CN100591621C - 模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法 - Google Patents
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100591621C CN100591621C CN200810197581A CN200810197581A CN100591621C CN 100591621 C CN100591621 C CN 100591621C CN 200810197581 A CN200810197581 A CN 200810197581A CN 200810197581 A CN200810197581 A CN 200810197581A CN 100591621 C CN100591621 C CN 100591621C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bismuth
- solution
- containing compound
- containing precursor
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种硫化铋纳米粒的制备方法。模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，其特征在于它包括如下步骤：1)制备含铋前驱溶液：将含铋化合物溶于分散介质中形成含铋化合物溶液，然后加入到分散稳定剂中，搅拌0.5～3个小时，得到含铋前驱溶液；2)按含硫化合物溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比3∶2～2∶1，选取含硫化合物溶液和含铋前驱溶液；含铋前驱溶液用pH调节剂调整pH为1.0～5.0，随后在常温高速搅拌下加入含硫化合物溶液，控制反应时间为1至48小时；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到单分散性硫化铋纳米颗粒。本发明具有成本低、对环境无污染、产率高、纳米颗粒粒径分布窄、操作简便的特点。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料领域，特别涉及一种硫化铋纳米粒的制备方法。
背景技术
单分散性纳米粒子由于其特殊的结构、形态以及粒径分布等情况，使其在医药、发光材料、热电材料以及太阳能转换材料等方面具有极为广阔的应用前景。对于纳米粒子来说，纳米粒子的尺寸大小以及分布情况至关重要，他们直接影响着其表面效应、量子效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等，从而导致其在光学、磁学、电学、热学、力学上的特性。可见，纳米粒子的粒径尺度对于材料的性能至关重要，硫化铋纳米粒子的尺寸以及粒径偏差≤5％的单分散性纳米粒子的制备尤为关键。目前合成硫化物纳米粒子的主要方法有固相法、溶胶-凝胶法、(反向)微乳液法、均匀共沉淀法、金属有机化学法以及模板法等等。从其制备效果来说，金属有机化学制备的纳米粒子的粒径能达到100纳米以下，但由于其主要采用高沸点的有机磷作为表面活性剂，其价格高和毒性大，且对操作要求严格，使用上不方便，不利于大规模生产。此外溶胶-凝胶法使用原料毒性很大、易燃、昂贵、且制备条件很苛刻，操作难度大，产量小，制备成本很高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低、对环境无污染、产率高、纳米颗粒粒径分布窄、操作简便的模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是：模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，其特征在于它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：将含铋化合物溶于分散介质中形成含铋化合物溶液，该含铋化合物溶液的浓度为0.01～1.0mol/L，然后加入到分散稳定剂中，搅拌0.5～3个小时，得到含铋前驱溶液；所述的含铋化合物溶液与分散稳定剂的体积比为1∶5～15；
2)按含硫化合物溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比3∶2～2∶1，选取含硫化合物溶液和含铋前驱溶液，其中，含硫化合物溶液的浓度为0.01～1.0mol/L；含铋前驱溶液用pH调节剂调整pH为1.0～5.0，随后在常温高速搅拌下加入含硫化合物溶液，控制反应时间为1至48小时，以控制晶核的生长，得到的悬浊液；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
所述的含铋化合物为卤化铋、硝酸铋、醋酸铋、酒石酸铋、柠檬酸铋铵、乳酸铋或葡萄糖酸铋等。
所述的分散介质为去离子水。
所述的分散稳定剂为葡聚苷糖胶体(KGM胶体)或葡聚苷糖的衍生物胶体，葡聚苷糖胶体或葡聚苷糖的衍生物胶体的质量浓度为0.1～1.0wt％；葡聚苷糖或葡聚苷糖的衍生物的Mw(分子量)在190～210万。
葡聚苷糖胶体或葡聚苷糖的衍生物胶体的制备：将葡聚苷糖或葡聚苷糖的衍生物溶于水中，搅拌2～4个小时后离心，得到葡聚苷糖胶体或葡聚苷糖的衍生物胶体。
所述的含硫化合物为硫化钠、硫代硫酸钠、硫代乙酰胺或硫脲。
所述的pH调节剂为氨水或氢氧化钠溶液，质量浓度为0.1wt％～40wt％。
本文所述的快速搅拌是指转速为100～999转/分钟，高速搅拌是指转速为1000～3000转/分钟。常温是指10～40℃。
本发明的有益效果是：①使用的分散介质为去离子水，廉价易得，成本低，对环境无污染；②实验条件温和，反应时间短，一般为1～48小时，产率高(一般为90％)，操作简便，易于控制；适合产业化生产；③使用的分散稳定剂均为生物相容性分子，其对硫化铋表面的修饰不仅可以提高纳米粒子的稳定性，还可改善纳米粒子的生物相容性，降低毒性；④制得的纳米颗粒粒径为100纳米左右，且粒径分布较窄，因此无需进一步筛选；⑤该方法应用面广，可用于多种金属硫化物纳米粒子的制备，如Zn、Cd、Bi、In等。因此，本发明是一种简易、廉价、高产、应用广泛的单分散性硫化物纳米粒子制备方法。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：量取30ml、质量浓度为0.1wt％KGM(魔芋，主要成分为葡聚苷糖)胶体到100mL烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.01mol/L)，快速搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为0.1wt％)调整pH至2，随后常温高速搅拌下缓慢滴加10ml(NH2)2CS溶液{(NH2)2CS溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为2∶1}；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液离心分离10min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例2：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.25g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为1.0mol/L)，快速搅拌3个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为40wt％)调整pH至5，随后常温高速搅拌下缓慢滴加10ml(NH2)2CS溶液{(NH2)2CS溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为3∶2}；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例3：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.25g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.2mol/L)，快速搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为10wt％)调整pH至1，随后常温高速搅拌下缓慢滴加12.5ml(NH2)2CS溶液{(NH2)2CS溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为2∶1}；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例4：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.25g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.2mol/L)，快速搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为20wt％)调整pH至3，随后加热至40℃，在搅拌中缓慢滴加10ml(NH2)2CS溶液{(NH2)2CS溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为3∶2}；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例5：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.25g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.5mol/L)和0.1gEDTA(即乙二胺四乙酸)，搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为30wt％)调整pH至4，随后在搅拌中缓慢滴加12.5ml(NH2)2CS溶液{(NH2)2CS溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为3∶2}；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例6：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.25g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.6mol/L)，搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为20wt％)调整pH至2.5，随后在搅拌中缓慢滴加7.5mlNa2S溶液{Na2S溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为2∶1}；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例7：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.25g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.7mol/L)，搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为20wt％)调整pH至2，随后在搅拌中缓慢滴加10mlNa2S溶液(Na2S溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为3∶2)；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例8：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：取KGM0.5g溶于200ml水中，搅拌3个小时后离心得到KGM胶体；取30mlKGM胶体到烧瓶中，加入2ml硝酸铋水溶液(浓度为0.8mol/L)，搅拌1个小时，得到含铋前驱溶液；
2)含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为20wt％)调整pH至2，随后在搅拌中缓慢滴加7.5mlNa2S溶液(Na2S溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比为2∶1)；搅拌3个小时后，静置1天，将得到的悬浊液在5000r/min的转速下离心分离30min，弃去上层清液，即得到单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例9：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：将卤化铋溶于去离子水(分散介质)中形成卤化铋水溶液，该卤化铋水溶液的浓度为0.01mol/L，然后加入到葡聚苷糖胶体(分散稳定剂)中，搅拌0.5个小时，得到含铋前驱溶液；所述的卤化铋水溶液与葡聚苷糖胶体的体积比为1∶5；
葡聚苷糖胶体的制备：葡聚苷糖的Mw在200万左右，葡聚苷糖溶于水中，搅拌2个小时后离心得到葡聚苷糖胶体，葡聚苷糖胶体的质量浓度为0.1wt％；
2)按硫化钠溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比3∶2，选取硫化钠溶液和含铋前驱溶液，其中，硫化钠溶液选取10ml，硫化钠溶液的浓度为0.01mol/L；含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为0.1wt％)调整pH为1.0，随后在常温高速搅拌下加入硫化钠溶液，控制反应时间为1小时，以控制晶核的生长，得到的悬浊液；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到所需粒径大小的分布均匀的单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例10：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：将醋酸铋溶于去离子水(分散介质)中形成醋酸铋水溶液，该醋酸铋水溶液的浓度为0.1mol/L，然后加入到葡聚苷糖胶体(分散稳定剂)中，搅拌1个小时，得到含铋前驱溶液；所述的醋酸铋水溶液与葡聚苷糖胶体的体积比为1∶7；
葡聚苷糖胶体的制备：葡聚苷糖的Mw在200万左右，葡聚苷糖溶于水中，搅拌3个小时后离心得到葡聚苷糖胶体，葡聚苷糖胶体的质量浓度为0.5wt％；
2)按硫代硫酸钠溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比2∶1，选取硫代硫酸钠溶液和含铋前驱溶液，其中，硫代硫酸钠溶液选取10ml，硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5mol/L；含铋前驱溶液用氨水(质量浓度为10wt％)调整pH为2.0，随后在常温高速搅拌下加入硫代硫酸钠溶液，控制反应时间为10小时，以控制晶核的生长，得到的悬浊液；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到所需粒径大小的分布均匀的单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例11：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：将酒石酸铋溶于去离子水(分散介质)中形成酒石酸铋水溶液，该酒石酸铋水溶液的浓度为1.0mol/L，然后加入到葡聚苷糖胶体(分散稳定剂)中，搅拌3个小时，得到含铋前驱溶液；所述的酒石酸铋水溶液与葡聚苷糖胶体的体积比为1∶15；
葡聚苷糖胶体的制备：葡聚苷糖的Mw在200万左右，葡聚苷糖溶于水中，搅拌4个小时后离心得到葡聚苷糖胶体，葡聚苷糖胶体的质量浓度为1.0wt％；
2)按硫代乙酰胺溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比2∶1，选取硫代乙酰胺溶液和含铋前驱溶液，其中，硫代乙酰胺溶液选取10ml，硫代乙酰胺溶液的浓度为1.0mol/L；含铋前驱溶液用氨水(质量浓度为40wt％)调整pH为3.0，随后在常温高速搅拌下加入硫代乙酰胺溶液，控制反应时间为48小时，以控制晶核的生长，得到的悬浊液；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到所需粒径大小的分布均匀的单分散性硫化铋纳米颗粒。
实施例12：
模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：将柠檬酸铋铵溶于去离子水(分散介质)中形成柠檬酸铋铵水溶液，该柠檬酸铋铵水溶液的浓度为0.8mol/L，然后加入到葡聚苷糖的衍生物胶体(分散稳定剂)中，搅拌2个小时，得到含铋前驱溶液；所述的柠檬酸铋铵水溶液与葡聚苷糖的衍生物胶体的体积比为1∶10；
葡聚苷糖的衍生物胶体的制备：葡聚苷糖的衍生物的Mw在200万左右，葡聚苷糖的衍生物溶于水中，搅拌3个小时后离心得到葡聚苷糖的衍生物胶体，葡聚苷糖的衍生物胶体的质量浓度为0.5wt％；
2)按硫脲溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比3∶2，选取硫脲溶液和含铋前驱溶液，其中，硫脲溶液选取10ml，硫脲溶液的浓度为0.8mol/L；含铋前驱溶液用氢氧化钠溶液(质量浓度为40wt％)调整pH为5.0，随后在常温高速搅拌下加入硫脲溶液，控制反应时间为48小时，以控制晶核的生长，得到的悬浊液；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到所需粒径大小的分布均匀的单分散性硫化铋纳米颗粒。
本发明所列举的各原料都能实现本发明，以及各原料的上下限取值、区间值都能实现本发明；在此不一一列举实施例。
Claims (4)
1.模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，其特征在于它包括如下步骤：
1)制备含铋前驱溶液：将含铋化合物溶于分散介质中形成含铋化合物溶液，该含铋化合物溶液的浓度为0.01～1.0mol/L，然后加入到分散稳定剂中，搅拌0.5～3个小时，得到含铋前驱溶液；所述的含铋化合物溶液与分散稳定剂的体积比为1∶5～15；
所述的分散介质为去离子水；
所述的分散稳定剂为葡聚苷糖胶体或葡聚苷糖的衍生物胶体，葡聚苷糖胶体或葡聚苷糖的衍生物胶体的质量浓度为0.1～1.0wt％；葡聚苷糖或葡聚苷糖的衍生物的Mw在190～210万；
2)按含硫化合物溶液中的硫离子与含铋前驱溶液中的铋离子摩尔比3∶2～2∶1，选取含硫化合物溶液和含铋前驱溶液，其中，含硫化合物溶液的浓度为0.01～1.0mol/L；含铋前驱溶液用pH调节剂调整pH为1.0～5.0，随后在常温高速搅拌下加入含硫化合物溶液，控制反应时间为1至48小时，得到悬浊液；将得到的悬浊液离心分离，弃去上层清液，得到单分散性硫化铋纳米颗粒；
所述的常温高速搅拌是指10～40℃下1000～3000转/分钟转速搅拌。
2.根据权利要求1所述的模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，其特征在于：所述的含铋化合物为卤化铋、硝酸铋、醋酸铋、酒石酸铋、柠檬酸铋铵、乳酸铋或葡萄糖酸铋。
3.根据权利要求1所述的模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，其特征在于：所述的含硫化合物为硫化钠、硫代硫酸钠、硫代乙酰胺或硫脲。
4.根据权利要求1所述的模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法，其特征在于：所述的pH调节剂为氨水或氢氧化钠溶液，质量浓度为0.1wt％～40wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810197581A CN100591621C (zh) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | 模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810197581A CN100591621C (zh) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | 模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101391813A CN101391813A (zh) | 2009-03-25 |
| CN100591621C true CN100591621C (zh) | 2010-02-24 |
Family
ID=40492355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200810197581A Expired - Fee Related CN100591621C (zh) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | 模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100591621C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110282658A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-09-27 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种高纯硫化铋制备方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101613882B (zh) * | 2009-08-10 | 2011-11-30 | 重庆大学 | 制备硫化铋纳米棒晶体材料的方法 |
| CN102689926B (zh) * | 2012-06-21 | 2013-09-18 | 湖南金旺铋业股份有限公司 | 高纯硫化铋的制备工艺 |
| CN102910617A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-02-06 | 同济大学 | 一种石墨烯-硫化铋纳米复合材料的化学制备方法 |
| CN102965735A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-13 | 杭州师范大学 | 一种溶剂水热法调控硫化铋纳米棒阵列长径比的合成方法 |
| DE112013006051B4 (de) * | 2012-12-18 | 2022-09-22 | Centre for Materials for Electronics Technology (C-MET) | Strahlenschutz-Material und Methode zu dessen Herstellung |
| CN105668624A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-06-15 | 上海应用技术学院 | 一种强碱水热法制备微晶Bi-S基半导体材料的方法 |
| EP3412629B1 (en) * | 2016-02-02 | 2025-06-18 | M. Technique Co., Ltd. | Method for modifying a liquid dispersion of fine particles |
| CN107093709B (zh) * | 2017-03-31 | 2020-06-26 | 同济大学 | 一种多孔碳球负载硫化物复合材料的制备方法 |
| CN114695881B (zh) * | 2022-04-22 | 2024-04-12 | 河北科技大学 | 一种硫化铋负极材料及其制备方法和应用 |
-
2008
- 2008-11-11 CN CN200810197581A patent/CN100591621C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 硫化铋单晶纳米棒的回流法合成与表征. 袁新松等.安徽化工，第34卷第3期. 2008 * |
| 表面活性剂控制合成不同形貌的纳米硫化铋. 张琪等.无机化学学报，第24卷第4期. 2008 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110282658A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-09-27 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种高纯硫化铋制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101391813A (zh) | 2009-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100591621C (zh) | 模板法制备单分散性硫化铋纳米颗粒的方法 | |
| CN101514029B (zh) | 一种氧化锌(ZnO)纳米棒的制备方法 | |
| CN104070177B (zh) | 一种银、金纳米粒子的制备方法 | |
| CN100467385C (zh) | 一步法制备单分散性硫化铋纳米粒子的方法 | |
| CN103752847A (zh) | 一种半纤维素/纳米银溶胶的快速制备方法 | |
| CN109110795B (zh) | 一类铜基纳/微米复合颗粒及其制备方法与应用 | |
| CN103990814B (zh) | 一种金纳米颗粒的制备方法 | |
| CN103084583B (zh) | 一种制备氧化锌和银纳米复合物的方法 | |
| CN102672199A (zh) | 片带一体结构形貌的银颗粒的制备方法 | |
| CN110181074B (zh) | 一种复合软模板法绿色制备高长径比银纳米线的方法 | |
| CN103359773A (zh) | 一种氧化锌纳米棒的制备方法 | |
| CN1923702A (zh) | 单分散球形硫化锌纳米颗粒的制备方法 | |
| CN100567411C (zh) | 一种氧化硅改性的硫化锌纳米材料的制备方法 | |
| CN103128305B (zh) | 一种制备Ag/Co磁性纳米复合材料的方法 | |
| CN103785842A (zh) | 一种纳米金属单质的分离方法 | |
| CN113044874B (zh) | 一种液相法制备小尺寸CuBr纳米颗粒的方法 | |
| CN110015679A (zh) | 一种纳米硫化铜的制备方法 | |
| CN100389073C (zh) | 树枝状钨酸钡纳米晶体的制备方法 | |
| CN101314665B (zh) | 一种光电纳米复合材料及其制备 | |
| CN106346020A (zh) | 一种铂钯双金属纳米颗粒的制备方法 | |
| CN103056385A (zh) | Ctab为表面活性剂的油水界面法制备油溶性纳米银的方法 | |
| CN102134102A (zh) | 一种氧化铁纳米棒的制备方法 | |
| CN114763270B (zh) | 一种均匀分散的氧化镍量子点的制备方法 | |
| CN107879378A (zh) | 一种超小、纯相Bi25FeO40纳米颗粒的制备方法 | |
| CN115465902A (zh) | 一种用于制备超细氧化镍纳米颗粒的反应溶剂及利用其制备超细氧化镍的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100224 Termination date: 20121111 |