KR20020029124A - 제초 조성물 - Google Patents

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KR20020029124A
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슬레이터애쉴리
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추후제출
아벤티스 크롭사이언스 유케이 리미티드
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 또는 이의 농학상 허용가능한 염 또는 금속 착체에 의해 곡물(특히 옥수수)의 식물 독성을 감소시키는 방법에 관한 것이고, 이 방법은 해독 효과량의 해독 화합물을 선택적으로 파트너 제초제와 함께 작물의 위치에 적용함을 포함한다.

Description

제초 조성물{NEW HERBICIDAL COMPOSITIONS}
주어진 제초제의 유용성에 영향을 미치는 중요한 인자는 작물에 대한 이의 선택성이다. 일부 경우에, 유용한 작물은 잡초 성장을 제어하는데 필요한 적용량으로 적용된 제초제의 효과에 민감하다. 또한, 특정한 제초 화합물은 일부 잡초 종에는 식물 독성을 갖지만, 다른 종에는 그렇지 않다. 이로 인해 이런 제초제는 특정 작물이 존재하는 경우에는 잡초의 구제에 적합하지 않을 수 있다. 효과적이 되려면, 제초제는 작물이 있는 장소에 만연하는 잡초 종에 주는 손상을 최대화하면서 이로운 작물에는 최소한의 손상(바람직하게는 손상 없음)을 미쳐야만 한다. 제초 활성을 허용불가능하게 감소시키지 않으면서 작물에 대한 제초제의 피해를 감소시키는 것은 "해독제" 또는 "독성 완화제"로서 알려진 작물 보호제를 이용함으로써 달성될 수 있다. 작물에 대한 제초제의 독성을 완화시키는 해독제를 확인하는 것은 복잡한 일이다. 해독제가 제초제의 작물 손상을 감소시키는 정확한 기작은 확립되지 않았다. 일반적으로 화합물의 해독 완화 효과는 제초제 파트너 및 활성 성분이 적용되는 작물에 대해 특이적이다. 벤조일이속사졸은 예를 들면 유럽 특허 공보 제 0418175 호, 제 0487357 호, 제 0527036 호 및 제 0560482 호에 서 제초 성질을 갖고 있는 것으로 알려져 있다. 유럽 특허 공보 제 0496630 호, 제 0496631 호, 제 0625505 호 및 제 0625508 호는 특정한 디온 유도체가 제초 성질을 갖고 있음을 개시하고 있다. 일반적으로 이런 제초제는 발아전 및/또는 발아후에 적용함으로써 넓은 잎 및 풀 잡초에 대해 매우 활성이다. 이들 화합물을 이용하여 식물 성장을 조절하는 방법은 제초 효과량의 화합물을 일반적으로 불활성 담체 또는 희석제와 함께 제초 구제가 바람직한 영역에 적용함을 포함한다. 그러나, 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 화합물은 일부 경우에는 작물 식물, 특히 옥수수 작물의 성장에 해로운 효과를 미치거나 또는 성장을 방해하는 것으로 발견되었다. 이런 작물의 존재 하에서 잡초를 구제하는데 있어서 이들 제초 화합물의 효과적인 사용은 제초제에 대해 해독 효과가 있는 화합물을 추가함으로써 개선되거나, 또는 일부 경우에는 해독 효과가 있는 화합물을 추가하는 것이 요구될 수 있다.
비록, 해독제의 존재 하에서 제초제를 사용할 수 있다고 일반적으로 이야기하는 것이 가능하지만, 잡초 성장을 조절하기 위한 적절한 양으로 특정한 작물에 대해 특정한 해독제를 확인하는 어려움은 상당하다.
본 발명자들은 특정한 화합물이, 특히 이후에 개시되는 바와 같이 적용되었을 때, 잡초의 성장을 조절하는데 효과적인 양의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 화합물(선택적으로 파트너 제초제와 혼합된)의 적용로 인한 제초 손상을 감소시키거나, 제초 손상으로부터 작물, 특히 옥수수 작물을 보호하기 위한 효과적인 해독제임을 발견하였다.
본 발명의 목적은 해독제와 혼합된 벤조일이속사졸 및/또는 디온 제초제의 조성물(상기 조성물은 제초제의 식물 독성으로부터 발생하는 작물, 특히 옥수수(제아 메이즈)의 손상을 감소시킨다) 및 상기 제초제 및 해독제의 이용 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 제초 화합물의 독성 완화, 특히 옥수수(제아 메이즈(Zea mays))를 위한 곡물의 성장에 유용한 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체의 독성 완화, 및 이런 처리에 유용한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식 I의 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체를 해독 효과량의 해독 화합물 및 선택적으로 파트너 제초제와 함께 작물의 부위에 적용하고, 바람직하게는 상기 제초 화합물을 적용하기 전에 해독 효과량의 해독 화합물 및 선택적으로 파트너 화합물을 적용함을 포함하는, 부위에서 작물, 특히 옥수수에 대한 식물독성을 감소시키는 방법을 제공한다:
상기 식에서,
A는 하기 화학식 A-1 내지 A-7의 기이거나, 또는 상응하는 하기 화학식 A-6a 또는A-7a의 기이고:
상기 식에서,
카보닐 기와 기 Q의 위치는 역전될 수 있고, 고리중의 이중 결합은 기 Q에 결합된 탄소 원자에 결합되며,
R은 수소 원자 또는 할로겐 원자; 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기; 하나이상의 기 R5, 하나이상의 할로겐 원자 또는 기 -CO2R3으로 선택적으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 기; 또는 -CO2R3, - COR5, 시아노, 니트로, -CONR3R4및 -S(O)kR13에서 선택된 기이고,
R1은 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기; 또는 하나이상의 기 R5또는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 기이고,
R2는 할로겐 원자; 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기; 하나이상의 기 -OR5로 치환된 탄소수6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기; 또는 니트로, 시아노, -CO2R5, -S(O)pR6, -O(CH2)mOR5, -COR5, -NR11R12, -N(R8)SO2R7, -N(R8)CO2R7, -OR5, -OSO2R7, -SO2NR3R4, -CONR3R4, -CSNR3R4, -(CR9R10)y-S(O)qR7및 -SF5에서 선택된 기이거나, 또는
페닐 고리의 인접한 탄소 원자상의 2개의 R2는 이들에 결합된 탄소 원자와 함께 질소, 산소 및 황에서 선택된 3개이하의 고리 이종 원자를 함유하는 5 내지 7원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고, 이 고리는 할로겐, 니트로, -S(O)pR13, C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알킬, C1-4할로알콕시, =O(또는 이의 5 또는 6원 사이클릭 아세탈) 및 =NO-R3에서 선택된 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고, 고리에서 존재하는 황 원자는 기 -SO- 또는 -SO2-의 형태로 될수 있고,
z는 1 내지 5의 정수이고, z가 1이상이면, 기 R2는 동일하거나 상이할 수 있고,
R3, R4및 R109(하기에 기재됨)는 각각 독립적으로 수소 원자이거나 또는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
R5및 R110(하기에 기재됨)은 서로 독립적으로 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기, 또는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 2 내지 6(바람직하게는 3 내지 6)의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐 또는 알키닐 기이고,
R6및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 R5이거나, 또는 하나이상의 할로겐 원자, 니트로, 시아노, -CO2R5, -S(O)pR13, -NR11NR12, -OR5및 -CONR3R4로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기, 또는 할로겐 원자에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 1 내지 5개의 기로 선택적으로 치환된 페닐이고,
R8, R9및 R10은 각각 수소 원자 또는 R6이고,
R11및 R12는 각각 수소 원자 또는 R5이고,
R13및 R111(하기에 기재됨)은 각각 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
Q는 하이드록시, C1-6알콕시, OR112, SR112또는 SR111이고,
L은 산소 또는 NR109이고,
R14, R14a, R14b, R15, R15a, R15b, R16, R16a, R16b, R100, R101, R102, R103, R104, R105, R106, R107및 R108은 각각 수소, R110, -(CH2)uCO2R109, 할로겐, 시아노, C1-6알콕시, -(CH2)X-[페닐(이것은 동일하거나 상이할 수 있는 1 내지 5개의 기 R113으로 선택적으로 치환됨)], 및 C1-6알킬 또는 -S(O)pR111로 선택적으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬에서 선택된 동일하거나 상이한 기이고,
R112는 할로겐, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시 및 니트로에서 선택된 1 내지 5개의 기로 선택적으로 치환된 페닐이고,
R113은 할로겐, R114, 니트로, 시아노, -CO2R115, -S(O)pR111, -OR111및 -NR115R116에서 선택된 기이고,
R114는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
R115및 R116은 동일하거나 상이하고, 각각 수소 원자 또는 R110이고,
p, q 및 u는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
k 및 m은 각각 1, 2 또는 3이고,
x는 O 또는 1이고,
y은 1 내지 4의 정수이고, y가 1이상이면, 기 R9및 R10은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 해독제는 일반적으로 상기 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체에 대해 해독 효과적인 것으로 이해될 것이다.
본 발명의 방법에 이용되는 해독제는 예를 들면 염을 형성할 수 있고, 이런 염의 이용 또한 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 이해될 것이다.
첨부된 특허청구범위를 포함하는 본 특허 명세서에서 용어 "농학적으로 허용가능한 염"은 농학적 또는 원예학적 용도를 위한 염을 형성하는데 당 분야에 알려져 있고 허용되는 양이온 또는 음이온의 염을 의미한다. 바람직하게는 염은 수용성이다. 염기와의 적합한 염은 알칼리 금속(예를 들면 나트륨 및 칼륨), 알칼리 토 금속(예를 들면 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 아민(예를 들면 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 옥틸아민, 모르폴린 및 디옥틸메틸아민) 염을 포함한다. 예를 들면 아미노 기를 갖는 화학식 I의 화합물에 의해 형성되는 적합한 산 부가 염은 무기 산, 예를 들면 하이드로클로라이드, 설페이트, 포스페이트 및 니트레이트와의 염을 포함하고, 유기 산, 예를 들면 아세트산과의 염도 포함한다.
첨부된 특허청구범위를 포함하는 본 특허 명세서에서 사용되는 용어 "디온"은 트리온에서와 같이 추가의 C=O 기의 존재 가능성을 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "금속 착체"는 화학식 A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-6a 또는 A-7a의 1,3-디온의 산소 원자들중 하나 또는 둘 모두가 금속 양이온에 대해 킬레이팅 제로서 작용하는 화합물을 의미한다. 이런 양이온의 예는 아연, 망간, 제 2 구리, 제 1 구리, 제 2 철, 제 1철, 티탄 및 알루미늄을 포함한다.
화학식 I의 화합물은 에놀 이중 결합 주위에 기하학적 이성질체를 형성할 수 있는 에놀 토토머 형태로 존재할 수 있다. 또한, 특정한 경우, 상기 치환체들은 광학 이성 및/또는 입체이성에 기여할 수 있다. 모든 이런 형태들 및 이의 혼합물이 본 발명에 포함된다.
이 명세서에서 화학식 A-6 또는 A-7에 상응하는 사이클로헥산 고리를 포함하는 화합물 또는 이의 전구체는 상응하는 화학식 A-6a 또는 A-7a를 갖는 화합물 또는 이의 전구체를 포함한다.
첨부된 특허청구범위를 포함하는 이 명세서의 기호의 정의에서는 달리 규정되지 않으면, 일반적으로 하기 정의가 하기 화학식 I, Ia 및 Ib의 라디칼에 적용된다:
'할로겐'은 불소, 염소, 브롬 또는 요드 원자를 의미하고,
알킬 기 및 잔기는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄이다.
바람직하게는 A은 화학식 A-1, A-2, A-3 또는 A-4(화학식 A-1의 화합물이 가장 바람직하다)의 기이다.
화학식 I의 화합물의 벤조일 고리는 바람직하게는 2,4-이치환, 2,3-이치환 또는 2,3,4-삼치환되어 있다.
바람직하게는 A-4 내지 A-7의 화학식에서, 기 R14, R15, R16, R100, R101, R102, R14a, R15a, R16a, R103, R14b, R15b, R16b, R104, R105및 R108은 각각 수소 또는 저급 알킬(바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸)이고, L(화학식 A-7a에서)은 NH이고, Q는 하이드록시 또는 -S-페닐이다.
A가 A-1, A-2 또는 A-3이고, R이 수소 또는 -CO2R3(A-1 또는 A-2에서)(이때, R3은 탄소수 3이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이다)이고, R1이 사이클로프로필인화학식 I의 화합물이 바람직하다.
A가 A-1인 추가의 바람직한 화학식 I의 화합물의 군은 다음과 같은 것들이다:
R이 수소 또는 -CO2Et이고,
R1이 사이클로프로필이고,
페닐 고리의 인접한 탄소 원자상의 두 개의 기 R2가 이들이 결합된 탄소 원자와 함께 조합되어 벤조일 고리의 2,3 또는 3,4 위치에서 융합되는 5 또는 6원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고; 이때 헤테로사이클릭 고리는 벤조일 고리의 2 및 3 또는 3 및 4 위치에 결합하는 황 및 산소에서 선택되는 2개의 이종 원자를 함유하고; 벤조일 고리의 4-치환체가 할로겐 또는 S(O)pMe이거나, 또는 벤조일 고리의 2-치환체가 각각 메틸, S(O)pMe 또는 -CH2S(O)qMe이고; 선택적으로 헤테로사이클릭 고리가 하나이상의 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군은 A가 A-1이고; R이 수소 또는 -CO2Et이고; R1이 사이클로프로필이고; R2가 할로겐 원자 또는 -CF3, Me, Et, -S(O)pMe, -CH2S(O)qMe 및 선택적으로 할로겐화된 메톡시 또는 에톡시이고; z가 2 또는 3인 것들이다.
A가 A-4인 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군은 다음의 것이다:
R14, R15, R16, R100, R101및 R102가 각각 수소이고,
페닐 고리의 인접한 탄소 원자 상의 두 개의 기 R2가 이들에 결합된 탄소 원자와 함께 벤조일 고리의 2,3 또는 3,4 위치에서 융합되는 6원 포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고; 이때 헤테로사이클릭 고리는 벤조일 고리의 4 위치에 결합된, 선택적으로 기 -SO- 또는 -SO2-의 형태인 황 원자를 함유하고, 고리가 5원 또는 6원 아세탈로 치환되어 있다.
화학식 I의 화합물의 보다 바람직한 군은 하기 화학식 Ia의 화합물이다:
상기 식에서,
R은 수소 또는 -CO2Et이고,
R117은 -S(O)pMe, Me, Et, 염소, 브롬 또는 불소 원자, 메톡시, 에톡시 및 -CH2S(O)qMe에서 선택되고,
R118은 수소 원자, 염소, 브롬 또는 불소 원자, 메톡시, 에톡시 및 -S(O)pMe에서 선택되고,
R119는 수소 원자, 염소, 브롬 또는 불소 원자, 메톡시 및 CF3에서 선택되고,
p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
특히 바람직한 부류의 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ib의 화합물이다:
상기 식에서,
R120은 염소, 브롬 또는 트리플루오로메틸이고,
R은 수소 또는 -CO2Et이다.
바람직한 디온은 화학식 I, Ia 또는 Ib에서 정의된 바와 같은 치환된 페닐 고리가의 기에 결합된 것들이다.
페닐 고리가 할로겐, 알킬, S(O)p알킬(p = 0,1 또는 2이다) 및 할로알킬에서 독립적으로 선택되는 2개의 기로 치환된 디온이 또한 바람직하다.
상기 정의된 바와 같이, 치환된 페닐 고리가의 기에 결합된 것들이 바람직한 트리온이다.
하기 화학식 I의 화합물이 본 발명에서 이용하기에 가장 바람직한 것들이다:
5-사이클로프로필-4-[2-클로로-3-에톡시-4-(에틸설포닐)벤조일]이속사졸;
4-(4-클로로-2-메틸설포닐벤조일)-5-사이클로프로필이속사졸;
5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸;
4-(4-브로모-2-메틸설포닐벤조일)-5-사이클로프로필이속사졸;
5-사이클로프로필-4-[4-플루오로-3-메톡시-2-(메틸설포닐)벤조일]이속사졸;
4-(4-브로모-2-메틸설포닐메틸벤조일)-5-사이클로프로필이속사졸;
에틸 5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸-3-카복실레이트;
2-[2-클로로-(4-메틸설포닐)벤조일]-1,3-사이클로헥산디온;
2-[2-니트로-(4-메틸설포닐)벤조일]-1,3-사이클로헥산디온;
2-(2,3-디하이드로-5,8-디메틸-1,1-디옥소스피로[4H-1-벤조틴-4,2'-[1,3]디옥솔란]-6-일카보닐)사이클로헥산-1,3-디온;
5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)-3-메틸티오이속사졸; 및
2-시아노-3-사이클로프로필-1-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸페닐)프로판-1,3-디온.
5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸 및 2-[2-니트로(4-메틸설포닐)벤조일]-1,3-사이클로헥산디온이 가장 바람직한 화합물이다.
본 발명에서 사용하기 위한 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 화합물은 전술된 특허 공보에 개시된 방법 또는 화학 문헌에 개시되어 있거나 이용되는 공지된 방법을 적용 또는 응용하여 제조될 수 있다.
전술된 해독 화합물은 광범위한 화학 물질로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 바람직한 조성물은 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체와 함께 사용하는 것으로 제안되어온 초기의 해독제에 의해 제안되지 않은 하나이상의 해독제를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물은 다음 a) 내지 e)와 같은 해독제, 및 이의 입체이성질체 및 농학적으로 허용가능한 염들중 하나 이상을 포함할 수 있다:
a) 하기 화학식 II 및 III의 화합물:
[상기 식에서,
n'은 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이고,
T는 비치환되거나, 또는 1 또는 2개의 (C1-C4)알킬 라디칼 또는 [(C1-C3)-알콕시]카보닐로 치환된 (C1또는 C2)-알칸디일 쇄이고,
W는 부분적으로 불포화되거나 방향족인 5원 헤테로사이클릭 고리(이는 N 또는 O 유형의 1 내지 3개의 이종 고리 원자를 갖는다)의 군에서 선택된 비치환되거나 치환된 2가 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 고리는 하나이상의 N 원자 및 하나이하의 O 원자를 함유하고, 바람직하게는 하기 화학식 W1 내지 W4의 기에서 선택되고:
상기 식에서,
m'은 0 또는 1이고,
R17및 R19는 동일하거나 상이한 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)할로알킬이고,
R18및 R20은 동일하거나 상이하고, OR24, SR24또는 NR24R25또는 하나이상의 N 원자 및 3개이하의, 바람직하게는 O 및 S에서 선택되는 이종 원자를 갖는 포화 또는 불포화 3 내지 7원 헤테로사이클이고, 이는 N 원자를 거쳐 화학식 II 또는 III의 카보닐 기에 연결되고, 불포화되거나, 또는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 또는 선택적으로 치환된 페닐로 구성된 군에서 선택된 라디칼, 바람직하게는 일반식 OR24, NHR25또는 N(CH3)2의 라디칼, 특히 일반식 OR24의 라디칼로 치환되고,
R24는 수소, 또는 바람직하게는 총 탄소수가 1 내지 18인, 비치환되거나 치환된 지방족 탄화수소 라디칼이고,
R25는 수소, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시 또는 치환되거나 비치환된 페닐이고,
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C6)하이드록시알킬, (C3-C12)사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4)알킬실릴이고,
R27, R28, R29는 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C3-C12)사이클로알킬 또는 치환되거나 비치환된 페닐이다] ;
b) 하기에서 선택된 하나이상의 화합물:
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트(플루라졸),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다이무론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아; 또는
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(락티디클로르) 및 이들의 염 및 에스테르, 바람직하게는 (C1-C8); 또는
(±)-4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(베녹사코르),
N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드(디클로르미드),
(RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘(푸릴라졸),
N-(4-클로로페닐)말레이미드(CMPI),
4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메타노일)-1H-퀴놀린-2-온,
(S)-1-(1-알파-메틸벤질)-3-p-톨릴우레아((S)-MBU) 및
S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-카보티오에이트(디메피페레이트);
c) 하기 화학식 IV의 N-아실설폰아미드 또는 이의 염:
상기 식에서,
R30은 수소이고; 또는 R30은 탄화수소 라디칼, 탄화수소-옥시 라디칼, 탄화수소-티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고, 이는 바람직하게는 탄소 원자를 통해 결합되어 있고, 이 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포르밀, 카복사미드, 설폰아미드 및 일반식 Za-Ra의 라디칼에서 선택된 하나이상의 기에 의해 치환되고, 각각의 탄화수소 잔기는 바람직하게는 1 내지 20의 탄소수를 갖고, 치환체를 포함하는 탄소-함유 라디칼 R30은 바람직하게는 1 내지 30의 탄소수를 갖고,
R31은 수소 또는 (C1-C4)알킬, 바람직하게는 수소이거나, 또는
R30및 R31은 일반식 -CO-N-의 기와 함께 3 내지 8원의 포화 또는 불포화 고리의 잔사이고,
R32는 동일하거나 상이하고, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포밀, CONH2, SO2NH2또는 일반식 Zb-Rb의 라디칼이고,
R33은 수소 또는 (C1-C4)알킬, 바람직하게는 H이고,
R34는 동일하거나 상이하고, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실,CHO, CONH2, SO2NH2또는 일반식 Zc-Rc의 라디칼이고,
Ra는 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고, 이 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노- 또는 디-[(C1-C4)알킬]아미노에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 치환되거나, 또는 다수, 바람직하게는 2 또는 3개의 인접하지 않은 CH2기가 각각 하나의 산소 원자로 치환된 알킬 라디칼이고,
Rb및 Rc는 동일하거나 상이한 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고, 이 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포스포릴, 할로(C1-C4)알콕시, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 치환되거나, 또는 다수, 바람직하게는 2 또는 3개의 인접하지 않은 CH2기가 각각 하나의 산소 원자로 치환된 알킬 라디칼이고,
Za는 O, S, CO, CS, CO-O, CO-S, O-CO, S-CO, SO, SO2, NR*, CO-NR*, NR*-CO, SO2-NR*또는 NR*-SO2의 2가 기이고, 각각의 2가 기의 오른쪽에 주어진 결합은 라디칼 Ra로의 결합이고, 라디칼 R*는 각각 독립적으로 H, (C1-C4)알킬 또는 할로-(C1-C4)알킬이고,
Zb및 Zc는 각각 독립적으로 직접 결합이거나 또는 O, S, CO, CS, CO-O, CO-S, O-CO, S-CO, SO, SO2, NR*, SO2-NR*, NR*-SO2, CO-NR*또는 NR*-CO의 2가 기이고, 이때, 비대칭성 2가 기에서, 오른쪽의 원자는 라디칼 Rb또는 Rc에 연결되고, 이때 라디칼 R*은 각각 독립적으로 H, (C1-C4)알킬 또는 할로-(C1-C4)알킬이고,
n은 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 특히 0 또는 1이고,
t는 0 내지 5의 정수, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3이고, 특히 0, 1 또는 2이다;
d) 하기 화학식 V의 아실설파모일벤즈아미드, 또는 이의 염:
상기 식에서,
X3는 CH 또는 N이고,
R35는 수소, 또는 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼이고, 이 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2및 Zd-Rd에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고,
R36은 수소, 하이드록실이거나; 또는 R36은 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시이고, 이 라디칼은 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는
R35및 R36은 이들이 결합된 질소 원자와 함께 3 내지 8원 포화 또는 불포화 고리이고,
R37은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2또는 Ze-Re이고,
R38은 수소, (C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐 또는 (C2-C4)알키닐이고,
R39는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포스포릴, CHO, CONH2, SO2NH2또는 Zf-Rf이고,
Rd는 탄소 쇄가 하나이상의 산소 원자에 의해 차단되는 (C2-C20)알킬 라디칼이거나, 또는 Rd는 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼이고, 이 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노에서 선택되는 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고,
Re및 Rf는 동일하거나 상이하게, 탄소 쇄가 하나이상의 산소 원자에 의해 차단되는 (C2-C20)알킬 라디칼이거나, 또는 Re및 Rf는 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼이고, 이 라디칼은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포스포릴, (C1-C4)할로알콕시, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노에서 선택되는 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고,
Zd는 O, S, CO, CS, CO-O, CO-S, SO, SO2, NR*, CO-NR*, 또는 SO2-NR*로 구성된 군에서 선택된 2가 단위이고,
Ze및 Zf는 동일하거나 상이하고, 직접 결합이거나 또는 O, S, CO, CS, CO-O, CO-S, SO, SO2, NR*, SO2-NR*및 CO-NR*에서 선택된 2가 기이고,
R*은 수소, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬이고,
s는 0 내지 4의 정수이고,
o는 X가 CH이면, 0 내지 5의 정수이고, X가 N이면 0 내지 4의 정수이다;
e) 하기 화학식 VI의 화합물:
상기 식에서,
R40은 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬-X4로 치환된 (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬-X4, (C1-C4)할로알킬, NO2, CN, -COO-R43, NR2 44, SO2NR2 45또는 CONR2 46이고,
R41은 H, 할로겐, (C1-C4)알킬, CF3, (C1-C4)알콕시 또는 (C1-C4)할로알콕시이고,
R42는 H, 할로겐 또는 (C1-C4)알킬이고,
Q1, Q2, E 및 G는 동일하거나 상이하고, O, S, CR2 47, CO, NR48또는 하기 화학식 VII의 기이고:
단, i) 기 Q1, Q2, E 및 G중 하나이상은 카보닐 기이고, 이들 기중 정확하게 하나는 화학식 VII의 라디칼이고, 화학식 VII의 기는 카보닐 기에 인접하고,
ii) 2개의 인접한 기 Q1, Q2, E 및 G는 동시에 산소일 수는 없고,
Rg는 동일하거나 상이하고, H 또는 (C1-C8)알킬이거나, 또는 2개의 라디칼 Rg는 함께 (C2-C6)알킬렌이고,
V는 Y3-Rh또는NR2 49이고,
X4는 O 또는 S(O)l이고,
Y3은 O 또는 S이고,
Rh는 H, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐옥시-(C1-C8)알킬 또는 페닐(C1-C8)알킬(이때 페닐 고리는 할로겐, (C1-C4)알킬, CF3, 메톡시 또는 메틸-S(O)x로 선택적으로 치환된다), (C3-C6)알케닐, (C3-C6)할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, (C3-C6)알키닐, 페닐(C3-C6)알키닐, 옥세타닐, 푸르푸릴 또는 테트라하이드로푸릴이고,
R43은 H 또는 (C1-C4)알킬이고,
R44는 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐이거나, 또는 2개의 라디칼 R44는 함께 (C4-C5)알킬렌이고,
R45및 R46은 동일하거나 상이하고, H, (C1-C4)알킬이거나 또는 2개의 라디칼 R45및/또는 R46은 함께 (C4-C5)알킬렌이고, 이때 하나의 CH2기는 O 또는 S로 치환되거나 또는 1 또는 2개의 CH2기는 NRi로 치환될 수 있고,
Ri는 H 또는 (C1-C8)알킬이고,
R47은 H, (C1-C8)알킬이거나, 또는 2개의 라디칼 R47은 함께 (C2-C6)알킬렌이고,
R48은 H, (C1-C8)알킬, 치환되거나 비치환된 페닐 또는 벤질(이는 페닐 고리상에서 치환되거나 비치환된다)이고,
R49는 H, (C1-C8)알킬, 페닐, 페닐-(C1-C8)알킬(페닐 고리는 F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (C1-C4)알킬 또는 CH3SO2로 치환될 수 있다), (C1-C4)알콕시-(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬이거나 또는 2개의 라디칼 R49는 함께 (C4-C5)알킬렌이고, 이때 하나의 CH2기는 O 또는 S로 치환될 수 있거나, 또는 1 또는 2개의 CH2기는 NRk로 치환될 수 있고,
Rk는 H 또는 (C1-C4)알킬이고,
m"은 0 또는 1이고,
l은 0, 1 또는 2이다.
개별적으로 다르게 정의되어 있지 않으면, 다음의 정의가 화학식 II 내지 VII의 화합물의 라디칼에 일반적으로 적용된다.
라디칼 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 및 상응하는 불포화 및/또는 치환된 라디칼들은 각각 탄소 골격이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 알킬 라디칼, 또한 복합체, 예를 들면 알콕시, 할로알킬 등은 바람직하게는 탄소수가 1 내지 4이고, 예를 들면 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, t- 또는 2-부틸이다. 알케닐 및 알키닐 라디칼은 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화 라디칼의 의미를 갖는다: 알케닐은 예를 들면 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일이다. 알키닐은 예를 들면 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일이다. "(C1-C4)알킬"은 탄소수 1 내지 4의 알킬의 약자이고, 이는 가능한 탄소수의 범위가 괄호 안에 표기된 다른 라디칼의 다른 일반적인 정의에도 유사하게 적용된다.
사이클로알킬은 바람직하게는 탄소수 3 내지 8, 바람직하게는 3 내지 7, 특히 3 내지 6의 사이클릭 알킬 라디칼이고, 예를 들면 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다. 사이클로알케닐 및 사이클로알키닐은 상응하는 불포화 화합물을 의미한다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 및/또는 브롬, 특히 불소 또는 염소로 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고, 예를 들면, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이다.
할로알콕시는 예를 들면 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3및 OCH2CH2Cl이다. 이는 또한 다른 할로겐 치환된 라디칼에도 유사하게 적용된다. 탄화수소 라디칼은 방향족 또는 지방족 탄화수소 라디칼일 수 있고, 이때, 지방족 탄화수소 라디칼은 일반적으로 직쇄 또는 분지된 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 18, 특히 바람직하게는 1 내지 12이고, 예를 들면 알킬, 알케닐 또는 알키닐이다.
지방족 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 탄소수 12이하의 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 의미하고, 이는 탄화수소-옥시 라디칼의 지방족 탄화수소 라디칼에도 유사하게 적용된다.
아릴은 일반적으로 탄소수 6 내지 20, 바람직하게는 6 내지 14, 특히 바람직하게는 6 내지 10의 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템이고, 예를 들면 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐 및 플루오레닐이고, 특히 바람직하게는 페닐이다.
헤테로사이클릭 고리, 헤테로사이클릭 라디칼 또는 헤테로사이클릴은 포화, 불포화 및/또는 방향족이고, 하나이상, 바람직하게는 1 내지 4개의 이종 원자, 바람직하게는 N, S 및 O로 구성된 군에서 선택된 이종 원자를 함유하는 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 고리 시스템이다.
3 내지 7개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택되는 1 또는 2개의 이종 원자를 갖고, 이들의 칼코겐이 인접하지 않은 포화 헤테로사이클이 바람직하다. 3 내지 7개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 이종 원자를 갖는 모노사이클릭 고리, 및 또한 모르폴린, 디옥솔란, 피페라진, 이미다졸린 및 옥사졸리딘이 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직한 포화 헤테로사이클은 옥시란, 피롤리돈, 모르폴린 및 테트라하이드로푸란이다.
5 내지 7개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1 또는 2개의 이종 원자를 갖는 부분적으로 불포화된 헤테로사이클이 또한 바람직하다. 5 또는 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나의 이종 원자를 갖는 부분적으로 불포화된 헤테로사이클이 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직한 부분적으로 불포화된 헤테로사이클은 피라졸린, 이미다졸린 및 이속사졸린이다.
헤테로아릴, 예를 들면 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1 내지 4개의 이종 원자를 함유하는 5 또는 6개의 고리 원자를 갖고, 칼코겐이 인접하지 않은 모노- 또는 비사이클릭 방향족 헤테로사이클이 동일하게 바람직하다. N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 이종 원자를 함유하는 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 모노사이클릭 방향족 헤테로사이클, 및 또한 피리미딘, 피라진, 피리다진, 옥사졸, 티아졸, 티아디아졸, 옥사디아졸, 피라졸, 트리아졸 및 이속사졸이 특히 바람직하다. 피라졸, 티아졸, 트리아졸 및 푸란이 매우 특히 바람직하다.
치환된 라디칼, 예를 들면 치환된 탄화수소 라디칼, 예를 들면 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴(예를 들면 페닐) 및 아릴알킬(예를 들면 벤질) 또는 치환된 헤테로사이클릴은 비치환된 골격으로부터 유래된 치환된 라디칼이고, 치환체는 바람직하게는 하나이상, Cl 및 F의 경우에는 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 또한, 가능한 최대한의 수까지의 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록시, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(예를 들면 아실아미노), 모노- 및 디알킬아미노 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우, 또한 알킬 및 할로알킬, 및 상기 언급된 포화된 탄화수소 함유 치환체에 상응하는 불포화 지방족 치환체, 바람직하게는 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시 및 알키닐옥시로 구성된 군에서 선택된 치환체다. 탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우, 1 내지 4개의 탄소 원자, 특히 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 것들이 바람직하다. 통상적으로 바람직한 치환체는 할로겐, 예를 들면 불소 또는 염소, (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 군에서 선택된 것들이다. 본원에서 특히 바람직한 치환체는 메틸, 메톡시 및 염소이다.
일- 또는 이치환된 아미노는 예를 들면 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 구성된 군에서 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼로 N-치환된, 치환된 아미노 라디칼의 군에서 선택된 화학적으로 안정한 라디칼이고, 바람직하게는 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 아실아미노, 아릴아미노, N-알킬-N-아릴아미노 및 N-헤테로사이클이다. 본원에서는 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼이 바람직하다. 바람직한 아릴은 페닐이다. 바람직한 치환된 아릴은 치환된 페닐이다. 하기 추가로 주어진 정의는 아실, 바람직하게는 (C1-C4)알카노일에 적용된다. 이는 또한 치환된 하이드록실아미노 또는 하이드라지노에도 유사하게 적용된다.
바람직하게는 선택적으로 치환된 페닐은 비치환되거나, 또는 일치환 또는 다중 치환된 페닐이고, 이때 할로겐, 예를 들면 Cl 및 F의 경우에는 3개까지 치환되고, 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 및 니트로로 구성된 군에서 선택된 동일하거나 상이한 라디칼로 5개까지 치환되며, 예를 들면 o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 -트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐이다.
아실 라디칼은 바람직하게는 6개 이하의 탄소 원자를 갖는 유기 산의 라디칼이고, 예를 들면 카복실산의 라디칼 및 이로부터 유래된 산, 예를 들면 티오카복실산, 선택적으로 N-치환된 이미노카복실산, 또는 카본 모노에스테르의 라디칼, 선택적으로 N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, 포스폰산, 포스핀산의 라디칼이다. 아실은 예를 들면 포밀, 알킬카보닐, 예를 들면 (C1-C4)알킬카보닐, 페닐카보닐(이때 페닐 고리가 예를 들면 페닐에 대해 상기 개시된 바와 같이 치환되는 것이 가능하다), 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐 또는 N-알킬-1-이미노알킬이다.
화학식 II 내지 VII의 화합물은 또한 모든 입체이성질체 및 이의 혼합물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 입체이성질체는 에난티오머, 부분입체이성질체 및 Z- 및 E-이성질체를 포함한다.
바람직한 제초제/해독제 조합은 기호 및 지수가 하기 정의된 바와 같은 화학식 II 및/또는 III의 해독제를 포함하는 것들이다:
R24는 수소, (C1-C18)알킬, (C3-C12)사이클로알킬, (C2-C8)알케닐 및 (C2-C18)알키닐이고, 이때 탄소 함유 기는 하나이상, 바람직하게는 3개까지의 라디칼 R50으로 치환될 수 있고,
R50은 동일하거나 상이하고, 할로겐, 하이드록실, (C1-C8)알콕시, (C1-C8)알킬티오, (C2-C8)알케닐티오, (C2-C8)알키닐티오, (C2-C8)알케닐옥시, (C2-C8)알키닐옥시, (C3-C7)사이클로알킬, (C3-C7)사이클로알콕시, 시아노, 모노- 및 디-(C1-C4)알킬아미노, 카복실, (C1-C8)알콕시카보닐, (C2-C8)알케닐옥시카보닐, (C1-C8)알킬티오카보닐, (C2-C8)알키닐옥시카보닐, (C1-C8)알킬카보닐, (C2-C8)알케닐카보닐, (C2-C8)알키닐카보닐, 1-(하이드록시이미노)-(C1-C6)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노]-(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알콕시이미노]-(C1-C6)알킬, (C1-C8)알킬카보닐아미노, (C2-C8)알케닐카보닐아미노, (C2-C8)알키닐카보닐아미노, 아미노카보닐, (C1-C8)알킬아미노카보닐, 디-(C1-C6)알킬아미노카보닐, (C2-C6)알케닐아미노카보닐, (C2-C6)알키닐아미노카보닐, (C1-C8)알콕시카보닐아미노, (C1-C8)알킬아미노카보닐아미노, (C1-C6)알킬카보닐옥시(이는 비치환되거나 또는 R51로 치환된다), (C2-C6)알케닐카보닐옥시, (C2-C6)알키닐카보닐옥시, (C1-C8)알킬설포닐, 페닐, 페닐(C1-C6)알콕시, 페닐(C1-C6)알콕시카보닐, 페녹시, 페녹시(C1-C6)알콕시, 페녹시(C1-C6)알콕시카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐아미노, 페닐(C1-C6)알킬카보닐아미노(이중 마지막으로 언급된 9개의 라디칼은 비치환되거나 또는 라디칼 R52로 일치환 또는 다중치환, 바람직하게는 3개까지 치환될 수 있다); SiR'3, OSiR'3, R'3Si(C1-C8)알콕시, CO-O-NR'2, O-N=CR'2, N=CR'2, O-NR'2, NR'2, CH(OR')2, O(CH2)q-CH(OR')2, CR"'(OR')2, O-(CH2)wCR"'(OR")2또는 R"OCHR"'CHCOR"(C1-C6)알콕시이고,
R51은 동일하거나 상이하고, 할로겐, 니트로, (C1-C4)알콕시 및 페닐이고, 이는 비치환되거나, 라디칼 R52로 하나이상, 바람직하게는 3개이하로 치환되고,
R52는 동일하거나 상이하고, 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 또는 니트로이고,
R'은 동일하거나 상이하고, 할로겐, (C1-C4)알킬 또는 페닐이고, 이들은 비치환되거나 또는 라디칼 R52로 하나이상, 바람직하게는 3개이하로 치환되거나, 또는 2개의 라디칼 R'은 함께 (C2-C6)알칸디일 쇄를 형성하고,
R"은 동일하거나 상이한 (C1-C4)알킬이거나, 또는 2개의 라디칼 R"은 함께 (C2-C6)알칸디일 쇄를 형성하고,
R"'은 수소 또는 (C1-C4)알킬이고,
w는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이다.
기호 및 지수가 하기 정의된 바와 같은 화학식 II 및/또는 III의 해독제를 포함하는 본 발명의 제초제/해독제 조합이 특히 바람직하다:
R24는 수소, (C1-C8)알킬 또는 (C3-C7)사이클로알킬이고, 이때 탄소 함유 라디칼은 비치환되거나, 할로겐으로 일치환 또는 다중치환되거나, 또는 라디칼 R50으로 일치환 또는 이치환, 바람직하게는 일치환될 수 있고,
R50은 동일하거나 상이하고, 하이드록실, (C1-C4)알콕시, 카복실, (C1-C4)알콕시카보닐, (C2-C6)알케닐옥시카보닐, (C2-C6)알키닐옥시카보닐, 1-(하이드록시이미노)-(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노]-(C1-C4)알킬 또는 1-[(C1-C4)알콕시이미노]-(C1-C4)알킬; SiR'3, O-N=CR'2, N=CR'2, NR'2및 ONR'3이고, 이때, R'은 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C4)알킬 또는 쌍으로서 (C4-C5)알칸디일 쇄이고,
R27, R28및 R29는 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C3-C7)사이클로알킬 또는 페닐이고, 이는 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 모노 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오 및 (C1-C4)알킬설포닐에서 선택된 하나이상의 기로 치환되고,
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, (C1-C6)하이드록시알킬, (C3-C7)사이클로알킬 또는 트리(C1-C4)알킬실릴이고,
R17및 R19는 동일하거나 상이하고, 할로겐, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, (C1또는 C2)할로알킬이고, 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 (C1또는 C2)할로알킬이다.
기호 및 지수가 하기 정의된 바와 같은 화학식 II의 해독제가 매우 특히 특히 바람직하다:
R17은 할로겐, 니트로 또는 (C1-C4)할로알킬이고,
n'은 0, 1, 2 또는 3이고,
R18은 일반식 OR24의 라디칼이고,
R24는 수소, (C1-C8)알킬 또는 (C3-C7)사이클로알킬이고, 이때 탄소 함유 라디칼은 비치환되거나, 동일하거나 상이한 할로겐 라디칼로 일치환 또는 다중치환, 바람직하게는 3개 이하로 치환되거나, 또는 하이드록실, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐, (C2-C6)알케닐옥시카보닐, (C2-C6)알키닐옥시카보닐, 1-(하이드록시이미노)-(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알킬이미노]-(C1-C4)알킬, 1-[(C1-C4)알콕시이미노]-(C1-C4)알킬, 및 일반식 SiR'3, O-N=CR'2, N=CR'2, NR'2및 ONR'2로 구성된 군에서 선택된 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 2개 이하, 바람직하게는 일치환되고, 이때, 상기 언급된 일반식에서 라디칼 R'은 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C4)알킬 또는 쌍으로서 (C4-C5)알칸디일 쇄이고,
R27, R28및 R29는 동일하거나 상이하고 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C3-C7)사이클로알킬 또는 페닐이고, 이는 비치환되거나 또는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, 니트로, (C1-C4)할로알킬 및 (C1-C4)할로알콕시에서 선택된 하나이상의 라디칼로 치환되고,
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, (C1-C6)하이드록시알킬, (C3-C7)사이클로알킬 또는 트리(C1-C4)알킬실릴이다.
기호 및 지수가 다음과 같은 의미를 갖는 화학식 III의 해독제가 또한 매우 특히 바람직하다:
R19는 수소 또는 (C1-C4)할로알킬이고,
n'은 0, 1, 2 또는 3이고, 이때, (R19)n는 바람직하게는 5-Cl이고,
R20은 일반식 OR24의 라디칼이고,
T는 CH2또는 CH(COO-(C1-C3)알킬)이고,
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)할로알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬이고, 바람직하게는 (C1-C8)알킬이다.
기호 및 지수가 다음과 같은 화학식 II의 해독제가 특히 바람직하다:
W는 W1이고,
R17은 할로겐 또는 (C1-C2)할로알킬이고,
n'은 0, 1, 2 또는 3이고, 이때, (R17)n은 바람직하게는 2,4-Cl2이고,
R18은 일반식 OR24의 라디칼이고,
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)하이드록시알킬, (C3-C7)사이클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴이고, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고,
R27은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 (C3-C7)사이클로알킬이고, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이고,
R26은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)하이드록시알킬, (C3-C7)사이클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴이고, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다.
기호 및 지수가 다음과 같은 화학식 II의 해독제를 포함하는 제초 조성물이 또한 특히 바람직하다:
W는 W2이고,
R17은 할로겐 또는 (C1-C2)할로알킬이고,
n'은 0, 1, 2 또는 3이고, 이때, (R17)n은 바람직하게는 2,4-Cl2이고,
R18은 일반식 OR24의 라디칼이고,
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)하이드록시알킬, (C3-C7)사이클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴이고, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고,
R27은 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)사이클로알킬 또는 페닐이고, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다.
기호 및 지수가 다음과 같은 화학식 II의 해독제가 또한 특히 바람직하다:
W는 W3이고,
R17은 할로겐 또는 (C1-C2)할로알킬이고,
n'은 0, 1, 2 또는 3이고, 이때, (R17)n은 바람직하게는 2,4-Cl2이고,
R18은 일반식 OR24의 라디칼이고,
R24는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)하이드록시알킬, (C3-C7)사이클로알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 또는 트리(C1-C2)알킬실릴이고, 바람직하게는 (C1-C4)알킬이고,
R28은 (C1-C8)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬이고, 바람직하게는 C1-할로알킬이다.
기호 및 지수가 다음과 같은 화학식 II의 해독제가 또한 특히 바람직하다:
W는 W4이고,
R17은 할로겐, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C2)할로알킬이고, 바람직하게는 CF3또는 (C1-C4)알콕시이고,
n'은 0, 1, 2 또는 3이고,
m'은 0 또는 1이고,
R18은 일반식 OR24의 라디칼이고,
R24는 수소, (C1-C4)알킬, 카복시(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐(C1-C4)알킬이고, 바람직하게는 (C1-C4)알콕시-COCH2-, (C1-C4)알콕시-CO-C(CH3)(H)-, HO-CO-CH2- 또는 HO-CO-C(CH3)(H)이고,
R29는 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C3-C7)사이클로알킬 또는 페닐이고, 이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 니트로, 시아노 및 (C1-C4)알콕시에서 선택된 하나이상의 기로 치환된다.
다음 군의 화합물이 화학식 I의 제초 활성 물질을 위한 해독제로서 사용하기에 특히 적합하다:
a) 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산 유형의 화합물(즉, W가 W1이고, (R17)n이 2,4-Cl2인 화학식 II의 화합물), 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(II-1)와 같은 화합물 및 제 WO-A 91/07874 호에 개시된 연관된 화합물들;
b) 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체(즉, W가 W2이고, (R17)n이 2,4-Cl2인 화학식 II의 화합물), 바람직하게는 화합물, 예를 들면, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸-피라졸-3-카복실레이트(II-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(II-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(II-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(II-5) 및 제 EP-A-0 333 131 호 및 제 EP A 269 806 호에 개시된 바와 같은 연관된 화합물들.
c) 트리아졸카복실산의 화합물(즉, W가 W3이고, (R17)n이 2,4-Cl2인 화학식 II의 화합물), 바람직하게는 화합물, 예를 들면 펜클로라졸 에틸, 즉 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(II-6); 펜클로라졸, 즉 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실산 및 연관된 화합물들(제 EP-A-0 174 562 호 및 제 EP-A-0 346 620 호를 참조할 수 있다);
d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물(이때, W는 W4이다), 바람직하게는 화합물 예를 들면 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-8) 및 제 WO-A 91/08202 호에 개시된 연관된 화합물, 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-9), 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산, n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린-카복실레이트(II-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-11)(제 WO-A 95/07897 호에 개시되어 있다).
e) 8-퀴놀린옥시아세트산 유형의 화합물, 예를 들면 (R19)n이 5-Cl이고, R20이 OR24이고, T가 CH2인 화학식 III의 화합물, 바람직하게는 다음과 같은 화합물:
1-메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-1),
1,3-디메틸-부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-2),
4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-3),
1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-4),
에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (III-5),
메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (III-6),
알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (III-7),
2-(2-프로필리덴이미노옥시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (III-8),
2-옥소-프로프-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (III-9) 및 제 EP-A 0 860 750 호, 제 EP A 0 094 349 호 및 제 EP A 0 191 736 호 또는 제 EP A 0 492 366호에 개시된 바와 같은 연관된 화합물들.
f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 즉, (R19)n이 5-Cl이고, R20이 OR24이고, T가 -CH(COO-알킬)-인 화합물, 바람직하게는 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴(5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 및 제 EP A 0 582 198 호에 개시된 바와 같은 연관된 화합물들.
g) 다음에서 선택된 화합물들:
N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드(제 US A 4,137,070 호의 디클로르미드),
4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(제 EP 0 149 974 호의 베녹사코르),
3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘(푸릴라졸, MON 13900),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트(플루라졸),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다이무론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D); 또는
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(락티디클로르) 및 이들의 염 및 에스테르 바람직하게는 (C1-C8); 또는
N-(4-클로로페닐)말레이미드(CMPI),
4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메타노일)-1H-퀴놀린-2-온,
(S)-1-(1-알파-메틸벤질)-3-p-톨릴우레아((S)-MBU) 및
S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-카보티오에이트(디메피페레이트).
아래와 같은 화학식 IV의 화합물 또는 이의 염이 해독제로서 추가로 바람직한 화합물이다:
R30은 수소이거나; 또는 R30은 (C1-C6)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, 푸라닐 또는 티에닐이고, 이 라디칼은 치환되지 않거나, 할로겐, (C1-C4)알콕시, 할로(C1-C6)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬에서 선택된 하나이상의 기로 치환되고,
R31은 수소이고,
R32는 수소, 할로(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐이고, 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)할로알킬, 예를 들면 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 할로(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬설포닐이고,
R33은 수소이고,
R34는 할로겐, (C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)알콕시, 시아노, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐이고, 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 예를 들면 트리플루오로메틸, 할로(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시 또는 (C1-C4)알킬티오이고,
n은 0, 1 또는 2이고,
t는 1 또는 2이다.
다음과 같은 화학식 V의 해독제가 또한 바람직하다:
X3는 CH이고,
R35는 수소이거나, 또는 R35는 (C1-C6)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, (C2-C6)알케닐, (C5-C6)사이클로알케닐, 페닐, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 군에서 선택된 3개이하의 이종원자를 갖는 3 내지 6원 헤테로사이클릴이고, 이때 라디칼은 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, (C1-C2)알킬설피닐, (C1-C2)알킬설포닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐 및 페닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고,
R36은 수소이거나, 또는 R36은 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐이고, 이때 라디칼은 할로겐, 하이드록시, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고,
R37은 할로겐, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐이고,
R38은 수소이고,
R39는 할로겐, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)알콕시, 시아노, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)알콕시카보닐 또는 (C1-C4)알킬카보닐이고,
s는 0, 1 또는 2이고,
o는 1 또는 2이다.
하기 아군이 화학식 VI의 해독제중에 특히 바람직하다:
- R48및 R49가 H, (C1-C8)알킬, 페닐, 페닐(C1-C8)알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C8)알킬, (C3-C6)알케닐 또는 (C3-C6)알키닐이고, 페닐 고리가 F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (C1-C4)알킬 또는 CH3SO2로 치환되는 것이 가능한 화합물;
- Rg가 H인 화합물;
- V가 Y-Rh인 화합물;
- E가 산소인 화합물;
- Q1이 CR2 47인 화합물;
- R47이 수소인 화합물;
- m"이 1이고 E가 산소 또는 황인 화합물;
-m"이 0인 화합물;
- R40, R41, R42, R43및 R44가 각각 수소이고, E가 산소이고, Q1이 CR2 47이고, V가 Y-Rh이고, m"이 1인 화합물, 특히 R47이 H이고, Rb가 CH3이고, Y가 산소인 화합물;
- Q1이 CR2 47이고, m"이 0인 화합물, 특히 R44및 R47이 수소이고, V가 Y-Rh이고, Rh가 바람직하게는 메틸이고 Y가 바람직하게는 산소인 화합물.
가장 특히 바람직한 해독제는 플루라졸(이는 벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트이다), 펜클로라졸-에틸(이는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트이다), 펜클로라졸(이는 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카복실산), 베녹사코르(이는 (±)-4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진이다), 디클로르미드(이는 N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드이다), 펜클로림(이는 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘이다), 푸릴라졸(이는 (RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘이다), 메펜피르-디에틸(이는 디에틸 (RS)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸-2-피라졸린-3,5-디카복실레이트이다), CMPI(이는 N-(4-클로로페닐)말레이미드이다), 4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메타노일)-1H-퀴놀린-2-온이다), 다이무론(이는 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아이다), (S)-MBU(이는 (S)-1-(1-알파-메틸벤질)-3-p-톨릴우레아이다), 디메피페레이트(이는 S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-카보티오에이트이다), 5,5-디페닐이속사졸린-3-카복실산 및 에틸 5,5-디페닐이속사졸린-3-카복실레이트이다(가장 바람직하게는 펜클로라졸, CMPI, 4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메타노일)-1H-퀴놀린-2-온, (S)-MBU 및 디메피페레이트이다).
본 발명의 혼합물을 이용하여 옥수수, 대두, 목화, 캐놀라, 사탕무, 감자, 밀, 담배, 쌀 및 평지씨와 같은 다양한 작물 식물에서 작물에 대한 손상이 적으면서 선택적으로 잡초를 구제할 수 있다. 바람직한 작물로는 옥수수, 사탕무, 목화 및 캐놀라가 포함된다. 특히 바람직한 작물 종은 옥수수 및 대두이고, 특히 옥수수이다.
낮은 작물 손상과 결합된 효과적인 잡초 구제는 본 발명의 방법에 따라 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 및 해독제 화합물의 혼합물을 이용하여 식물 부위를 처리한 결과이다. "식물 부위"에 적용한다는 것은 예를 들면 식물 성장 배지, 예를 들면 토양, 및 또한 종자, 발아하는 종자, 뿌리, 줄기, 잎 또는 다른 식물의 일부에 적용함을 의미한다.
문구 '제초성 이속사졸 및/또는 디온 유도체 및 해독 화합물의 혼합물'은 다양한 처리 방법을 포함한다. 예를 들면 식물 부위의 토양을 "혼합된" 제초제와 해독제의 혼합물을 함유하는 "탱크-믹스" 조성물로 처리하거나, 또는 "혼합"이 토양 상에서 또는 토양 중에서 이루어질 수 있도록 제초제와 해독 화합물을 분리하여 토양에 처리할 수 있다. 제초제와 해독제의 혼합물을 이용한 토양의 이런 처리 후, 또는 제초제와 해독제를 토양에 분리하거나 순차적으로 적용함으로써, 도구를 이용하여 토양을 기계적으로 혼합하거나, 또는 강우 또는 관개에 의해 "물에 들어가게"함으로써 제초제와 해독제를 토양과 혼합하거나 이에 혼입시킬 수 있다. 과립과 같은 분산성 농축물 형태로 해독제를 적용함으로써 식물 부위의 토양을 또한 해독제로 처리할 수 있다. 과립을 작물 종자가 뿌려질 준비가 되어있는 밭고량에 적용하거나, 해독제를 함유하는 과립이 고랑에 위치하기 전 또는 후의 식물 부위에 제초제를 적용함으로써 제초제와 해독제가 "혼합"을 형성할 수 있다. 작물 종자가 파종 직후에 고랑내에 있거나, 또는 보다 통상적으로 작물 종자를 고랑으로 파종하기 전에 해독제로 처리하거나 피복함으로써 작물 종자를 해독 화합물로 처리하거나 피복할 수 있다. 제초제가 파종 전후에 토양의 식물 부위에 적용되고, 제초제 및 해독제로 피복된 종자가 토양에 있을 때 "혼합"이 이루어진다.
본 발명의 바람직한 방법에서 (a) 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 및 (b) 해독제는, 제초 화합물로 처리되기 전에 종자 또는 식물이 해독제와 접촉하도록 분리되어 적용된다. 분리 적용은 예를 들면 종자를 해독제로 드레싱함으로써 수득될 수 있다. 종자는 예를 들면 파종시, 예를 들면 파종 고랑중의 종자 또는 종자를 덮을 성장 배지(예를 들면 토양)에 해독제를 적용함으로써 이루어질 수 있다. 그런 다음 제초 조성물을 성장 배지(예를 들면 토양)의 표면, 또는 해독제를 함유하는 층 위의 토양의 층에 적용할 수 있다.
예를 들면 고랑에 파종하고 종자를 덮을 토양의 층에 해독제를 적용하기 적합한 장치는 일반적으로 당 분야에 공지되어 있다. 그런 다음, 예를 들면 액체 배합물을 분무하거나 고체 배합물을 살포함으로써 제초제를 토양 표면에 적용할 수 있다.
제초 화합물과 해독제를 동시에, 바람직하게는 단일 조성물로 적용함으로써 개별 적용을 수득할 수 있고, 이 조성물은 해독제가 제초 화합물과 접촉하기 전의 종자 또는 식물과 접촉하게 한다.
예를 들면 조성물은 제초 화합물의 서방성 배합물을 포함할 수 있고, 예를 들면 조성물중의 해독제는 제초 화합물의 지연 방출 직후 또는 전에 방출된다. 한 양태에서, 본 발명의 방법은 파종 전의 종자에 직접 해독제를 분무함으로써 수행된다. 이는 일반적으로 해독제를 이용하여 일정양의 작물 종자를 피복시킨 후 피복된 종자를 파종함으로서 수행된다.
본 발명의 방법의 추가의 바람직한 양태에서, 해독제는 펜클로라졸, CMPI, 4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메탄오일)-1H-퀴놀린-2-온, (S)-MBU 및 디메피페레이트에서 선택된다.
식물 부위 또는 작물 성장 영역에 적용될 특정한 벤조일이속사졸 및/또는 디온 제초제의 양은 잡초의 성질, 사용되는 특정한 제초제, 적용 시간, 기후 및 작물의 성질에 따를 것이다. 약 0.004 내지 5kg/ha의 제초제의 적용량이 일반적으로 적합하고, 약 0.01 내지 2kg/ha의 양이 바람직하고, 0.005 내지 0.3kg/ha의 양이 보다 바람직하다.
본 발명의 방법에서 사용되는 해독제의 양은 사용되는 특정한 해독제, 보호되는 작물, 적용되는 제초제의 양 및 비율 및 토양 및 기후 조건을 포함하는 다수의 변수에 따라 다양할 것이다. 또한, 본 발명의 방법에서 이용하기 위한 특정한 해독제의 선택, 적용되는 방식, 및 식물독성이 없지만 해독 효과적인 양의 결정은당 분야의 통상적인 실시에 따라 쉽게 수행될 것이다.
해독제는 비-식물독성 해독 효과량의 제초제와 혼합되어 적용된다. "비-식물독성"이란 바람직한 작물 종에 기껏해야 소량 또는 전혀 손상을 주지 않는 해독제의 양을 의미한다. "해독 효과량"은 바람직한 작물 종에 대한 제초제로 인한 손상 정도를 감소시키기위해 제초제와 함께, 해독제로서 효과적인 양으로 사용되는 해독제를 의미한다.
본 발명에 따른 제초제/독성 완화제 조합은 또한 공지되어 있거나 개발중인 유전 공학으로 변형된 식물의 작물에서 해로운 식물을 구제하는데 이용될 수 있다. 통상적으로 형질변이 식물은 특정한, 유리한 성질, 예를 들면 특정한 곡물 보호제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병을 일으키는 병원균, 예를 들면 특정한 곤충 또는 미생물, 예를 들면 진균, 박테리아 또는 바이러스에 대한 내성을 특징으로 한다. 다른 특정한 성질은 예를 들면 양, 질, 저장성, 조성 및 특정한 구성의 측면에서 수확된 물질과 연관되어 있다. 따라서, 증가된 전분 함량 또는 변화된 전분 질을 갖는 형질변이 식물, 또는 수확된 물질이 상이한 지방 조성을 갖는 것들이 공지되어 있다.
본 발명의 조합물은 유용한 식물 및 장식물, 예를 들면 곡식, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수 풀, 쌀, 카사바 및 옥수수 또는 사탕무, 목화, 콩, 평지씨, 감자, 토마토, 완두콩의 다른 작물, 및 다른 종류의 야채와 같은 경제적으로 중요한 형질전이 작물에서 사용된다.
본 발명의 조합물이 형질전이 작물에 적용되는 경우, 다른 작물에서 관찰되는 해로운 식물에 대한 효과는 종종 문제가 되는 형질전이 작물에 사용하기 위한 특정한 효과, 예를 들면 구제될 수 있는 잡초 범위가 변화되거나 특정하게 확대되거나, 사용될 수 있는 적용 량이 변화되거나, 바람직하게는 형질변이 작물이 저항성인 제초제와 상용성이 있거나, 형질전이 작물 식물의 변화된 성장 및 수율을 수반한다.
따라서, 본 발명은 형질전이 작물 식물에서 해로운 식물을 구제하기 위한 본 발명의 조합물의 용도에 관한 것이다.
하기 비한정적인 예는 본 발명을 예시하고 있고, 이때 해독제 A는 에틸 5,5-디페닐이속사졸린-3-카복실레이트이고, 해독제 B는 5,5-디페닐이속사졸린-3-카복실산이다.
실시예 1
옥수수 종자를 비살균된 토양에 파종하고, 아세톤에 용해된 독성 완화제를 토양 표면에 적용하였다. 30분 후에, 제초제, 화합물 A [5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸]을 처리된 토양에 적용하였다.
처리한지 14일 후(14 DAT)에 비처리된 대조군과 비교된 식물독성(푸른 식물 물질 또는 식물 높이의 감소로 측정)의 백분율을 시각적으로 평가하였다.
옥수수 종자를 비-멸균된 토양에 파종하고 1.5 내지 2옆 상태로 성장시켰다. 아세톤에 용해된 해독제를 발아후에 토양 표면에 적용하였다. 제초제를 처리한지30분 후에, 화합물 A [5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸]을 처리된 토양에 적용하였다.
14 DAT에 비처리된 대조군과 비교한 식물독성의 백분율을 시각적으로 평가하였다.
해독제의 존재 하에서의 옥수수에 대한 화합물 A의 발아전 활성
해독제g/ha 식물독성(%)
Cpd A 63 15
Cpd A + 메펜피르-디에틸 63 8.75
Cpd A + 펜클로라졸-에틸 63 11.3
Cpd A + 해독제 A 63 11.3
Cpd A + 해독제 B 63 8.75
해독제의 존재 하에서의 옥수수에 대한 화합물 A(63g/ha)의 발아후 활성
해독제g/ha 식물독성(%)
Cpd A 63 27.5
Cpd A + 메펜피르-디에틸 63 25
Cpd A + 펜클로라졸-에틸 63 27.5
Cpd A + 해독제 A 63 5
Cpd A + 해독제 B 63 5
해독제의 존재 하에서의 옥수수에 대한 화합물 A(125g/ha)의 발아후 활성
해독제g/ha 식물독성(%)
Cpd A 125 43
Cpd A + 해독제 A 31 15
Cpd A + 해독제 A 63 10
Cpd A + 해독제 A 125 15
Cpd A + 해독제 B 31 19
Cpd A + 해독제 B 63 18
Cpd A + 해독제 B 125 25
본 발명의 추가의 특성에 따르면, 하나이상의 상용성, 제초학적으로 허용가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면활성제(즉, 제초 조성물에 사용하기에 적합한 것으로 당 분야에서 일반적으로 허용가능하고, 본 발명의 제초제와 상용성이 있는 유형의 희석제 또는 담체 또는 표면활성제)와 함께, 그리고 바람직하게는 이에 균질하게 분산된, 다음 성분들을 포함하는 제초 조성물이 제공된다:
(a) 제초 효과량의 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체; 및
(b) 해독 효과량의 해독 화합물 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염.
바람직한 조성물에서, 해독제는 제초 화합물로 처리되기 전의 종자 또는 식물과 접촉한다. 예를 들면, 제초 화합물은 서방형 조성물일 수 있다. 용어 "균질하게 분산된"은 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 및 해독제가 다른 성분에 용해된 조성물을 포함하는 것으로 사용된다. 용어 "제초 조성물"은 제초제로서 사용할 준비가 이미 되어있는 조성물 뿐만이 아니라 또한 사용하기 전에 희석되어야만 하는 농축물을 포함하는 넓은 의미로 사용된다.
제초제 대 해독제의 비율은 보호되는 작물, 억제되는 잡초, 사용되는 제초제 등에 따라 다양할 수 있지만, 통상적으로 1:25 내지 60:1 중량부의 범위의 제초제 대 해독제 비율이 사용되며, 예를 들면 제초제 대 해독제가 1:100 내지 1:300 중량부인 훨씬 더 높은 비율의 해독제를 사용할 수도 있긴 하다. 제초제 대 해독제의 바람직한 중량부는 1:10 내지 30:1이다. 다른 바람직한 중량 범위 비율은 1:1 내지 20:1이고, 보다 더 바람직한 중량 비율 범위는 2:1 내지 15:1이다.
바람직하게는, 조성물은 0.05 내지 90중량%의 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 및 해독제를 함유한다.
제초 조성물은 고형 및 액상 담체 및 표면활성제(예를 들면 단독 또는 혼합된 형태의 습윤제, 분산제 또는 유화제)를 함유할 수 있다. 본 발명의 제초 조성물에 존재할 수 있는 표면활성제는 이온 또는 비-이온 유형일 수 있고, 예를 들면 설포리시놀리에이트, 4차 암모늄 유도체, 에틸렌 옥사이드와 노닐- 또는 옥틸-페놀과의 축합에 근거한 생성물, 또는 에틸렌 옥사이드와의 축합에 의해 유리 하이드록시 기가 에스테르화됨으로써 가용성이 되는 안하이드로소르비톨의 카복실산 에스테르, 설푸르산 에스테르 및 설폰산의 알칼리 및 알칼리토 금속 염, 예를 들면 디노닐- 및 디옥틸-나트륨 설포노숙시네이트, 및 고분자량 설폰산 유도체의 알칼리 및 알칼리토 금속 염, 예를 들면 나트륨 및 칼슘 리그노설포네이트이다. 적합한 고형 희석제 또는 담체의 예는 알루미늄 실리케이트, 활석, 하소된 마그네시아, 키에셀거(kieselguhr), 인산삼칼슘, 분말 코르크, 흡수성 카본 블랙 및 클레이, 예를 들면 카올린 및 벤토나이트이다. 적합한 액체 희석제의 예로는 물, 아세토페논, 사이클로헥산온, 이소포론, 톨루엔, 크실렌 및 광유, 동물성 오일 및 식물성 오일(이들 희석제는 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다)이 포함된다. 본 발명의 제초 조성물은 또한, 경우에 따라, 접착제, 보호 콜로이드, 증점제, 투과제, 안정화제, 포촉제, 압분방지제, 착색제 및 부식 억제제와 같은 통상적인 아쥬방트를 포함할 수 있다. 이들 아쥬방트는 또한 담체 또는 희석제로 사용될 수 있다.
과립 배합물은 본 발명의 화합물(경우에 따라 휘발성일 수 있는 적합한 용매에 용해된)을 과립 형태로 고형 희석제 또는 담체에 흡수시키고, 경우에 따라, 용매를 증발시키거나, 또는 상기 개시된 바와 같이 수득된 분말 형태의 조성물을 과립화시킴으로써 제조될 수 있다.
분말, 분산성 과립 및 농축물 형태의 액체 조성물은 특히 희석제 또는 담체가 오일인 액체 농축물의 경우에는 물 또는 다른 적합한 희석제, 예를 들면 광유 또는 식물성 오일로 희석되어 사용할 준비가 되어 있는 조성물을 생성할 수 있다.
습윤성 분말(또는 분무용 분말)은 일반적으로 20 내지 95중량%의 조합물을 함유하고, 이들은 일반적으로 고형 베히클에 추가하여 0 내지 5%의 습윤화제, 3 내지 10%의 분산제 및 경우에 따라 0 내지 10%의 하나이상의 안정화제 및/또는 다른 첨가제, 예를 들면 투과제, 접착제 또는 압분방지제 및 착색제를 함유한다.
분무에 의해 적용되는 수성 현탁 농축물은 (미세 분쇄에 의해) 침강되지 않는 안정한 액체 생성물을 수득하는 방식으로 제조되고, 이들은 일반적으로 10 내지 75%의 혼합물, 0.5 내지 15%의 표면활성제, 0.1 내지 10%의 틱소트로피제, 0 내지 10%의 적합한 첨가제, 예를 들면 소포제, 부식 억제제, 안정화제 및 물 또는 활성 물질이 가까스로 용해되거나 불용성인 유기 액체를 함유한다. 일부 유기 고형 물질 또는 무기 염이 침강 방지를 보조하고 물을 위한 냉동방지제로서 용해될 수 있다.
제초제, 해독제 또는 이의 혼합물의 적용은 예를 들면 손으로 운반하거나 트랙터에 탑재된 살포기, 분말 살포기, 붐(boom) 및 손 분무기, 분무 살포기 및 과립 적용기를 이용하는 통상적인 기법으로 수행될 수 있다. 경우에 따라, 식물에 대한본 발명의 조성물의 적용은 토양 또는 다른 배지에 조성물을 혼입함으로써 수행될 수 있다. 본 발명의 제초 조성물은 또한 하나이상의 다른 살충 활성 물질, 및 경우에 따라 하나이상의 상용성 살충적으로 허용가능한 희석제 및 담체와 함께, 그리고 바람직하게는 이에 균일하게 분산된 (a) 및 (b)를 포함할 수 있다. 다른 살충 활성 성분의 예는 살진균제, 살충제, 식물 성장 조절제 및 가장 바람직하게는 제초제를 포함한다.
화학식 I의 유도체 및 해독제와 혼합될 수 있는 선택적인 파트너 제초제는 바람직하게는 클로로아세트아미드(예를 들면 메토라클로르, 아세토클로르, 알라클로르), 설포닐우레아, 티오카바메이트, 디티오카바메이트, 메트리부진, 설펜트라존, 플루메트술람, 클로라설팜-메틸, 옥사설푸론, 플루미클로락, 벤타존, 클로리무론, 리누론, 클로마존, 디메텐아미드, 펜디메탈린, 트리플루랄린, 클레토딤 및 아시풀루오르펜, 비페녹스, 디플루페니칸, 디우론, 아트라진 및 아메트린에서 선택된다.
본 발명의 추가의 특징에 따르면 바람직하게는 해독제가 제초 화합물 전에 종자 또는 식물과 접촉하며, 작물 부위에서의 잡초의 구제에 대해 개별적, 동시 또는 순차적으로 이용하기 위한 혼합된 제제로서 (a) 제초 효과량의 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체, 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체 및 (b) 해독 효과량의 해독 화합물 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염을 포함하는 제품이 제공된다.

Claims (22)

  1. 하기 화학식 I의 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체를 해독 효과량의 해독 화합물 및 선택적으로 파트너 제초제와 함께 작물의 부위에 적용하고, 바람직하게는 상기 제초 화합물을 적용하기 전에 해독 효과량의 해독 화합물 및 선택적으로 파트너 화합물을 적용함을 포함하는, 부위에서 작물, 특히 옥수수에 대한 식물독성을 감소시키는 방법:
    화학식 I
    상기 식에서,
    A는 하기 화학식 A-1 내지 A-7의 기이거나, 또는 상응하는 하기 화학식 A-6a 또는 A-7a의 기이고:
    화학식 A-1
    화학식 A-2
    화학식 A-3
    화학식 A-4
    화학식 A-5
    화학식 A-6
    화학식 A-7
    화학식 A-6a
    화학식 A-7a
    상기 식에서,
    카보닐 기와 기 Q의 위치는 역전될 수 있고, 고리중의 이중 결합은 기 Q에 결합된 탄소 원자에 결합되며,
    R은 수소 원자 또는 할로겐 원자; 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기; 하나이상의 기 R5, 하나이상의 할로겐 원자 또는 기 -CO2R3으로 선택적으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 기; 또는 -CO2R3, -COR5, 시아노, 니트로, -CONR3R4및 -S(O)kR13에서 선택된 기이고,
    R1은 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기; 또는 하나이상의 기 R5또는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 기이고,
    R2는 할로겐 원자; 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기; 하나이상의 기 -OR5로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기; 또는 니트로, 시아노, -CO2R5, -S(O)pR6, -O(CH2)mOR5, -COR5, -NR11R12, -N(R8)SO2R7, -N(R8)CO2R7, -OR5, -OSO2R7, -SO2NR3R4, -CONR3R4, -CSNR3R4, -(CR9R10)y-S(O)qR7및 -SF5에서 선택된 기이거나, 또는
    페닐 고리의 인접한 탄소 원자상의 2개의 R2는 이들에 결합된 탄소 원자와 함께 질소, 산소 및 황에서 선택된 3개이하의 고리 이종 원자를 함유하는 5 내지 7원 포화또는 불포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고, 이 고리는 할로겐, 니트로, -S(O)pR13, C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알킬, C1-4할로알콕시, =O(또는 이의 5 또는 6원 사이클릭 아세탈) 및 =NO-R3에서 선택된 하나이상의 기로 선택적으로 치환되고, 고리에서 존재하는 황 원자는 기 -SO- 또는 -SO2-의 형태로 될수 있고,
    z는 1 내지 5의 정수이고, z가 1이상이면, 기 R2는 동일하거나 상이할 수 있고,
    R3, R4및 R109(하기에 기재됨)는 각각 독립적으로 수소 원자이거나 또는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
    R5및 R110(하기에 기재됨)은 서로 독립적으로 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기, 또는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 2 내지 6(바람직하게는 3 내지 6)의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐 또는 알키닐 기이고,
    R6및 R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 R5이거나, 또는 하나이상의 할로겐 원자, 니트로, 시아노, -CO2R5, -S(O)pR13, -NR11NR12, -OR5및 -CONR3R4로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기 또는 할로겐 원자에서 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 1 내지 5개의 기로 선택적으로 치환된 페닐이고,
    R8, R9및 R10은 각각 수소 원자 또는 R6이고,
    R11및 R12는 각각 수소 원자 또는 R5이고,
    R13및 R111(하기에 기재됨)은 각각 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 6 이하의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
    Q는 하이드록시, C1-6알콕시, OR112, SR112또는 SR111이고,
    L은 산소 또는 NR109이고,
    R14, R14a, R14b, R15, R15a, R15b, R16, R16a, R16b, R100, R101, R102, R103, R104, R105, R106, R107및 R108은 각각 수소, R110, -(CH2)uCO2R109, 할로겐, 시아노, C1-6알콕시, -(CH2)X-[페닐(이것은 동일하거나 상이할 수 있는 1 내지 5개의 기 R113으로 선택적으로 치환됨)], 및 C1-6알킬 또는 -S(O)pR111로 선택적으로 치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬에서 선택된 동일하거나 상이한 기이고,
    R112는 할로겐, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시 및 니트로에서 선택된 1 내지 5개의 기로 선택적으로 치환된 페닐이고,
    R113은 할로겐, R114, 니트로, 시아노, -CO2R115, -S(O)pR111, -OR111및 -NR115R116에서 선택된 기이고,
    R114는 하나이상의 할로겐 원자로 선택적으로 치환된 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이고,
    R115및 R116은 동일하거나 상이하고, 각각 수소 원자 또는 R110이고,
    p, q 및 u는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
    k 및 m은 각각 1, 2, 또는 3이고,
    x는 O 또는 1이고,
    y은 1 내지 4의 정수이고, y가 1이상이면, 기 R9및 R10은 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    이속사졸 또는 디온 제초제가 하기 화학식 Ia의 화합물인 방법:
    화학식 Ia
    상기 식에서,
    R은 수소 또는 -CO2Et이고,
    R117은 -S(O)pMe, Me, Et, 염소, 브롬 또는 불소 원자, 메톡시, 에톡시 및 -CH2S(O)qMe에서 선택되고,
    R118은 수소 원자, 염소, 브롬 또는 불소 원자, 메톡시, 에톡시 및 -S(O)pMe에서 선택되고,
    R119는 수소 원자, 염소, 브롬 또는 불소 원자, 메톡시 및 CF3에서 선택되고,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    이속사졸 또는 디온 제초제가 하기 화학식 Ib의 화합물인 방법:
    화학식 Ib
    상기 식에서,
    R120은 염소, 브롬 또는 트리플루오로메틸이고,
    R은 수소 또는 -CO2Et이다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    제 1 항 내지 제 3 항의 화학식 I, Ia 또는 Ib의 화합물에서 정의된 바와 같은 치환된 페닐 고리가 일반식의 기에 결합되어 있는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    페닐 고리가 할로겐, 알킬, S(O)p알킬(이때, p는 0, 1 또는 2이다) 또는 할로알킬에서 독립적으로 선택된 2개의 기로 치환되는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 I, Ia 또는 Ib의 화합물에서 정의된 바와 같은 치환된 페닐 고리가 일반식의 기에 결합되어 있는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    화학식 I의 화합물을 아래의 화합물들중에서 선택하는 방법:
    5-사이클로프로필-4-[2-클로로-3-에톡시-4-(에틸설포닐)벤조일]이속사졸;
    4-[4-클로로-2-메틸설포닐벤조일)-5-사이클로프로필이속사졸;
    5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸;
    4-(4-브로모-2-메틸설포닐벤조일)-5-사이클로프로필이속사졸;
    5-사이클로프로필-4-[4-플루오로-3-메톡시-2-(메틸설포닐)벤조일]이속사졸;
    4-(4-브로모-2-메틸설포닐메틸벤조일)-5-사이클로프로필이속사졸;
    에틸 5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸-3-카복실레이트;
    2-[2-클로로-(4-메틸설포닐)벤조일]-1,3-사이클로헥산디온;
    2-[2-니트로-(4-메틸설포닐)벤조일]-1,3-사이클로헥산디온;
    2-(2,3-디하이드로-5,8-디메틸-1,1-디옥소스피로[4H-1-벤조틴-4,2'-[1,3]디옥솔란]-6-일카보닐)사이클로헥산-1,3-디온;
    5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)-3-메틸티오이속사졸; 및
    2-시아노-3-사이클로프로필-1-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸페닐)프로판-1,3-디온.
  8. 제 7 항에 있어서,
    화합물이 5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸벤조일)이속사졸 또는 2-[2-니트로(4-메틸설포닐)벤조일]-1,3-사이클로헥산디온인 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    해독제를 플루라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로라졸, 베녹사코르, 디클로르미드, 펜클로림, 푸릴라졸, 메펜피르-디에틸, N-(4-클로로페닐)말레이미드(CMPI), 4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메타노일)-1H-퀴놀린-2-온, 다이무론, (S)-MBU, 디메피페레이트, 5,5-디페닐이속사졸린-3-카복실산 및 에틸 5,5-디페닐이속사졸린-3-카복실레이트에서 선택하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    해독제를 펜클로라졸, CMPI, 4-하이드록시-1-메틸-3-(1-1H-테트라졸-5-일메타노일)-1H-퀴놀린-2-온, (S)-1-(1-알파-메틸벤질)-3-p-톨릴우레아 및 디메피페레이트에서 선택하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    보호되는 작물 식물이 옥수수인 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온의 적용량이 헥타르당 0.004 내지 5kg인 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온의 적용량이 헥타르당 0.01 내지 2kg인 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,
    제초 화합물로 처리되기 전의 종자 또는 식물과 해독제가 접촉하도록 (a) 제초성 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 및 (b) 해독제를 개별적으로 적용하는 방법.
  15. 제초적으로 허용가능한 희석제 또는 담체 및/또는 표면활성제와 조합된, (a) 선택적으로 파트너 제초제와 혼합된, 제초 효과량의 제 1 항의 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체, (b) 해독 효과량의 해독 화합물을 포함하는, 제초 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    서방성 제제로서 성분(a)를 포함하는 조성물.
  17. 제 15 항 또는 제 16 항에 있어서,
    화학식 I의 화합물:해독제의 중량 비가 1:25 내지 60:1인 조성물.
  18. 부위에서의 잡초를 구제하는데 개별적으로, 동시에 또는 순차적으로 사용하기 위한 혼합된 제제로서, (a) 제초 효과량의 화학식 I의 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체 또는 이의 농학적으로 허용가능한 염 또는 금속 착체, (b) 해독 효과량의, 벤조일이속사졸 및/또는 디온 유도체에 대해 해독 효과적인 해독제를 포함하는 제품.
  19. 제 18 항에 있어서,
    제초 화합물 전에 해독제를 처리되는 종자 또는 식물과 접촉시키는데 사용하기 위한 혼합 제제로서의 제품.
  20. 제 1 항에 있어서,
    본원에 개시된 바와 같은 방법.
  21. 제 15 항에 있어서,
    본원에 개시된 바와 같은 조성물.
  22. 제 18 항에 있어서,
    본원에 개시된 바와 같은 제품.
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