CN114763270B - 一种均匀分散的氧化镍量子点的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种均匀分散的氧化镍量子点的制备方法,属于无机材料技术领域。包括如下步骤:(1)将沉淀剂水溶液逐滴加入镍盐水溶液中,使二者在强烈搅拌下充分反应,得到氢氧化镍沉淀;(2)将上述氢氧化镍沉淀经离心、洗涤、低温或真空干燥、高温焙烧后得到粒径分布均匀,分散良好的纳米氧化镍颗粒。本发明制备的纳米氧化镍颗粒形貌规则,晶粒大小可控且分布均匀,在水中分散性优异,成膜性良好,能够满足光电器件或催化领域的应用。本发明所用原料价格低廉,反应条件温和,实验操作简单,重复性好。
Description
技术领域
本发明属于无机材料技术领域,具体涉及一种均匀分散的氧化镍量子点的制备方法。
技术背景
纳米微粒是指颗粒尺寸为纳米量级的超细微粒,纳米微粒一般在1~100纳米之间。当微粒尺寸小到纳米量级时,其本身具有表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应、库仑阻塞效应等。当颗粒尺寸小于10纳米时,相关尺寸效应更加显著。因而展现出许多特有的性质,使得纳米材料在磁性材料、电子材料、光学材料以及高强、高密度材料的烧结、催化、传感等方面有广阔的应用前景。
在自然界中,氧化镍具有六方结构,以绿矿石的形式存在,类似于氯化钠型立方晶体。氧化镍含氧量不定,可在一定范围内变化,晶格常数也依氧含量而变化。纳米氧化镍粒径的超细化,使其表面结构和晶体结构发生了独特改变导致产生了表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等,从而使纳米氧化镍具有优异的电学性能,在光伏器件,发光二极管等光电器件领域,催化剂、超级电容器、传感器等方面具有广泛的应用。
目前,纳米氧化镍材料的制备大多通过添加表面活性剂实现,制备过程复杂,例如,CN109455775A公布了一种纳米氧化镍的制备方法,其将油胺和表面活性剂(吐温-80、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基磺酸钠)的混合液加入油酸、十八烯和乙酰丙酮镍的混合液体中,再转移至高温反应釜于200-220℃保温6-8小时,后经离心、洗涤,得到纳米氧化镍。该制备方法复杂,且制备过程中添加表面活性剂对环境不友好,其残留物也可能导致颗粒间电学传输性能的下降。
干燥技术和工艺条件对颗粒的大小、聚集状态等产生显著的影响。在溶液反应法制备纳米氧化镍颗粒的过程中,干燥是关键步骤。由于粒子越小,表面能就越大,在颗粒与液体的界面张力及液体表面张力作用下,随着液体的挥发,极易产生凝胶孔的塌陷及颗粒的聚集和长大。普通采取的加热干燥法导致颗粒间的团聚现象更加严重,其主要原因是由于吸附水的脱除,颗粒之间的引力更大,因此更容易形成大的硬团聚体。因此非加热的干燥方式将有助于减缓纳米颗粒的团聚现象,获得分散均匀的纳米颗粒。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,克服现有技术不足,提供一种工艺简单,成本较低且分散良好的纳米氧化镍的制备方法,所得纳米氧化镍,形貌均一,具有良好的分散性,可以应用在光电器件、催化等领域。
本发明提供一种均匀分散氧化镍量子点的制备方法,所述制备方法包括如下步骤。
(1)配置一定浓度的镍盐水溶液;
(2)将沉淀剂水溶液在强烈搅拌下逐滴加入到步骤(1)的镍盐水溶液中,充分反应,得到氢氧化镍沉淀;
(3)将步骤(2)的氢氧化镍沉淀,经离心、洗涤、干燥、高温焙烧,得到纳米氧化镍。
步骤(1)中,镍盐优选为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、溴化镍、碘化镍和乙酰丙酮镍中的一种。
步骤(1)中,镍盐水溶液的浓度优选为0.05-5摩尔/升。
步骤(2)中,沉淀剂指在水中能产生OH-,CO3 2-或-OOCCOO-的物质,优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢铵、碳酸铵、尿素、草酸和草酸钾中的一种。
步骤(2)中,沉淀剂水溶液的浓度优选为1-11摩尔/升,沉淀剂与镍盐的摩尔比为1:1-3:1。
步骤(2)中,反应时间优选为0.1-2小时,更优选为0.5-1小时。
步骤(3)中,采用真空非加热干燥法,优选但不局限于真空干燥法,冷冻干燥法,旋蒸法中的一种或混用,干燥时间优选为1-30小时。
步骤(3)中,焙烧温度优选为270-350℃,焙烧时间优选为1.5-3.5小时。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)本发明所用原料价格低廉,实验操作简单,重复性好,且在制备过程中不需要使用表面活性剂,环境污染少。
(2)本发明所制备纳米氧化镍不含有毒金属元素,在水中具有良好的分散性,水中的粒度主要分布在10纳米左右(如图1所示),可用于制备高质量的载流子传输层,适用于太阳能电池等光电领域。
(3)本发明制备纳米氧化镍具有立方相结构,无杂质相,粒径均匀,大小主要分布在5纳米左右,属于量子点范畴。
附图说明
图1制备的氧化镍颗粒在水中分散粒度分布。
具体实施方式
为了使本发明的技术方案和优势更加清楚,下面结合具体实施例对本发明所述的技术方案作进一步的详细说明,但所描述的实施例仅为本发明所有可能实施例中的一部分,并不限于此。
实施例1:
量取0.5摩尔/升硝酸镍溶液50毫升。另配制8摩尔/升的氢氧化钠溶液30毫升,将氢氧化钠溶液逐滴加入上述硝酸镍溶液,在强烈搅拌下生成氢氧化镍沉淀,加料完毕后,将氢氧化镍沉淀用离心机分离,5000转/5分钟,去离子水及无水乙醇洗涤3遍,并在真空冷冻干燥条件下干燥,得到氢氧化镍粉末。将上述氢氧化镍粉末在270℃焙烧3小时,得到黑绿色固体粉末。X射线粉末衍射表明此粉末为立方相氧化镍,根据谢乐公式计算粒径为5纳米。
实施例2:
量取1摩尔/升氯化镍溶液100毫升。另配制9摩尔/升的氢氧化钠溶液20毫升,将氢氧化钠溶液逐滴加入上述氯化镍溶液,在强烈搅拌下生成氢氧化镍沉淀,加料完毕后,将氢氧化镍沉淀用离心机分离,6000转/5分钟,去离子水及无水乙醇共洗涤3遍,并在室温下真空旋蒸干燥,得到氢氧化镍粉末。将上述氢氧化镍粉末在300℃焙烧2小时,得到黑绿色固体粉末。X射线粉末衍射表明此粉末为立方相氧化镍。
实施例3:
量取1.5摩尔/升硝酸镍溶液50毫升。另配制10摩尔/升的氢氧化钾溶液20毫升,将氢氧化钾溶液逐滴加入上述硝酸镍溶液,在强烈搅拌下生成氢氧化镍沉淀,加料完毕后,将氢氧化镍沉淀用离心机分离,3000转/5分钟,去离子水及无水乙醇洗涤,并在真空非加热条件下干燥,得到氢氧化镍粉末。将上述氢氧化镍粉末在320℃焙烧2小时,得到黑绿色固体粉末。X射线粉末衍射表明此粉末为立方相氧化镍。
实施例4:
量取1摩尔/升氯化镍溶液100毫升。另配制9摩尔/升的氢氧化钾溶液30毫升,将氢氧化钾溶液逐滴加入上述氯化镍溶液,在强烈搅拌下生成氢氧化镍沉淀,加料完毕后,将氢氧化镍沉淀用离心机分离,5000转/5分钟,去离子水及无水乙醇共洗涤3遍,并在室温下真空旋蒸干燥,得到氢氧化镍粉末。将上述氢氧化镍粉末在280℃焙烧3小时,得到黑绿色固体粉末。X射线粉末衍射表明此粉末为立方相氧化镍。
综上所述,本发明提供了一种均匀分散的氧化镍量子点的制备方法,通过优化合成参数和创新的干燥方法,实现粒径均匀且分散性良好的氧化镍量子点的制备,将有助于提高太阳能电池等光电器件的性能。
以上所述,仅为本发明优选的具体实施方式,并非对本发明保护范围的限制,尽管参照实施例对本发明进行了详细说明,对任何熟悉本技术领域的技术人员来说,其依然可以对上述实施例所描述的技术方案进行变化或替换,但是凡在本发明的设计原理,以及在此基础上进行非创造性劳动而作出的变化,均应属于本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种均匀分散氧化镍量子点的制备方法,其特征是,步骤为:
量取0.5摩尔/升硝酸镍溶液50毫升,另配制8摩尔/升的氢氧化钠溶液30毫升,将氢氧化钠溶液逐滴加入上述硝酸镍溶液,在强烈搅拌下生成氢氧化镍沉淀,加料完毕后,将氢氧化镍沉淀用离心机分离,5000转/5分钟,去离子水及无水乙醇洗涤3遍,并在真空冷冻干燥条件下干燥,得到氢氧化镍粉末,将上述氢氧化镍粉末在270℃焙烧3小时,得到黑绿色固体粉末,X射线粉末衍射表明此粉末为立方相氧化镍,根据谢乐公式计算粒径为5纳米。
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