BG65411B1

BG65411B1 - Метод за намаляване на фитотоксичността на хербициди

Info

Publication number: BG65411B1
Application number: BG106452A
Authority: BG
Inventors: Ken Pallett; Ashley Slater
Original assignee: Aventis Cropscience Uk Limited
Priority date: 1999-09-08
Filing date: 2002-02-27
Publication date: 2008-07-31
Also published as: GB9921220D0; IL148337A; KR20020029124A; ZA200201778B; GB0012090D0; BG106452A

Abstract

Изобретението се отнася до метод за намаляване нафитотоксичността към култури, по-специално царевица, причинена от хербицидно производно на бензоилизоксазол и/или дион с формула@@или негова агрокултурно приемлива сол или метален комплекс. Във формулата R2 има значенията, посочени в описанието. По метода се прилага ефективно количество съединение антидот, по избор заедно с хербицид, към мястото, в което се развива културното растение.

Description

Област на техниката

Настоящото изобретение се отнася до защитни хербицидни съединения, по-специално до защитни производни на бензоилизоксазол и/или дион, които се прилагат при израстване на култури, по специално царевица (Zea mays) и до състави, прилагани за такава обработка.

Предшестващо състояние на техниката

Важен фактор, който влияе на приложимостта на даден хербицид е неговата селективност спрямо културите. В някои случаи полезната култура е чувствителна на въздействието на хербицида, който се прилага в необходимото количество за приложение за контролиране растежа на плевела. Освен това някои хербицидни съединения са фитотоксични към някои видове плевели, но към други не. Това може да направи такива хербициди неподходящи за контролиране на плевели в присъствието на някои култури. За да бъде ефективен хербицидът трябва да причинява минимална вреда (за предпочитане да не вреди) на полезната култура, докато увреждането е максимално за видовете плевели, които увреждат мястото на културата. Намаляването на хербицидното увреждане на културите без неприемливо намаляване на хербицидното действие може да бъде осъществено като се използват протектори на културата, известни като антидота или защитни средства. Идентифицирането на антидота, който обезврежда хербицида в културите е сложна задача. Точният механизъм, по който антидотът намалява хербицидното увреждане на културата, не е установен. По принцип обезвреждащото действие на съединението е специфично за хербицида и културата, където се прилагат активните съставки. Известно е, че бензоилизоксазолите притежават хербицидни свойства, например ЕР 0418175, ЕР 0487357, ЕР 0527036 и ЕР 0560482. ЕР 0496630, ЕР 0496631, ЕР 0625505 и ЕР 0625508 описват някои производни на диони, притежаващи хербицидни свойства. Обикновено такива хербициди са много активни срещу широколистни и тревни плевели, прилагани предварително и/или след поникване. Методът за контролиране на растежа с тези съединения се състои в прилагане на хербицидно активно количество от съединенията, обикновено с инертен носител или разредител по площта, където се желае хербициден контрол. Обаче е установено, че хербицидните бензоилизоксазолни и/или дионови съединения в някои случаи имат обратен ефект и пречат на развитието на културите, по-специално на царевични култури. Ефективността на използване на тези хербициди за контролиране на плевелите в присъствие на такива култури може да бъде увеличена чрез или може в някои случаи да изисква добавяне на съединение, което има действие на антидот с хербицида.

Въпреки че е възможно да се каже с общи думи, че хербицидите могат да бъдат използвани в присъствие на антидот, съществен е проблемът за идентифициране на специфичен антидот за специфична култура при подходяща степен на контролиране растежа на плевелите.

Заявителите са установили, че някои съединения, по-специално когато се приложат както е описано по-долу, са ефективни антидота за протекция на култури, по-специално на царевица от хербицидно увреждане или намаляване на хербицидното увреждане, причинено от прилагането на определено количество съединение бензоилизоксазол и/или дион (по избор в смес с друг хербицид), ефективно за контролиране растежа на плевелите.

Задача на настоящото изобретение е да се създадат състави на бензоилизоксазоли и/или дионови хербициди в комбинация с антидот, като споменатите състави осигуряват намаляване на увреждането на културата, по-специално на царевица (Zea Mays), дължащо се на фитотоксичността на хербицидите и до метод за прилагане на споменатите хербициди и антидота.

Техническа същност на изобретението

Настоящото изобретение се отнася до метод за намаляване фитотоксичността към култура (по-специално царевица) на място, причинена от прилагането на хербицидно производно на бензоилизоксазол и/или дион с формула (I):

65411 Bl

(^ς)ζ в която А е група от (A-l) до (А-7):

или съответно формула (А-ба) или (А-7а)

(А-7а)

в които позицията на карбонилната група и група Q са обърнати и двойната връзка в пръстена е свързана с въглеродния атом, свързан към групата Q; R е водороден атом или халогенен атом; алкил, алкенил или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща от един до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атома; циклоалкилна група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атома, по избор заместени от една или повече групи R⁵, един или повече халогенни атоми или група -CO2R³; или група, избрана от -CO2R³, -COR⁵, циано група, нитро група,

-CONR³R⁴ и -S(O)_kR¹³;

R¹ е права или разклонена верига на алкилна, алкенилна или алкинилна група, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор 5 е заместена от един или повече халогенни атома;

или циклоалкилна група, съдържаща от три до шест въглеродни атома, по избор заместена от една до шест групи R⁵ или един или повече халогенни атоми;

R² е халогенен атом; алкилна, алкенилна или алкинилна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атома; алкилна група с права или раз15 клонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която е заместена от една или повече групи -OR⁵; или група, избрана от нитро група, циано група, -CO2R⁵, -S(O)p-R⁶, -O(CH2)mOR⁵, -COR⁵, -NRⁿR’², -N(R⁸)SO2R⁷, -N(R⁸)CO2R⁷, 20 -OR⁵, -OSO2R⁷, -SO2NR³R⁴, -CONR³R⁴ -CSNR³R⁴, -(CR’R'°)y-S(O) R⁷ и -CF₅;

или две групи R², на съседни въглеродни атоми от фенилния пръстен, заедно с въглеродните атоми, към които те са свързани, образуват 25 5- до 7-членен наситен или ненаситен хетероциклен пръстен, съдържащ до три хетероатома в пръстена, избрани от азот, кислород или сяра, който пръстен е по избор заместен от една или повече групи избрани от халоген, нитро група, 30 S(O)pR¹³, С] 4 алкил, С₁₄ алкокси, С₁₄ халоалкил, С] ₄ халоалкокси, =0 (или 5-, или 6-членен негов цикличен ацетал) и =NO-R³, като се разбира, че серния атом, наличен в пръстена, може да бъде под формата на група -SO- или -SO₂-;

z е цяло число от едно до пет: когато z е по-голямо от едно, групите R² могат да бъдат еднакви или различни;

R³, R⁴ и R'⁰⁹ всеки независимо един от друг са водороден атом или алкилна група с пра40 ва или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, които по избор са заместени от един или повече халогенни атоми;

R⁵ и R¹¹⁰ всеки независимо един от друг са алкилна група с права или разклонена верига, 45 съдържаща до шест въглеродни атома, които по избор са заместени от един или повече халогенни атоми или алкенилна или алкинилна група с права или разклонена верига, съдържаща от два до шест (за предпочитане от три до шест) въгле50 родни атома които по избор са заместени от един

65411 Bl или повече халогенни атоми;

R⁶ и R⁷, които могат да бъдат еднакви или различни, са всеки един R⁵; или фенил, по избор, заместен от една до пет групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халогенен атом, алкилна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор може да бъде заместена от един или повече халогенни атоми, нитро група, циано група, -CO2R⁵, -S\O)p R¹³; -NRNR¹², -OR⁵ и -C'ONR'R⁴;

R⁸, R⁹ и R¹⁰ са всички въглероден атом или R⁶;

R и R¹² са всеки един въглероден атом или R⁵;

R¹³ и R¹” всеки един е алкилна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, които по избор са заместени от един или повече халогенни атоми;

Q е хидроксилна група, алкокси, OR¹¹², SR¹¹² или SR¹;

L е кислород или NR¹⁰⁹;

R¹⁴, R^l4a, R^14b, R¹⁵, R^l5a, R^15b, R¹⁶, R^16a, R^16b, R¹⁰⁰, R¹⁰¹, R¹⁰², R¹⁰³, R¹⁰⁴, R¹⁰⁵, R¹⁰⁶, R¹⁰⁷ и R¹⁰⁸ ca всички еднакви или различни групи, избрани от водород, С°, -(CH2)uCO2R¹⁰⁹, халоген, циано група, С] 6 алкокси, -(СН₂)_х-[фенил по избор заместен от една до пет групи R³, които могат да бъдат еднакви или различни], и циклоалкил, съдържащ от три до шест въглеродни атоми по избор заместен от С, ₆ алкил или -SiO^R¹¹¹;

R² е фенил по избор заместен от една до пет групи, избрани от халоген, С_{( 6} алкил, С_1Ч. халоалкил, алкокси и нитро група;

R³ е група, избрана от халоген, R¹¹⁴, нитро група, циано група, -CO2R⁵ -S(O)pR’, -OR¹ h-NRⁱ¹⁵R⁶;

R⁴ е алкилна група с права или разклонена верига, съдържаща един до три въглеродни атома, по избор заместени от един или повече халогенни атоми;

rh5 _и R⁶, които могат да бъдат еднакви или различни, са всеки водороден атом или R¹¹⁰;

р, q и и всяко независимо едно от друго са нула, едно или две;

кит всяко едно от тях е едно, две или три;

х е нула или едно;

у е цяло число от едно до четири; когато у е по-голямо от едно, групите R⁹ и R¹⁰ могат да бъдат еднакви или различни;

R¹⁰ може да бъде еднакво или различно;

или негова агрокултурно приемлива сол или метален комплекс; който метод се състои в прилагане на мястото на културата, за предпочитане преди хербицидното съединение на ефективно количество съединение антидот и по избор съвместно използван хербицид.

Разбира се, че споменатият антидот по принцип е ефективен към споменатото производно на бензоилизоксазол или дион.

Разбира се, че антидота, използвани по метода съгласно настоящото изобретение могат да образуват например соли и че използването на такива соли е също в обхвата на настоящото изобретение.

В това патентно описание, включващо придружаващите претенции, се подразбира, че понятието “агрокултурно приемливи соли” означава соли, в които катионите или анионите са известни и приети в техниката за образуване на соли с приложение в земеделието или овощарството. За предпочитане солите са водоразтворими. Подходящи соли с основи включват соли на алкален метал (например натрий и калий), алкалоземен метал (например калций и магнезий), амониев радикал или амин (например диетаноламин, триетаноламин, октиламин, морфолин и диоктилметиламин). Подходящи присъединени соли на киселини, например образувани от съединения с формула (I), съдържащи амино група, включват соли с неорганични киселини, например хидрохлориди, сулфати, фосфати и нитрати и соли на органични киселини, например оцетна киселина. Следва да се разбира, че понятието “дион”, както се използва в това описание, включващо принадлежащите претенции, не трябва да изключва възможното наличие на допълнителни С=О групи както в триони.

Понятието “метални комплекси” означава съединения, в които един или двата кислородни атома на 1,3-дион с формула (А-3), (А-4), (А5), (А-6), (А-7), (А-ба) или (А-7а) действа като съединение, което образува хелат към метален катион. Примери на такива метални катиони са цинков, магнезиев, купро, купри, фери, феро, титанов и алуминиев катион.

Съединенията с формула (I) могат да съществуват в енолни тавтомерни форми, които

65411 Bl могат да доведат до нарастване на геометрични изомери около енолната двойна връзка. Освен това в някои случаи горните заместители могат да допринесат за образуване на оптична изомерия и/или стереоизомерия. Всички тези форми и техни смеси са в обхвата на настоящото изобретение.

Следва да се разбира, че в настоящото описание съединенията съдържащи циклохексанов пръстен, съответстващи на формула (А-6) или (А-7) или техни изходни съединения, включват съединенията със съответната формула (А6а) или (А-7а) или изходните за тях съединения.

Дефинициите на обозначенията в описанието включително и претенциите, ако не е посочено друго, обикновено се прилагат посочените по-долу дефиниции за радикалите от формула (I), (la), (lb):

“Халоген” означава атом на флуор, хлор, бром или йод; и алкидните групи и остатъци имат права или разклонена верига и съдържат от 1 до 6 въглеродни атома.

За предпочитане А е група с формула (А1), (А-2), (А-3) или (А-4) (съединенията с формула (А-1) са най-предпочитани).

Бензоилният пръстен на съединенията с формула (I) е за предпочитане 2,4-двузаместен,

2,3-двузаместен или 2,3,4-тризаместен.

За предпочитане във формула (А-4) до (А7) групите R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁰⁰, R¹⁰¹, R¹⁰², R^14a, R^l5a, R^16a, R¹⁰³, R^14b, R^15b, R^16b, R¹⁰⁴, R¹⁰⁵ и R¹⁰⁶ ca ca всички водород или нисш алкил (за предпочитане водород, метил или етил); L (в А-7а) е NH; и Q е хидроксилна група или -S-фенил.

Съединения с формула (I), в които А е (А1), (А-2) или (А-3); R е водород или -CO₂R³ (в А-1 или А-2), където R³ е алкилна група с права или разклонена верига, съдържаща до три въглеродни атома; и R¹ е циклопропил са за предпочитане.

Друг предпочитан клас съединения с формула (I), в които А е (А-1), са тези, в които:

R е водород или -CO₂Et;

R¹ е циклопропил;

и две групи R² на съседни въглеродни атоми на фенилния пръстен, заедно с въглеродните атоми, към които те са свързани, могат да се комбинират и да образуват 5- или 6-членен наситен или ненаситен хетероциклен пръстен, който е слят към 2,3 или 3,4 позиции на бензоилния пръстен; където хетероцикленият пръстен съдържа два хетероатома, избрани от сяра или кислород, които са свързани към 2 и 3, или 3 и 4 позиции на бензоилния пръстен; и в който 4заместителя на бензоилния пръстен е халоген или S(O)_pMe, или 2-заместителят на бензоилния пръстен е метил, S(O)_pMe или съответно CH₂S(O)_qMe; и по избор хетероцикленият пръстен може да бъде заместен от един или повече халогенни атоми.

Друг предпочитан клас на съединения с формула (I) са тези, в които А е (А-1); R е водород или -CO₂Et; R¹ е циклопропил; R² е халогенен атом или група избрана от -CF₃, Me, Et, S(O)_pMe, -CH₂S(O)_qMe и по избор халогениран метокси или етокси и z е две или три.

Друг предпочитан клас на съединения с формула (I), в която А е (А-4) са тези, в които:

R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁰⁰, R¹⁰¹ и R¹⁰² са всички водород;

и две групи R² на съседни въглеродни атоми на фенилния пръстен, заедно с въглеродните атоми, към които те са свързани, могат да се комбинират и да образуват 6-членен наситен хетероциклен пръстен, който е слят към 2,3 или

3,4 позиции на бензоилния пръстен; където хетероцикленият пръстен съдържа серен атом, който е свързан на 4 позиция на бензоилния пръстен за предпочитане под формата на група -SOили -SO₂- и който пръстен е заместен от 5- или

6-членен негов ацетал.

Повече предпочитания клас съединения с формула (I) имат формула (1а):

са тези, в които

R е водород или -CO₂Et;

R⁷ е избран от -S(O)_pMe, Me, Et, хлорен, бромен и флуорен атом, метокси група, етокси група и -CH₂S(O)_qMe;

R¹¹⁸ е избран от водороден атом, хлорен, бромен и флуорен атом, метокси група, етокси

65411 Bl група и -S(O)_pMe;

R¹¹⁹ е избран от водороден атом, хлорен, бромен и флуорен атом, метокси група и CF₃; и р и q всеки независимо един от друг има стойности нула, едно или две.

Особено предпочитан е клас от съединения с формула (I), имат формула (lb):

в която R¹²⁰ е хлор, бром или трифлуорометил; и

R е водород или -CO₂Et.

Предпочитани диони са тези, в които заместеният фенилен пръстен, както е дефиниран във формула (I), (1а) или (lb) е свързан към групата:

Такива диони, в които фенилният пръстен е заместен от две групи, всяка независимо една от друга, избрана от халоген, алкил 8(О)_ралкил (р = 0, 1 или 2) и халоалкил са също предпочитани.

Предпочитани триони са тези, в които заместеният фенилен пръстен, както е дефиниран по-горе, е свързан към групата:

Следните съединения с формула (I) са сред най-предпочитаните за използване съгласно настоящото изобретение:

5-циклопропил-4-[2-хлоро-3-етокси-4(етилсулфонил)бензоил]изоксазол;

4- (4-хлоро-2-метилсулфонилбензоил)-5цикпопропилизоксазол;

5- циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4трифлуорометилбензоил)изоксазол;

4- (4-бромо-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол;

5- циклопропил-4-[4-флуоро-3-метокси-2(метилсулфонил)бензоил]изоксазол;

4- (4-бромо-2-метилсулфонилметил6ензоил)-5-циклопропилизоксазол;

етил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил4-трифлуорометилбензоил)изоксазол-3-карбоксилат;

2-[2-хлоро-(4-метилсулфонил)бензоил]-

1,3-циклохександион;

2- [2-нитро-(4-мети лсулфон ил)бензоил]-

1,3-циклохександион;

2-(2,3-дихидро-5,8-диметил-1,1 -диоксоспиро[4Н-1 -бензотиин-4,2'-[ 1,3]диоксолан]-6илкарбонил)циклохексан-1,3-дион;

5- циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4трифлуорометилбензоил)-3-метилтиоизоксазол; и

2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилфенил)пропан-1,3дион.

Най-предпочитани съединения са 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилбензоил)изоксазол и 2-[2-нитро-(4-метилсулфонил)бензоил]-1,3-циклохександион.

Хербицидните бензоилизоксазолни и/или дионови съединения за приложение съгласно настоящото изобретение могат да бъдат получени по методи, описани в споменатите по-горе патентни публикации или чрез приложение или адаптиране на известни методи, използвани или описани в литературата по химия.

Установено е, че споменатите по-горе съединения антидота, могат да бъдат избрани от множество химически субстанции. Предпочитаните съединения от настоящото изобретение могат да включват един или повече антидота, които не се подразбират от предишните антидота, които са предложени за използване с бензоилизоксазолни и/или дионови производни с формула (I). Съединенията съгласно настоящото изобретение могат да включват едно или повече от следните антидота:

а) съединения с формула (II) и (III),

65411 Bl

в която:

\ 15 _т/ RIO (III) n’ е цяло число от 0 до 5, за предпочитане от 0 до 3;

Т е (С, или С₂)-алкандиилова верига, която е незаместена или заместена от един или два (С^-Ц)-алкилови радикали или от [(С^С^-алкокси]кар6онил;

W е незаместен или заместен двувалентен хетероциклен радикал, избран от групата на частично ненаситен или ароматни петчленни хетероциклени пръстени, които имат в хетеропръстена 1 до 3 атома от типа N или О, при което пръстена съдържа поне един азотен атом и не повече от един О атом, за предпочитане радикал, избран от групата, съставена от (WJ до (W₄),

COOR2»

(W1) (W2) m’ е 0 или 1;

R¹⁷ и R¹⁹ са еднакви или различни халоген, (Cj-С^алкил, (С_]-С₄)алкокси, нитро група или (С₁-С₄)халоалкил;

R18 _и j^2o _{са еднакви или} различни OR²⁴, SR²⁴ или NR²⁴R²⁵ или наситен или ненаситен 3до 7-членно хетероциклено съединение, което има поне един азотен атом и до 3 хетероатома, за предпочитане от групата, избрана от О и S, която е свързана към карбонилната група в (II) или (III) посредством азотен атом и е незаместена или заместена от радикали, избрани от групата, съставена от (С(-С4)алкил, (С^ С4)алкокси или по избор заместен фенил, за предпочитане радикал с формула OR²⁴, NHR²⁵или N(CH3)₂, особено формулата OR²⁴;

R²⁴ е водород или незаместен или заместен алифатен въглеводороден радикал, за предпочитане имащ общо от 1 до 18 С атома,

R²⁵ е водород, (С^С^алкил, (С^С^алкокси, или заместен или незаместен фенил;

R²⁶ е водород, (С₁-С₈)алкил, (С_|-С₈)халоалкил, (С,-С₄) алкокси-(С!-С₄)-алкил, (С]-С₆)хидроксиалкил, (С₃-С₁₂)циклоалкил или три

-(С₍-С₄)-алкил-силил; и

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С]-С₈)алкил, (С,-С₈)халоалкил, (С₃С_|2)циклоалкил или заместен или незаместен 5 фенил;

Ь) едно или повече съединения, избрани оп

4.6- дихлоро-2-фенилпиримидин (фенклорим), бензил 2-хлоро-4-трифлуорометил-1,3-тиазол-5-карбоксилат (флуразол),

Ь1-(4-метилфенил)-№-(1 -метил-1 -фенилетил)карбамид (даймурон),

1-[4-(ТЧ-2-метоксибензоилсулфамоил)фе15 нил]-3-метилкарбамид;

1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид;

1-[4-(Ь4-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метил карбамид;

1 -[4-(1\1-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид; или (2,4-дихлорофенокси)оцетна киселина (2,4-D), (4-хлорофенокси)оцетна киселина, (Р,Б)-2-(4-хлоро-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4-(2,4-дихлорофенокси)маслена киселина (2,4-DB),

4-хлоро-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлоро-о-толилокси)маслена киселина,

4-(4-хлорофенокси)маслена киселина,

3.6- дихлоро-2-метоксибензоена киселина 35 (дикамба),

-(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлоро-2метоксибензоат (лактидихлор), и техни соли и естери, за предпочитане (С]-С₈); или (±)-4-дихлороацетил-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (бензоксакор),

М,1Ч-диалил-2,2-дихлороацетамид(дихлормид), (В,8)-3-дихлороацетил-5-(2-фурил)-2,245 диметилоксазолидин (фурилазол),

М-(4-хлорофенил)малеимид (CMPI),

4-хидрокси-1 -метил-3-( 1 -1 Н-тетразол-5илметаноил)-1 Н-хинолин-2-он, (S)-1 -(1 -алфа-метилбензил)-3-р-толил кар50 бамид ((S)-MBU) и

65411 Bl

S-1 -метил-фенилетил пиперидин-1 -карботиоат (димепиперат).

с) N-ацилсулфонамиди с формула (IV) или техни соли;

(^R32)n (IV) в която

R³⁰ е водород, или R³⁰ е въглеводороден радикал, въглеводороден-окси радикал, въглеводороден-тио радикал или радикал хетероциклил, който за предпочитане е свързан чрез въглероден атом, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, избрани от халоген, циано група, нитро, амино група, хидроксилна група, карбоксил, формил, карбоксамид, сулфонамид и радикали с формула Z^a-R^a, като всеки въглеводороден остатък за предпочитане има 1 до 20 въглеродни атома и въглеродсъдържащ радикал R³⁰ включват заместители, които за предпочитане имат 1 до 30 въглеродни атома;

R³¹ е водород или (С^С^-алкил, за предпочитане водород, или

R³⁰ и R³¹ заедно с групата с формула -СОN- са остатъкът на 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³² е идентичен или различен халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, формил, CONH₂, SO₂NH₂ или радикал с формула Z^b-R^b;

R³³ е водород или (С]-С₄)-алкил, за предпочитане водород,

R³⁴ е същия или различен халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или радикал с формула Z^c-R^c;

R^a е въглеводороден радикал или хетероциклен радикал, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, които могат да бъдат едни и същи или различни, избрани от групата халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, моно- и ди[(С,-С₄)-алкил]амино, или алкилов радикал, в който по-голяма част, за предпочитане 2 или 3 несъседни групи СН₂ са във всеки случай за местени от един кислороден атом;

R^b и R^c са еднакви или различни въглеводороден радикал или хетероциклен радикал, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, фосфорил, хало-(С,-С₄)-алкокси, моно- и ди[(С₍-С₄)-алкил]амино, или алкилов радикал, в който няколко, за предпочитане 2 или 3 несъседни групи СН₂ са във всеки случай заместени от един кислороден атом;

Z^a е двувалентна група с формула О, S, CO, SC, СО-О, CO-S, О-СО, S-CO, SO, SO2, NR*, CO-NR*, NR*-CO, SO2-NR* или NR*-SO2, като връзката от дясната страна на всяка от двувалентните групи е връзката към радикала R^a и радикалите R* всеки независимо един от друг са водород, (С,-С4)-алкил или хало-(С₁-С₄)апкил;

Z^b и Z^c всеки независимо един от друг са пряка връзка или двувалентна група с формула О, S, CO, CS, СО-О, CO-S, О-СО, S-CO, SO, SO2, NR*, SO2-NR*, NR*-SO2, CO-NR* или NR*-CO, където в асиметричните двувалентни групи атомът от дясната страна е свързан към радикала R^b или R^c и където радикалите R* всеки независимо един от друг са водород, (С[-С4) -алкил или хало-^-С^-алкил;

η е цяло число от 0 до 4, за предпочитане 0, 1 или 2, по-специално 0 или 1, и t е цяло число от 0 до 5, за предпочитане 0, 1, 2 или 3, по-специално 0, 1 или 2;

d) ацилсулфамоилбензамиди с формула (V) или техни соли:

в която

X³ е СН или N,

R³⁵ е водород, или хетероциклен или въглеводороден радикал, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани

65411 Bl от халоген, циано група, нито група, амино група, хидроксил, карбоксил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ и Z^d-R^d;

R³⁶ е водород, хидроксилна група; или R³⁶е (С]-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)алкинил, (C_t-C₆)-anKOKCH, (С₂-С₆)-алкенилокси, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, хидроксилна група, (С]-С₄)-алкил, (С]-С₄)-алкокси и (С,-С₄)алкилтио, или

R³⁵ и R³⁶ заедно с азотния атом, към който те са свързани, са 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³⁷ е халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z^e-R^e;

R³⁸ е водород, (С₁-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил;

R³⁹ е халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, фосфорил СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z^f-R^f;

R^d е (С2-С20)-алкилов радикал, въглеводородната верига на който е прекъсната от един или повече кислородни атоми; или R^d е хетероциклен или въглеводороден радикал, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксилна група, моно- и ди-[(С1-С₄)-алкил]амино;

R' и R^f са еднакви или различни (С2-С20)алкилов радикал въглеводородната верига на който е прекъсната от един или повече кислородни атоми; R' и R^f са еднакви или различни хетероциклен или въглеводороден радикал, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксилна група, фосфорил, (С]-С4)-халоалкокси, моно- и ди[(С]-С₄)-алкил]амино;

Z^d е двувалентна единица, избрана от групата, съставена от О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO₂, NR*, C(O)NR* или SO₂, NR*;

Z^c и Z^f са еднакви или различни и са пряка връзка или двувалентна единица, избрана от О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO₂, NR*, SO₂NR* и C(O)NR*;

R* е водород, (С,-С₄)-алкил или (C₍-C₄)

-халоалкил;

s е цяло число от 0 до 4, и о е цяло число от 0 до 5, когато X е СН, или е цяло число от 0 до 4, когато X е N;

е) съединение с формула (VI):

(VI) в която:

R⁴⁰ е водород, (С,-С4)-алкил, (С]-С4)алкил, заместен от (С]-С4)-алкил-Х⁴ или (С]-С4)халоалкил-Х⁴, (С]-С4)-халоалкил, NO2, CN, -COO-R⁴³, NR/⁴, SO,NR,⁴⁵ или CONR2⁴⁶;

R⁴¹ е водород, халоген, (С]-С₄)-алкил, CF₃, (С]-С₄)-алкокси или (Ц-С^-халоалкокси;

R⁴² е водород, халоген или (С]-С₄)-алкил;

Q¹, Q², Е и G са еднакви или различни О, S, CR⁴⁷, CO, NR⁴⁸ или група с формула (VII):

при условие, че:

i) поне една от групите Q¹, Q², Е и G е карбонилна група, че точно една от тези групи е радикал с формула (VII) и че групата с формула (VII) е в близост до карбонилната група, и ii) две съседни групи Q¹, Q², Е и G не могат да бъдат едновременно кислород;

R⁴ е еднакво или различно водород или (С]-С8)-алкил, или двата радикала R⁴ заедно са (С2-С₆)-алкилен;

V е Y³-R^h или NR₂ ⁴⁹;

X⁴ е О или S(O);

Y³ е О или S;

R^h е водород, (С]-С₈)-алкил, (С]-С₈)халоалкил, (С_]-С₄)-алкокси-(С_|-С₈)-алкил, (С₃-С₆) -алкенилокси-(С_|-С₈)-алкил, или фенил-(С]-С₈) -алкил, където фенилният пръстен е по избор заместен от водород, (С]-С₄)-алкил, CF₃, метокси

65411 Bl или метил-8(О)_х; (С₃-С₆)-алкенил, (С₃-С₆) -халоалкенил, фенил-(С₃-С₆)-алкенил, (С₃-С₆) -алкинил, фенил-(С₃-С₆)-алкинил, оксетанил, фурфурил или тетрахидрофурил;

R⁴³ е водород или (С,-С₄)-алкил;

R⁴⁴ е водород, (Cj-CJ-алкил, (С,-С4)-алкилкарбонил или двата радикала R⁴⁴ заедно са (С4-С₅)-алкилен;

R⁴⁵ и R⁴⁶ са еднакви или различни водород, (С]-С4)-алкил или двата радикала R⁴⁵ и/или R⁴⁶заедно са (С4-С₅)-алкилен, където една група СН₂може да бъде заместена от О или S или една или двете групи СН₂ могат да бъдат заместени от NR’;

R¹ е водород или (С]-С₈)-алкил;

R⁴⁷ е водород, (Ц-С^-алкил, или двата радикала R⁴⁷ заедно са (С₂-С₆)-алкилен;

R⁴⁸ е водород, (С,-С₈)-алкил, заместен или незаместен фенил или бензил, който е незаместен или заместен на фенилния пръстен.

R⁴⁹ е водород, (С^-С^-алкил, фенил, фенил-СЦ-С^-алкил, чиито фенилни пръстени могат да бъдат заместен и от F, Cl, Br, NO2> CN, ОСН3, (С]-С4)-алкил или CH3SO2; (Cj-CJ-алкокси-(С[-С8)-алкил, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, или два радикала R⁴⁹ едновременно са (С4-С₅)-алкилен, където групата СН₂ може да бъде заместена от О или S или една или двете групи СН₂ може да бъде заместена от NR^k;

R^k е водород или (С]-С₄)-алкил;

т” е 0 или 1 и е 0, 1 или 2;

включително стереоизомери и агрокултурно приемливи соли.

Когато отделно не е дефинирано друго обикновено се прилагат следните определения за радикалите във формула (II) до (VII).

Радикалите алкил, алкокси, халоалкил, халоалкокси, алкиламино, и алкилтио и съответните ненаситени и/или наситени радикали могат във всеки един от случаите да бъдат с права или разклонена верига във въглеродната структура. Алкиловите радикали, също съставните значения като алкокси, халоалкил и подобни, за предпочитане имат 1 до 4 въглеродни атоми и са например метил, етил п- или i-пропил или η-, i-, t- или

2-бутил. Алкениловите и алкинилови радикали означават ненаситени радикали, за които е възможно да съответстват на алкиловите радикали; алкенил е например алил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил,

2-метилпроп-2-ен-1 -ил, 6ут-2-ен-1 -ил, бут-3 -ен-

1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен1 -ил. Алкинил е например пропаргил, бут-2-ин-

1-ил, бут-3-ин-1-ил, Ьметилбут-З-ин-Ьил/ХС]С₄)-алкил” е например съкращение за алкил, който има 1 до 4 въглеродни атома; същото се прилага аналогично за други общи дефиниции на радикали, в които порядъка на възможните броеве въглеродни атоми е посочен в скоби.

Циклоалкил е, за предпочитане, цикличен алкилов радикал, който има 3 до 8, за предпочитане 3 до 7 и особено за предпочитане 3 до 6 въглеродни атома, например циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклохексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означават съответно ненаситени съединения.

Халоген е флуор, хлор, бром или йод. Халоалкил, халоалкенил и халоалкинил са алкил, алкенил или алкинил, които са частично или напълно заместени от халоген, за предпочитане флуор, хлор и/или бром, по-специално от флуор или хлор, например CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHC1, CC1₃, CHC1₂, CH₂CH₂C1.

Халоалкокси е например OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ и OCH₂CH₂C1. Това се прилага аналогично за други халогензаместени радикали. Въглеводородният радикал може да бъде ароматен или алифатен въглеводороден радикал, където алифатният въглеводороден радикал е обикновено с права или разклонена верига, наситен или ненаситен въглеводороден радикал, като за предпочитане има 1 до 18, особено за предпочитане 1 до 12 въглеродни атома, като например алкил, алкенил или алкинил. Алифатен въглеводороден радикал за предпочитане означава алкил, алкенил или алкинил, който има до 12 въглеродни атома; същото се прилага аналогично за алифатен въглеводороден радикал във въглеводороденокси радикал.

Арил е обикновено моно-, би- или полициклена ароматна система, която за предпочитане има 6-20 въглеродни атома, за предпочитане 6 до 14 въглеродни атома, особено за предпочитане 6 до 10 въглеродни атома, например фенил, нафтил, тетрахидронафтил, инденил, инданил, пенталенил и флуоренил, особено за предпочитане фенил.

Хетероциклен пръстен, хетероциклен радикал или хетероциклил е моно-, би- или поли

65411 Bl циклена пръстенна система, която е наситена, ненаситена и/или ароматна и съдържа 1 или повече, за предпочитане 1 до 4 хетероатома, за предпочитане избрани от групата, съставена от N, S и О.

Предпочитани са наситени хетероциклени пръстени, имащи 3 до 7 атома в пръстена и един или два хетероатома, избрани от групата, съставена от Ν, О и S, техните халогени не са съседни. Особено предпочитани са моноциклени пръстени с 3 до 7 атома и хетероатом, избран от групата, съставена от Ν, О и S и също морфолин, диоксалан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Много специално предпочитани хетероцикли са оксиран, пиролидон, морфолин и тетрахидрофуран.

Също предпочитани са частично ненаситени хетероцикли, имащи 5 до 7 атома в пръстена и един или два хетероатома, избрани от групата съставена от Ν, О и S. Специално предпочитани са частично ненаситени хетероцикли с 56 атома в пръстена и един хетероатом, избран от групата съставена от Ν, О и S. Особено специално предпочитани частично ненаситени хетероцикли са пиразолин, имидазолин и изоксазолин.

Еднакво предпочитан е хетероарил, например моно- или бициклени ароматни хетероцикли, имащи 5 до 6 атома в пръстена, който съдържа един до четири хетероатома, избрани от групата съставена от Ν, О и S, халогените не са в съседство. Особено предпочитани са моноциклените ароматни хетероцикли, имащи 5-6-атомен пръстен, който включва хетероатом, избран от групата, съставена от Ν, О и S и също пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Особено много предпочитани са пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Заместени радикали като заместени въглеводородни радикали, например заместен алкил, алкенил, алкинил, арил като фенил и арилалкил и като бензил или заместен хетероцикъл, са заместен радикал, който произлиза от незаместен въглероден скелет, като заместителите са за предпочитане един или повече, за предпочитане 1, 2 или 3, в случай на С1 и F до максималния възможен брой заместители, избрани от групата, съставена от халоген, алкокси, халоалкокси, алкилтио, хидроксилна група, амино група, нитро група, карбоксил, циано група, азидо, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, заместен амино като ациламино, моно- и диалкиламино и алкилсулфинил, халоалкилсулфинил, алкилсулфонил, халоалкилсулфонил и в случай на циклични радикали също алкил и халоалкил и ненаситени алифатни заместители, които отговарят на споменатите по-горе наситени въглеводородсъдържащи заместители, за предпочитане алкенил, алкинил, алкенилокси и алкинилокси. В случай на радикали, които имат въглеродни атоми, за предпочитане са тези, които имат 1 до 4 въглеродни атома, по-специално 1 или 2 въглеродни атома. Като правило предпочитаните заместители са тези, избрани от групата, съставена от халоген, например флуор или хлор, (С_|-С₄)-алкил, за предпочитане метил или етил, (С₁-С₄)-халоалкил, за предпочитане трифлуорометил, (С^СД-алкокси, за предпочитане метокси или етокси, (С_|-С₄)-халоалкокси, нитро група и циано група. Особено предпочитани в този контекст са заместителите метил, метокси и хлор.

Моно- или дизаместената амино група е химически стабилен радикал, избран от групата, съставена от заместените амино радикали, които са N-заместени например от един или два идентични или различни радикали, избрани от групата съставена от алкил, алкокси, ацил и арил, за предпочитане моноалкиламино, диалкиламино, ациламино, ариламино, N-алкилN-ариламино или N-хетероцикли. В този контекст предпочитани са алкиловите радикали, които имат 1 до 4 въглеродни атома. За предпочитане арилът е фенил. За предпочитане заместеният арил е фенил. Дадената по-долу дефиниция се отнася до ацил, за предпочитане (С^-СДалканоил. Това се прилага също аналогично за заместен хидроксиламино или хидразино.

За предпочитане, по избор заместеният фенил е фенил, който е незаместен или моно- или полизаместен, за предпочитане до тризаместен, в случай на халоген като С1 и F също до петзаместен с идентични или различни радикали, избрани от групата, съставена от халоген, (С_]-С₄)алкил, (С]-С₄)-алкокси, (С]-С₄)-халоалкил (С]-С₄) -халоалкокси и нитро група, като например ο-, ш- и р-толил, диметилфенил, 2-, 3- и 4-хлорофенил, 2-, 3- и 4-трифлуоро- и трихлорофенил,

2,4-, 3,5-, 2,5-и 2,3-дихлорофенил, ο-, m- и р

65411 Bl метоксифенил.

Ацилният радикал е радикалът на органична киселина, който за предпочитане има до 6 въглеродни атома, например радикалът на карбоксилна киселина и радикалите на производните от нея киселини, като например тиокарбоксилна киселина, по избор N-заместена иминокарбоксилна киселина или радикал на карбонилни моноестери, по избор N-заместени, по избор карбаминови киселини, сулфонова киселина, сулфинови киселини, фосфонови киселини, фосфинови киселини. Ацилът е например формил, алкилкарбонил, като например (С₁-С₄-алкил)карбонил, фенилкарбонил, като е възможно заместването на фенилния пръстен, например както е посочено по-горе за фенил или алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсулфонил, алкилсулфинил или Ь1-алкил-1-иминоалкил.

Формули (II) до (VII) се счита, че включват всички стереоизомери и техни смеси. Стереоизомерите включват енантиомери, диастериомери и Z- и Е-изомери.

Предпочитани хербицид/антидот комбинации са тези, които съдържат антидота с формула (II) и/или (III), където обозначенията и индексите имат следните значения:

R²⁴ е водород, (С,-С₁₈)-алкил, (С₃-С₁₂) -циклоалкил, (С₂-С₁₈)-алкенил и (С₂-С₁₈)алкинил, в които въглеродсъдържащите групи могат да бъдат заместени от един или повече, за предпочитане до три радикали R⁵⁰;

R⁵⁰ е едно и също халоген, хидроксилна група, (С]-С₈)-алкокси, (С^-С^-алкилтио, (С₂-С₈) -алкенилтио, (С₂-С₈)-алкинилтио, (С₂-С₈)алкенилокси, (С₂-С₈)-алкинилокси, (С₃-С₇)циклоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкокси, циано група, моно- и ди- (С)-С₄)-алкиламино, карбоксил, (С)-С₈) -алкоксикарбонил^ (С₂-С₈)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₈)-алкенилтиокарбонил, (С₂-С₈)алкинилоксикарбонил, (С ₍-С₈)-алкилкарбонил, (С₂-С₈)-алкенилкарбонил,(С₂-С₈)-алкинил карбонил, 1-(хидроксиамино)-(С₁-С₈)-алкил, 1-[(С₂-С₄) -алкилимино]-(С₁-С₄)-алкил, 1-[(С₂-С₈)-алкоксиимино]-(С j -С₆)-алкил, (С j -С₈)-алкилкарбониламино, (С₂-С₈)-алкенилкарбониламино, (С₂-С₈)алкинилкарбониламино, аминокарбонил, (С,-Сеялки лами нокарбонил, ди-(С j -С₆)-алкиламинокарбонил, (С₂-С₆)-алкениламинокарбонил, (С₂-С₆)алкиниламинокарбонил, (С_]-С₈)-алкоксикарбо ниламино, (С j -С₈)-ал киламинокарбониламино, (С]-С₆)-алкилкарбонилокси, който е незаместен или заместен от R⁵¹, или е (С2-С6)-алкенилкарбонилокси, (С2-С6)-алкинилкарбонилокси, (Cj-Cg) -алкилсулфонил, фенил, фенил-(С]-С6)-алкокси, фенил-(С]-С6)-алкоксикарбонил, фенокси, фенокси-(С j -С6)-алкокси, фенокси-(С, -С6)-алкоксикарбонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, фенил-(С,-С6)-алкилкарбониламино, възможно е споменатите последни 9 радикала да бъдат незаместени или моно- или полизаместени, за предпочитане до тризаместени от радикали R⁵², SiR’3, OSiR’₃, R’₃Si’-(C₁-C_g)-anKOKCH, CO-O-NR’₂, O-N=CR’_2> N=CR’₂, O-NR’₂, NR’₂, CH(OR’)₂, O-(CH₂)_q-CH(OR’)₂, CR”’(OR’)₂, O-(CH₂)_wCR”’(OR”)_2j или от R”O-CHR”’ CHCOR”-(C j -С₆)-ал кокси,

R⁵¹ е едно и също или различно халоген, нитро група, (С₁-С₄)-алкокси и фенил, който е незаместен или заместен от един или повече, за предпочитане до три радикала R⁵²;

R⁵² е едно и също или различно халоген, (С₁-С₄)-алкил, (С]-С₄)-алкокси, (С]-С₄)-халоалкил, (С)-С₄)-халоалкокси или нитро група;

R’ е едно и също или различно водород, (Cj-CJ-алкил, фенил, който е незаместен или заместен от един или повече, за предпочитане до три радикала R⁵², или два радикала R’ заедно образуват (С₂-С₆)-алкандиилна верига;

R” е едно и също или различно (Cj-C₄)алкил, или два радикала R” заедно образуват (С₂-С₆)-алкандиилна верига;

R” е водород или (С]-С₄)-алкил; и w е 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6.

Особено предпочитани са комбинации на хербицид/антидот съгласно изобретението, които съдържат антидота с формула (II) и/или (III), в която обозначенията и индексите имат следните значения:

R²⁴ е водород,(С]-С₈)-алкил или (С₃-С₇)циклоалкил, като посочените въглеродсъдьржащи радикали са незаместени или моно-, или полизаместени от халоген, или моно-, или дазаместени, за предпочитане монозаместени от радикали R⁵⁰,

R⁵⁰ е еднакво или различно от хидроксилна група (С)-С₄)-алкокси, карбоксилна група, (С_]-С₄)-апкоксикарбонил, (С₂-С₄)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₄)-алкинилоксикарбонил, 1(хидроксиимино)-(С₁-С₄)-алкил, 1-[(С]-С₄)-ал

65411 Bl килиминоНС^-С^-алкил и ^[(С^С^-алкоксииминоНС^-С^-алкил; SiR’₃,O-N=CR’₂,N=CR’₂, NR’₂ и ONR’₃, в които R’ е идентичен или различен от водород, (С₁-С₄)-алкил, или като двойка (С₄-С₅)-алкандиилна верига, R²⁷, R²⁸ и R²⁹ са еднакви или различни от водород, (С₁-С₈)-алкил, (С₁-С₆)-халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен от една или повече групи, избрани от халоген, циано, нитро група, амино група, моно- и ди-[(С]-С₄)алкил]амино, (С]-С₄)-алкил, (С^С^-халоалкил, (С]-С₄)-алкокси, (Cj-CJ-халоалкокси, (С_}-С_А)алкилтио и (С₁-С₄)-алкилсулфонил;

R²⁶ е водород, (С^С^-алкил, (С_ГС₈)халоалкил, (С^С^-алкокси-^-С^-алкил, (С[-С₆) -алкил, (С₁-С₆)-хидроксиалкил, (С₃-С₇) циклоалкил или три-(С₁-С₄)-алкилсилил,

R¹⁷ и R¹⁹ са еднакви или различни халоген, метил, етил, метокси, етокси (С₁ или С₂) халоалкил, за предпочитане водород, халоген или (С, или С₂) халоалкил.

Особено много предпочитани са антидота, в които обозначенията и индексите във формула (II) имат следните значения:

R¹⁷ е халоген, нитро група или (C,-C₄)халоалкил;

η е 0, 1, 2 или 3;

R¹⁸ е радикал с формула OR²⁴,

R²⁴ е водород, (С,-С₈)-алкил или (С₃-С₇)циклоалкил, в които споменатите по-горе въглеродсъдържащи радикали са незаместени или моно- или полизаместени, за предпочитане до тризаместени, от еднакви или различни халогенни радикали, или до дизаместени, за предпочитане монозаместени, от идентични или различни радикали, избрани от групата, съставена от хидроксилна група, (C^CJ-алкокси, (С,-С₄)алкоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкинилоксикарбонил, 1 -(хидроксиимино)-(С _] -С₄)-алкил, 1 -[(С ₃ С₄)-алкилимино] (С, -С₄)-ал кил, 1 -[(С ,-С₄)-ал коксиимино]-(С, -С₄)алкил и радикали с формула SiR’₃, O-N=CR’₂, N=CR’₂, NR’₂ и O-NR’₃, в които радикалите R’ в гореспоменатата формула са идентични или различни водород, (С₁-С₄)-алкил или като двойка са (С₄ или С₅)-алкандиил;

R²⁷, R²⁸ и R²⁹ са еднакви или различни водород, (С,-С₈)-алкил, (С_|-С₆)-халоалкил, (С₃С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен от един или повече радикали, изб рани от халоген, (C^CJ-алкил, (С^С^-алкокси, нитро група, (С]-С₄)-халоалкил и (С]-С₄)халоалкокси, и

R²⁶ в водород, (С_гС₈)-алкил, (С,-С₈)халоалкил, (Ц-С^-алкокси^Ц-С^-алкил, (С]-С₆) -хидроксиалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или три(С _t -С₄)-алкилсилил.

Особено много предпочитани са също антидота с формула (III), в които обозначенията и индексите имат следните значения:

R¹⁹ е халоген или (Ц-С^-халоалкил;

п’ е 0, 1, 2 или 3, където (R^l9)_n, е за предпочитане 5-С1

R²⁰ е радикал с формула OR²⁴,

Т е СН₂ или СН(СОО-(С,-С₃)-алкил) и

R²⁴ е водород, (С₁-С₈)-алкил, (С₁-С₈)-халоалкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, за предпочитане (С]-С₈)-алкил.

Особено за предпочитане са антидота с формула (II), в която обозначенията и индексите имат следните значения:

We (W1);

R¹⁷ е халоген или (С^С^-халоалкил;

п’ е 0, 1,2 или 3, където (R^l7)_n, е за предпочитане 2,4-С1₂;

R¹⁸ е радикал с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С^С^-алкил, (C^-CJхалоалкил, (С^-С^-хидроксиалкил, (С₃-С₇)циклоалкил, (С_|-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или три-^-С^-алкилсилил, за предпочитане (С]-С₄)алкил;

R²⁷ е водород, (С]-С₈)-алкил, (С,-С₄)халоалкил, или (С₃-С₇)-циклоалкил, за предпочитане водород или (С]-С₄)-алкил, и

R²⁶ е водород, (С,-С₈)-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (С]-С₄)-хидроксиалкил, (С₃-С₇)циклоалкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или три-(С,-С₂)-алкилсилил, за предпочитане водород или (C^CJ-алкил.

Също особено за предпочитане са хербицидни състави, включващи антидота с формула (II), в която обозначенията и индексите имат следните значения:

W е (W2);

R¹⁷ е халоген или (С_|-С₂)-халоалкил;

п’ е 0, 1, 2 или 3, където (R¹⁷)_n. е за предпочитане 2,4-С1₂;

R¹⁸ е радикал с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С^С^-алкил, (Cj-C₄)халоалкил, (С^С^-хидроксиалкил, (С₃-С )

65411 Bl циклоалкил, (С^С^-алкоксиНС^-С^-алкил или три-^-С^-алкилсилил, за предпочитане (С,-CJалкил и

R²⁷ е (Cj-CJ-алкил или (Cj-CJ-халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, за предпочитане (Cj-CJ-алкил.

W е (W3);

R¹⁷ е халоген или (Cj-CJ-халоалкил;

п’ е 0, 1,2 или 3, където (R¹⁷)_n. е за предпочитане 2,4-С1₂;

R¹⁸ е радикал с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (Cj-CJ-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (Cj-CJ-хидроксиалкил, (С₃-С₇)циклоалкил, (С^С^-алкокси^Ц-С^-алкил или три-^-С^-алкилсилил, за предпочитане (Cj-CJалкил и

R²⁸ е (Cj-CJ-алкил или (Cj-CJ-халоалкил, за предпочитане Cj- халоалкил.

Също особено предпочитани са антидота с формула (II), в която символите и индексите имат следните значения:

W е (W4);

R¹⁷ е халоген, нитро група, (С|-С₄)-алкил, (С|-С₂)-халоалкил, за предпочитане CF₃ или (Cj-C₄) -алкокси, п’ е 0, 1, 2 или 3, т’ е 0 или 1,

R¹⁸ е радикал с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С|-С₄)-алкил, карбокси(С ] -С₄)-алкил, (С ] -С₄)-алкоксикарбонил-(С j -CJалкил, за предпочитане (Cj-CJ^KOKCH)CO-CH₂, (Cj-C₄)-anKOKCH-CO-C(CH₃)(H)-, НО-СО-СН₂или НО-СО-С(СН₃)(Н)-, и

R²⁹ е водород, (Cj-CJ-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен от една или повече групи, избрани от халоген, (Cj-CJ-алкил, (Cj-CJ -халоалкил, нитро група, циано група и (Cj-CJ алкокси.

Следните групи съединения са особено подходящи за използване като антидота за хербицидно активни субстанции с формула (I):

а) Съединения на дихлорофенилпиразолин-

3-карбоксилна киселина тип (т.е. с формула (II), в която W=(W1) и (R¹⁷)_n, = 2,4-ClJ, за предпочитане съединения като етил 1-(2,4-дихлорофенил)

5-(етоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоксилат (П-1) и сродни съединения като описаните в WO 1991/007874;

b) производни на дихлорофенилпиразолкарбоксилна киселина (т.е. формула (II), в която W=(W2) и (R'⁷)_n, = 2,4-С1₂), за предпочитане съединения като етил 1-(2,4-дихлорофенил)5-метил-пиразол-З-карбоксилат (II-2), етил 1(2,4-дихлорофенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоксилат (П-З), етил 1-(2,4-дихлорофенил)-5(1,1 -диметилетил)пиразол-3-карбоксилат (П-4), етил 1 -(2,4-дихлорофенил)-5-фенилпиразол-3карбоксилат (П-5), сродни съединения като описаните в ЕР-А-0-3 33131 и ЕР-А-0269806;

c) съединения от триазолкарбоксилен тип (т.е. формула (II), в която W=(W3) и (R¹⁷)_n, = 2,

4-С1₂), за предпочитане съединения като фенхлоразол етил, т.е. етил 1-(2,4-дихлорофенил)-5трихлорометил-( 1 Η)-1,2,4-триазол-З -карбоксилат (П-6); фенхлоразол, т.е. 1-(2,4-дихлорофенил)-5-трихлорометил-( 1 Η)-1,2,4-триазол-3-карбоксилна киселина, и подобни съединения (виж ЕР-А-0 174 562 и ЕР-А-0- 346 620);

d) съединения от типа на 5-бензил или 5фенил-2-изоксазолин-З-карбоксилна киселина или от типа на 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3карбоксилна киселина (в които W=(W4)\, за предпочитане съединения като етил 5-(2,4дихлоробензил)-2-изоксазолин-3-карбоксилат (П-7) или етил 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоксилат (П-8) и сродни съединения, както са описани в WO 1991/008202, или етил 5,5-дифенил-2-изоксазолин-З-карбоксилат (П-9), или

5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоксилна киселина или η-пропил 5,5-дифенил-2-изоксазолин-карбоксилат (II-10), или етил 5-(4флуорофенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоксилат (11-11), както е описано в WO 1995/ 007897;

e) съединения от типа на 8-хинолиноксиоцетна киселина, например тези с формула (III), в които (R'⁹)n. = 5-С1, R²⁰= OR²⁴ и Т = СН2, за предпочитане съединения

-метил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-1),

1,3-диметил-бут-1 -ил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-2),

4-алкилоксибутил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-З),

-алилоксипроп-2-ил (5-хлоро-8-хиноли

65411 Bl нокси)ацетат (ΙΠ-4), етил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-5), метил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-6), алил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-7),

2-(2-пропилидениминокси)-1 -етил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-8),

2- оксо-проп-1 -ил (5-хлоро-8-хинолинокси)ацетат (Ш-9), и сродни съединения, както са описани в ЕР-А-0 860 750, ЕР-А-0 094 349 и ЕР-А- 0 191 736 или ЕР-А-0 492 366;

f) съединения от типа на (5-хлоро-8-хинолинокси)малонова киселина, т.е. с формула (III), в която (R¹⁹)„.= 5-С1, R²⁰ = OR²⁴ и Т = -СН(СОО-алкил)-, за предпочитане съединенията диетил (5-хлоро-8-хинолинокси)малонат, диалил (5-хлоро-8-хинолинокси)малонат, метил етил (5-хлоро-8-хинолинокси)малонат и сродните съединения, както те са описани в ЕР-А-0 582 198;

g) съединения, избрани от:

4-дихлороацетил-3,4-дихидро-3-метил2Н-1,4-бензоксацин (беноксакор, от ЕР 0 149 974),

3- дихлороацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, MON 13900),

4,6-дихлоро-2-фенилпиримидин (фенклорим), бензил 2-хлоро-4-трифлуорометил-1,3-тиазол-5-карбоксилат (флуразол),

Ь4-(4-метилфенил)-М-( 1 -метил-1 -фенилетил)карбамид (даймурон),

1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид,

1-[4-(Ь1-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(М-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид, (2,4-дихлорофенокси)оцетна киселина (2,4-D); или (4-хлорофенокси)оцетна киселина, (Р,8)-2-(4-хлоро-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4- (2,4-дихлорофенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлоро-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлоро-толилокси)маслена киселина, 4-(4-хлорофенокси)маслена киселина,

3,6-дихлоро-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

-(етоксикарбонил)етил-3,6-дихлоро-2метоксибензоат (лактидихлор), и техните соли и естери, за предпочитане (С,-С₈); или

М-(4-хпорофенил)малеимид (CMPI),

4- хидрокси-1 -метил-3-( 1 -1 Н-тетразол-5илметаноил-1 Н-хинолин-2-он, (S)-1 -(1 -алфа-мутелбензил)-3 -р-толилкарбамид ((S)-MBU), и

5- 1 -метил-1 -фенилетил пиперидин-1 -карботиоат (димепиперат).

Освен това предпочитани като антидота са съединенията с формула (IV) или техни соли, в които:

R³⁰ е водород; или R³⁰ е (С,-С₆)-алкил, (C.-CJ -циклоалкил, фуранил или тиенил, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, избрани от халоген, (С]-С₄)алкокси, хало-(С(-С₆)-алкокси, и (Cj-CJалкилтио; и в случай на циклични радикали, също (С ^CJ-алкил, и (С]-С₄)-халоалкил,

R³¹ е водород,

R³² е халоген, хал о-(С ^CJ-алкил, хало(С ^CJ-алкокси, (С_]-CJ-алкил, (С₍-CJ-алкокси, (С,-С₄)-алкилсулфонил, (C^CJ-алкоксикарбонил, или (Cj-CJ-алкилкарбонил, за предпочитане халоген, (С_|-С₄)-халоалкил, като трифлуорометил, (C^CJ-алкокси, хало-(С,-CJ-алкокси, (Cj-C^-алкоксикарбонил или (C^CJалкилсулфонил,

R³³ е водород,

R³⁴ е халоген, (С,-CJ-алкил, хало-(С]-С₄)алкил, хало-^-С^-алкокси, (С₃-С₆)-циклоалкил, фенил, (С,-С₄)-алкокси, циано група, (Cj-C₄) -алкилтио, (С₁-С₄)-алкилсулфинил, (Cj-CJалкилсулфонил, (Cj-CJ-алкоксикарбонил, или (С_|-С₄)-алкилкарбонил, за предпочитане халоген, (С ^CJ-алкил, (С ^CJ-халоалкил, като трифлуорометил, хал о-(С ^CJ-алкокси, (С,-CJалкокси или (С]-С₄)-алкилтио, η е 0, 1 или 2 и t е 1 или 2.

Освен това предпочитани са антидота с формула (V), в която

65411 Bl

X³eCH;

R³⁵ е водород; или R³⁵ е (С,-С₆)-алкил, (С₃С₆)-циклоалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₅-С₆)циклоалкенил, фенил или 3- до 6-членен хетероциклил, който има до три хетероатома от групата, избрана от азот, кислород или сяра, които радикали по избор са заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, (С]-С₆)-алкокси, (С^-С^-халоалкокси, (С]-С₂)-алкилсулфинил, (С_]-С₂)-алкилсупфонил, (С,-С₆)-циклоалкил, (Cj-C₄) -алкоксикарбонил, (С^-С^-алкилкарбонил и фенил, и в случай на циклични радикали също (С^-С^-алкил и (C^CJ-халоалкил,

R³⁶ е водород; или R³⁶ е (С₁-С₆)-алкил, (С₂С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, хидроксид, (С_]-С₄)-алкил, (С_]-С₄) -алкокси, (C'-C^-алкилтио;

R³⁷ е халоген, (С₁-С₄)-халоалкил, (C,-C₄)халоалкокси, нитро група, (С₍-С₄)-алкил, (С]-С₄)алкокси, (С₁-С₄)-алкилсулфонил (C^CJ-алкоксикарбонил или (С]-С₄)-алкилкарбонил;

R³⁸ е водород;

R³⁹ е халоген, нитро група, (С,-С₄)-алкил, (C^-CJ-халоалкил, (С ,-С₄)-халоалкокси, (С₃-С₆)циклоалкил, фенил, (С]-С₄)-алкокси, циано група, (С₁-С₄)-алкилтио, (С_|-С₄)-алкилсулфинил, (С]-С₄) -алкилсулфонил, (С^С^-алкоксикарбонил или (С ₍-С₄)-ал килкарбонил;

S е 0, 1 или 2, и о е 1 или 2.

Следните подгрупи са особено предпочитани сред антидотите с формула (VI):

Съединения, в които R⁴⁸ и R⁴⁹ са водород, (С^С^-алкил, фенил, фенил-(С]-С₈)-алкил, (ЦС₄)-алкокси-(С₁-С₈)-алкил, (С₃-С₆)-алкенил или (С₃-С₆)-алкинил, възможно е за фенилните пръстени заместване от F, Cl, Br, NO₂, CN, ОСН₃, (С,-С₄) -алкил или CH₃-SO₂;

- Съединения, в които R⁹ е водород;

- Съединения, в които V е Y-R^h;

- Съединения, в които Е е кислород;

- Съединения, в които Q¹ е CR₂ ⁴⁷;

- Съединения, в които R⁴⁷ е водород;

- Съединения, в които m” = 1 и Е е кислород или сяра;

- Съединения, в които ш” = 0;

- Съединения, в които R⁴⁰, R⁴¹, R⁴², R⁴³ и

R⁴⁴ са във всеки един случай водород, Е е кислород, Q¹ е CR⁴⁷, V е Y-R^h и ш” = 1, особено тези, в които R⁴⁷ е водород, R^b е СН₃, и Y кислород;

- Съединения, в които Q е CR/⁷ и т” е 0, по-специално тези, в които R⁴⁴ и R⁴⁷ са водород и V е Y-R^h, където R^h е за предпочитане метил и Y за предпочитане е кислород.

Най-много предпочитани са флуразол, който представлява бензил 2-хлоро-4-трифлуорометил-1,3-тиазол-5-карбоксилат; фенхлоразол-етил, който е етил 1-(2,4-дихлорофенил)-5трифлуорометил-1 Η-1,2,4-триазол-З -карбоксилат; фенхлоразол, който е 1-(2,4-дихлорофенил)-5-трифлуорометил-1 Η-1,2,4-триазол-З-карбоксилна киселина; беноксакор, който е (±)-4дихлороацетил-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4бензоксацин; дихлормид, който е Ν,Ν-диалил-

2,2-дихлороацетамид; фенклорим, който е 4,6дихлоро-2-фенипиримидин, фурилазол, който (Е5)-3-дихлороацетил-5-(2-фурил)-2,2диметилоксазолидин; мефенпурдиетил, който е диетил (RS)-1 -(2,4-дихлорофенил)-5-метил-2пиразолин-3,5-дикарбоксилат; CMPI, който е N(4-хлорофенил)имид на малеиновата киселина; 4-хидрокси-1 -метил-3-( 1 -1 Н-тетразол-5-илметаноил)-1Н-хинолин-2-он;даймурон, койтое 1-(1метил-1 -фенилетил)-3-р-толилкарбамид; (S)MBU, който е (8)-1-(1-алфа-метилбензил)-3-ртолилкарбамид; демепиперат, който е S-1-метил-

1-фенилетил пиперидин-1-карботиоат; 5,5-дифенилизоксазолин-3-карбоксилна киселина; и етил

5,5-дифенилизоксазолин-З-карбоксилат (повече за предпочитане фенхлоразол; CMPI; 4-хидрокси-1 -метил-3-( 1 -1 Н-тетразол-5-илметаноил)1Н-хинолин-2-он; (S)-MBU и димепиперат).

Смеси съгласно настоящото изобретение могат да бъдат използвани за постигане на селективен контрол на плевели при малко увреждания на културата при различни растения като например царевица, соя, памук, канола (canola), захарно цвекло, картофи, пшеница, тютюн, ориз и рапица за масло. Предпочитаните култури включват царевица, захарно цвекло, памук и канола. Особено предпочитани видове култури са царевицата и соята, специално царевицата.

Ефективният контрол на плевелите свързан с ниско увреждане на културата е резултат от обработка на посевните площи с комбинация от хербицид, производно на бензолиизоксазол

65411 Bl и/или дион и съединение-антидот в съответствие с метода съгласно настоящото изобретение. Прилагане към “място на растение” означава прилагане например към средата на израстване на растението, като например почва, както и към семената, поникващи семена, корени, стебла, листа или други части на растенията.

Изразът “комбинация на хербицидно производно на изоксазол и/или дион и съединениеантидот” включва различни методи на третиране. Например почвата на мястото на растението може да бъде третирана с “танк-микс” състав, съдържащ смес от хербицид и антидот, която е “в комбинация”, или почвата може да бъде третирана с хербициди и съединения-антидот поотделно така, че “комбинацията” може да е приготвена или да се получи в почвата. След такива третирания на почвата със смес от хербицид и антидот или поотделно или последователно прилагане на хербицида и антидота към почвата, хербицидът и антидотът могат да бъдат смесени или въведени в почвата както чрез механично смесване на почвата с добавките или чрез “оводняване в” чрез разпръскване с дъждовално съоръжение или чрез поливане. Почвата на мястото на растението може също да бъде третирана с антидот като антидотът се прилага под формата на диспергиращ се концентрат като например гранулат. Гранулатът може да бъде приложен към браздата, която е подготвена да поеме семената на културата и хербицидът може да бъде приложен към мястото на културата, както преди така и след поставяне в браздата на гранулата, съдържащ антидот така, че хербицидът и антидотът образуват “комбинация”. Посевните семена могат да бъдат третирани или покрити със съединение-антидот или когато посевните семена са в браздата непосредствено след засяване или по-често посевните семена могат да бъдат третирани или покрити преди засяване в браздата. Хербицидът може да бъде приложен в почвеното гнездо на културата преди или след засаждане и “комбинация” се получава когато семената са покрити както от хербицида, така и от антидота в почвата.

При предпочитан метод съгласно настоящото изобретение (a) хербицидно производно на бензоилизоксазол и/или дион и (b) антидот се прилагат поотделно, така че антидотът контактува със семената или растението, обработени преди хербицидното съединение. Разделното прилагане може да бъде извършено например чрез покриване на семената с антидот. Семената могат да бъдат обработвани например по време на засяване, например чрез прилагане на антидот към семената или към браздата за семена или в средата за израстване (например почвата), която след това покрива семената. Тогава може да бъде приложено хербицидното средство по повърхността на средата за израстване (например почвата) или към слоя почва над слоя, съдържащ антидот.

Обикновено са известни в техниката подходящи съоръжения за засяване на семената например в бразди и прилагащи антидот към слоя от почвата за покритие на семената. Тогава хербицидът може да бъде приложен по повърхността на почвата, например чрез разпръскване на флуидна форма за приложение или разпределяне на твърда форма за приложение.

Разделно прилагане може да бъде извършено също например чрез прилагане на хербицидното съединение и антидот едновременно, за предпочитане в отделен състав, който състав позволява контактуването на антидота със семената или растението преди контактуването с хербицидното съединение.

Например съставът може да включва форма за приложение със забавено отделяне на хербицидното съединение като например антидотът от състава се отделя практически незабавно и преди забавеното отделяне на хербицидното съединение. При едно изпълнение методът съгласно настоящото изобретение за предпочитане се осъществява чрез прилагане на антидот директно към семената преди засяване. Това обикновено се извършва като определено количество семена за посев се покриват с антидот и след това покритите семена се засяват.

При друго предпочитано изпълнение на метода съгласно настоящото изобретение антидотът е избран от фенхлоразол; CMPI, 4-хидрокси-1 -метил-3-( 1 -1 Н-тетразол-5 -илметаноил)-1Нхинолин-2-он; (S)-MBU и димепиперат.

Количеството от определен хербицид бензоилизоксазол и/или дион, което се прилага към мястото на растението или площта на израстване на семената зависи от естеството на плевелите, специфичния използван хербицид, времето на

65411 Bl прилагане, климата и естеството на културата. Количества на приложение от около 0.004 kg/ha до 5 kg/ha хербицид са обикновено подходящи, като за предпочитане са количества от около 0.01 до 2 kg/ha и най-предпочитани са количества от 0.005 до 0.3 kg/ha.

Количеството антидот, използвано съгласно метода на настоящото изобретение се изменя съобразно множество параметри, включително използвания антидот, защитаваната култура, количеството и етапите на прилагания хербицид и от преобладаващите климатични условия. Също така изборът на антидот за използване съгласно метода от настоящото изобретение, начинът, по който той ще бъде приложен и определянето на действието, което е нефитотоксично, но антидотно ефикасно, може лесно да се постигне съгласно общата практика в тази област на техниката.

Антидотът се прилага в комбинация с хербицида в нефитотоксично антидотно ефективно количество. “Нефитотоксично” означава количество антидот, което причинява съвсем незначително или не причинява увреждане на желания вид култура. “Антидотно-ефективно” означава антидот, използван в количество, което е ефективно като антидот с хербицид за намаляване степента на увреждането на желания вид култура, причинено от хербицида.

Комбинацията хербицид/защитно средство съгласно настоящото изобретение може да бъде използвана също за контролиране на вредните растения в култури от растения от генно инженерство, които или са известни или са все още в етап на внедряване. Обикновено трансгенните растения се отличават с особени, подобрени качества, например устойчивост към някои средства на растителна защита, устойчивост към болести по растенията или патогенност, причиняваща болести при растенията като например особени инсекти или микроорганизми като например фунги, бактерии или вируси. Други особени свойства се отнасят например до прибраната реколта от гледна точка на количество, качество, свойства при съхраняване, състав и специфични съставки. Известно е, че трансгенните растения имат повишено съдържание на нишесте или променено качество на нишестето или придобитата от тях реколта има различен състав на мастна киселина.

Използват се комбинации съгласно насто ящото изобретение при икономически важни трансгенни култури от полезни растения или декоративни видове, например житни растения като пшеница, ечемик, ръж, овес, италианско просо, ориз, маниока и царевица и други посеви като захарно цвекло, памук, соя, маслодайна рапица, домати, грах и други видове зеленчуци.

Когато комбинациите съгласно настоящото изобретение се прилагат при трансгенни култури, наблюдаваните ефекти на вредните растения по отношение на други култури често са придружени от ефекти, които са специфични за прилагане към споменатата трансгенна култура, например променен или специфично разширен спектър плевели, които могат да бъдат контролирани, променени норми на прилагане, които могат да бъдат използвани, за предпочитане добра съвместимост с хербицидите, към които трансгенната култура е устойчива и променен растеж и добив на трансгенните растителни култури.

Следователно изобретението се отнася също до използване на комбинация съгласно настоящото изобретение за контролиране на вредните растения в трансгенните растителни култури.

Следните примери илюстрират настоящото изобретение, без да го ограничават, при което антидот А е етил 5,5-дифенилизоксазолин-З-карбоксилат и антидот В е 5,5-дифенилизоксазолин-3-карбоксилна киселина.

Пример 1.

Семена от царевица се засяват в нестерилен глинест льос и по повърхността на почвата се добавя предпазно средство разтворено в ацетон. След 30 min се третира с хербицид съединение - А [5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилбензоил)изоксазол] се полага към третираната почва.

дни след третирането (DAT) се извършва визуална преценка на процента фитотоксичност (измерена като намаляване зеления растителен материал или височината на растението), сравнена с нетретирана контрола.

Семена от царевица се засяват в нестерилен глинест льос и израства до етап 1.5-2 листа. Антидот, разтворен в ацетон, се прилага след поникване към повърхността на почвата. След 30 min към третираната почва се прилага третиране с хербицид - съединение А [5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилбен18

65411 Bl зоил)изоксазол]. шва визуална преценка на процента фитотоксич14 дни след третирането (DAT) се извьр- ност, сравнена с нетретирана контрола.

Активност на съединение А преди поникване на царевица в присъствие на антидота

	антидот г/хектар	% фитотоксичност
Съединение А	63	15
С-ние А+мефенп и р-диети л	63	8.75
С-ние А+фенхлоразол-етил	63	11.3
С-ние А+ антидот А	63	11.3
С-ние А+антидот В	63	8.75

Активност на съединение А (63 g/ha) след поникване на царевица в присъствие на антидота

	антидоти г/хектар	% фитотоксичност
Съединение А	63	27.5
С-ние А+ мефенпир-диетил	63	25
С-ние А+ фенхлоразол-етил	63	27.5
С-ние А+антидот А	63	5
С-ние А+антидот В	63	5

Активност на съединение А (125 g/ha) след поникване на царевица в присъствие на антидота

	антидот г/хектар	% фитотоксичност
Съединение А	125	43
Съединение А-+ антидот А	31	15
Съединение А+ антидот А	63	10
Съединение А+ антидот А	125	15
Съединение А+антидот В	31	19
Съединение А+антидот В	63	18
Съединение А+антидот В	125	25

а а

65411 Bl

Настоящото изобретение се отнася и до хербицидни състави, съдържащи:

a) хербицидно ефективно количество производно на бензоилизоксазол и/или дион, с формула (I) или негова агрокултурно приемлива сол или метален комплекс; и

b) ефективно количество антидот на или негова агрокултурно приемлива сол;

за предпочитане хомогенно диспергирани в един или повече съвместими хербицидно приемливи разредители или носители, или повърхностноактивни вещества от тип обикновено приемлив в техниката като подходящ за използване в хербицидни състави и които са съвместими с хербицидите съгласно настоящото изобретение. При предпочитаните състави антидотът контактува със семената или растенията, които преди това са били третирани с хербицидното съединение. Например хербицидното съединение може да бъде в състав със забавено отделяне. Понятието “хомогенно диспергиран” се използва да включва състави, в които бензоилизоксазол и/или дион с формула (I) и антидот са разтворени в други компоненти. Понятието “хербициден състав” се използва в широк смисъл и включва не само състави, които се използват лесно като хербициди, но също и концентрати, които трябва да бъдат разредени преди използване. Съотношението хербицид към антидот може да варира в зависимост от културата, която се предпазва, плевелите да бъдат инхибирани, използвания хербицид и т.н., но обикновено може да се използва съотношение хербицид към антидот в интервала от 1:25 до 60:1 тегл. ч., въпреки че може частта на използвания антидот да бъде много по-голяма, например 1:100 до 1:300 тегл. ч. хербицид към антидот. Предпочитаното съотношение хербицид към антидот е от 1:10 до 30:1. Друго предпочитано тегловно съотношение е от 1:1 до 20:1, като още по-предпочитано е тегловно съотношение от 2; 1 до 15:1.

За предпочитане съставите съдържат от 0.05 до 90% тегл. бензоилизоксазол и/или дион с формула (I) и антидот.

Хербицидният състав може да съдържа твърди или течни носители и повърхностноактивни вещества (например омокрители, диспергатори или емулгатори самостоятелно или в комбинация от тях). Повърхностноактивните средства, които могат да бъдат включени в хер бицидните състави съгласно настоящото изобретение, могат да бъдат от йонен или нейонен тип, като например сулфорицинолеати, четвъртични амониеви производни, продукти на база кондензати на етилен оксид с нонил или октилфеноли, или естери на карбоксилна киселина на анхидросорбити, които се превръщат в разтворими чрез етерифициране на трите хидроксилни групи чрез кондензиране с етилен оксид, соли на алкални или алкалоземни метали на естери на сярната киселина и сулфонови киселини като например динонил- и диоктилнатривви сулфоносукцинати и соли на алкални и алкалоземни метали с производни на сулфонова киселина с голямо молекулно тегло като например натриев или калциев лигносулфонат. Примери на подходящи твърди разредители или носители са алуминиев силикат, талк, калциниран магнезиев окис, кизелгур, трикалциев фосфат, прахообразен корк, абсорбент сажди и глина като каолин или бентонит. Примерите на подходящи течни разредители включват вода, ацетофенон, циклохексанон, изофорон, толуол, ксилен и минерални, животински и растителни масла (тези разредители могат да бъдат използвани самостоятелно или в комбинация).

Хербицидните състави съгласно настоящото изобретение могат да съдържат също, ако се желае, подходящи добавки като например адхезиви, предпазни колоиди, уплътнители, проникващи средства, стабилизатори, разделителни средства, антиагреганти, оцветители и инхибитори на корозия. Тези добавки могат също така да служат като разредители или носители.

Гранулирани форми за приложение могат да бъдат получени като се абсорбират съединенията съгласно настоящото изобретение (разтворени в подходящи разтворители и ако се желае да бъдат летливи) върху твърдите разредители или носители под формата на гранулат и ако се желае изпаряване на разтворителите или чрез гранулиращи състави в прахообразен вид, получени както е описано по-горе.

Праховидни, диспергиращи се гранулата и течни състави под формата на концентрати могат да бъдат разредени с вода или други подходящи разредители, например минерални или растителни масла, по-специално в случай на течни концентрати, в които разредителят или носителят е масло, за да се получат състави, готови за

65411 Bl приложение.

Омокряемите прахове (или прахове за напръскване във вид на спрей) обикновено съдържат от 20 до 95% от комбинацията и те обикновено съдържат допълнително към твърд носител от 0 до 5% омокрящо средство, от 3 до 10% диспергиращо средство и ако е необходимо от 0 до 10% един или повече стабилизатори и/или други добавки като проникващи средства, адхезиви или средства против образуване на отлагания и оцветители.

Концентратите под форма на водни суспензии, които се прилагат във вид на спрей, се приготвят по такъв начин, че да бъде получен стабилен флуиден продукт (чрез фино смилане), който не трябва да се утаява и те обикновено съдържат от 10 до 75% комбинация, от 0.5 до 15% повърхностноактивни вещества, от 0.1 до 10% тиксотропни средства, от 0 до 10% подходящи добавки като например антипенители, инхибитори на корозията, стабилизатори и вода или органична течност, в която активното вещество е умерено разтворимо или неразтворимо. Някои органични твърди вещества или органични соли могат да бъдат разтворени, за да подпомогнат предотвратяване на утаяването или като антифриз на водата.

Прилагането на хербицид, антидот или техни смеси може да бъде извършено чрез конвенционално използваната техника например ръчно преносими или монтирани на трактор разпръскващи сеялки, разпръскватели на прахове, ръчни и пръскачки-системи, разпръсквачки на спрей и съоръжение за прилагане на гранули. Ако се желае, прилагането на съставите съгласно настоящото изобретение към растенията може да бъде извършено като съставите се вкарват в почвата или други среди. Хербицидните състави съгласно настоящото изобретение могат да съдържат (а) и (Ь), свързани със и за предпочитане хомогенно диспергирани в едно или повече съединения с пестицидно действие и ако се желае един или повече съвместими пестицидно приемливи разредители или носители. Примери на други ингредиенти с пестицидно действие включват фунгициди, инсектициди, регулатори на растежа на растенията и най-много за предпочитане хербициди.

По избор съвместно прилагани хербициди, които могат да бъдат комбинирани с производни с формула (I) и антидот за предпочитане са избрани от хлороацетамиди (напр. металохлор, ацетохлор, алахлор), сулфонилкарбамиди, тиокарбамати, дитиокарбамати, метрибузин, сулфентразон, флуметсулам, клорасулам-метил, оксасулфурон, флумиклорак, бентазон, хлоримурон, линурон, кломозон, диметенамид, пендиметалин, трифлуралин, клетодим и ацифпуорфен, бифенокс, дифлуфеникан, диурон, атразин и аметрин.

Съгласно друг аспект настоящото изобретение създава продукт, съдържащ:

(а) хербицидно ефективно количество производно на бензоилизоксазол и/или дион с формула (I), или агрокултурно приемлива негова сол или метален комплекс; и

Ь) ефективно количество от съединение антидот или негова агрокултурно приемлива сол;

като комбиниран препарат за разделно, едновременно или последователно прилагане при контролиране на плевелите на мястото на културата, като антидотът за предпочитане контактува със семената или растенията преди хербицидното съединение.

Claims

Патентни претенции

1. Метод за намаляване на фитотоксичността към една култура на място, причинена от прилагане на бензоилизоксазол и/или производно от типа дион хербициди с формула в която

65411 Bl (A-4) (A-5) Rl4e (A-7) или съответно формула (A-6a) или (A-7a);

(A-6a) (A-7a)

65411 Bl в които позициите на карбонилната група и групата Q са обърнати и двойната връзка в пръстена е свързана с въглеродния атом, свързан към групата Q; R е водороден атом или халогенен атом; алкидна, алкенилна или апкинилна група с права или разклонена верига, съдържаща от един до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атоми; циклоапкилна група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атома, по избор заместени от една или повече групи R⁵, един или повече халогенни атоми, или група избрана от -СО2 R³, -COR⁵, циано група, нитро група, -CONR’R⁴, и -S(O)kR¹³;

R¹ е алкидна, алкенилна или алкинилна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атоми; или циклоапкилна група, съдържаща от три до шест въглеродни атома, по избор заместени от една или повече групи R⁵ или един или повече халогенни атоми;

R² е халогенен атом; алкидна, алкенилна или алкинилна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атоми; алкидна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която е заместена от една или повече групи -OR⁵ или група, избрана от нитро група, циано група, -CO2R⁵, -S(O)pR⁶, -O(CH2)mOR⁵, -COR⁵, -NRR¹², -N(R⁸)SO2R⁷, -N(R⁸)CO2R⁷, -OR⁵, -OSO2R⁷, -SO2R⁷, -SO2NR³R⁴, -CONR’R⁴, -CSNR’R⁴, -(CR⁸R'°)y-S(O)qR⁷ и -SF5;

или две групи R² на съседни въглеродни атоми от фенилния пръстен може заедно с въглеродните атоми, към които те са свързани да образуват от 5- до 7-членен наситен или ненаситен хетероциклен пръстен, съдържащ до три хетероатома в пръстена, избрани от азот, кислород и сяра, който пръстен е по избор заместен от една или повече групи, избрани от халоген, нитро група, -S(O)q, R¹³; С, 4 алкил, С, ₄ алкокси,

С] ₄ халоалкил, С, ₄ халоалкокси, =О (или 5- или

6-членен негов цикличен ацетал) и =NO-R³, като се разбира, че ако в пръстена е налице серен атом, той може да бъде под формата на група -SO- или -SO₂-;

ζ е цяло число от едно до пет; когато ζ е по-голямо от едно, групите R² могат да бъдат еднакви или различни;

R³, R⁴ и R'⁰⁹ всеки независимо един от друг са водороден атом или алкална група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, които по избор са заместени от един или повече халогенни атоми;

R⁵ и R¹¹⁰ всеки независимо един от друг са алкална група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, който по избор е заместен от един или повече халогенни атоми или алкенилна или алкинилна група с права или разклонена верига, съдържаща от два до шест (за предпочитане от три до шест) въглеродни атома, по избор заместени от един или повече халогенни атоми;

R⁶ и R⁷, които могат да бъдат еднакви или различни, са всеки един R⁵; или фенил по избор заместен от една до пет групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халогенен атом, алкидна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атоми, нитро група, циано група, -CO2R⁵, -S(O)pR¹³, -NR”R¹², -OR⁵ и -CONR’R⁴;

R⁸, R⁹ и R¹⁰ са всеки един водороден атом или R⁶,

R¹¹ и R¹² са всеки един водороден атом или R⁵,

R¹³ и R¹¹¹ всеки един е алкидна група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която по избор е заместена от един или повече халогенни атоми;

Q е хидроксилна група, Cj ₆ алкокси, OR², SR² или SR¹¹¹;

L е кислород или NR¹⁰⁹,

R¹⁴, R^l4a, R^14b, R¹⁵, R^15a, R^l5b, R^lb, R^l6a, R^16b, rioo Rioi J^i02 R¹⁰³ R¹⁰⁴ R¹⁰⁵ R¹⁰⁶ R¹⁰⁷ и R¹⁰⁸ ca всички еднакви или различни групи, избрани от водород, R¹¹⁰, -(CH₂)_nCO₂R¹⁰⁹, халоген, циано група,

С] ₆ алкокси, -(СН₂)_х-[фенил, по избор заместен от една до пет групи R¹¹³, които могат да бъдат еднакви или различни] и циклоалкил, съдържащ от три до шест въглеродни атома, по избор заместени от С_{| 6} алкил или -S(O) R¹¹¹;

R¹¹² е фенил, по избор заместен от една до пет групи, избрани от халоген, С, ₆ алкил, C_I4jхалоалкил, С] ₆ алкокси и нитро група;

R¹¹³ е група, избрана от халоген, R⁴, нитро група, циано група, -CO₂R¹¹⁵, -S(O) R¹, -OR¹¹¹ и-NR^1I5R¹¹⁶;

65411 Bl

R¹¹⁴ е алкидна група с права или разклонена верига, съдържаща от един до три въглеродни атома, по избор заместена от един или повече халогенни атоми;

Rus _и R¹¹⁶, които могат да бъдат еднакви или различни, са всеки един водороден атом или R'¹⁰;

р, q и и всеки независимо един от друг са нула, едно или две;

кит всеки един е едно, две или три;

х е нула или едно;

у е цяло число от едно до четири; когато у е по-голямо от едно, групите R⁹ и R¹⁰ могат да бъдат еднакви или различни;

или негова агрокултурно приемлива сол или метален комплекс;

който метод се състои в това, че за предпочитане преди хербицидното съединение към мястото на посевната култура се прилага ефективно количество съединение антидот и по избор съвместно използван хербицид, при което антидотът е избран от групата, съставена от:

а) съединения с формула (II) и (III) (I (ill) в която п’ е цяло число от нула до пет, за предпочитане от нула до три;

Т е (С] или С₂) алкандиилна верига, която е незаместена или заместена от един или два С, ₆ алкидни радикала или от [(С₃С₃)алкокси]карбонил;

W е незаместен или заместен двувалентен хетероциклен радикал, избран от групата на частично ненаситени или ароматни петчленни хетероциклени пръстени, които имат в пръстена 1 до 3 атома от N или О тип, като пръстенът съдържа поне един N атом и не повече от един О атом, за предпочитане радикал, избран от групата, съставена от (W1) до (W4),

COOR” (W1) (W2) (W3) (W4) т’ е нула или едно;

R¹⁷ и R¹⁹ са еднакви или различни халоген, С, ₄ алкил, С| ₄ алкокси, нитро група, С₁₄халоалкил;

RU _и j^2o _{са еднакви или} различни OR²⁴, SR²⁴ или NR²⁴R²⁵ или наситен или ненаситен 3до 7-членен хетероцикъл, който има поне един N атом и до три хетероатома, за предпочитане от групата, избрана от О и S, който е различен от карбонилната група в (II) или (III) по отношение на N атома и е незаместен или заместен с радикали, избрани от групата, съставена от (С^ С4) алкил, (С]-С4)алкокси или по избор заместен фенил, за предпочитане радикал с формула OR²⁴, NHR²⁵ или N(CH3)₂ и по-специално с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород или незаместен или заместен алифатен въглеводороден радикал, за предпочитане, който има общо от 1 до 18 С атома;

R²⁵ е водород, (С^С^алкил, (С]-С₆)алкокси или по избор заместен или незаместен фенил;

R²⁶ е водород, (С₍-С₈)алкил, (С]-С₈) халоалкил, (С^-С^алкокси-^-С^алкил, (C_t-C₆) хидроксиалкил, (С₃-С₁₂)циклоалкил, или три(С₍-С₄)алкилсилил; и

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни - водород, (С]-С₈)алкил, (С₍-С₈)халоалкил, (С₃-С₁₂)циклоалкил или заместен или незаместен фенил;

Ь) едно или повече съединения, избрани от:

4,6-дихлоро-2-фенилпиримидин (фенклорин), бензил 2-хлоро-4-трифпуорометил-1,3-тиазол-5-карбоксилат (флуразол),

М-(4-метилфенил)-М’ -(1 -метил-1 -фенилетил)карбамид (даймурон),

1 -[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3-метил карбамид,

1 -[4-(Ь1-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид,

1-[4-(М-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(1Ч-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид; или (2,4-дихлорофенокси)оцетна киселина (2,4-D), (4-хлорофенокси)оцетна киселина, ^,8)-2-(4-хлоро-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4-(2,4-дихлорофенокси)маслена кисели

65411 Bl на (2,4-DB), (4-хлоро-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлоро-о-толилокси)маслена киселина,

4-(4-хлорофенокси)маслена киселина,

3,6-дихлоро-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

1 -(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлоро-2метоксибензоат (лактидихлор), и техни соли и естери, за предпочитане (С,-С₈); или (±)-4-дихлороацетил-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (бензоксакор), (К8)-3-дихлороацетил-5-(2-фурил)-2,2диметилоксазолидин (фурилазол),

М-(4-хлорофенил)малеимид (CMPI),

4- хидрокси-1 -метил-3-( 1 -1 Н-тетразол-5илметаноил)-1 Н-хинолин-2-он, (S)-1 -(1 -алфа-метилбензил)-3-р-толилкарбамид ((S)-MBU), и

5- 1 -метил-1 -фенилетил пиперидин- 1-карботиоат (димепиперат).

с) N-ацилсулфонамиди с формула (IV) или техни соли където

R³⁰ е водород; или R³⁰ е въглеводороден радикал, въглеводороден-окси радикал, въглеводороден-тио радикал или хетероциклил радикал, който за предпочитане е свързан чрез въглеродния атом, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, формил, карбоксамид, сулфонамид и радикали с формула Z^a-R^a всеки въглеводороден остатък за предпочитане има 1 до 20 въглеродни атома и въглеродсъдържащ радикал R³⁰, който обхваща заместители за предпочитане има 1 до 30 въглеродни атома;

R³¹ е водород или (С₍-С₄)алкил, за предпочитане водород, или R³⁰ и R³¹ заедно с групата с формула -CON- са остатък на 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³² е идентичен или различен водород, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, формил, CONH₂, SO₂NH₂ или радикал с формула Z^b-R^b;

R³³ е водород или (С_|-С₄)алкил, за предпочитане водород;

R³⁴ е еднакъв или различен халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или радикал с формула Z^c-R^c;

R^a е въглеводороден радикал или хетероциклил радикал, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, които може да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксилна група, моно- и ди-KC^CJ алкил]амино, или алкилов радикал, в който найчесто за предпочитане 2 или 3 несъседни СН₂групи във всеки един случай са заместени от един кислороден атом;

R^b и R^c са еднакъв или различен въглеводороден радикал или хетероциклил радикал, които радикали са незаместени или заместени от една или повече групи, които може да са еднакви или различни, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксилна група, фосфорил, хало-(С]-С₄)алкокси, моно- и ди-[(С₁-С₄)алкил]амино, или алкилов радикал, в който най-често за предпочитане 2 или 3 несъседни СН₂ групи във всеки един случай са заместени от един кислороден атом;

Z^a е бивалентна група с формула О, S, CO, CS, СО-О, CO-S, О-СО, S-CO, SO, SO2, NR*, CO-NR*, NR*-CO, SO2-NR* или NR*-SO2, връзката, дадена в дясната страна на всяка една от бивалентните групи, е връзката на радикала R^a, и радикалите R* са всеки независимо един от друг Н, (С]-С4)алкил или хало(С₁-С₄)алкил;

Z^b и Z^c са всеки независимо един от друг пряка връзка или бивалентна група с формула О, S, CO, CS, СО-О, CO-S, О-СО, S-CO, SO, SO2, NR*, SO2-NR*, NR*-SO2, CO-NR* или NR*-CO, където в асиметричните бивалентни групи атомът от дясната страна е свързан към радикала R^b или R^cn, където радикалите R* са всеки независимо един от друг Н, (С]-С4)алкил или хало(С]-С₄)алкил;

65411 Bl

Ο, 1 или 2, по-специално 0 или 1, и t е цяло число от 0 до 5, за предпочитане 0, 1, 2 или 3, по-специално 0, 1 или 2;

d) ацилсулфамоилбензамиди с формула (V) или техни соли (V) където

Х³е СН илиИ;

R³⁵ е водород, или хетероциклил или въглеводороден радикал, които радикали по избор са заместени от една или повече групи, които може да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксид, карбоксил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ и Z^d-R^d;

R³⁶ е водород, хидроксил; или R³⁶ е (С]-С₆) алкил, (С₂-С₆)алкенил, (С₂-С₆)алкинил, (С]-С₆) алкокси, (С₂-С₆)алкенилокси, които радикали по избор са заместени от един или повече групи, които може да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, хидроксилна група, С₁₄ алкил, С_м алкокси, C_{t 4} алкилтио, или

R³⁵ и R³⁶ заедно с азотния атом, към който те са свързани представляват 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³⁷ е халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z'-R';

R³⁸ е водород, (С₁-С₄)алкил. (С₂-С₄) алкенил или (С₂-С₄)алкинил;

R³⁹ е халоген, циано група, нитро група, амино група, хидроксил, карбоксил, фосфорил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z’-R’;

R^d е (С2-С20)-алкилов радикал, чиято въглеродна верига е прекъсната от един или повече кислородни атоми; или R^d е хетероциклил или въглеводороден радикал, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които може да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, циано, нитро, амино, хидроксилна група, моно- и ди-[(С]-С4)алкил]амино;

R^c и R^f са еднакъв или различен (С₂-С₂₀) алкилов радикал, чиято въглеродна верига е прекъсната от един или повече кислородни атоми; или R' и R^f са еднакъв или различен хетероциклил или въглеводороден радикал, които радикали са по избор заместени от една или повече групи, които може да бъдат едни и същи или различни, избрани от халоген, циано, нитро, амино, хидроксил, фосфорил, (С]-С₄)халоалкокси, моно- и ди-[(С]-С₄)алкил]амино;

Z^d е двувалентна единица, избрана от групата, съставена от О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO₂, NR*, C(O)NR* или SO₂NR*;

Z' и Z^f са еднакви или различни и са пряка връзка или двувалентен радикал, избран от О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO₂, NR*, C(O)NR* и SO₂NR*;

R* е водород, (С]-С₄)-алкил или (C^CJхалоалкил;

s е цяло число от 0 до 4, и о е цяло число от 0 до 5, когато X е СН, или е цяло число от 0 до 4, когато X е N;

е) съединение с формула (VI) (VI) в която

R⁴⁰ е водород, (C^CJ-алкил, (С]-С4)алкил, заместен от (С1-С4)-алкил-Х⁴ или (С]-С4)халоалкил-Х⁴, (С]-С4)-халоалкил, NO2, CN, -COO-R⁴³, NR2⁴⁴, SO2NR2⁴⁵ или CONR2⁴⁶;

R⁴¹ е водород, халоген, (С]-С₄)-алкил, CF₃, (С]-С₄)алкокси или (С₁-С₄)-халоалю>кси;

R⁴² е водород, халоген или (С₍-С₄)-алкил;

Q¹, Q², Е и G са еднакви или различни О, S, CR,⁴⁷, CO, NR₂ ⁴⁸ или група с формула (VII)

Rg Rg (VII) при условие, че

65411 Bl при условие, че (i) поне един от групата Q¹, Q², Е, G е карбонилна група, по-точно една от тези групи е радикал с формула (VII) и че групата с формула (VII) е съседна на карбонилна група, и 5 (п) две съседни групи Q¹, Q², Е и G не може едновременно да бъдат кислород;

R⁸ е еднакво или различно водород или (С1-С8)-алкил или двата радикала R⁸ заедно са (С2-С₆)-алкилен; 10

V е Y³-R^h или NR₂ ⁴⁹;

X⁴ е О или S(O)p

Y³ е О или S;

R^h е водород, (С₁-С₈)-алкил, (C^Cg)халоалкил, (С ₍-С₄)-алкокси-(С_] -С₈)-алкил, (С₃-С₆) 15 -алкенилокси-^-С^-алкил, или фенил-(С₁-С₈) -алкил, където фенилният пръстен е по избор заместен от халоген, (С,-С₄)-алкил, CF₃, метокси или метил-8(О)_х; (С₃-С₆)-алкенил, (С₃-С₆)халоалкенил, фенил-(С₃-С₆)-алкенил, (С₃-С₆)- 20 алкинил, фенил-(С₃-С₆)-алкинил, оксетанил, фурфурил или тетрахидрофурил;

R⁴³ е водород или (С]-С₄)-алкил;

R⁴⁴ е водород, (С1-С4)-алкил, (С^С^-апкилкарбонил или двата радикала R⁴⁴ заедно са 25 (С4-С₅)-алкилен;

R⁴⁵ и R⁴⁶ са еднакви или различни водород, (С]-С4)-алкил, или двата радикала R⁴⁵ и/или R⁴⁶заедно са (С4-С₅)-алкилен, където една СН₂ група може да бъде заместена от О или S или една 30 или две СН₂ групи може да бъдат заместени от NR¹;

R¹ е водород или (С]-С₈)-алкил;

R⁴⁷ е водород, (С,-С8)-алкил или двата радикала R⁴⁷ заедно са (С2-С₆)-алкилен; 35

R⁴⁸ е водород, (С]-С₈)-алкил, заместен или незаместен фенил, или бензил, който е незаместен или заместен на фенилния пръстен;

R⁴⁹ е водород, (С]-С8)-алкил, фенил, фенил-(С1-С8)-алкил, чиито фенилни пръстени мо- 40 же да бъдат заместени от F, Cl, Br, NO2, CN, ОСН3, (С]-С4)-алкил или CH3SO2+; (C^CJ-алкокси-(С]-С8)-алкил, (С3-С6)-алкенил, (С3-С6)алкинил, (С3-С6)-циклоалкил, или двата радикала R⁴⁹ заедно са (С4-С₅)-алкилен, където една 45 СН₂ група може да бъде заместена от О или S или една или две СН₂ групи може да бъдат заместени от NR^k;

R^k е водород или (С,-С₄)-алкил;

т* е 0 или 1 и 50

1 е 0, 1 или 2;

включително стереоизомери и агрокултурно приемливи соли.
2. Метод съгласно претенция 1, при който хербицидът изоксазол или дион има обща формула (1а):

в която R е водород или CO₂Et;

R¹¹⁷ е избран от -S(O) Me, Me, Et, хлорен, бромен или флуорен атом, метокси, етокси и CH₂S(O)_qMe;

R¹¹⁸ е избран от водороден атом, хлорен, бромен или флуорен атом, метокси, етокси и S(O)Me;

R¹¹⁹ е избран от водороден атом, хлорен, бромен или флуорен атом, метокси и CF₃; и р и q всеки независимо един от друг имат значения нула, едно или две.
3. Метод съгласно претенция 1 или 2, при който хербицидът изоксазол или дион има обща формула (lb) в която R¹²⁰ е хлор, бром или трифлуорометил; и R е водород или -CO₂Et.
4. Метод съгласно претенция 1, при който А във формула (I) е група с формула о о оАА

Н CN

65411 Bl
5. Метод съгласно претенция 4, при който z е 2 и групите R₂ са независимо избрани от халоген, алкил, S (О)_ралкил (р = 0, 1 или 2) или халоалкил.
6. Метод съгласно претенция 1, при който 5 А е група с формула
7. Метод съгласно претенция 1, при който съединението с формула (1) е:

5-циклопропил-4-[2-хлоро-3-етокси-4(етилсулфонил)бензоил]изоксазол;

4- (4-хлоро-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропил-изоксазол;

5- циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4трифлуорометилбензоил)изоксазол;

4- (4-бромо-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропил-изоксазол;

5- циклопропил-4-[4-флуоро-3-метокси-2(метилсуфонил) бензоил]изоксазол;

4-(4-бромо-2-метилсулфонилметилбензоил)-5-циклопропил-изоксазол;

етил 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил4-трифлуорометил-бензоил)изоксазол-3-карбоксилат;

2-[2-хлоро-(4-метилсулфонил)бензоил]-1 -

3-циклохександион;

2-[2-нитро-(4-метилсулфонил)бензоил]-1-

3-циклохександион;

2-(2,3-дихидро-5,8-диметил-1,1 -диоксоспиро[4Н-1-бензотиин-4,2'[1,3]диоксолан]-6изоксазол; и

2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилфенил)пропан-1,3дион.
8. Метод съгласно претенция 7, при който съединението е 5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилбензоил)-изоксазол или 2-[2-нитро-(4-метилсулфонил)бензоил]-1,3циклохександион.
9. Метод съгласно претенция 1, при който антидотът е избран от флуразол; фенхлоразолетил; фенхлоразол; бензоксакор; фенклорим; фурилазол; мефенпир-диетил; CMPI; 4-хидрокси-1 -метил-3 -(1-1 Н-тетразол-5-илметаноил)-1Нхинолин-2-он; даймурон; (S)-MBU; димепиперат;

5,5-дифенилизоксазолин-З-карбоксилна киселина; и етил 5,5-дифенилизоксазолин-З-карбоксилат.
10. Метод съгласно претенция 1, при който антидотът е избран от фенхлоразол-етил; мефенпир-диетил; 5,5-дифенилизоксазолин-З-карбоксилна киселина; и етил 5,5-дифенилизоксазолин-3-карбоксилат.
11. Метод съгласно всяка една от предходните претенции, при който растителната култура за предпазване е царевица.
12. Метод съгласно претенция 1, при който количеството прилаган бензоилоксазол и/или дион с формула (I) е от 0.004 до 5 kg/ha.
13. Метод съгласно претенция 1, при който количеството прилаган бензоилоксазол и/или дион с формула (I) е от 0.01 до 2 kg/ha.