CN100999537A - 偶数琼胶寡糖醇单体及其制备方法 - Google Patents

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于广利
杨波
赵峡
李晓军
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Abstract

一种偶数琼胶寡糖醇单体，其特征是聚合度为2－20，它们的分子通式为C12n+12H18n+22O9n+10，式中n＝0－9；它们的理论分子量依次为326.3、632.6、938.8、1245.1、1551.4、1857.6、2163.9、2470.2、2776.4、3082.7道尔顿。制备时将琼胶在还原剂存在下用酸加热降解，用碱中和，经浓缩，醇沉，洗涤，再经Superdex 30、BioGel P10或BioGel P6色谱柱分离，以水或者碳酸氢铵水溶液为流动相，采用示差检测器检测，按洗脱峰合并收集，浓缩，冷冻干燥。本发明一次分离即可得到聚合度为2－20的所有偶数琼胶寡糖醇，大大简化了工艺操作和提高了寡糖的制备效率。本发明的琼胶寡糖醇单体可用于制备寡糖标准试剂和作为寡糖中间体进一步制备成寡糖保健品或者海洋寡糖药物。

Description

偶数琼胶寡糖醇单体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种偶数琼胶寡糖醇，具体地说涉及一种聚合度为2-20的偶数琼胶寡糖醇单体及其制备方法。
背景技术
琼胶是一类由1，3-β-D-半乳糖及1，4-α-L-3，6-内醚半乳糖构成的半乳聚糖化合物。琼胶作为一种天然半乳聚糖类化合物，广泛应用于食品、医药和化工等领域。近些年来，琼胶寡糖及其衍生物的许多重要生物学功能和生理活性逐渐被人们所认识，如促进双歧杆菌生长、防止龋齿、促进老年人对钙离子的吸收、预防骨质疏松等，并在降血糖、抗氧化、抗肿瘤等方面也显示出良好的应用前景。目前有关琼胶寡糖单体的制备主要采用酶法和化学法，其中酶法降解制得到的新琼胶寡糖均为偶数寡糖(毛文君等，水产学报，2001，25(6)：582-584)，其结构中还原端为D-半乳糖(Gre)，非还原端为L-3，6-内醚半乳糖(AnGnre)；而用常规无机酸法降解得到的琼胶寡糖均为奇数寡糖(中国专利ZL 03138971.6)其结构中还原端和非还原端均为D-半乳糖。为了深入开展各种琼胶寡糖的结构与活性关系的研究，采用不同方法制备不同结构类型的琼胶寡糖有利于从分子水平上研究并阐明琼胶寡糖及其衍生物与疾病发生、发展的关系及其作用机理，从而指导海洋寡糖类新药的研究与开发，因此，偶数琼胶寡糖醇单体的制备十分必要和有意义，特别是采用化学合成的方法来制备琼胶寡糖单体，因涉及羟基的保护和脱保护、糖残基间的选择性连接以及因定位修饰遇到的立体构型等系列问题，其技术难度较大，合成成本高。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型结构的偶数琼胶寡糖醇单体及其制备方法，能弥补现有技术的上述不足。
一种偶数琼胶寡糖醇单体，其特征是聚合度为2-20，它们的分子通式为C12n+12H18n+22O9n+10，式中n＝0-9；结构通式为：
Figure A20061017105200041
上述偶数琼胶寡糖醇单体的制备方法，包括将琼胶水溶液在还原剂存在下用酸降解，用碱中和，经浓缩，醇沉，洗涤，再经低压柱色谱分离，按洗脱峰收集，浓缩，冷冻干燥，其特征是所述的还原剂为硼氢化钠、硼氢化锂、三甲胺硼烷、三乙胺硼烷、吗啉硼烷或4-甲基吗啉硼烷；所述的低压柱色谱分离以Superdex 30、BioGel P10或BioGel P6为色谱填料，以水或者碳酸氢铵水溶液为流动相，采用示差检测器检测。
本发明采用Superdex 30、BioGel P10或BioGel P6填料进行寡糖混合物分离，一次分离即可得到聚合度为2-20的偶数琼胶寡糖醇，所有寡糖醇还原端糖残基为L-3，6-内醚半乳糖醇(AnGal-OH)，非还原端糖残基为D-半乳糖(Gnre)。本发明使用了还原酸水解法，使原来还原端酸不稳定的L-3，6-内醚半乳糖(AnGal)还原为酸稳定的L-3，6-内醚半乳糖醇(AnGal-OH)，从而得到了具有新型结构且性能稳定的偶数寡糖醇。上述寡糖混合物经简单的低压柱色谱分离，便可得到本申请的寡糖醇单体，大大简化了寡糖的制各工艺，并提高了制备效率。本发明采用水或者碳酸氢铵水溶液作为流动相，解决了寡糖单体制备中后续除盐的困难，缩短了制备时间并提高了产品的品质和得率。本发明克服了现有合成技术难以快速制备大量寡糖的困难，为进一步开展寡糖及其衍生物的构效关系和作用机理研究以及在指导寡糖类新药的研究与开发方面，都具有重要的现实意义。本发明的偶数琼胶寡糖醇单体可用于制备寡糖标准试剂和作为寡糖中间体进一步制备成寡糖保健品或者寡糖药物。
附图说明
附图1为本发明的偶数琼胶寡糖醇的低压柱色谱分离图。
附图2为本发明的琼胶六糖醇的红外光谱图。
附图3为本发明的琼胶六糖醇的电喷雾离子化质谱图。
附图4为本发明的琼胶六糖醇的核磁共振碳谱图。
具体实施方式
实施例
将粉末状琼胶(熔点86℃)用0.1-1.5mol/L的硫酸溶解成0.1-5％(W/W)的水溶液，然后加入硼氢化钠，使硼氢化钠浓度为0.1-0.5mol/L，将该水溶液在搅拌下于50-95℃控时降解10-180min后，用氢氧化钠中和，旋转蒸发浓缩后，用乙醇沉淀、洗涤，再以纯水或者0.05-0.2mol/L的碳酸氢铵水溶液为流动相，用Superdex 30、BioGelP10或BioGel P6柱色谱进行分离，用示差检测器进行检测，按洗脱峰合并收集，浓缩，冷冻干燥即得本发明的偶数琼胶寡糖醇单体。它们的理论分子量依次为326.3、632.6、938.8、1245.1、1551.4、1857.6、2163.9、2470.2、2776.4、3082.7道尔顿。其中所述的硫酸可改为盐酸、硝酸、甲酸、草酸、柠檬酸或三氟乙酸；所述的氢氧化钠可改用氢氧化钾或氢氧化铵；所述的硼氢化钠可改为硼氢化锂、三甲胺硼烷、三乙胺硼烷、吗啉硼烷或4-甲基吗啉硼烷；所述的乙醇可改用甲醇或异丙醇。
从图1可看出，聚合度为2-20的偶数琼胶寡糖醇得到了良好分离。从图2可看出，在932cm-1处的吸收峰为3，6-内醚半乳糖的特征吸收，在1076cm-1有强吸收峰，为D-半乳糖C-O-C的特征吸收，3385cm-1和2960cm-1分别为糖残基中O-H和C-H伸缩振动，表明本发明的偶数琼胶六糖醇具有琼胶的结构特征。图3中M/Z 937.3为琼胶六糖醇[M-H]-峰，M/Z 973.3为[M-H+2H2O]-峰，与琼胶六糖醇理论分子量938.8相符。图4中琼胶六糖醇各糖残基中碳信号的归属如表1所示。
表1：琼胶六糖醇各糖残基中碳信号归属
Residues C1 C2 C3 C4 C5 C6
    GnreAnreGintAintGreAOH   104.83100.69104.71100.69104.7165.21  73.1872.5471.9672.4371.9673.62   75.3082.2984.5282.2984.4186.20   71.2979.5370.9279.5370.9288.14   74.7878.0477.5977.9477.5977.77   63.7371.6163.6671.6163.6675.70

Claims (3)

1、一种偶数琼胶寡糖醇单体，其特征是聚合度为2-20，它们的分子通式为C12n+12H18n+22O9n+10，式中n＝0-9；结构通式为：
Figure A2006101710520002C1
式中：n＝0-9。
2、权利要求1所述的偶数琼胶寡糖醇单体的制备方法，包括将琼胶在还原剂存在下用酸加热降解，用碱中和，经浓缩，醇沉，洗涤，再经柱色谱分离，按洗脱峰合并收集，浓缩，冷冻干燥，其特征是所述的还原剂为硼氢化钠、硼氢化锂、三甲胺硼烷、三乙胺硼烷、吗啉硼烷或4-甲基吗啉硼烷；所述的低压柱色谱分离以Superdex 30、BioGel P10或BioGel P6为色谱填料，以水或者碳酸氢铵水溶液为流动相，采用示差检测器检测。
3、如权利要求2中所述的制备方法，其特征是所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、草酸、柠檬酸或三氟乙酸；所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵；所述的醇为乙醇、甲醇或异丙醇。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102127573A (zh) * 2010-12-14 2011-07-20 浙江工业大学 一种用活性炭提取琼胶水解液中寡糖的方法
CN103436640A (zh) * 2013-07-12 2013-12-11 泰山医学院 由[→5)β-D-Galf(1→]糖基组成的半乳寡糖的制备方法
CN110669149A (zh) * 2019-09-25 2020-01-10 中国海洋大学 半乳寡糖及衍生物和在作为改善线粒体功能防治胰岛素抵抗相关疾病药物或保健品中的应用
CN116171115A (zh) * 2020-07-17 2023-05-26 Cp凯尔科美国公司 鞘胺醇胶寡糖

Cited By (5)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN110669149A (zh) * 2019-09-25 2020-01-10 中国海洋大学 半乳寡糖及衍生物和在作为改善线粒体功能防治胰岛素抵抗相关疾病药物或保健品中的应用
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