TWI383746B - 雜草之控制 - Google Patents

Description

雜草之控制

本發明係有關一種使用2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物(2－benzoyl－1,3－cyclohexanedione derivatives)，特別是硝磺酮(mesotrione)，選擇性地控制稻中的雜草，特別是在移栽稻和直播稻中的雜草，之方法。

US 5,318,947揭示一種使用2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物控制稻中的有害植物之方法。

本案發明人頃訝異地發現，至少一種特別的2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物在以習用方法，亦即噴灑，施用之時，對稻作物，且特別是秈稻(indica rice)，極具毒性。

據此，本發明提供一種選擇性地控制稻作物中的有害植物之方法，該方法包括將2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物直接施用於稻田水中。適當者，該2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物係經由滴加(drip application)，噴濺施加(splash application)或GR調配物的分配來施用。

滴加為將液體產品直接施加於稻田水中，通常是在稻田的最後整平期間實施。

噴濺施加係經由手持小瓶子或噴槍散佈/分配化學品而直接施加於稻田水中。

固體－粒狀調配物係經由手或機器直接分配到稻田中。

於本發明一較佳具體實例中，稻作物包括秈稻類或粳稻類(japonica－type)稻作物；較佳者為秈稻類稻作物。

適當者，該2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物為式(I)化合物

其中X代表鹵素原子；一含有高至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基，其視情況經一或多個－OR¹ 基或一或多個鹵素原子取代；或一選自硝基、氰基、－CO₂ R² 、－S(O)_m R¹ 、－O(CH₂ )_r OR¹ 、－COR² 、－NR² R³ 、－SO₂ NR² R³ 、－CONR² R³ 、－CSNR² R³ 、與－OSO₂ R⁴ 之基團；R¹ 代表一含有高至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基，其視情況經一或多個鹵素原子取代；R² 和R³ 各獨立地代表氫原子；或一含有高至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基，其視情況經一或多個鹵素原子取代；R⁴ 代表一含有高至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基，其視情況經一或多個鹵素原子取代；或一含有從3至6個碳原子的環烷基；各Z獨立地代表鹵素、硝基、氰基、－S(O)_m R⁵ 、－OS(O)_m R⁵ 、C_{1 － 6} 烷基、C_{1 － 6} 烷氧基、C_{1 － 6} 鹵烷基、C_{1 － 6} 鹵烷氧基、C_{1 － 6} 鹵烷氧基C_{1 － 6} 烷基、羧基、C_{1 － 6} 烷基羰氧基、C_{1 － 6} 烷氧基羰基、C_{1 － 6} 烷基羰基、胺基、C_{1 － 6} 烷基胺基、於每一烷基中獨立地具有所述數目的碳原子之C_{1 － 6} 二烷基胺基、C_{1 － 6} 烷基羰胺基、C_{1 － 6} 烷氧基羰胺基、C_{1 － 6} 烷胺基羰胺基、於每一烷基中獨立地具有所述數目的碳原子之C_{1 － 6} 二烷胺基羰胺基、C_{1 － 6} 烷氧基羰氧基、C_{1 － 6} 烷胺基羰氧基、C_{1 － 6} 二烷基羰氧基、苯基羰基、經取代苯基羰基、苯基羰氧基、經取代苯基羰氧基、苯基羰胺基、經取代苯基羰胺基、苯氧基或經取代苯氧基；R⁵ 代表一含有高至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基，其視情況經一或多個鹵素原子取代；各Q獨立地代表C_{1 － 4} 烷基或－CO₂ R⁶ 、其中R⁶ 為C_{1 － 4} 烷基；m為0、1或2；n為0或從1至4的整數；r為1、2或3；且p為0或從1至6的整數。

適當地，X為氯、溴、硝基、氰基、C_{1 － 4} 烷基、－CF₃ 、－S(O)_m R¹ 、或－OR¹ ；各Z獨立地代表氯、溴、硝基、氰基、C_{1 － 4} 烷基、－CF₃ 、－CH₂ OCH₂ CF₃ 、－OR¹ 、－OS(O)_m R⁵ 、或－S(O)_m R⁵ ；n為1或2；且p為0。

較佳者，該式(I)之2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮係選自下列所組成的群組之中：2－(2’－硝基－4’－甲基磺醯基苯甲醯基)－1,3－環己烷二酮；2－(2’－硝基－4’－甲基磺醯氧基苯甲醯基)－1,3－環己烷二酮；2－(2’－氯－4’－甲基磺醯基苯甲醯基)－1,3－環己烷二酮；2－(2’－氯－3’－三氟乙氧基甲基－4’－甲基磺醯基苯甲醯基)－1,3－環己烷二酮；4,4－二甲基－2－(4－甲烷磺醯基－2－硝基苯甲醯基)－1,3－環己烷二酮；2－(2－氯－3－乙氧基－4－甲烷磺醯基苯甲醯基)－5－甲基－1,3－環己烷二酮；與2－(2－氯－3－乙氧基－4－乙烷磺醯基苯甲醯基)－5－甲基－1,3－環己烷二酮；最佳者為2－(2’－硝基－4’－甲基磺醯基苯甲醯基)－1,3－環己烷二酮。

該式(I)之2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮可存在為烯醇互變異構形式，由此可能形成幾何異構物。更進一步者，於某些情況中，各不同的取代基可助成光學異構性及/或立體異構性。所有此等互變異構形式、外消旋混合物與異構物都包括在本發明的範圍之內。

該2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮可存在為酸形式(非－鉗合形式)或金屬鉗合形式。2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮的金屬鉗合形式可以經由將金屬穩定化鹽添加到懸浮乳液調配物中而製成。可以使用的適當穩定化金屬鹽之例子包括鈣、鈹、鋇、鈦、鎂、錳、鋅、鐵、鈷、鎳和銅的鹽；最適合者為鎂、錳、鋅、鐵、鈷、鎳和銅的鹽；特別較佳者為銅鹽，例如氫氧化銅。適當者，穩定化金屬鹽在本發明懸浮乳液調配物中的濃度為從0.01至4.0%，且較佳者為從0.02至1.5%。

於本發明另一具體實例之中，可將2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮與一或多種額外的活性成分合併施用。此等額外活性成分包括殺草劑、殺真菌劑、殺蟲劑和類似者。特別者，可以將氯乙醯胺，例如普拉草(pretilachlor)、丁基拉草(butachlor)、左旋莫多草(s－metolachlor)、乙草胺(acetochlor)、拉草(alachlor)等與2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮合併施用。

2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮可在播種之前或播種之後不久施加於稻田水中。於一較佳具體實例中，係在稻作物播種之前或在播種之後但萌芽之前，施用2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物。

2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物的施用率決定於許多因素，例如要控制的雜草、氣候條件等。一般而言，恰當的施用率為在0.5克活性成分(ai)/公頃與500克活性成分/公頃之間，例如在50克與250克活性成分/公頃之間。特定的施用率可由熟練者輕易地決定。

雖然2－苯甲醯基－1,3－環己烷二酮衍生物可以單獨地施用，不過，於實用中，該組成物係以包含工業中已知或用於幫助分散的各種佐劑或載劑之調配物形式來施用。對於任何所給化合物的配方和施用方式之選擇可能影響其活性，且要據此而作出選擇。例如，本發明殺草性組成物可為灑粉、凝膠、可濕粉、水可分散性顆粒、水可分散性或水可發泡性片劑、磚狀物、可乳化的濃縮物、可微乳化的濃縮物、水包油乳液(oil－in－water emulsion)、油包水乳液(water－in－oil emulsion)、水中分散液、油中分散液、懸浮乳液、可溶性液體(可用水或有機溶劑作為載劑)、浸漬聚合物薄膜、或技藝中已知的其他形式。此等調配物可適用於直接施用或可適合在施用之前予以稀釋，該稀釋係可使用水、液體肥料、微營養分、生物有機體、油或溶劑完成。該組成物係經由將活性成分與包括稀釋劑、增充劑、載劑、和調理劑等之佐劑摻合以提供呈細分粒狀固體、顆粒、丸粒、溶液、分散液或乳液等形式之組成物而製備成者。如此，咸認為，該等活性成分可以搭配佐劑而使用，諸如細分固體、礦物油、有機來源的液體、水、各種界面活性劑或彼等的任何適當之組合。

該等活性成分也可以包含在聚合物物質的非常細的微膠囊之內。微膠囊典型地係包含經包封在惰性多孔型外殼之內的活性物質，該外殼可讓所包封的物質以受控制的速率逸散到周圍。囊封的液滴典型地具有約0.1至500微米之直徑。所包封的物質典型地構成膠囊重量的約25至95%。該活性成分可以呈現為整體型固體(monolithic solid)，或為經細微地分散在固體或液體中的固體粒子，或者其也可呈現為在適當溶劑內的溶液之形式。外殼薄膜材料包括天然和合成的橡膠、纖維素質材料、苯乙烯－丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯類、聚酯類、聚醯胺類、聚脲類、聚胺基甲酸酯類、熟諳此技藝者所熟悉的其他聚合物、經化學改質的聚合物以及黃酸澱粉。或者，可以形成非常細的微膠囊，其中活性成分係以細分粒子形式分散在固體材料基質之內，但是沒有殼壁包圍著微膠囊。

可以用來製備本發明組成物的適當農業用佐劑都是熟諳此技藝者所熟知者。

可以採用的液體載劑包括水、甲苯、二甲苯、石油腦、作物油(cropoil)、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2－丁酮、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2－二氯丙烷、二乙醇胺、對－二乙基苯、二乙二醇、松香酸二乙二醇、二乙二醇丁基醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、N,N－二甲基甲醯胺、二甲亞碸、1,4－二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二－苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2－乙基己醇、碳酸伸乙基酯、1,1,1－三氯乙烷、2－庚酮、α蒎烯、d－薴烯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ－丁內酯、甘油、甘油二乙酸酯、甘油單乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三乙酸酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異冰片基酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙基苯、肉荳蔻酸異丙基酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間－二甲苯、正己烷、正辛基胺、十八烷酸、辛基胺乙酸鹽、油酸、油胺、鄰－二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單－甲醚、對－二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、二縮三(乙二醇)、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚與二乙二醇單甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇、以及高分子量醇類例如戊醇、四氫呋喃甲醇、己醇、辛醇等，乙二醇、丙二醇、甘油、N－甲基－2－吡咯烷酮、與類似者。水通常為特選的濃縮物稀釋所用載劑。

適當的固體載劑包括滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、氧化矽、綠坡縷石黏土、矽藻土(kieselguhr)、白堊、矽藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸鈣、膨潤土(bentonite clay)、漂白土(Fuller’s earth)、棉子殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃殼粉、木質素、和類似者。

有廣範圍的界面活性劑可以有利地用於固體和液體組成物之中，尤其是經設計用來在施用之前以載劑稀釋者。界面活性劑可為陰離子性、陽離子性、非離子性或聚合物等本質者且可以用為乳化劑、濕潤劑、懸浮劑、或用於其他目的者。典型的界面活性劑包括烷基硫酸鹽，例如月桂基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣；烷基苯酚－環氧烷加成產物，例如壬基酚－C_{1 8} 乙氧基化物；醇－環氧烷加成產物，例如十三烷醇－C_{1 6} 乙氧基化物；皂類，例如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，例如二丁基萘磺酸鈉；磺酸基丁二酸鹽的二烷基酯，例如磺酸基丁二酸二(2－乙基己基)酯鈉鹽；山梨醇酯類，例如山梨醇油酸酯；季胺類，例如氯化月桂基三甲銨；脂肪酸的聚乙二醇酯類，例如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及單－和二－烷基磷酸酯的鹽類。

常用於農業組成物中的其他佐劑包括結晶抑制劑、黏度調節劑、懸浮劑、噴霧液滴調節劑、顏料、抗氧化劑、發泡劑、光阻斷劑、相容化劑、消泡劑、螯合劑、中和劑和緩衝劑、腐蝕抑制劑、染料、氣味劑、散佈劑、穿透助劑、微量養分、濕軟劑(emolient)、潤滑劑、黏著劑、分散劑、增稠劑、凍點抑制劑、抗微生物劑、和類似者。該組成物也可以包含其他相容性成分，例如，其他殺草劑、殺草性安全劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺蟲劑、和類似者且可以使用液體肥料或固體、粒狀肥料載劑例如硝酸銨、尿素和類似者予以調配，或者與沙，或泥土混合(於固體－顆粒施用的情況中)。

至此，要參照下面的實施例進一步闡明本發明。

比較實施例

將IR－64－秈稻直接播種在泥濘土壤中且在播種12天之後施以殺草劑處理。該處理係使用400升/公頃噴霧溶液噴佈在植物上而進行。

實施例

於為了稻田苗床準備所作的最後整平作業期間，經由將瓶子倒掛在牽引機上使未稀釋的化學品直接施加到稻田水中。整平過程中水的移動可將該產品分配到整個稻田水中。同時，該產品被稀釋在大量的稻田水中。該施用應該在播種之前的5至1天(DBS)完成以使產品沉著至土壤。剩餘的水則在播種之前排掉。在處理過的泥濘－乾燥土壤上進行秈稻的播種。

DBS－播種前之天數；DAS－播種後之天數

Claims (9)

1. 一種選擇性地控制稻作物中的有害植物之方法，該方法包括將2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基苯甲醯基)-1,3-環己烷二酮直接施用於稻田水中。
2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基苯甲醯基)-1,3-環己烷二酮係與一或多種額外的活性成分合併施用。
3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該一或多種額外的活性成分為氯乙醯胺。
4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基苯甲醯基)-1,3-環己烷二酮係在播種之前施用或播種之後的短時間內施用。
5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基苯甲醯基)-1,3-環己烷二酮係在播種之前施用。
6. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基苯甲醯基)-1,3-環己烷二酮係在播種之後但在該稻作物萌芽之前施用。
7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基苯甲醯基)-1,3-環己烷二酮的施用率為在0.5克活性成分/公頃至500克活性成分/公頃之間。
8. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該稻作物為秈稻類型(indica-type)或粳稻(japonica type)類 型的稻作物。
9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該稻作物為秈稻類型的稻作物。