G/Send   G/Sst     G/Send
  粘性沙土     16     56.5     16   56.5   16   56.5   16   47   16     57
  泥灰岩     12.5     25.5     12.5   26   12.5   27   12.5   27   12.5     26
  岩石棉     17     34.8     17   37.6   17   41.8   17   37.1   17     32.3
  Lufa 2.2     13     26     13   26   13   26   13   26   13     26
表：3最终评价时间的萎黄％
                            萎黄％
    处理 粘性沙土41天   泥灰岩36天   LUFA2.243天   岩石棉43天
    对照   58   52   21   49
    0.2x   56   50   15   39
    1x   55   38   18   49
    5x   55   33   20   51
    25x   54*   36   19   49
注释：*基于双尾检验明显不同于对照组(P≤0.05)
表：4芽的平均干重
                      芽的平均干重(g)
    处理   粘性沙土   泥灰岩   LUFA2.2   岩石棉
    对照   5.74   2.89   3.16   6.13
    0.2x   7.01   3.77   3.06   6.48
    1x   6.68   3.13   3.05   3.67*
    5x   5.89   3.19   2.21   6.13
    25x   6.14   4.15   2.77   5.18
注释：*基于双尾检验明显不同于对照组(P≤0.05)
表：5根的平均干重
                 根的平均干重(g)
    处理   粘性沙土   泥灰岩   LUFA2.2   岩石棉
    对照   2.77   2.00   1.25   N/A
    0.2x   2.61   2.43   1.07   N/A
    1x   2.28   2.04   1.07   N/A
    5x   2.62   2.52   1.04   N/A
    25x   2.61   2.97   1.26   N/A
Toxcalc V05用于测定处理过的植物和对照植物之间的统计学显著性差异。
在酸性沙土中首次施用后41天，使用25x(12.5L/ha)处理植物观察到植物健康较之未处理过植物显著提高。植物高度提高(341mm，对照组为263mm)(也参见图1)且毒害植物的毒性降低(54％萎黄，对照组为58％)。以所有比率施用，浸透到酸性沙土中的制剂提高了植物高度(100mL/ha，500mL/ha，2500mL/ha和12500mL/ha分别提高了23％，23％，15％和30％)且增加了芽的平均干重(100mL/ha，500mL/ha，2500mL/ha和12500mL/ha分别增加了22％，16％，3％和7％)。
据观察生长介质最严重地胁迫植物，选择酸性沙土用于叶的应用试验。使用手动喷雾器施用于叶上，从而确保均匀覆盖，并喷在叶上直到初期溢放。然而，当与未处理过植物相比，所有经所有比率处理的试验植物在健康和缓解胁迫方面均没有令人满意的显著改善。
在该试验中，制剂5使植物高度提高，且当通过根吸收而施用时，在酸性沙土中生长的植物中见到胁迫(萎黄)降低。

Claims (26)

1.一种含式(I)的水溶性盐的化合物
Figure A2005800211520002C1
其中R1是C1-10烷基、或C2-10烯基；M是n价阳离子，条件是当R1是戊-2-烯基时，Mn+不是钠或钾。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中M是钾或镁。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中M是镁。
4.根据前述权利要求任何一项所述的化合物，其中R1是正-戊基、或戊-2-烯基。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中R1是正-戊基。
6.一种用于制备前述权利要求任何一项所述的式(I)化合物的方法，该方法包括使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，
其中R1是如式(I)所述的且R2选自氢或烃基
                 Mn+(OR3)n      (III)
其中M和n是如权利要求1所述的，且R3是氢或C1-3烷基。
7.一种含式(I)化合物及农业可接受的载体的农业可接受的组合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中该组合物还含有减少植物胁迫的试剂。
9.根据权利要求9所述的组合物，其中该试剂为式(V)的化合物
其中R4是基团OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8独立选自氢或烃基，且R5和R6独立选自氢、烃基或官能团，或R5和R6与和它们相连的碳原子共同形成稠合环系统，其可包括一个或多个选自氧、氮或硫的杂原子。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中式(V)的化合物是水杨酸、乙酰水杨酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水杨酸甲酯、苯甲酸或acibenzolar-S-甲基。
11.根据权利要求7-10任何一项所述的组合物，其还含有抗氧剂化合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中该抗氧剂化合物是精氨酸，或以精氨酸为前体的多元胺。
13.根据权利要求12所述的组合物，其含有如权利要求1所述的式(I)化合物，(ii)如权利要求9所述的式(V)化合物和(iii)抗氧剂。
14.根据权利要求13所述的组合物，其含有二氢茉莉酸镁、乙酰水杨酸和精氨酸。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的组合物，其中组分(i)∶(ii)∶(iii)的比例为1∶1∶1-1∶2∶20w/w。
16.一种农业可接受的组合物，其包括(i)含式(IA)的水溶性盐的化合物
Figure A2005800211520004C1
其中R1是C1-10烷基或C2-10烯基；M是n价阳离子，和(ii)减少植物胁迫的试剂。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中减少植物胁迫的试剂为式(V)的化合物
Figure A2005800211520004C2
其中R4是基团OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8独立选自氢或烃基，且R5和R6独立选自氢、烃基或官能团，或R5和R6与和它们相连的碳原子共同形成稠合环系统，其可包括一个或多个选自氧、氮或硫的杂原子。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中式(V)的化合物是水杨酸、乙酰水杨酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水杨酸甲酯、苯甲酸或acibenzolar-S-甲基。
19.根据权利要求16-18任何一项所述的组合物，其还含有抗氧剂化合物。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中该抗氧剂化合物是精氨酸，或以精氨酸为前体的多元胺。
21.根据权利要求20所述的组合物，其含有如权利要求16所述的式(IA)化合物，(ii)如权利要求9所述的式(V)化合物和(iii)抗氧剂，其中组分(i)∶(ii)∶(iii)的比例为1∶1∶1-1∶2∶20w/w。
22.一种用于在非生物胁迫状况过程中提高高等植物生长和/或产量和/或质量的方法，该方法包括向该植物或其环境施用权利要求1-5任何一项所述的式(I)化合物或权利要求7-21任何一项所述的组合物。
23.一种用于提高氮肥或含氮肥料性能的方法，所述方法包括向该植物或其环境施用所述肥料以及权利要求1-5任何一项所述的式(I)化合物或权利要求7-21任何一项所述的组合物。
24.一种用于减少源于非生物胁迫的农作物损耗的方法，该方法包括给予植物或其环境权利要求1-5任何一项所述的式(I)化合物或权利要求7-21任何一项所述的组合物。
25.一种包括权利要求1-5任何一项所述的式(I)化合物或权利要求7-21任何一项所述的组合物的肥料组合物。
26.一种包括权利要求1中定义的式(I)化合物，和权利要求9中定义的式(V)化合物中的一种或两种以及抗氧剂的浓缩物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102665408A (zh) * 2009-11-27 2012-09-12 先正达参股股份有限公司 植物生长调节
CN105613496A (zh) * 2016-01-30 2016-06-01 西北农林科技大学 一种改善红果类果实的品质改良剂及其制备方法和应用
CN106719653A (zh) * 2016-12-06 2017-05-31 四川国光农化股份有限公司 一种植物生长调节剂组合物、制备方法及其应用
CN109964933A (zh) * 2019-05-07 2019-07-05 湖南省农业生物技术研究所 二氢茉莉酮酸及其衍生物作为除草剂安全剂的应用和除草剂组合物
CN111556861A (zh) * 2018-01-07 2020-08-18 维达克制药有限公司 茉莉酸酯化合物的制备方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0520726D0 (en) 2005-10-12 2005-11-23 Plant Impact Plc Agricultural composition
GB0521993D0 (en) * 2005-10-28 2005-12-07 Plant Impact Plc Agricultural composition
US8563839B2 (en) 2008-05-06 2013-10-22 New Biology, Inc. Methods of reducing leaf senescence using methyl dihydrojasmonate
WO2009137258A2 (en) 2008-05-06 2009-11-12 New Biology, Inc Methods for reducing leaf senescence using methyl dihydrojasmonate
WO2010044278A1 (ja) * 2008-10-17 2010-04-22 株式会社ブリヂストン ラテックス増産剤及びラテックス増産方法
JP2010095480A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Bridgestone Corp ラテックス増産剤及びラテックス増産方法
EP2392210A1 (en) * 2010-06-04 2011-12-07 Syngenta Participations AG Methods for increasing stress tolerance in plants
ES2513595T3 (es) 2010-09-23 2014-10-27 Globachem Uso de aminoácidos individuales a bajas concentraciones para influir en los procesos vitales de cultivos
JP2015033360A (ja) * 2013-08-09 2015-02-19 株式会社シェフコ 機能性原料を含有する水素含有飲料
JP6207012B2 (ja) * 2013-10-10 2017-10-04 国立研究開発法人農業・食品産業技術総合研究機構 アブシジン酸作用の低減による植物の耐冷性強化法
CN105985202A (zh) * 2015-12-28 2016-10-05 芜湖润蓝生物科技有限公司 一种通过改性褪黑素提高生菜抗干旱延缓叶片衰老的高效肥料及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4060535A (en) * 1976-08-31 1977-11-29 Tenneco Chemicals, Inc. Process for the production of metal salts of organic acids
DE276025T1 (de) 1983-05-31 1989-01-05 Showa Denko K.K., Tokio/Tokyo, Jp Verpackungsmaschine mit staendiger ueberwachung.
DD215928A1 (de) * 1983-05-31 1984-11-28 Adw Ddr Mittel zur beeinflussung von wachstums-, entwicklungs- und stoffwechselprozessen in pflanzen
DD221059A1 (de) * 1983-05-31 1985-04-17 Adw Ddr Mittel zur reifebeschleunigung, ertragsverbesserung und ertragsstabilisierung bei zuckerrohr
DD263914A1 (de) * 1987-07-13 1989-01-18 Akad Wissenschaften Ddr Mittel zur beeinflussung von wachstums-, entwicklungs- und stoffwechselprozessen bei rispengetreide
DD276025A1 (de) 1988-10-10 1990-02-14 Akad Wissenschaften Ddr Mittel zur ertragssteigerung bei erdbeeren
JPH085840B2 (ja) * 1990-03-12 1996-01-24 日本ゼオン株式会社 ジャスモン酸の光学分割方法
US5776860A (en) 1993-02-26 1998-07-07 Nippon Zeon Co., Ltd. Plant growth promoter
WO1996000206A1 (fr) * 1994-06-23 1996-01-04 Firmenich S.A. Procede pour la preparation de l'acide (+)-(1r)-cis-3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentaneacetique
AU3265495A (en) 1994-08-26 1996-03-22 Nippon Zeon Co., Ltd. Plant growth promoter
EP0888715B1 (en) 1996-02-28 2002-06-05 Nippon Zeon Co., Ltd. Growth regulator for crop plants and method for regulating the growth of crop plants
JP2000247810A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Meiji Seika Kaisha Ltd 農薬の薬理効果促進剤
RU2163776C1 (ru) 1999-08-17 2001-03-10 Кубанский государственный технологический университет Способ подготовки растительного сырья к извлечению сока
RU2165194C1 (ru) 1999-08-17 2001-04-20 Кубанский государственный технологический университет Способ получения сока из растительного сырья
RU2195825C1 (ru) * 2001-05-07 2003-01-10 Кубанский государственный технологический университет Способ получения припасов из сочного растительного сырья
RU2198545C1 (ru) * 2001-06-27 2003-02-20 Краснодарский научно-исследовательский институт хранения и переработки сельскохозяйственной продукции Способ приготовления приправ на овощной основе
IL145236A0 (en) * 2001-09-03 2002-06-30 Agro Vant Ltd Multi-layer adjuvants for controlled delivery of agro-materials into plant tissue
RU2212135C2 (ru) * 2001-10-15 2003-09-20 Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Способ обработки растений и используемая в нём композиция для защиты растений
RU2212137C2 (ru) * 2001-10-15 2003-09-20 Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Способ обработки растений и используемая в нём композиция для защиты растений

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102665408A (zh) * 2009-11-27 2012-09-12 先正达参股股份有限公司 植物生长调节
CN102665408B (zh) * 2009-11-27 2014-10-22 先正达参股股份有限公司 植物生长调节
CN105613496A (zh) * 2016-01-30 2016-06-01 西北农林科技大学 一种改善红果类果实的品质改良剂及其制备方法和应用
CN106719653A (zh) * 2016-12-06 2017-05-31 四川国光农化股份有限公司 一种植物生长调节剂组合物、制备方法及其应用
CN111556861A (zh) * 2018-01-07 2020-08-18 维达克制药有限公司 茉莉酸酯化合物的制备方法
US11905250B2 (en) 2018-01-07 2024-02-20 Vidac Pharma Ltd. Methods for preparation of jasmonate compounds
CN109964933A (zh) * 2019-05-07 2019-07-05 湖南省农业生物技术研究所 二氢茉莉酮酸及其衍生物作为除草剂安全剂的应用和除草剂组合物

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Publication number Publication date
ATE552727T1 (de) 2012-04-15
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CA2563992A1 (en) 2005-11-03
EG24232A (en) 2008-11-10
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ES2385717T3 (es) 2012-07-30
WO2005102047A1 (en) 2005-11-03
BRPI0510057B1 (pt) 2014-12-09
EA200601963A1 (ru) 2007-04-27
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