BG100530A

BG100530A - Нови хербицидни състави

Info

Publication number: BG100530A
Application number: BG100530A
Authority: BG
Inventors: Alan Gamblin; Richard Hewett
Original assignee: Rhone-Poulenc Agriculture Ltd.
Priority date: 1994-08-01
Filing date: 1996-04-23
Publication date: 1996-11-29
Also published as: YU49476B; PL313790A1; EP0721298B1; ZA956143B; CN1071091C; BG63028B1; WO1996003877A1; CO4600731A1; HUT76436A; ES2120762T3; UA48120C2; HU222016B1; AU3162595A; CA2171853A1; ATE171043T1; CZ123596A3; CA2171853C; DE69504806T2; AU697591B2; EP0845210A1

Abstract

Изобретението се отнася до състави, които намиратприложение като хербициди. Те съдържат 4-бензоилизоксазол с формула, в която r, r1, r2 и n имат значенията, посочени в описанието на изобретението, ихлорацетамиден хербицид.

Description

Изобретението се отнася до нови хербициди^ състави съдържащи смес от 4-бензоилизоксазоли и хербицидни хлорацетамидни съединения. Изобретението се отнася и до използване на сместа като такава и до метод за контрол на

плевели.

ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА Хлорацетамидите са клас съединения, за които е известно, че са подходящи за различни хербицидни цели. В този клас се включват например 2-хлорацетамидни хербициди като алахлор (2-хлоро-2’ ,6’ -диети л-N -мето кси метила цетанилид), ацетохлор (2-хлоро-1М-етоксиметил-6’-етилацет-о-толуидид), метолахлор [2-хлоро-6’-етил-М-(2-метокси -1 - мети лети л)ацето-толуидид] и пропахлор (2-хлоро-М-изопропилацетанилид), всеки от които е известен от Pesticide Manual 9th ed. (British Crop Protection Council) и диметанамид [2-xnopo-N-(2,4диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1 - метил)етилацетамид], който е описан в патент на САЩ Ns 4 666 502 и се използват преди поникване или рано след поникване като хербициди за контрол на едногодишни треви и широколистни плевели при царевица, фъстъци, соя и други култури.

Хербицидните 4-бензоилизокоазоли са описани в литературата, виж например ЕР публикации NsNs 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482.

Що се касае до хлорацетамидните хербициди

А метолахлор и ацетохлор, те обикновено се използват за контрол на плевели намиращи се в царевица. Използването на тези съединения във висока доза може да създаде проблеми в смисъл на увреждане на царевичната култура както е съобщено например от Owen et al., Res. Rep. North Cent. Weed Science Society, Vol. 46, p. 316 (1989). Проблемът преобладава особено при ацетохлор и обикновено е необходимо ацетохлор да се използва в смес с обезопасяващо средство.

Така обект на настоящото изобретение е осигуряването

на хербицидноефективна смес, която позволява използването на хлорацетамидните хербициди като ацетохлор или метолахлор в t

намалени дози като се запазва както селективността кьм културата така и хербицидната ефективност.

В резултат на изследване и експериментиране е намерено, че използването на хлорацтамиден хербицид в комбинация с някои 4-бензоилизоксазолни производни разширява спектъра на хербицидна активност без загуба на селективността към културата. Поради това тези комбинации предсталяват важно технологично предимство. Терминът комбинация както е използван в настоящото описание се отнася до комбинация на 4-бензоилизоксазолов хербицид и

хлорацетамиден хербицид.

Неочаквано, в добавка към горното е намерено, че комбинираната хербицидна активност на някои 4бензоилизоксазоли с някои хлорацетамидни хербициди за контрол на някои плевели като Serratia spp, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crusgalli, Ipomoea purpurea и Helianthus annuus е по-висока от очакваната без неприемливо увеличение на фитотоксичността към културата, приложена преди поникване (напр. като воден спрей преди поникване), т.е. хербицидната активност на 4бензоилизоксазол с хлорацетамиден хербицид показва неочаквана степен на синергизъм както е дефиниран от P.M.L.Tammes, Netherland Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pp 73-80 под заглавие Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”.

Освен хербицидна активност, 4-бензоилоксазолите с хлорацетамидните хербициди показват синергизъм както е дефиниран от Limpel, L.E., P.H.Schuld and D.Lamont, 1962,

I.Proc. NEWCC 16, 48-53, като се използва формулата:

Е = X + Y - XY/100 където

Е = очаквания процент инхибиране на растежа с помощта на сместа от двата хербицида А и В при определени дози.

X = процент инхибиране на растежа с хербицид А при определена доза.

Y = процент инхибиране на растежа с хербицид В при определена доза.

< г >

< 1 < r . < < < <

С f Г Гд Г : < Г С

Когато наблюдаваното процентно инхибиране с помощта на сместа е по-голямо от очакваната стойност Е като се използва горната формула, комбинацията е синергична.

Този забележителен синергичен ефект води до подобрена надеждност върху контрола на тези конкурентни плевели при много видове култури водеща до значително намаляване количеството на активния компонент необходим за

контрол на плевели.

Високата степен на контрол на тези плевели е желателно да предотвратява:

1) загуба в добива поради конкуренция и/или трудности при събирането на урожая,

2) контаминация на културата, което води до трудности при съхраняване и чистене и

3) неприемливо връщане на семена от плевелите в почвата.

ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Настоящото изобретение се отнася до метод за контрол на растежа на плевели на мястото на растежа им, чрез е

прилагане към мястото на хербицидноефективно количество от :

(а) 4-бензоилизоксазол с формула (I)

където R означава водород или -CO₂R³,

R¹ е циклопропил,

R² е халоген, -S(O)_pMe и С^в-алкил или халоалкил, η е 2 или 3, р е нула, едно или две и

R³ е Ci-4-алкил и (Ь) хлороацетамиден хербицид

За предпочитане хлороацетамидният хербицид има формула (II)

Ar-N(R²¹ )COCH₂CI (II) където R²¹ означава водород, С^б-алкил, халоалкил, алкокси или алкоксиалкил, алкенил, халоалкенил, алкинил, халоалкинил или ациламидоалкинил с до шест въглеродни атоми,

Аг означава тиенил или фенил, в даден случай заместен с една или повече групи избрани от халоген, амино, Ci-е, халоалкил, алкокси и алкоксиалкил.

Във формула (I) по-горе, се предпочитат съединенията, в които η е три и групите (R²)n заемат 2,3 и 4-места в бензоиловия пръстен, или в които η е две и групите (R²)n заемат 2 и 4-места в бензоиловия пръстен.

Във формула (I) по-горе, R² за предпочитане е избран от групата халоген (за предпочитане хлор или бром), -S(O)_pMe и трифлуорометил.

Във формула (I) по-горе, за предпочитане една от групите R² е -S(O)_pMe.

Съединенията, в които R е водород също се предпочитат.

Съединения с формула (I) които представляват особен интерес са:

А 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4трифлуоромети л) бензоилизоксазол,

В 5-циклопропил-4-(4-метилсулфонил-4трифлуорометил)бензоилизоксазол,

С 4-(2-хлоро-4-метилсулфонил)бензоил-5циклопропилизоксазол,

D 4-(4-хлоро-2-мети лсул фо нил) бензо и л-5циклопропилизоксазол и

Е 4-(4-бромо-2-мети лсул фо нил) бензоил-5циклопропилизоксазол.

Буквите А до Е са използвани за определяне на тези съединения при справка и идентичност тук по-долу.

Съединение А е особено предпочитано.

Във формула (II) по-горе, съединенията, в които R²¹ означава групата метоксиметил, етокоиметил, 2-метокси-1метилетил или 1-метилетил са предпочитани.

Съединенията с формула (II) по-горе, в които Аг

означава фенил или тиенил за предпочитане две групи, различни избрани от етил и в даден случай които могат метил също

Съединението с формула (II), в да се заместен с една или бъдат еднакви или предпочитат.

което

R²*¹ означава метоксиметил и Аг означава 2,6-диетилфенил е известно като алахлор.

Съединението с формула (II), в което R²¹ означава етокоиметил и Аг означава 2-етил-6-метилфенил е известно като ¹ ацетохлор.

Съединението с формула (II), в което R²¹ означава 2метокси-1-метилетил и Аг означава 2-етил-6-метилфенил е известно като метолахлор.

Съединението с формула (II), в което R²¹ означава 1-

метил и Аг означава фенил е известно като пропахлор.

Съединението с формула (II), в което R²¹ означава 2метокси-1-метилетил и Аг означава 3-(2,4-диметил)тиенил е известно като диметенамид.

Количеството на хлорацетамидния хербицид и 4бензоилизоксазола, което се прилага , варира в зависимост от наличните плевели и тяхната популация, използваните състави, времето за прилагане, климатичните и едафични условия и (когато се използват за контролиране растежа на плевели на мястото, където растат културите) от културите, които се третират. Най-общо, като се вземат под внимание тези фактори, прилагането на 4-бензоилизоксазол в количество от 0,5 g до 512 дина хлорацетамиден херицид в количество от 8 до 4000 g за хектар дава добри резултати. Обаче, ясно е, че по-високи и по-ниски дози на прилагане също могат да се използват, в зависимост от проблема, който се среща при контрол на плевели.

За селективен контрол на плевели на мястото на растеж, инфектирано с плевели, което е използваното пространство, или което ще се използва за растеж на култури, особено подходящо е прилагане на количество от 0,5 g до 512 g

4-бензоилизоксазол и от 20 до 4000 g хлорацетамиден херицид за хектар, за предпочитане от 20 до 200 g 4-бензоилизоксазол и от 200 до 3000 g хлорацетамиден хербицид на хектар, дори повече се предпочитат количества от 25 до 150 g 4бензоилизоксазол и от 350 до 2000 g (особено от 450 g до 2000

д) хлорацетамиден хербицид на хектар.

Когато хлорацетамидният хербицид е ацетохлор, предпочитани количествата са от 20 g до 3000 g за хектар хлорацетамиден хербицид, повече се предпочитат от 150 g до 2000 g и най-много се предпочитат от 250 до 2000 g за хектар, а особено предпочитаното количество е от 450 g до 1500 g за хектар и най-вече се предпочитат 700 g до 1200 g на хектар. Когато хлорацетамидният хербицид е алахлор, предпочитани количествата са от 40 g до 4000 g за хектар хлорацетамиден хербицид, повече се предпочитат от 200 g до 3000 g и най-много се предпочитат от 350 до 3000 g за хектар, а особено предпочитаното количество е от 350 g до 2000 g за хектар и най-вече се предпочитат 450 g до 2000 g на хектар.

Когато се прилагат към пространството, където растат курлтурите, прилаганото количество трябва да бъде достатъчно да контролира растежа на плевелите, без да причинява по същество непрекъснато увреждане на културата.

Методът описан по-горе може да се използва за контрол на много широк спектър едногодишни широколистни плевели и тревисти плевели в култури, напр. царевица, без съществено непрекъснато увреждане на културата. Комбинираното използване описано по-горе причинява както листна така и остатъчна активност и последователно може да се използва за дълъг период от развитие на културата, напр. от преди поникване на плевелите и преди поникване на културата до след поникване на плевелите и след поникване на културата. При метода съгласно тази особеност на настоящото изобретение, комбинираното използване на (а) и (Ь) за контролиране на тревисти плевели при царевица се предпочита. За предпочитане хербицидите се прилагат преди поникване на плевелите и в частност с включват преди растението.

При метода описан по-горе, се предпочита комбинираното използване на (а) и (b) в тегловно съотношение от 1:8000 до 64:1 на (а):(Ь), особено се предпочита тегловно съотношение от 1:150 до 1:1, тегловното съотношение 1:80 до 1:3 се предпочита повече, (особено предпочитано е 1:80 до 2,3).

Изразът прилагане преди поникване” означава прилагане към почвата, в която семената на плевела или кълновете му са налице преди поникване на културата. Един пример за прилагане преди поникване е известен като включване преди растението (PPI), където хербицидът се включва в почвата преди засаждане на културата. Друг пример е, когато хербицидът се прилага към повърхността на почвата след посева на културата. Изразът прилагане след поникване” означава прилагане към надземната или към изложени части от

плевелите, които са поникнали над повърхността на почвата. Изразът листна активност” означава хербицидна активност получена чрез прилагане към надземната или към изложените части от плевелите, които са поникнали над повърхността на почвата. Изразът остатъчна активност” означава хербицидна активност получена от прилагането към почвата, в която се намират семена или разсади преди поникване на плевелите над повърхността на почвата, при което се контролират наличните кълнове по време на прилагане или които покълват от наличните семена в почвата след прилагане.

Съгласно обичайната практика (и предпочитан метод съгласно настоящото изобретение) резервоарна смес може да се приготви преди употреба чрез комбиниране на отделни препарати от отделни хербицидни компоненти.

ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОББРЕТЕНИЕТО

Следващите примери илюстрират изобретението без да

- 10 го ограничават.

Експериментална процедура А

Семена от различни видове широколистни или тревисти плевели се посяват в нестерилна глинеста почва в 7 cm на 7 cm пластмасови саксии. Саксиите се напояват с вода и се оставят да се отцедят. Повърхността на почвата след това се напръсква с поредица от концентрации или на отделен хербицид или на смес от два хербицида в различни съотношения, разтворени в разтвор в обемно съотношение 50:50 на ацетон и вода като се използва гъсенична пръскачка, нагодена да доставя еквивалентно количество от 290 l/ha. Всички херициди се използват като неформулирани технически материали, с изключение на диметенамид, който е използван като търговска форма Frontier” (търговска марка), течност съдържаща 900 g/l активен компонент и алахлор, който се използва като Lasso (търговска марка), емулгиращ се концентрат, форма съдържаща 480 g/l активен компонент.

Третираните саксии се оставят произволно в четири повтарящи се групи, за третиране на всеки растителен вид. Саксиите се държат в оранжерия, поставени върху влажна влакнеста подложка, под светлина и напояване отгоре два пъти дневно.

Две седмици след третирането се оценява процентното намаление на растежа на растението сравнен с нетретирана контрола.

Средният процент на намаление на израстването на растението, се изчислява за всяко третиране. Средната доза/отговор се начертава като log на концентрацията/ вероятност на милиметрова хартия и линиите се нагаждат на

око. За херицидна смес линията доза/отговор за първия хербицид се начертава за всяка доза от втория хербицид, а линията доза/отговор за втория хербицид се начертава за всяка доза от първия хербицид. Дозите показващи 90% намаляване на растежа на растението (LD90) се отчитат от тези линии и се начертават на графики чиито оси са поредицата дози на двата хербицида. Линията свързваща тези точки е изобола, т.е. линия свързваща точки (смеси) с еднаква активност както е описано от P.M.L. Tammes, Neth. J.Plant Path., 70 *(1964), 73-80. Начертава се също линия свързваща LD90 на индивидуалните компоненти на сместа . Тази линия представлява теоритичната изобола на ефекта, ако ефектът на двата компонента е адитивен, т.е. няма взаимодействие между тях. Изоболи падащи под тази линия сочат докато линии лежащи

В таблиците, синергизъм между двата компонента, нагоре, сочат антагонизъм.

които следват дози представлява количеството доза в g/хектар от използваната активна съставка, а числата за контрол над плевелите представляват процентното намаление в растежа, когато се сравнява с нетретираните

контроли.

Резултати

ТАБЛИЦА А1

Третиране преди поникване на Setaria viridis с различни смеси от съединение А и метолахлор

Съед.	Метолахлор
А	Доза	0	2	4	8	16	32	64
0	-	5	22,5	38,75	61 ,25	87,5	98
0,5	15	27,5	36,25	38,75	70	91,25	98,25
1	5	31,25	15	55	67,5	87,5	98,25
2	47,5	20	17,5	35	66,25	78,75	100
4	33,75	17,5	10	27,5	80	94,75	98,75
8	38,75	25	42,5	55	71 ,25	95	98,5
16	53,75	45	57,25	55	82,5	93,75	97,25
32	70	75	80	76	95	96	99,75
64	76	88,75	91 ,25	93,5	95	100	98,75
128	88,75	96,25	98,75	97,25	100	100	100

ТАБЛИЦА А2

Третиране преди поникване на Amaranthus retroflexus с различни смеси от съединение А и метолахлор

Съед.	Метолахлор
А	Доза	0	31,25	62,5	125	250,	500
0	-	46,25	53,75	35	85	95
1	12,5	22,5	70	78,75	92,5	72,25
2	51 ,25	43,75	80	66,25	97,25	100
4	12,5	80	93,75	98,75	83,75	99,75
8	87,5	93,75	97,5	91 ,25	95	98,75
16	92,5	97	96,25	99,75	93,75	98,75
32	99,75	98,75	98,75	100	100	100
64	99,75	99,75	97	100	100	100

-13 ТАБЛИЦА В1

Третиране преди поникване на Digitaria sanguinalis с различни смеси от съединение А и алахлор

Съед.	Алахлор
А	Доза	0	4	8	16	32	64	128
0	-	0	25	6,25	37,5	75	95
1	18,75	15	22,5	15	10	75	82,5
2	20	27,5	30	36,25	22,5	60	93,75
4	33,75	38,75	30	50	38,75	71,25	96
8	67,5	55	66,285	62,5	82,5	83,75	67,5
16	50	94,75	87,25	94,5	71,25	85	95
32	73,5	91 ,25	95	87,5	87,25	99,75	98,5
64	87,5	91 ,25	93,75	99,75	99,75	95	100

ТАБЛИЦА В2

Третиране преди поникване на Echinochloa crus-galli с различни смеси от съединение А и алахлор

Съед.	Алахлор
А	Доза	0	4	8	16	32	64	128
0	-	18,75	5	12,5	46,25	91,25	98,75
1	12,5	12,5	10	17,5	77,5	91,25	99,75
2	6,25	0	21,25	12,5	67,5	91 ,25	97,5
4	1,25	15	32,5	1 1,25	77,5	95	90
8	61 ,25	43,75	58,75	80	80	100	100
16	71 ,25	56,25	60	81 ,25	92,5	97,25	98,75
32	75	73,5	85	90	97,5	98,5	100
64	93,5	98,5	97,5	82,25	98,5	99,75	98,75
128	93,75	95,75	100	96,25	97	97,5	100

ТАБЛИЦА С1

Третиране преди поникване на Digitaria sanguinalis с различни смеси от съединение А и диметенамид

Съед	Диметенамид
А	Доза	0	4	8	16	32	64	128	256
0	-	16,25	15	77,5	89,75	98,25	92,5	98,75
2	20	3,75	30	61,25	77,5	83,75	97	99,5
4	40	43,75	35	62,5	83,5	94,25	97,5	99,75
8	75	46,25	63,75	82,5	92,25	97,25	95	100
16	50	73,25	69,5	78,75	94,5	93,75	99,75	100
32	74,75	91	93,5	95	93,75	100	99,75	100
64	80	96	93,75	92	87,5	88,5	97,5	99,75
128	93,5	93,75	85	95	99,75	100	94,75	100

ТАБЛИЦА С2

Третиране преди поникване на Echinochloa crus-galli с различни смеси от съединение А и диметенамид

Съед.	Диметенамид
А	Доза	0	4	8	16	32	64	128
0	-	17,5	38,75	81 ,25	93,5	97,5	100
2	3,75	15	56,25	91	98,7$	99,5	100
4	2,5	58,75	73,75	91 ,25	90	98,5	97,5
8	32,5	52,5	81,25	96,25	100	99,5	100
16	60	76,25	90	95	98,75	99,75	100
32	90	89,75	98,5	91 ,25	99,5	100	100
64	97	92,5	94,75	97,5	100	100	98,75
128	99,75	99,25	99,5	99,75	100	98,75	100

ТАБЛИЦА D1

Третиране преди поникване на Digitaria sanguinalis с различни смеси от съединение А и ацетохлор

Съед.	Ацетохло р
А	Доза g/ha	0	3,75	7,5	15	30	60	120	240
0	-	0	0	7,5	32,5	85	100	98,75
1	0	0	5	20	42,5	75	95	100
2	12,5	7,5	15	32,5	51,25	91,25	97,5	98,75
4	17,5	7,5	15	35	68,75	83,75	99,5	100
8	61,25	38,75	53,75	58,75	79,75	85	98,75	100
16	67,5	53,75	73,25	71,25	73,5	97,5	99,75	100
32	66	88,5	76	91,25	89,75	94,75	98,75	100
64	95	75	99,5	92,5	98,75	95	97,5	100
128	76,25	97,25	93,75	100	97,5	98,75	98,75	100
256	98,75	98,75	93,75	98,5	100	100	98,75	100

ТАБЛИЦА D2

Третиране преди поникване на Echinochloa crus-galli с различни смеси от съединение А и ацетохлор

Съед.	Ацетохлор
А	Доза g/ha	0	3,75	7,5	15	30	60	120	240
0	-	12,5	36,25	55	88,75	98,75	98,75	100
1	11,25	27,5	27,5	37,5	81,25	100	100	100
2	7,5	6,25	20	57,5	92,5	97,25	100	100
4	15	20	23,75	70	93,75	98,5	100	100
8	15	27,5	73,75	78,75	98,75	99,75	100	100
16	62,5	77,5	63,5	91,25	100	100	100	100
32	86	91,25	93,5	98,75	95	100	100	100
64	87,5	98,75	100	98,75	98,75	100	100	100
128	99,5	98,5	99,5	99,75	100	100	100	100
256	92,5	81,25	98,5	96,25	98,5	99,75	100	100

ОПИСАНИЕ НА ПРИЛОЖЕНИТЕ ФИГУРИ

Фигура I е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти

от смеси на съединение А с метолахлор срещу видовете плевели Setaria viridis, получени от резултатите показани на таблица А1,

Фигура II е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти от смеси на съединение А с метолахлор срещу видовете плевели Amaranthus retroflexus, получени от резултатите показани на таблица А2,

Фигура III е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти от смеси на съединение А с алахлор срещу видовете плевели Digitaria sanguinalis, получени от резултатите показани на

таблица В1,

Фигура IV е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти от смеси на съединение А с алахлор срещу видовете плевели Echinochloa crus-galli, получени от резултатите показани на таблица В2,

Фигура V е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти от смеси на съединение А с диметенамид срещу видовете плевели Digitaria sanguinalis, получени от резултатите показани

на таблица С1,

Фигура VI е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти от смеси на съединение А с диметенамид срещу видовете плевели Echinochloa crus-galli, получени от резултатите показани на таблица С2,

Фигура VII е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти от смеси на съединение А с асетохлор срещу видовете плевели Digitaria sanguinalis, получени от резултатите показани на таблица D1,

Фигура VIII е графика на изобола на LD90 изчислена от наблюдавани стойности (-·-) и съответната графика на очакваните сумарни стойности (пунктирана линия) за варианти

от смеси на съединение А с ацетохлор орещу видовете плевели Echinochloa crus-galli, получени от резултатите показани на таблица D2,

Резултатите получени по-горе ясно показват отличната и неочаквана степен на синергизъм получена с комбинацията съгласно изобретението.

Изоболите получени с горните данни показани след това на фигурите I до VIII са ясно тип III характеристични криви за синергизъм (Tammes op.cit., р. 75, фиг.2)

Експериментална процедура В

Експериментите се провеждат преди поникване на плевелите при

1) изследователска ферма в Бразилия със съединения В и С (всяко формулирано като омокрящ се прах) и метолахлор (формулиран като суспензионен концентрат) и

2) изследователски ферми в Mid West зърнопроизводиелен район на САШ, със съединение D (формулирано като омокрящ се прах) и метолахлор (формулиран като суспензионен концентрат).

Разтвор на двата активни компонента (a.i.) се смесват в продължение на един час и се прилагат като спрей в обем 231 литра/хектар към 3 метра на 5 метра опитен участък съдържащ плевелните видове, които са се показали два дни преди това. Правят се три прилагания. Контролен участък се пръска с разтвор несъдържащ изпитваното съединение. Прави се визуална оценка на фитотоксичността след 36 или 40 дни от посяването на всеки плевелен вид въз основа на сравнението с контролния участък.

Таблицата по-долу показва наблюдавания процентен контрол на плевелните видоде за всяка комбинация, като фигурата в скоби представя предсказаната стойност, при използване формулата на Limpel. Количеството ца дозите е в грамове за хектар.

ТАБЛИЦА Е1

Третиране преди поникване на Abutilon theophrasti с различни смеси от съединение В и метолахлор

Съед.	Метолахлор
В	Доза	0	1000
0	-	0
50	75	98(75)

ТАБЛИЦА Е2

Третиране преди поникване на Abutilon theophrasti с различни смеси от съединение С и метолахлор

Съед.	Метолахлор
С	Доза	0	1000
0	-	0
50	73	95(73)

ТАБЛИЦА ЕЗ

Третиране преди поникване на Amaranthus retroflexus с различни смеси от съединение D и метолахлор

Първа изследователска ферма

Съед.	Метолахлор
D	Доза	0	480
0	-	38
37,5	38	85(62)

Втора изследователска ферма

Съед.	Метолахлор
D	Доза	0	480
0		78
37,5	10	100(80)

Трета иззследователска ферма

Съед.	Метолахлор
D	Доза	0	480
0	-	91
37,5	10	98(92)

ТАБЛИЦА Е4

Третиране преди поникване на Setaria faberii с различни смеси от съединение D и метолахлор Първа изследователска ферма

Съед.	Метолахлор
D	Доза	0	480
0	•	91
37,5	22	96(93)

Втора изследователска ферма

Съед.	Метолахлор
D	Доза	0	480
0	-	93
37,5	62	100(97)

Трета изследователска ферма

Съед.	Метолахлор
D	Доза	0	480
0	•	84
37,5	32	98(89)

Експериментални процедури С

Експериментите са проведени преди поникване на плевелните видове в различни изследователски ферми разположени в Mid-West зърнопроизводителен район на САЩ със съединения А и D (всяко формулирано като омокрящ се прах) и метолахлор (формулиран като 96% емулгиращ се концентрат), алахлор (формулиран като 48% емулгиращ се

- 21 концентрат) и диметенамид (формулиран като 90% емулгиращ се концентрат).

Претеглят се различни смеси от горните 4бензоилизоксазоли и хлороацетамиди и се разтварят във вода като се получава разтвор съдържащ подходящи концентрации и съотношения на активни компоненти.

Разтворът се разбъква един час и се прилага като спрей в обем 231 литра/хектар към 3 метра на 5 метра опитен участък с царевични семена, които са се показали два дни преди това. Извършат се три прилагания. Експериментите се провеждат като се използват седем вида царевица (освен за сместа съдържаща алахлор при 1120 g/ha, където се използват участък се пръска с разтвор несъдържащ изпитваното фитотоксичност се прави съединение. Видимата оценка за дни след посяването на царевицата в сравнение с контролния участък.

ТАБЛИЦА F1

Полски опит показващ биологичното взаимодействие между съединение А и метохлор при царевица

Съед.	Метохлор
А	Доза	0	560	1 120
0	-	-	-
78	0	0	0
105	0	0	0

ТАБЛИЦА F2

Полски опит показващ биологичното взаимодействие между съединение А и алахлор при царевица

Съед.	Алахлор
А	Доза	0	560	1 120
0	-	-	-
78	0	0	0
105	0	0	0

ТАБЛИЦА F3

Полски· опит показващ биологичното взаимодействие между съединение А и диметенамид при царевица

Съед.	Диметенамид
А	Доза	0	336	672
0	-	-	-
78	0	0	0
105	0	0	0

Експериментална процедура D

Следващите експерименти се провеждат преди поникване на превелните видове. Съединение А, формулирано като омокрящ се диспергиращ се гранулат както е описано в пример 1 тук по-долу (750 g/kg) и ацетохлор (използван като търговски достъпен препарат Harness (търговска марка), емулгиращ се концентрат съдържащ 960 g/kg ацетохлор и който също съдържа обезопасяващо средство флуразол, метолахлор (използвано като търговски достъпен препарат Duelor (търговска марка), емулгиращ се концентрат съдържащ 960 g/kg

метолахлор, алахлор (използван като търговски достъпен препарат Lasso (търговска марка), емулгиращ се концентрат съдържащ 480 g/kg алахлор и диметенамид (използван като търговски достъпен препарат Frontiere (търговска марка), течлива форма съдържаща 900 g/kg активен компонент) се разтварят във вода и се напръскват в обемно количество 187 L/ha върху различни опитни парцели (10 т² площ) или самостоятелно или в смес. Почвата е глинестопесъклива, с pH 7, експериментите се провеждат през юни във Volga, Brookings, USA. Различните плевели и културни видове се засяват на редове и различните състави се прилагат на същия ден след засяването. Това се повтаря три пъти и ефикасността на различните смеси се определя чрез визуална оценка на процента фитотоксичност в сравнение с нетретирани контроли. Оценката се прави около 26 дни след третирането. В таблиците, които следват дозите са изразени в грамове на хектар, а числата в скоби означават очакваните резултати според формулата на Colby.

Резултати

ТАБЛИЦА G1

Третиране преди поникване на Abutilon theophrasti със смес от съединение А и хлорацетамидни хербициди

Съед.		Ацетохлор	Метолахлор	Алахлор	Диметенамид
А	Доза	0	480	480	480	200
0	-	35	10	20	12
37,5	93	100(95)	100(94)	97(94)	100(94)

ТАБЛИЦА G2

Третиране преди поникване на Helianthus annuus със смес от съединение А и хлорацетамидни хербициди

Съед.		Ацетохлор	Метолахлор	Алахлор	Диметенамид
А	Доза	0	480	480	480	200
0	-	10	3	3	3
37,5	18	38(26)	23(2-0)	32(29)	40(20)

ТАБЛИЦА G3

Третиране преди поникване на panicum miliaceum със смес от съединение А и хлорацетамидни хербициди

Съед.		Ацетохлор	Метолахлор	Алахлор	Диметенамид
А	Доза	0	480	480	480	200
0	-	72	52	53	27
37,5	65	94(90)	93(83)	63(84)	99(75)

ТАБЛИЦА G4

Третиране преди поникване на царевица (Zea mays) със

смес от съединение А и хлорацетамидни хербициди

Съед.		Ацетохлор	Метолахлор	Алахлор	Диметенамид
А	Доза	0	480	480	480	200
0	*	0	0	0	0
37,5	0	0	0	0	0

Ясно е, че получените резултати от експерименталните процедури В и D са получени при полски опити. Такива опити обикновено представлават по-строг тест за хербицидни свойства отколкото тестовете в оранжерия, където изпитваните

-••Λ- Π·’· растения са защитени от изменящите се условия, на които те са неизбежно подложени в откритото поле. Заради промените в условията при полските опити, обикновено е по-трудно да се обезпечи ясно показване на синергизъм отколкото при оранжерийните опити. Въпреки това, хербицидните смеси, които показват синергизъм при опити в оранжерия трябва, ако те са за търговско използване, да са способни да покажат синергизъм

при полски условия, например при условията, които ще преобладават, когато се използват от фермера.Получените резултати в следващите примери показват особено ясно наличие на синергизъм при условия в практиката.

Съгласно друга особеност на настоящото изобретение са осигурени хербицидни състави съдържащи (a) 4-бензоилизоксазолово производно с формула (I) както е дефинирано по-горе и (b) хлорацетамиден хербицид, заедно с и за предпочитане хомогенно диспергирани в хербицидноприемлив разредител или носител и/или повърхностно активно средство.

Изразът хербициден състав” се използва в широк смисъл, като включва не само състави, които са готови за използване като хербициди, но също концентрати, които трябва да бъдат разредени преди употреба. За предпочитане съставите съдържат от 0,05 до 90 тегловни % 4-бензоилизоксазол и хлорацетамиден хербицид.

Освен ако не е показано друго, процентите и количествата използвани в настоящото описание са тегловни.

Обикновено се предпочита състав, в който тегловното съотношение на (а):(Ь) е от 1:8000 до 64:1, тегловни части от

1:150 до 1:1 са особено предпочитани, а дори повече се предпочитат тегловни части от 1:80 до 1:3 (от 1:80 до 1:1,2 тегловно съотношение се предпочита като отлично).

Хербицидният състав може да съдържа твърд или течен носител и повърхностноактивни средства (напр. омокрители, диспергатори или емулгатори самостоятелно или в комбинация). Повърхностно активните средства, които могат да присъстват в хербицидните състави съгласно настоящото изобретение могат да бъдат от йонен или нейонен тип.например сулфорицинолеати, кватернерни амониеви производни, продукти на основата на кондензати на етиленов оксид с нонил- или октилфеноли, или естери на анхидросорбитоли с карбокоилни киселини, които се превръщат в разтворими чрез етерификация на свободните хидроксилни групи посредством кондензация с етиленов оксид, алкални и алкалоземни метални соли на естери на сярна киселина и сулфонови киселини като динонил- и диоктилнатриев сулфосукцинат и алкални и алкалоземнометални соли на производни на сулфонова киселина като натриев и калциев лигнооулфонати. Примери за подходящи твърди разредители или носители са алуминиев силикат, талк, калциниран магнезиев оксид, кизелгур, трикалциев фодфат, корк на прах, черен въглен и глини като каолин и бентонит. Примери за подходящи течни разредители са вода, ацетофенон, циклохексанон, изофорон, толуен, ксилен и минерални, животински и растителни масла (тези разредители могат да се използват самостоятелно или в комбинация).

Мокрещите се прахове (или праховете за разпръскване) обикновено съдържат от 20 до 95% 4-бензоилизоксазол и хлорацетамиден хербицид и те обикновено съдържат допълнително твърд носител, от 0 до 5% омокрящо средство, от 3 до 10% диспергиращо средство и ако е необходимо от 0 до 10% един или повече стабилизатори, и/или други добавки, като средства осигуряващи проникването, адхезиви или

противоспичащо средство и оцветители.

Водните суспензионни концентрати, които могат да се прилагат чрез напръскване, се получават по такъв начин, че да се получи стабилен течен продукт (чрез фино стриване), който не трябва да се утаява и обикновено съдържат от 10 до 75% 4бензоилоксазол и хлорацетамиден хербицид, от 0,5 до 15% повърхностно активно вещество, от 0,1 до 10% тиксотропни средства, от 0 до 10% подходящи добавки като антипенители, корозионни инхибитори, сатабилизатори и вода или органична течност, в която активната субстанция е умерено разтворима или неразтворима. Някои органични твърди вещества или

неорганични соли могат да се разтворят, за да се предотврати седиментацията или като антифриз за водата.

Предпочитани хербицидни състави съгласно настоящото изобретение са мокрещите се прахове и диспергиращи се във вода гранули.

Хербицидните състави съгласно настоящото изобретение могат да съдържат също 4-бензоилизоксазол и хлорацетамиден хербицид заедно с едно или повече други пестицидно активни съединения и, ако се желае, един или повече съвместими пестицидноприемливи разредители или носители. Предпочитани хербицидни състави съгласно настоящото изобретение са тези, които съдържат 4бензоилизоксазол и хлорацетамиден хербицид заедно с други хербициди.

Следващият пример е за състав подходящ за използване на метода съгласно настоящото изобретение. В описанието, което следва следните продукти са търговски марки: REAX, Sellogen, Barden, Aerosil, Igepal, Rhodafac,

ПРИМЕР С1

Следният състав се приготвя като мокрещи се диспергируеми гранули (процентите са тегловни):

4-бензоилизоксазол (съединение А)

REAX 88А (повърхностноактивно вещество)

Sellogen HR (повърхностноактивно вещество)

Barden

AG (глина)

75,0%

10,0% ,0% ,0%

Aerosil

R972 ( пълнител силициев оксид) ,0%

Biodac.

Този състав се поставя в смесител с различни хлорацетамидни хербициди както е описано по-горе.

Съставите съгласно изобретението могат да ое приготвят като промишлени изделия състоящи се от 4бензоилизоксазол и хлорацетамиден хербицид и в даден случай други пестицидно активни съединения както са улисани по-горе и ако се предпочита хербициден състав както е описан по-горе и предпочитан хербициден концентрат, който трябва да се разреди преди употреба, състоящ се от 4-бензоилизоксазол и хлорацетамид в контейнер за 4-бензоилизоксазола и хлорацетамида или хербицидният състав и инструкциите съпровождащи контейнера постановяват начина, по който 4бензилизоксазола и хлорацетамидът или хербицидният състав, който ги съдържа се използва за контрол растежа на плевели. Контейнерът може нормално да бъде от типа на обичайно използваните за съхраняване на химически вещества и

концентрирани хербицидни състави, които са твърди или течности при нормална температура на околната среда, например бидони и варели от пластмасови материали или метал (които вътре могат да бъдат лакирани), стъклени шишета и полимерни материали, а когато съдържанието на контейнера е твърда субстанция, например гранулиран хербициден съставц се използват кутии, например картонени, от пластмасов материал, метални или чували. Тези контейнери нормално имат достатъчен капацитет да съдържат количества от активните компоненти или хербицидни състави достатъчи за третиране поне на един хектар земя, за да се контролира растежа на плевели в нея, но не трабва да надхвърля размера, който е обичаен за общоприетите методи на обработка. Инструкциите съпровождат контейнера, например като са напечатани директно върху него или на етикет или върху прикрепен метален етикет . Упътването обикновено посочва, че съдържанието на контейнера след разреждане, ако е необходимо, може да контролира растежа на плевели при количество от 0,5 до 512 g/ha 4-бензоилизоксазол и от 8 до 4000 g/ha хлорацетамиден хербицид по начина и за целта описана тук по-горе.

Друга характерна особеност на настоящото изобретение е осигуряване на продукт съдържащ (а) 4-бензоилизоксазол с формула (I) и (Ь) хлорацетамиден хербицид като комбиниран препарат за едновременно, отделно или последователно прилагане за контрол на растежа на плевели на мястото, където растат.

Съгласно друга характерна особеност на настоящото изобретение, съставите от изобретението могат да се приготвят като водоразтворими опаковки съдържащи изоксазолово производно с формула (I) както е дефинирано по-горе и хлорацетамиден хербицид, където изоксазоловото производно и хлорацетамидният хербицид не са във физически контакт един с друг, докато съдържанието на опаковката не се освободи. Това предлага предимството, че проблемите с несъвместимост, които могат да съществуват между различните компоненти, например ако се смесят заедно във високи концентрации, се избягват. За

пример, изоксазолното производно може да се формулира като омокрящ се прах или диспергиращи се във вода гранули и да се запечата в първа водоразтворима опаковка, а тази първа водоразтворима опаковка може да се постави във втора водоразтворима опаковка съдържаща хлорацетамиден хербицид, за предпочитане приготвен като емулгиращ се концентрат или емулгиращ се гел. Втората опаковка след това се запечатва по известни методи (например топлинно залепване , като водоразтворимите състави са в торбички една в друга). Алтернативно, двата компонента могат да се намират в съседни отделения на водоразтворимата опаковка. Примери на водоразтворими опаковки подходящи за поставяме на съставите описани по-горе, се намират в САЩ патенти №№ 5 222 595, 5 224 601, 5 351 831 и 5 323 906.

Процесите описани в ЕР №№ 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482 могат да се използват за получаване на съединенията с формула (I). >

Ацетохлор се получава по следната процедура: Синтез на (N-хлорацетил-1М-етоксиметил-2-етил-6метиланилин (ацетохлор)

Хлорацетилхлорид (84,8 д) се прибавя за период от 20 минути, към разтвор на 2-етил-6-метиланилин (67,5 д), ледена

оцетна киселина (230 ml), натриев ацетат (безводен 110,5 д) във вода (200 ml) с такава скорост, че реакционната температура да не превишава 10°С. Получената суспензия след това се разбърква енергично в продължение на 30 минути при 10°С (необходимо е добавяне на допълнителни количества оцетна киселина и вода, за да се поддържа течливост). Суспензията се филтрира, полученият твърд продукт се суши на въздуха върху филтъра и след това се прекристализира из етанол/вода като се получава М-хлорацетил-2-етил-6метиланилин като безцветно твърдо вещество (68,7 д), т.т. 122123°С. Този продукт (10,8 д) се разтваря в толуен и се прибавя на капки към разбърквана смес от 1М-хлорацетил-2-етил-6метиланилин (21,2 д), полиетиленгликол-400 (8,0 д), натриев хидроксид (16,0 g в 15 ml вода) и толуен с такава скорост, че да се поддържа реакционната температура при 10-15°С в продължение на 2 часа.

Получената бяла суспензия се разрежда с вода и се разбърква в продължение още на 15 минути. Водният слой се отделя. Органичният слой се промива с вода до pH 7, суши се над магнезиев сулфат и се изпарява като се получава червено масло (29,8 д). Суровият продукт се разбърква с петролев етер (т.к. 40-60°С) и неразтворимият продукт се отделя. Разтворът се промива с вода, суши се и се изпарява като се получава ацетохлор като оранжево масло (20,4 д), ЯМР (CDCI₃), δ Н 1,2 (m, 6Н), 2,28 (s, ЗН), 2,57 (т,2Н), 3,75 (т, 4Н), 5,05 (т, 2Н),

7,1-7,35 (т, ЗН).

Забележка.Тези процедури са модификация на процеса описан от Zupancic et al., Synthesis *(1982), p. 942.

Claims

1. Метод за контролиране растежа на плевели на мястото, кьдето растат, характеризиращ се с това, че към мястото се прилага синергично хербицидно ефективно количество от (а) 4-бензоилизоксазол с формула (I) където R означава водород или -CO₂R³,

R¹ е циклопропил,

R² е халоген, -S(O)_pMe и Ci-6-алкил или халоалкил, η е 2 или 3, р е нула, едно или две и

R³ е Ст-д-алкил и (Ь) хлороацетамиден хербицид.

2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че хлорацетамидният хербицид има формула (II)

Аг означава тиенил или фенил, в даден случай заместен с една или повече групи избрани от халоген, амино, С^б, халоалкил, алкокси и алкоксиалкил.

3. . Метод съгласно преетенция 2, характеризиращ се о това, че R²¹ означава метоксиметил, етоксиметил, 2-метокси-1метилетил или 1-метилетил и/или Аг означава фенил или тиенил, в даден случаай заместен с една или две групи, които могат а бъдат еднакви или различни като етил или метил.

4. Метод съгласно претенция 2 или 3, характеризиращ се с това, че R²¹ означава метоксиметил и Аг означава 2,6диметилфенил, което е алахлор.

5. Метод съгласно претенция 2 или

3, характеризиращ се с това, че R²¹ етоксиметил и Аг означава

2-етил-6метилфенил, което е ацетохлор.

6. Метод съгласно претенция 2 или

3, характеризиращ се с това, че R²¹ оззначава 2-метокси-1

-метилетил и Аг означава 2-етил-6-метилфенил, което е метолахлор.

7. Метод съгласно претенция 2 или

3, характеризиращ се с това, че R²¹ означава

1-метилетил и Аг означава фенил, което е пропахлор.

8. Метод съгласно претенция 2 или

3, характеризиращ се с това, че R²¹ означава 2-метокси-1-метилетил и

Аг означава

9. Метод съгласно някоя от претенции 1 до

8, характеризиращ се с това, че във формула (I) на 4 трифлуорометил, където р има значенията дефинирани в претенция 1.

10. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 9, характеризиращ се с това, че във формула (I) на 4бензоилизоксазола η е 2 и групите (R²)_n заемат 2,3 и 4-позиция на бензоиловия пръстен.

11. Метод.съгласно някоя от претенции 1 до 9, характеризиращ се с това, че във формула (I) на 4бензоилизоксазола η е 2 и групата (R²)_n заема 2 и 4-позиция на бензоиловия пръстен.

1 2. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 11, характеризиращ се с това, че една от групите R² е -S(O)_pMe, където р е дефиниран както в претенция 1.

13. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 9, характеризиращ се с това, че 4-бензоилизокоазолът о формула (I) е

5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4- трифлуо ром етил )бензоилизоксазол,

5-циклопропил-4-(4-метилсулфонил-4трифлуорометил)бензоилизоксазол,

4-(2-хлоро-4-метилсулфонил)бензоил-5циклопропилизоксазол,

4-(4-хлоро-2-метилсул фо ни л) бензоил-5циклопропилизоксазол и

4-(4-бромо-2-метилсулфонил)бензоил-5циклопропилизоксазол.

14. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 9, характеризиращ се с това, че 4-бензоилизоксазол с формула (I) е 5-циклопропил-4-(2-метилсул фонил-4-трифлуорометил)бензоилизоксазол.

15. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 14, характеризиращ се с това, че се използва от 0,5 g до 512 g 4бензоилизоксазол и от 8 до 4000 g хлорацетамиден хербицид на хектар.

16. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 15, характеризиращ се с това, че се използва от 0,5 g до 512 g 4бензоилизоксазол и от 20 до 4000 g хлорацетамиден хербицид на хектар.

17. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 16, характеризиращ се с това, че се използва от 20 g до 200 g 4бензоилизоксазол и от 200 до 3000 g хлорацетамиден хербицид на хектар.

18. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 17, характеризиращ се с това, че се използва от 25 g до 150 g 4бензоилизоксазол и от 350 до 2000 g хлорацетамиден хербицид на хектар.

19. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 18, характеризиращ се с това, че прилагането е преди поникване.

20. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 18, характеризиращ се с това, че прилагането е преди засяване на растението.

21. Метод съгласно някоя от претенции 1 до 20, характеризиращ се с това, че мястото, където растат е използваното пространство или пространството, което ще се използва за растеж на културите.

22. Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че културата е царевица.

23. Синергичен хербициден състав съдържащ:

(a) 4-ензоилизоксазол с формула (I) както е дефиниран в претенция 1 и (b) хлорацетамиден хербицид в комбинация с хербицидно приемливи разредител или носител и/или повърхностноактивно вещество.

24. Състав съгласно претенция 23, характеризиращ се с това, че хлорацетамидният хербицид има формула (II)

Ar-N(R²¹ )COCH₂CI (II) където Аг и R²¹ са дефинирани в някоя от претеции 2 до 4.

25. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че

R²¹ означава метоксиметил и Аг означава 2,6диетилфенил, което е алахлор,

R²¹ означава етоксиметил и Аг означава 2-етил-6метилфенил, което е ацетохлор,

R²¹ означава 2-метокси-1-метилетил и Аг означава 2- етил-6-метилфенил, което е метолахлор,

R²¹ означава 1-метилетил и Аг означава фенил, което е пропахлор или

R²¹ означава 2-метокси-1-метилетил и Аг означава 3(2,4-диметил)тиенил, което е диметенамид.

26. Състав съгласно претенция 23, 24 или 25, характеризиращ се с това, че във формула (I) на 4бензоилизоксазола R² оначава халоген, -S(O)_pMe и трифлуорометил. »

27. Състав съгласно претенция 23, 24 или 25, характеризиращ се с това, че във формула (I) на 4 бензоилиоксазола η е три и групите (R²)_n заемат 2,3 и 4-позиция на ензоиловия пръстен.

28. Състав съгласно претенция 23, 24 или 25, характеризиращ се с това, че във формула (I) на 4бензоилизоксазола η е две и групите (R²)_n ззаемат 2 и 4позиция на бензоиловия пръстен.

29. Състав съгласно претенция 25, характериззиращ се с това, че една от групите R² е -S(O)Me.

30. Състав съгласно някоя от претенции 23 до

29, характеризиращ се с това, че 4-ензоилизоксазолът формула (I) е 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4 трифлуоромети л)бензоилизоксазол.

31. Състав съгласно някоя от претенции 23 до

26, 28 и

30, характериззиращ се с това, че съотношението (а):(Ь) е тегловно съотношение 1:8000 до 64:1.

32. Състав съгласно някоя от претенции 23 до31, характеризиращ се с това, че съотношението (а):(Ь) е тегловно съотношение 1:80 до 1:3.

33. Продукт, характеризиращ се с това, че съдържа синергично хербицидно ефективно количество от (а) 4-бензоилизоксазол с формула (I)

О където R означава водород или -CO2R³,

R¹ е циклопропил,

R² е халоген, -S(O)_pMe и С^б-алкил или халоалкил, η е 2 или 3, р е нула, едно или две и

R³ е Ci-4-алкил и (Ь) хлороацетамиден хербицид.

като комбиниран препарат за едновременно, разделно или последователно използване за контролиране растежа на плевели на мястото, където растат.