CN100581526C

CN100581526C - 含有氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺的用于角蛋白纤维的氧化染料组合物

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Publication number: CN100581526C
Application number: CN02828254A
Authority: CN
Inventors: P·德森内; C·贝博; F·劳伦特
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2010-01-20
Anticipated expiration: 2022-12-20
Also published as: DE60214887T2; KR100733744B1; DE60214887D1; AU2002365020A1; PT1458338E; FR2833837A1; ES2272819T3; RU2004122396A; JP2005519040A; EP1458338B1; BR0207626A; KR20040068336A; RU2281754C2; FR2833837B1; MXPA04006060A; US7153331B2; AU2002365020A8; CN1620279A; EP1458338A2; WO2003053329A2

Abstract

本发明涉及对角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维，更特别地是对毛发进行氧化染色的组合物，其在适合用于染色的介质中含有至少一种氧化染料，其特征在于它包括占组合物重量5重量%以上的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺。本发明还涉及使用所述组合物的染色方法和设备。

Description

含有氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺的用于角蛋白纤维的氧化染料组合物

本发明涉及对角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维且更特别地是对毛发进行氧化染色的组合物，其在适合用于染色的介质中含有至少一种氧化染料及至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺。

本发明还涉及使用所述组合物的方法和设备。

实践中已知使用含有氧化染料前体，通常称之为“氧化显色碱”，特别是邻-或对苯二胺、邻或对氨基酚、和杂环碱的染料组合物对角蛋白纤维，特别是人类毛发进行染色。

氧化染料前体是在开始时无色或略微带色的化合物，该化合物可在氧化剂存在下对头发产生染色能力，从而产生有色化合物。这些有色化合物既可由“氧化显色碱”自身间的缩合氧化产生，也可由“氧化显色碱”与生色调节剂、或“偶合剂”的氧化缩合产生，偶合剂通常存在于用于氧化染色的染料组合物中，且更特别地为间苯二胺、间氨基酚和间二酚及某些杂环化合物。

所用不同分子，由一方面“氧化显色碱”和另一方面“偶合剂”组成，使得可以得到很宽范围的色彩。

这些氧化显色碱和偶合剂是在媒介或载体中形成的，这些媒介或载体使它们可在与氧化剂混合后施用到角蛋白纤维上。

这些媒介通常是水性的且，为使染料组合物不至于在留置(leave-in)过程中流到面部，其通常含有增稠剂。

因此，为得到易于用于毛发上且不会跑出需要染色区域的氧化染料组合物，过去使用过脂肪酸酰胺，特别是椰子脂肪酸酰胺，如椰子酸二乙醇酰胺或椰子酸单异丙醇酰胺，或用两摩尔环氧乙烷氧乙烯化的烷基醚羧酸单乙醇酰胺。

这些脂肪酸酰胺可制得具有极好流变学质量的氧化染料组合物，尽管如此，它们还可得到进一步的改善。

以此方法进行详尽研究之后，完全令人吃惊且未曾预料地发现，通过以一定含量使用氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺，可以得到其使用条件与先有技术的组合物相比得到改善的氧化染料组合物。

因此，含有氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺的氧化染料组合物较先有技术中含有其他脂肪酸酰胺的氧化染料组合物具有明显更令人满意的流变学性质(提高的粘度和/或稳定性)，特别是在与氧化组合物混合后。

它们还可得到强的有色色调，及良好的牢固度(fastness)。

因此本发明一个主题是用于角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维，更特别是用于头发的氧化染色组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有，至少一种氧化染料，且还含有多于组合物的5重量％的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺。

本发明另一个主题涉及即备即用(ready-to-use)的对角蛋白纤维进行氧化染色的组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有，至少一种上述组合物和至少一种氧化剂。

对于本发明，所谓“即备即用的组合物”指准备以未改变的形式用于角蛋白纤维的组合物，即它可在使用前以未改变的形式储存，或可临时将两个或多个组合物混合得到。

本发明还涉及角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的氧化染色方法，这一方法在于向纤维上施用染料组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有，至少一种氧化染料，和多于组合物的5重量％的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺，使用在适合于染色的介质中含有至少一种氧化剂的氧化组合物，该氧化组合物在使用时才与染料组合物混合或中间不进行清洗而相继进行施用，从而在碱性、中性或酸性pH条件下产生出颜色。

本发明的另一个主题是用于对角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维且更特别地对头发进行氧化染色的多隔室染色装置或“试剂盒”，它的一个隔室中含有染料组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有至少一种氧化染料和多于组合物的5重量％的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺，另一个隔室中含有氧化组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有氧化剂。

但是，通过阅读以下描述和实施例，本发明的其他特征、方面、主题和优点将更加清晰地表现出来。

根据本发明，可以使用的氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺更特别地含有，平均而言，1-20摩尔环氧乙烷，特别地1-10摩尔环氧乙烷且更特别地是1-5摩尔环氧乙烷。

有利的是，酰胺对应于下式：

RCONH(CH₂CH₂O)nH，

其中R衍生自得自油菜籽的脂肪酸，而n为1-20，优选1-10，更优选1-5的平均数。

这些酰胺中，可以提及的有Chem Y公司以

N商品名销售的市售产品，其为含有4摩尔环氧乙烷的油菜籽脂肪酸酰胺。

如上所述，氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺在组合物中的含量为多于5重量％。

根据本发明一个更特别的变体，氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺在组合物中的含量为至少5.5重量％，更特别至少为组合物的6重量％。

而且，氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺在组合物中的含量最高20重量％且更优选少于组合物中的10重量％。应当注意的是组合物不含有氧化剂。

氧化染料

可用于本发明的氧化染料选自氧化显色碱和/或偶合剂。

优选，本发明组合物含有至少一种氧化显色碱。

可用于本发明的氧化显色碱选自氧化染料中传统已知的那些，且其中可以提到的特别地有以下的邻和对苯基二胺、双碱(doublebases)、邻和对氨基酚和杂环碱，及其与酸形成的加成盐。

特别地可以提及的有：

-(I)下式(I)的对苯基二胺，及其与酸形成的加成盐。

其中：

R₁代表氢原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基或被含氮基团、苯基或4’-氨苯基取代的C₁-C₄烷基；

R₂代表氢原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基或被含氮基团取代的C₁-C₄烷基；

R₁和R₂还可与带有它们的氮原子一起形成5或6元氮杂环，其任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代。

R₃代表氢原子，卤素原子，如氯原子，C₁-C₄烷基，磺基(sulforadical)，羧基，C₁-C₄单羟基烷基，C₁-C₄羟基烷氧基，乙酰基氨基C₁-C₄烷氧基，甲磺酰基氨基C₁-C₄烷氧基，或氨基甲酰氨基C₁-C₄烷氧基。

R₄代表氢原子或卤素原子或C₁-C₄烷基。

在上述式(I)的含氮基团中，可特别提及的有氨基，单(C₁-C₄)烷基氨基，双(C₁-C₄)烷基氨基，三(C₁-C₄)烷基氨基，单羟基(C₁-C₄)烷基氨基，咪唑啉鎓和铵基。

在上述式(I)的对苯基二胺中，可特别提及的有对苯基二胺，对甲苯二胺，2-氯-对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，5-二甲基对苯二胺，N，N-二甲基对苯二胺，N，N-二乙基对苯二胺，N，N-二丙基对苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺，4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羟乙基-对苯二胺，2-氟-对苯二胺，2-异丙基-对苯二胺，N-(β-羟丙基)对苯二胺，2-羟甲基对苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺，N，N-(乙基-β-羟乙基)对苯二胺，N-(β，γ-二羟丙基)对苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺，N-苯基-对苯二胺，2-β-羟乙氧基对苯二胺，2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺，N-(β-甲氧乙基)对苯二胺，2-甲基-1-N-β-羟乙基对苯二胺，和N-(4-氨基苯基)-3-羟基吡咯烷，及其与酸形成的加成盐。

在上述式(I)的对苯基二胺中，最特别优选的是对苯二胺，对甲苯二胺，2-异丙基-对苯二胺，2-β-羟乙基对苯二胺，2-β-羟乙氧基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺和2-氯-对苯二胺，及其与酸形成的加成盐。

-(II)根据本发明，所谓双碱被理解为指代含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳族核的化合物。

可在本发明的染料组合物中用作氧化显色碱的双碱中，可特别提及的有根据下式(II)的化合物，及其与酸形成的加成盐。

其中：

-Z₁和Z₂，可以相同或不同，代表可被C₁-C₄烷基或连接臂Y取代的羟基或-NH₂基。

-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链的亚烷基链，其可插入一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子或被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子封端，且任选被一个或多个羟基或C₁-C₆烷氧基取代。

-R₅和R₆代表氢或卤素原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，C₁-C₄氨基烷基或连接臂Y。

-R₇，R₈，R₉，R₁₀，R₁₁和R₁₂，可以相同或不同，代表氢原子，连接臂Y或C₁-C₄烷基；应理解式(II)化合物每分子仅含有一个连接臂Y。

在上述式(II)含氮基团中，可特别提及的有氨基，单(C₁-C₄)烷基氨基，二(C₁-C₄)烷基氨基，三(C₁-C₄)烷基氨基，单羟基(C₁-C₄)烷基氨基，咪唑啉鎓和铵基。

在上述式(II)的双碱中，可更特别应当提及的有N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-乙二胺，N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-四亚甲基二胺，N，N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，及其与酸形成的加成盐。

在这些式(II)的双碱中，特别优选N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，或其与酸形成的加成盐之一。

-(III)相应于下式(III)的对氨基酚，及其与酸形成的加成盐。

其中：

R₁₃代表氢原子，卤原子，如氟，或C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)氨基烷基或羟基(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基，

R₁₄代表氢原子，卤原子，如氟，或C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，(C₁-C₄)氨基烷基，(C₁-C₄)氰基烷基，或(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基。

上述式(III)的对氨基酚中，可更特别地提及的有对氨基酚，4-氨基-3-甲基酚，4-氨基-3-氟代酚，4-氨基-3-羟甲基酚，4-氨基-2-甲基酚，4-氨基-2-羟甲基酚，4-氨基-2-甲氧基甲基酚，4-氨基-2-氨基甲基酚，和4-氨基-2-(β-羟乙基氨甲基)酚，及其与酸形成的加成盐。

-(IV)可在本发明中用作氧化显色碱的邻-氨基酚特别地选自2-氨基酚，2-氨基-1-羟基-5-甲基苯，2-氨基-1-羟基-6-甲基苯和5-乙酰胺基-2-氨基酚，及其与酸形成的加成盐。

-(V)可在本发明的染料组合物中作为氧化显色碱使用的杂环碱中，更特别可提及的有吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物，及其与酸形成的加成盐。

在吡啶衍生物中，更特别地可以提及例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，及其与酸形成的加成盐。

在嘧啶衍生物中，更特别地可提及德国专利DE 2 359 399或日本专利JP 88-169 571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶，和2，5，6-三氨基嘧啶，及例如专利申请FR-A-2 750 048中所述的吡唑并嘧啶衍生物，其中可提及的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶；及其加成盐，和当存在互变异构平衡时的其互变异构形式，及其与酸形成的加成盐。

在吡唑衍生物中，可更特别地提及的化合物描述于以下专利中：DE 3 843 892，DE 4 133 957和专利申请WO 94/08969，WO 94/08970，FR-A-2 733 749和DE195 43 988，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’甲氧苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)-氨基-1-甲基吡唑，及其与酸形成的加成盐。

根据本发明，氧化显色碱相对于组合物总重量(不包括氧化剂)的存在量优选大约为0.0005％-12重量％，更优选相对于该重量大约为0.005％-8重量％。

可用于本发明染料组合物中的偶合剂为传统上用于氧化染料中的那些，即间氨基酚，间苯二胺，间二酚，萘酚和杂环偶合剂，如，例如，吲哚衍生物，二氢吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑并三唑衍生物，吡唑酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1，3-苯并间二氧杂环戊烯和喹啉，及其与酸形成的加成盐。

这些偶合剂更特别地选自如下化合物：2，4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基酚，5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基酚，3-氨基酚，1，3-二羟基苯，1，3-二羟基-2-甲苯，4-氯-1，3-二羟基苯，2-氨基-4-(β-羟乙氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲二氧基二羟苯，α-萘酚，6-羟基吲哚，4-羟基吲哚，4-羟基-N-β-羟乙基吲哚，6-羟基二氢吲哚，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2-氨基-3-羟基吡啶，3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，及其与酸形成的加成盐。

使用时，这些偶合剂相对于组合物的总重量(不包括氧化剂)优选为约0.0001％-10重量％，更优选为约0.005％-5重量％。

通常，氧化显色碱及偶合剂的与酸形成的加成盐特别地选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐。

本发明的染料组合物还可含有一种或多种直接染料，特别地通过使其富于闪烁而调节其色调的染料。这些直接染料特别地可以选自传统使用的中性、阳离子和阴离子硝基染料，偶氮染料或蒽醌染料，或者尤其是以下专利中所述的染料：FR-2 782 450，2 782 451，2 782452和EP-1 025 834，其相对于组合物总重量的重量比约为0.001％-20重量％，优选0.01％-10重量％。

本发明的染料组合物还可含有至少一种阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂，其相对于组合物总重量的重量比为0.01％-40％，优选为0.1％-30％。

阴离子表面活性剂中，优选用于本发明的是弱阴离子表面活性剂，其中更特别地可以提及的有具有下式(I)的氧化烯化的醚羧酸及其盐。

其中：

R代表直链或支链的C₈-C₂₂烷基或烯基或这些基团的混合物，(C₈-C₉)烷基苯基或基团R’CONH-CH₂-CH₂-，其中R’代表直链或支链的C₁₁-C₂₁烷基或烯基，

n为范围为2-24的整数或分数，

p为范围为0-6的整数或分数，

A代表氢原子或Na，K，Li，1/2Mg或单乙醇胺，铵或三乙醇胺残基。

优选用于本发明的氧化烯化的醚羧酸或其盐选自式(I)中的那些，其中R代表(C₁₂-C₁₄)烷基，油基，鲸蜡基或硬脂基或这些基团的混合物；壬基苯基或辛基苯基，A代表氢或钠原子，p＝0，n的范围为2-20，优选2-10.

更优选使用的式(I)化合物中R代表(C₁₂)烷基，A代表氢或钠原子，p＝0，而n的范围为2-10。

可优选使用的化学产品有Chem Y公司以以下名称出售的产品：

NP 70(R＝壬基苯基，n＝7，p＝0，A＝H)；

NP 40(R＝壬基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)；

OP 40(R＝辛基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)；

OP 80(R＝辛基苯基，n＝8，p＝0，A＝H)；

OP 190(R＝辛基苯基，n＝19，p＝0，A＝H)；

RLM 38(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝3.8，p＝0，A＝H)；

RLM 38NV(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝4，p＝0，A＝Na)；

RLM 45(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝H)；

RLM 45NV(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝Na)；

RLM 100(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝10，p＝0，A＝H)；

RLM 100NV(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝10，p＝0，A＝Na)；

RLM 130(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝13，p＝0，A＝H)；

RLM 160NV(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝16，p＝0，A ＝Na)；

RO 20(R＝油基，n＝2，p＝0，A＝H)；

RO 90(R＝油基，n＝9，p＝0，A＝H)；

RCS 60(R＝油基/硬脂基，n＝6，p＝0，A＝H)；

RS 60(R＝硬脂基，n＝6，p＝0，A＝H)；

RS 100(R＝硬脂基，n＝10，p＝0，A＝H)；

RO 50(R＝油基，n＝5，p＝0，A＝H)，

或由Sandoz公司以以下名称提供：

Sandopan ACA-48(R＝鲸蜡基/硬脂基，n＝24，p＝0，A＝H)；

Sandopan DTC-Acid(R＝(C₁₃)烷基，n＝6，p＝0，A＝H)；

Sandopan DTC(R＝(C₁₃)烷基，n＝6，p＝0，A＝Na)；

Sandopan LS 24(R＝(C₁₂-C₁₄)烷基，n＝12，p＝0，A＝Na)；

Sandopan JA 36(R＝(C₁₃)烷基，n＝18，p＝0，A＝H)，

更特别是以以下名称出售的产品：

NP 70；

NP 40；

OP 40；

OP 80；

RLM 25；

RLM 45；

RLM 100；

RO 20；

RO 50；

RLM 38。

氧化烯化的醚羧酸或其盐的存在量为组合物总重量的约2％-15％，优选约3％-10％。

在一个方面，本发明的组合物包括至少一种氧乙烯化的(C8-C30)烷基醚羧酸型阴离子表面活性剂。

在非离子表面活性剂中，自身为公知的化合物(这方面可特别参阅M.R.Porter编著的，由Blackie & Son(Glasgow and London)出版的“Handbook of Surfactants”，1991，pp.116-178)中，可以提及的有(非限制的列举)：具有含，例如，8-22个碳原子的脂肪链的聚乙氧基化或聚丙氧基化的烷基酚、α-二醇或醇，特别是，环氧乙烷或环氧丙烷的数量范围可以是1-50。还可提及的有环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环丙烷与脂肪醇缩聚物；含平均1-30个甘油基的单甘油化或多甘油化的脂肪醇；含有2-30摩尔环氧乙烷的脱水山梨醇的氧乙烯化的脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖胺衍生物，及胺氧化物，如(C₁₀-C₁₄)烷基胺氧化物或N-酰胺基丙基吗啉氧化物。

根据本发明，优选使用：

1)含有8-22个碳原子并用1-10摩尔环氧乙烷氧乙烯化的脂肪醇。其中，更特别可提及的有月桂醇2EO，月桂醇3EO，癸醇3EO和癸醇5EO；

2)单甘油化或多甘油化的脂肪醇，其可用下式(II)表示：

其中：

R代表饱和或不饱和的，直链或支链的，含有8-40个碳原子，优选含有10-30个碳原子的基团；

m代表1-30，优选1-10的数。

可以提及的此类化合物包括含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名称：多甘油基-4月桂基醚)，含有1.5摩尔甘油的月桂醇，含有4摩尔甘油的油醇(INCI名称：多甘油基-4油基醚)，含有2摩尔甘油的油基醇(INCI名称：多甘油基-2油基醚)，含有2摩尔甘油的cetearyl醇，含有6摩尔甘油的cetearyl醇，含有6摩尔甘油的oleocetyl醇，含有6摩尔甘油的十八烷醇。

脂肪醇可以表示脂肪醇混合物，其中m的值表示随机值，这意味着几种多甘油化的脂肪醇可以以混合物形式共存于商业产品中。

在单或多-甘油化脂肪醇中，更特别地优选使用含有1摩尔甘油的C₈/C₁₀醇，含有1摩尔甘油的C₁₀/C₁₂醇，和含有1.5摩尔甘油的C₁₂醇。

非离子表面活性剂占组合物总重量的约2重量％-40重量％，优选约为4％-20％。

本发明即备即用的组合物还可在染料组合物和/或氧化组合物中含有如下所述的阳离子或两性聚合物及其他流变学调节剂，如纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素等)，瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶等)，微生物原的胶(黄原胶，scleroglucan胶等)，丙烯酸或丙烯酰胺丙烷磺酸的交联均聚物，及如下所述的缔合聚合物。

根据本发明，优选，着色部分含有至少一种阳离子或两性聚合物和至少一种缔合聚合物。

阳离子聚合物

对于本发明，术语“阳离子聚合物”指任何含有阳离子基团和/或可被离子化为阳离子基团的聚合物。

可用于本发明的阳离子聚合物可选自其自身已知可以改善头发化妆特性的任何阳离子聚合物，即，特别是，在专利EP 337 354，和法国专利FR 2 270 846，2 383 660，2 598 611，2 470 596和2 519863中描述的那些。

阳离子聚合物优选选自含有伯、仲、叔和/或季胺基单元的那些，其或者可形成主聚合物链的一部分或者可在直接连接在主链的取代基上。

所用阳离子聚合物通常的数均分子量为约500-5×10⁶，优选约10³-3×10⁶。

更特别地可以提及的阳离子聚合物有聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型的聚合物。

这些是已知产品。其特别描述于专利FR 2 505 348和FR 2 542 997中。所述聚合物中，可以提及的有：

(1)来自于丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并含有至少一个以下(V)，(VI)，(VII)或(VIII)单元的均聚物或共聚物：

其中：

R₃可以相同或不同，表示氢原子或CH₃基；

A可以相同或不同，表示直链或支链的含1-6个碳原子，优选2或3个碳原子的烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；

R₄，R₅和R₆，可以相同或不同，表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基且优选为含有1至6个碳原子的烷基；

R₁和R₂，可以相同或不同，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基，且优选为甲基或乙基；

X表示衍生自无机或有机酸的阴离子，如甲基硫酸根(methosulfate)阴离子或卤离子如氯离子或溴离子。

聚合物类(1)还可含有一种或多种衍生自以下的共聚单体的单元：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，氮上被低级(C₁-C₄)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，及乙烯酯。

因此，在组(1)的这些聚合物中，可以提及的有：

-用二甲基硫酸酯或用二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的共聚物，如Hercules公司以

名称销售的产品。

-例如专利申请EP-A-080 976中描述的，Ciba Geigy公司以BinaQuat P名称销售的丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，

-Hercules公司以

名称销售的丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰基氧乙基三甲基铵的共聚物，

-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如ISP公司以

名称销售的产品，如，例如，“

734”或“

755”，或被称为“

845，958和937”的产品。这些聚合物详述于专利FR 2077 143和FR2 393 573中，

-二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/-乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以Gaffix

713名称销售的产品，

-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺共聚物，特别是ISP公司以

CC 10名称销售的产品。

-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以“

HS 100”名称销售的产品。

(2)法国专利1 492 597中描述的含有季铵基的纤维素醚衍生物，特别地Union Carbide Corporation公司以

(JR 400，JR 125和JR 30M)或

(LD400或LR30M)名称销售的聚合物。这些聚合物在CTFA字典中还被定义为已与取代有三甲基铵基的环氧化物发生了反应的羟乙基纤维素的季铵盐。

(3)阳离子纤维素衍生物，如纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物，其特别地描述于美国专利4 131 576中，如羟烷基纤维素，例如，特别是接枝了甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-、或羟丙基纤维素。

与该定义对应的商品更特别地为National Starch公司以“

L 200”和“

H 100”名称销售的产品。

(4)更特别地在美国专利3 589 578和4 031 307中描述的阳离子多糖，如含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如使用用2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶。

这样的产品特别地由Meyhall公司以

C13 S，

C15，

C17，

C162商标名销售。

(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链的、任选被氧，硫或氮原子或芳环或杂环间隔的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，及这些聚合物的氧化和/或季铵化产品。这样的聚合物特别地描述于专利FR 2162 025和FR2 280 361中。

(6)特别地由酸化合物与聚胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可与表卤醇、二环氧化物、二酸酐，不饱和二酸酐，双不饱和衍生物、双卤代醇，双氮杂环丁烷铵(bis-azetidinium)、双卤酰基二胺，双烷基卤交联，或者和由可与对双卤代醇、双氮杂环丁烷铵、双卤酰基二胺、二烷基卤、表卤醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应得到的齐聚物交联，交联剂的使用比例为每个聚氨基酰胺的胺基0.025-0.35摩尔；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者如果它们包含有一个或多个叔胺官能团的话，可被季化。这种聚合物尤其可参见专利FR 2 252 840和FR 2 368 508。

(7)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合，而后用双官能剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提及，例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中，烷基包含1-4个碳原子，优选表示甲基、乙基或丙基。这种聚合物特别可参见FR 1 583 363。

在这些衍生物当中，更特别可以提及由Sandoz公司以名称“

F、F4或F8”销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。

(8)由含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基聚胺与选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基聚胺与二羧酸的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1；由其得到的聚氨基酰胺与表氯醇反应，其中表氯醇相对于聚氨基酰胺中仲胺基的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1。这种聚合物特别可参见US 3 227 615和2961 347。

这类聚合物特别由Hercules Inc.公司以名称“

57”销售，或者在己二酸/环氧基丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下，由Hercules公司以名称“PD

”或“101”销售。

(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，如含有相当于式(IX)或(X)的单元作为链的主要组成部分的均聚物或共聚物：

其中，式k和t等于0或1，k+t之和等于1；R₉代表氢原子或甲基；R₇和R₈彼此独立地表示具有1-6个碳原子的烷基，其中烷基优选包含1-5个碳原子的羟烷基，低级的C₁-C₄酰氨烷基，或R₇和R₈可与其所连接的氮原子一起代表杂环基，如哌啶基或吗啉基；R₇和R₈各自独立地优选表示具有1-4个碳原子的烷基；Y-为阴离子，如溴离子，氯离子，乙酸根，硼酸根，柠檬酸根，酒石酸根，硫酸氢根，亚硫酸氢根，硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别可参见专利FR 2 080 759及其附加证明书2 190 406。

如上定义的聚合物中，更特别地可以提及的有氯化二甲基二烯丙基铵均聚物，其由Calgon公司以商品名“

100”销售(及其低重均分子量的同系物)，以及以商品名“

550”销售的氯化二烯丙基二甲基铵和丙烯酰胺的共聚物。

(10)含有下式重复单元的季二铵聚合物：

式(XI)中：

R₁₀，R₁₁，R₁₂和R₁₃，可相同或不同，表示含有1-20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳脂族基团，或低级羟烷基脂肪族基团，或R₁₀，R₁₁，R₁₂和R₁₃，一同或分别地，和与其相联的氮原子形成任选含有除氮之外的第二个杂原子的杂环，或R₁₀，R₁₁，R₁₂和R₁₃表示直链或支链的被腈、酯、酰基或酰胺基或者基团-CO-O-R₁₄-D或-CO-NH-R₁₄-D基取代的C₁-C₆烷基，其中R₁₄为亚烷基，D为季铵基。

A₁和B₁表示含有2-20个碳原子的多亚甲基基团，其可以为直链或支链、饱和或不饱和的，且其可含有(连接到或插入到主链中的)一个或多个芳香环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基，和

X^-表示衍生自无机或有机酸的阴离子；

A₁，R₁₀和R₁₂可与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；另外，如果A₁表示直链或支链的，饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B₁也可表示如下基团：-(CH₂)-_nCO-D-OC-(CH₂)_n-，其中D代表：

a)式-O-Z-O-的二醇基，其中Z代表直链或支链的烃基或如下式之一所对应的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

其中x和y代表1-4的整数，表示限定的或特有的聚合度，或1-4间的任何数，代表平均聚合度。

b)双-仲二胺残基，如哌嗪衍生物；

c)式-NH-Y-NH-所示的双伯二胺残基，其中Y代表直链或支链的烃基基团，或如下二价基团：

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。

优选，X^-为如氯离子或溴离子的阴离子。

这些聚合物的数均分子量通常为1000-100000。

这类聚合物具体的描述参见法国专利

2 320 330，2 270 846，2 316 271，2 336 434和2 413 907和US专利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2 271 378，3 874 870，4 001 432，3 929 990，3 966 904，4 005 193，4 025 617，4 025 627，4 025 653，4 026 945和4 027 020。

更具体而言，可以使用由相当于下式(XII)的重复单元组成的聚合物：

其中，R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃可以相同或不同，表示含约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是约2-20的整数，X-是来源于无机或有机酸的阴离子。

(11)由下式(XIII)的重复单元组成的聚季铵聚合物：

其中p表示约1-6的整数，D可以没有或者可以表示基团-(CH₂)_r-CO-，其中r表示等于4-7的数，X^-是阴离子。

这种聚合物可以根据US 4157388、4702906和4719282中描述的方法制备。对它们特别的描述参见专利申请EP122324。在这些产品当中，可以提及例如Miranol公司销售的“

A15”，“

AD1”，“

AZ1”和

175”。

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物，如由BASF公司以商品名

FC 905、FC 550和FC 370销售的产品。

(13)聚胺，如Henkel销售的

H，在CTFA词典中给出的参考名为“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”。

(14)交联的甲基丙烯酰氧(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐聚合物，如通过如下方法得到的聚合物：将用氯代甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯均聚，或者使丙烯酰胺与用氯代甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯共聚，均聚或共聚之后再与烯属不饱和化合物，特别是亚甲基二丙烯酰胺交联。更具体而言，可以使用呈分散体形式的交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物(重量比为20/80)，该分散体在矿物油中包含50重量％的所述共聚物。该分散体由Allied Colloids公司以商品名“

SC 92”销售。也可以使用在矿物油或者液态酯中含有约50重量％均聚物的交联的甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以商品名“

SC 95”和“

SC 96”销售。

在本发明范围内可以使用的其他阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，多胺与表氯醇的缩合物，季聚1，3-亚脲基与壳多糖衍生物。

在所有可以用于本发明范围的阳离子聚合物当中，优选使用族(1)、(9)、(10)、(11)、(12)和(14)的聚合物，甚至更优选由如下式(W)和(U)的重复单元组成的聚合物：

特别是通过凝胶渗透色谱测定的分子量为9500-9900的那些；

特别是通过凝胶渗透色谱测定的分子量为约1200的那些。

本发明组合物中阳离子聚合物的浓度可以为以组合物的总重量计0.01重量％-10重量％，优选0.05％-5％，甚至更优选0.1％-3％。

两性聚合物

可以根据本发明使用的两性聚合物可以选自含有在聚合物链中随机分布的单元K和M的聚合物，其中K表示来自于含有至少一个碱性氮原子的单体的单元，M表示来自于含有一个或多个羧酸或磺酸基团的酸性单体的单元，或者K和M可以表示来自于两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体的基团；

K和M也可以表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基带有通过烃基基团连接的羧酸或磺酸基，或者K和M形成含有α，β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基已经与含一个或多个伯或仲胺基的多胺发生了反应。

相当于以上定义的两性聚合物更特别优选选自以下聚合物：

(1)由来自于带有羧基的乙烯基化合物的单体，更具体而言例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸，与来自于含至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体，更具体而言例如甲基丙烯酸和丙烯酸的二烷基氨烷基酯、二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺共聚产生的聚合物。这种化合物参见US 3836537。也可以提及由Henkel公司以商品名

KE 3033销售的丙烯酸钠/丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物共聚物。

乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基铵盐，如二甲基二烯丙基铵氯化物。丙烯酸与后一单体的共聚物由Calgon公司以商品名

280、

295和

Plus 3330销售。

(2)含有来自于如下所述的单元的聚合物：

a)至少一种选自在氮上取代有烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，

b)至少一种含一个或多个活性羧基的酸性共单体，和

c)至少一种碱性共单体，如含有伯、仲、叔或季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯将甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯季化的产品。

根据本发明，更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是基中烷基含2-12个碳原子的基团，更特别地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共单体更具体而言选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸，以及马来酸或富马酸或酸酐的含有1-4个碳原子的烷基单酯。

优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨乙基、丁基氨乙基、N，N’-二甲基氨乙基和N-叔丁基氨乙基酯。

特别是使用其CTFA(第4版，1991年)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸的丁基氨乙基酯共聚物的共聚物，如NationalStarch公司以商品名

或

47销售的产品。

(3)部分或全部衍生自以下通式所示聚氨基酰胺的交联和烷基化的聚氨基酰胺：

其中，R₁₉表示来自于饱和二羧酸、含有乙烯属双键的脂族单或二羧酸、这些酸的含1-6个碳原子的低级烷醇的酯的二价基团，或者来自于把任何一种所述酸加成到二(伯)或二(仲)胺上形成的基团，Z表示二(伯)、单或二(仲)聚亚烷基多胺基团，并优选表示：

a)比例为60-100摩尔％的如下基团：

其中，x＝2，p＝2或3，或者是x＝3，p＝2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；

b)比例为0-40摩尔％的其中x＝2，p＝1的如上基团(XV)，其衍生自乙二胺，或者是衍生自哌嗪的如下基团：

c)比例为0-20摩尔％的衍生自六亚甲基二胺的基团-NH-(CH₂)₆-NH-，这些聚氨基胺通过与选自表卤醇、二环氧化物、二酸酐和双不饱和衍生物的双官能团交联剂加成而发生交联，交联时对聚氨基酰胺的每个胺基使用0.025-0.35摩尔的交联剂，通过与丙烯酸、氯代乙酸或烷烃磺内酯或其盐作用而被烷基化。

不饱和羧酸优选选自含6-10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸以及含乙烯属双键的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

用于烷基化的烷烃磺内酯优选为丙烷磺丙酯或丁烷磺丙酯，烷基化剂的盐优选为钠盐或钾盐。

(4)包含下式两性离子单元的聚合物：

其中，R₂₀表示可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R₂₁和R₂₂表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R₂₃和R₂₄表示氢原子或烷基，以便使R₂₃和R₂₄中碳原子总数不超过10。

含有这种单元的聚合物也可以包含来自于非两性离子单体如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基或二乙基氨乙基酯、或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯的单元。

举例来说，可以提及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基铵乙基甲基酯的共聚物，如Sandoz公司以商品名

Z301销售的产品。

(5)来自于壳聚糖、含有相当于下式(XVII)、(XVIII)和(XIX)单体单元的聚合物：

单元(XVII)的存在比例为0-30％，单元(XVIII)的存在比例为5-50％，单元(XIX)的存在比例为30-90％，应理解，在单元(XIX)中，R₂₅表示如下基团：

其中，q表示0或1；

如果q＝0，则R₂₆、R₂₇和R₂₈可以相同或不同，各代表氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，任选被一个或多个氮原子隔断，和/或任选被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫基或磺酸基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基带有氨残基的烷基硫残基，在这种情况下，至少一个基团R₂₆、R₂₇和R₂₈是氢原子；或者

如果q＝1，则R₂₆、R₂₇和R₂₈各代表氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。

(6)由壳聚糖的N-羧烷基化形成的聚合物，比如由Jan Dekker公司以商品名

销售的N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖。

(7)相当于以下通式(XX)，例如由法国专利1400366描述的聚合物：

其中，R₂₉代表氢原子、CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，R₃₀表示氢或低级烷基，如甲基或乙基，R₃₁表示氢或低级烷基，如甲基或乙基，R₃₂表示低级烷基，如甲基或乙基或相当于式-R₃₃-N(R₃₁)₂的基团，其中R₃₃代表-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH(CH₃)-基团，R₃₁的意义如上所述，以及含有最高达6个碳原子的这些基团的较高同系物，r的值使得分子量为500-6000000，优选1000-1000000。

(8)选自如下所述的-D-X-D-X-型两性聚合物：

a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含至少一个如下单元的化合物的作用而得到的聚合物：

-D-X-D-X-D- (XXI)

其中D表示这样的基团：

X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，代表二价基团，为具有在主链中含最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，该基团可以是未取代的或被羟基取代，并且除氧、氮和硫原子外，可以包含1-3个芳族环和/或杂环环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺、羟基、苄基胺、胺氧化物、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在；

b)如下式的聚合物：

-D-X-D-X- (XXII)

其中D表示这样的基团：

X表示符号E或E’，且至少有一次表示E’；E的意义如上所述，E’是二价基团，为具有在主链中含最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，该基团可以是未取代的或被一个或多个羟基取代且包含一个或多个氮原子，所述氮原子被烷基取代，该烷基任选被氧原子隔断且必定包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并且通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而形成甜菜碱化。

(9)通过用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨丙基胺半-酰胺化或用N，N-二烷醇胺半酯化而部分改性的(C₁-C₅)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可以包含其他的乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。

根据本发明特别优选的两性聚合物是族(1)的那些聚合物。

可以根据本发明使用的缔合聚合物

缔合聚合物是在含水介质中能够可逆地彼此结合或与其他分子结合的水溶性聚合物。

它们的化学结构包括亲水性区域和具有至少一个脂肪链特征的憎水性区域。

本发明的缔合聚合物可以是阴离子、阳离子或两性类型聚合物，优选非离子或阳离子型。

阴离子型缔合聚合物：

在这些当中，可以提及：

-(I)含有至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些聚合物，更具体而言，其中亲水性单元由乙烯属不饱和阴离子单体组成，甚至更特别是由乙烯基羧酸组成，最特别是由丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物组成的那些聚合物，其脂肪链烯丙基醚单元相当于如下式(I)的单体：

CH₂＝C(R’)CH₂OB_nR (I)

其中，R’表示H或CH₃，B表示乙烯氧基，n是0或表示1-100的整数，R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基基团，其包含8-30个碳原子，优选10-24个碳原子，甚至更特别是12-18个碳原子。式(I)的单元更特别是优选为其中R’表示H、n等于10、R表示硬脂基(C₁₈)的单元。

在EP0216479中描述了这类阴离子缔合聚合物，它们是根据乳液聚合法制备的。

在这些阴离子缔合增稠聚合物当中，根据本发明特别优选的是由20重量％-60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，5重量％-60重量％的(甲基)丙烯酸低级烷基酯，2重量％-50重量％的式(I)的脂肪链烯丙基醚，以及0重量％-1重量％交联剂(即公知的可共聚的不饱和聚乙烯属单体，如邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基二丙烯酰胺)形成的聚合物。

在后一聚合物当中，最优选的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醚(Steareth-10)的交联三元共聚物，特别是由Allied Colloids以商品名Salcare SC

和Salcare SC

销售的那些，它们是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙基醚交联三元共聚物(40/50/10)的30％的水性乳液。

-(II)含有至少一个烯属不饱和羧酸型亲水性单元，和至少一个不饱和羧酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯型憎水性单元的聚合物。

优选这些聚合物选自：其中烯属不饱和羧酸型亲水性单元相当于下式(II)的单体：

其中，R₁表示H、CH₃或C₂H₅，即，丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸(ethacrylic acid)单元，其中这类例如不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯憎水性单元相当于下式(III)的单体：

在该式中，R₂表示H或CH₃或C₂H₅(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)，优选H(丙烯酸酯单元)或CH₃(甲基丙烯酸酯单元)，R₃表示(C₁₀-C₃₀)，优选C₁₂-C₂₂烷基。

根据本发明的不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯包括，例如丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。

这类阴离子聚合物的内容及制备参见例如US3915921和4509949。

在这类缔合阴离子聚合物当中，将更优选使用的是由含下述的单体混合物形成的聚合物：

(i)基本上是丙烯酸，

(ii)上述式(III)的酯，其中R₂表示H或CH₃，R₃表示含12-22个碳原子的烷基，

(iii)交联剂，其为公知的可共聚的聚乙烯属不饱和单体，如邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基二丙烯酰胺。

在这类缔合阴离子聚合物当中，将更优选使用的是由95重量％-60重量％的丙烯酸(亲水性单元)、4重量％-40重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(憎水性单元)和0重量％-6重量％的可聚合的交联单体组成的那些聚合物，或者是由98重量％-96重量％的丙烯酸(亲水性单元)、1重量％-4重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(憎水性单元)和0.1重量％-0.6重量％的可聚合的交联单体例如上述交联单体组成的那些聚合物。

在上述聚合物当中，根据本发明最优选的那些是由Goodrich公司以商标名Pemulen

Pemulen

和Carbopol

销售的产品，甚至更优选Pemulen

以及由SEPPIC以商品名Coatex SX销售的产品。

-(III)马来酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，如Newphase Technologies公司以商品名Performa V

销售的产品(马来酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸异丙基酯共聚物)。

-(IV)包括如下所述物质的丙烯酸三元共聚物：

a)约20重量％-70重量％的含α，β-单乙烯属不饱和度的羧酸，

b)约20重量％-80重量％的含有与a)不同的α，β-单乙烯属不饱和度的非表面活性剂单体，

c)约0.5重量％-60重量％的非离子单尿烷，其为单羟基表面活性剂与含单乙烯属不饱和度的单异氰酸酯的反应产物，

如专利申请EP-A-0173109中描述的那些，特别是其实施例3中描述的三元共聚物，即乙氧基化的(40EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山萮醇二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯三元共聚物，为25％的水性分散液。

-(V)在其单体中包括含α，β-单乙烯属不饱和度的羧酸和含α，β-单乙烯属不饱和度的羧酸与氧化烯化的脂肪醇的酯的共聚物。

优选，这些化合物还包括含α，β-单乙烯属不饱和度的羧酸与C₁-C₄醇的酯作为单体。

可以提及的这类化合物的实例是Rohm & Haas公司销售的Aculyn

其为氧化烯化的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯三元共聚物。

阳离子型缔合聚合物：

在这些聚合物当中，可以提及：

-(I)阳离子缔合聚氨酯，其族已经在法国专利申请00/09609中进行了描述，可以由以下通式(Ia)表示：

R-X-(P)_n-[L-(Y)_n]_r-L’-(P’)_p-X’-R’ (Ia)

其中：

R和R’，可以相同或不同，表示憎水性基团或氢原子；

X和X’，可以相同或不同，表示含有任选带有憎水性基团的胺官能团的基团，或者是基团L”；

L，L’和L”，可以相同或不同，表示衍生自二异氰酸酯的基团；

P和P’，可以相同或不同，表示含有任选带有憎水性基团的胺官能团的基团；

Y表示亲水性基团；

r是1-100的整数，优选1-50，特别是1-25；

n、m和p各自独立地为0-1000；

所述分子包含至少一个质子化的或季化的胺官能团和至少一个憎水性基团。

在这些聚氨酯的一个优选实施方案中，唯一的憎水性基团是在链端的基团R和R’。

一组优选的阳离子缔合聚氨酯是相当于上述式(Ia)的那些，其中：

R和R’两者均独立地表示憎水性基团；

X和X’各自表示基团L”；

n和p为0-1000；和

L，L’，L”，P，P’，Y和m的意义如上所述。

另一组优选的阳离子缔合聚氨酯是相当于上述式(Ia)的那些，其中：

R和R’两者均独立地表示憎水性基团；X和X’各自表示基团L”；n和p为0；和L，L’，L”，Y和m的意义如上所述。

n和p为0这一事实意思是指这些聚合物不包括在缩聚过程中引入到聚合物中的、衍生自含有胺官能团的单体的单元。这些聚氨酯中位于链端的质子化的胺官能团来自于过量异氰酸酯官能团的水解，随后形成的伯胺官能团与含有憎水性基团的烷基化剂，即RQ或R’Q型化合物进行烷基化，其中R和R’的定义如上，Q表示离去基团，如卤离子、硫酸根等。

再一组优选的阳离子缔合聚氨酯是相当于上述式(Ia)的那些，其中：

R和R’两者均独立地表示憎水性基团；

X和X’两者均独立地表示含季胺的基团；

n和p为0；和

L，L’，Y和m的意义如上所述。

阳离子缔合聚氨酯的数均分子量优选为400-500000，特别是1000-400000，理想的是1000-300000。

术语“憎水性基团”意指含有饱和或不饱和、直链或支化烃基链的基团或聚合物，其可以包含一个或多个杂原子如P、O、N或S，或者是含全氟或硅氧烷键的基团。当憎水性基团表示烃基基团时，它包括至少10个碳原子，优选10-30个碳原子，特别是12-30个碳原子，更优选18-30个碳原子。

优选，烃基基团衍生自单官能团化合物。

举例来说，憎水性基团可以衍生自脂肪醇，如硬脂醇、十二烷基醇或癸醇。它也可以表示烃基聚合物，如聚丁二烯。

当X和/或X’表示含叔或季胺的基团时，X和/或X’可以表示以下式当中的一种：

对于X

对于X′

其中：

R₂表示含有1-20个碳原子的直链或支链亚烷基，其任选含饱和或不饱和环，或者是亚芳基，一个或多个碳原子可以被选自N、S、O和P的杂原子替代；

R₁和R₃可以相同或不同，表示直链或支链C₁-C₃₀烷基或烯基或芳基，其至少一个碳原子可以被选自N、S、O和P的杂原子替代；

A-是生理学可接受的反离子。

基团L、L’和L”表示下式的基团：

其中：

Z表示-O-、-S-或-NH-；和

R₄表示含有1-20个碳原子的直链或支链亚烷基，其任选含饱和或不饱和环，或者是亚芳基，一个或多个碳原子可以被选自N、S、O和P的杂原子替代。

含有胺官能团的基团P和P’可以表示下式当中的至少一种：

其中：

R₅和R₇的意义与以上定义的R₂相同；

R₆、R₈和R₉的意义与以上定义的R₁和R₃相同；

R₁₀表示直链或支链的，任选不饱和的亚烷基，其可以含有一个或多个选自N、O、S和P的杂原子；和

A^-是生理学可接受的反离子。

关于Y的意义，术语“亲水性基团”意思是聚合或非聚合的水溶性基团。

举例来说，当它不是聚合物时，可以提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。

当它是亲水性聚合物时，根据一个优选实施方案，可以提及，例如聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选为聚醚，特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。

根据本发明，式(Ia)的阳离子缔合聚氨酯是由二异氰酸酯和各种带有含不稳定氢的官能团的化合物形成的。含不稳定氢的官能团可以是醇、伯或仲胺或硫醇官能团，其在与二异氰酸酯官能团反应之后，分别得到聚氨酯、聚脲和聚硫脲。根据本发明，术语“聚氨酯”包括这三类聚合物，即聚氨酯本身，聚脲和聚硫脲，以及其共聚物。

在制备式(Ia)的聚氨酯中涉及到的第一类化合物是包括至少一种含胺官能团的单元的化合物。该化合物可以是多官能团的，但是优选是双官能团的，也就是说，根据一个优选实施方案，该化合物包括两个例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团带有的不稳定氢原子。也可以使用多官能团与双官能团化合物的混合物，其中多官能团化合物的百分比低。

如上所述，该化合物可以包括一个以上含胺官能团的单元。在这种情况下，它是带有含胺官能团的重复单元的聚合物。

这类化合物可以由下式当中的一种表示：

HZ-(P)_n-ZH 或

HZ-(P’)_n-ZH

其中，Z、P、P’、n和p定义如上。

可以提及的含胺官能团的化合物的实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。

在制备式(Ia)的聚氨酯中涉及到的第二化合物是相当于下式的二异氰酸酯：

O＝C＝N-R₄-N＝C＝O

其中，R₄定义如上。

举例来说，可以提及亚甲基二苯基二异氰酸酯，亚甲基环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。

在制备式(Ia)的聚氨酯中涉及到的第三化合物是用于形成式(Ia)聚合物的端憎水性基团的憎水性化合物。

该化合物由憎水性基团和含不稳定氢的官能团，如羟基、伯或仲胺或硫醇官能团组成。

举例来说，该化合物可以是脂肪醇，如特别是硬脂醇、十二烷基醇或癸醇。当该化合物包括聚合物链时，它可以是例如α-羟基化的氢化聚丁二烯。

式(Ia)聚氨酯的憎水性基团也可以由含有至少一个叔胺单元的化合物的叔胺进行季化反应得到。因此，憎水性基团通过季化剂导入。该季化剂是RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定义如上，且Q表示离去基团，如卤离子、硫酸根等。

阳离子缔合聚氨酯也可以包括亲水性嵌段。该嵌段由聚合物制备过程中涉及的第四类化合物提供。该化合物可以是多官能团的。优选其是双官能团的。它也可以包括其中多官能团化合物百分比低的混合物。

含不稳定氢的官能团是醇、伯或仲胺或硫醇官能团。该化合物可以是在链端用含不稳定氢的这些官能团封端的聚合物。

当它是亲水性聚合物时，可以提及，例如聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选为聚醚，特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。

在式(Ia)中称作Y的亲水性基团是任选的。特别地，含季胺或质子化官能团的单元足以提供这类聚合物在水溶液中所需的溶解性或水分散性。

尽管亲水性基团Y的存在是任选的，但是含有这一基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。

-(II)季化的纤维素衍生物和含有非环胺侧基的聚丙烯酸酯。

季化的纤维素衍生物尤其是：

-用包括至少一个脂肪链的基团，如含有至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的季化的纤维素，

-用包括至少一个脂肪链的基团，如含有至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的季化的羟乙基纤维素。

上述季化的纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选包含8-30个碳原子。芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。

可以提及的含有C₈-C₃₀脂肪链的季化的烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LMQuatrisoftLM-X 529-18-

Quatrisoft LM-X 529-18-(C₁₂烷基)和Quatrisoft LM-X 529-

(C₁₈烷基)，和Croda公司出售的产品CrodacelCrodacel

(C₁₂烷基)和Crodacel

(C₁₈烷基)。

-(III)阳离子聚乙烯基内酰胺，其族在法国专利申请01/01106中已有描述。

所述聚合物包括：

a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺型单体；

b)至少一种以下结构(I)或(II)的单体：

其中：

X表示氧原子或基团NR₆，

R₁和R₆彼此独立地表示氢原子或直链或支链的C₁-C₅烷基，

R₂表示直链或支链的C₁-C₄烷基，

R₃、R₄和R₅彼此独立地表示氢原子、直链或支链的C₁-C₃₀烷基或式(III)的基团：

-(Y₂)_r-(CH₂-CH(R₇)-O)_x-R₈ (III)

Y、Y₁和Y₂彼此独立地表示直链或支链的C₂-C₁₆亚烷基，

R₇表示氢原子、直链或支链的C₁-C₄烷基，或直链或支链的C₁-C₄羟烷基，

R₈表示氢原子或直链或支链的C₁-C₃₀烷基，

p、q和r彼此独立地表示值0或1，

m和n彼此独立地表示0-100的整数，

x表示1-100的整数，

z表示有机或无机酸阴离子，

前提是：

-至少一个取代基R₃、R₄、R₅或R₈表示直链或支链的C₉-C₃₀烷基，

-如果m和n不是0，则q等于1，

-如果m和n等于0，则p或q等于0。

本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或未交联的，并且也可以是嵌段聚合物。

优选，式(I)单体中反离子Z^-选自卤离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子和甲苯磺酸根离子。

优选，R₃、R₄和R₅彼此独立地表示氢原子或直链或支链的C₁-C₃₀烷基。

更优选，单体b)是式(I)的单体，对这一单体，甚至更优选m和b等于0。

乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺型单体优选式结构(IV)的化合物：

其中：

s表示3-6的整数，

R₉表示氢原子或C₁-C₅烷基，

R₁₀表示氢原子或C₁-C₅烷基，

前提是至少一个基团R₉和R₁₀表示氢原子。

甚至更优选，单体(IV)是乙烯基吡咯烷酮。

根据本发明，阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物也可以包含一种或多种另外的单体，优选阳离子或非离子单体。

作为本发明更特别优选的化合物，可以提及下面的三元共聚物，其至少包括：

a)一种式(IV)的单体，

b)一种式(I)的单体，其中p＝1，q＝0，R₃和R₄彼此独立地表示氢原子或C₁-C₅烷基，R₅表示C₉-C₂₄烷基，和

c)式(II)的单体，其中R₃和R₄彼此独立地表示氢原子或C₁-C₅烷基。

甚至更优选，将使用包括40重量％-95重量％的单体(a)、0.1重量％-55重量％的单体(c)和0.25重量％-50重量％的单体(b)的三元共聚物。这种聚合物参见专利申请WO-00/68282，其内容形成本发明的组成部分。

作为本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，特别可使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺丙基铵甲苯磺酸盐三元共聚物，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/椰子基二甲基甲基丙烯酰胺丙基铵甲苯磺酸盐三元共聚物，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基铵甲苯磺酸盐或氯化物三元共聚物。

根据本发明，阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量优选为500-20000000。更特别是200000-2000000，甚至更优选400000-800000。

两性缔合聚合物

这些聚合物优选选自含有至少一个非环状阳离子单元的那些聚合物。甚至更特别地，它们优选为由以单体的总摩尔数计1-20摩尔％，优选1.5-15摩尔％，甚至更特别是1.5-6摩尔％的脂肪链单体制备或包括该单体的那些聚合物。

根据本发明，优选的两性缔合聚合物包括下面这些或者是由下面这些共聚制备的：

1)至少一种式(Ia)或(Ib)的单体：

其中：

R₁和R₂可以相同或不同，代表氢原子或甲基，

R₃、R₄和R₅可以相同或不同，代表含1-30个碳原子的直链或支链烷基，

Z代表NH基团或氧原子，

n是2-5的整数，

A^-是来自于有机或无机酸的阴离子，如甲基硫酸根阴离子或卤离子，如氯离子或溴离子；

2)至少一种式(II)的单体：

R₆-CH＝CR₇-COOH (II)

其中，R₆和R₇可以相同或不同，代表氢原子或甲基；和

3)至少一种式(III)的单体：

R₆-CH＝CR₇-COXR₈ (II)

其中，R₆和R₇可以相同或不同，代表氢原子或甲基，X表示氧或氮原子，R₈表示含1-30个碳原子的直链或支链烷基；

式(Ia)、(Ib)或(III)中的至少一种单体包括至少一个脂肪链。

本发明式(Ia)和(Ib)的单体优选选自以下基团：

-甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、丙烯酸二甲基氨乙基酯，

-甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯、丙烯酸二乙基氨乙基酯，

-甲基丙烯酸二甲基氨丙基酯、丙烯酸二甲基氨丙基酯，

-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨丙基丙烯酰胺，

这些单体任选被季化，例如用C₁-C₄烷基卤化物或用硫酸C₁-C₄二烷基酯季化。

更具体而言，式(Ia)的单体选自氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵和氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵。

本发明式(II)的单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更具体而言，式(II)的单体是丙烯酸。

本发明式(III)的单体优选选自丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁₂-C₂₂烷基酯，更特别是C₁₆-C₁₈烷基酯。

组成本发明脂肪链两性聚合物的单体优选已经被中和和/或季化。

阳离子电荷/阴离子电荷的电荷数比优选等于约1。

本发明的两性缔合聚合物优选包括1摩尔％-10摩尔％含脂肪链的单体(式(Ia)、(Ib)或(III)的单体)，优选为1.5摩尔％-6摩尔％。

本发明两性缔合聚合物的重均分子量可以为500-50000000，优选10000-5000000。

本发明的两性缔合聚合物也可以包含其他单体，比如非离子单体，特别是比如丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₄烷基酯。

本发明的两性缔合聚合物的有关描述及制备参见，例如专利申请WO98/44012。

在本发明的两性缔合聚合物中，优选的是丙烯酸/氧化(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基铵/甲基丙烯酸硬脂基酯三元共聚物。

非离子型的缔合聚合物

根据本发明，它们优选选自：

(1)用含有至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；

可以提到的实例包括：

-用含有至少一个脂肪链的基团，如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的羟乙基纤维素，其中烷基优选C₈-C₂₂，例如Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330

(C₁₆烷基)，或者Berol Nobel公司销售的产品Bermocoll EHM

-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些，比如Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-

(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。

(2)用含有至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，如Lamberti公司销售的产品Esaflor HM

(C₂₂烷基链)，和Rhodia公司销售的产品RE210-(C₁₄烷基链)和RE205-

(C₂₀烷基链)。

(3)乙烯基吡咯烷酮与脂肪链憎水性单体的共聚物；可以提及的其实例包括：

-ISP公司销售的产品Antaron

或Ganex

(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)，

-ISP公司销售的产品Antaron

或Ganex(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。

(4)甲基丙烯酸或丙烯酸的C₁-C₆烷基酯与含有至少一个脂肪链的两性单体的共聚物，例如Goldschmidt公司以商品名Antil

销售的氧乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。

(5)亲水性的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与含有至少一个脂肪链的憎水性单体的共聚物，例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。

(6)在其链中既含通常为聚氧乙烯化性质的亲水性嵌段、又含憎水性嵌段的聚氨酯聚醚，所述憎水性嵌段可以仅仅是脂族序列和/或环脂族和/或芳族序列。

(7)具有包含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，如Sud-chemie公司销售的Pure

化合物。

优选，聚氨酯聚醚包括至少两个含有6-30个碳原子的被亲水性嵌段分开的烃基亲脂性链，所述烃基链可以是悬垂链或者是在亲水性嵌段末端的链。特别是，其可以包括一个或多个悬垂链。另外，聚合物可以在亲水性嵌段的一个末端或同时两个末端包括烃基链。

聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特别是呈三嵌段形式。憎水性嵌段可以位于链的每个末端(例如，具有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或既分布在链端又分布在链中(例如，多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物也可以是接枝聚合物或星型放射状聚合物。

非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，共中亲水性嵌段是含有50-1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯化的链。非离子聚氨酯聚醚包括处于亲水性嵌段之间的尿烷链，这样得到了所述名称。

扩展开来，在非离子脂肪链聚氨酯聚醚中也包括其中亲水性嵌段通过其他化学键连接到亲脂性嵌段上的那些产品。

作为可用于本发明的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，也可以使用Rheox公司销售的含有脲官能团的Rheolate或者

208、204或212，以及Acrysol RM

也可以提及Akzo公司的包含C_12-14烷基链的产品Elfacos

和包含C₁8烷基链的产品Elfacos

也可以使用Rohm & Haas公司的包含C₂₀烷基链和尿烷键的产品DW其以在水中的固含量为20％的产品形式销售。

也可以使用这些聚合物的溶液或者悬浮液，特别是在水中或在水-醇介质中形成的溶液或者悬浮液形式。可以提及的这种聚合物的例子是Rheox公司销售的

255、

278和

244。也可以使用Rohm & Haas公司的产品DW 1206F和DW 1206J。

可以根据本发明使用的聚氨酯聚醚尤其是G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen在Colloid Polym.Sci.，271，380.389(1993)的文章。

根据本发明，甚至更特别地，优选使用可以通过至少三种化合物的缩聚得到的聚氨酯聚醚，所述化合物包括：(i)至少一种含150-180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯。

这种聚氨酯聚醚尤其是由Rohm & Haas公司以商品名Aculyn

和Aculyn

销售(Aculyn

是含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，处于麦芽糖糊精(4％)与水(81％)的基质中，浓度为15重量％)；Aculyn

是含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，处于丙二醇(39％)与水(26％)的基质中，浓度为35重量％)。

阳离子聚合物与两性聚合物可以占组合物总重量的约0.01重量％-10重量％，优选0.05重量％-5重量％，甚至更优选0.1重量％-3重量％。

缔合聚合物的存在量可以是以组合物的总重量计约0.01％-10％，优选0.1重量％-5重量％。

介质

适合于染色的染料组合物中使用的介质优选为由水组成的含水介质，并且可以有利地包含一种或多种化妆可接受的有机溶剂，特别是直链或支链，优选饱和的含2-10个碳原子的单醇或二醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；芳族醇，如苄醇和苯乙醇，或者二醇或二醇醚，如乙二醇单甲醚、单乙醚或单丁醚，丙二醇或其醚，如丙二醇单甲醚、丁二醇或二丙二醇，以及二甘醇烷基醚，尤其是二甘醇(C₁-C₄)烷基醚，如二甘醇单乙醚或单丁醚，它们单独或以混合物的形式使用。

那么，溶剂可以各自以相对于组合物的总重量计0.5重量％-20重量％的浓度存在。更具体而言，相对于组合物的总重量来说，溶剂量至少为2重量％，优选至少5重量％。此外，优选以组合物的总重量计，低于或等于20重量％，有利的是低于或等于15重量％。

其他助剂

本发明的染料组合物也可以包括有效量的先前在别处已知的氧化染色中的其他试剂，如各种通用的助剂，比如螯合剂如EDTA和羟乙磷酸，紫外掩蔽剂，掩蔽剂，蜡，挥发性或不挥发性的、环状或直链或支链的、任选被有机改性(特别是用胺基团)的硅酮，防腐剂，神经酰胺，假神经酰胺，维生素或前维生素，如泛醇，遮光剂等。

根据一个变型，组合物可以包括至少一种脂肪物质，如选自含至少10个碳原子的直链或支链的饱和脂肪醇、氢化的植物来源的饱和油或蜡的脂肪物质。有利的量，如果存在这种化合物，则它们的总量低于或等于组合物重量的10重量％。

所述组合物也可以包括还原剂或抗氧化剂。这些试剂可以特别选自亚硫酸钠、巯基乙酸、硫羟乳酸、亚硫酸氢钠、脱氢抗坏血酸、氢醌、2-甲基氢醌、叔丁基氢醌和尿黑酸，并且在这种情况下，它们通常的存在量为以组合物的总重量计约0.05重量％-3重量％，尤其是约0.05重量％-1.5重量％。

本发明的染料组合物也可以包括不饱和脂肪醇，如油醇，其重量比例为染料组合物总重量的0.5重量％-15重量％。

不用说，本领域技术人员将会谨慎地选择以上提到的任选的另外的化合物，以便使与本发明即备即用的组合物内在关联的有利性能不受到、或者基本上不受到预计加料的不利影响。

根据本发明的一个具体实施方案，在与氧化组合物混合之前，组合物呈现在25℃和大气压下为液体的形式。

优选，所述液体在25℃下，在剪切速率为200s-1时，其粘度不超过150cPs，这是使用RheoStress 1粘度计测定的。

氧化剂

在氧化组合物中，氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，以及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选使用过氧化氢。该氧化剂有利的是由过氧化氢水溶液组成，更具体而言，其滴定度(titre)可以为约1-40体积，甚至更优选约5-40体积。

还可以使用的氧化剂是一种或多种氧化还原酶，如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)，适当的时候，存在有它们各自的给体或辅因子。

施用于角蛋白纤维上的即备即用的组合物的pH值(通过将染料组合物与氧化组合物混合在一起形成的组合物)通常为3-12，包括上下限。优选为8.5-11，包括上下限。并且可以通过使用角蛋白纤维染色领域的先有技术中公知的酸化或碱化剂而调节到希望的值。

在可以提及的碱化剂中，例如为氨水、碱金属碳酸盐、醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的羟基烷基胺和乙二胺、氢氧化钠、氢氧化钾以及下式的化合物：

其中，R是任选被羟基或C₁-C₄取代的亚丙基残基；R₃₈、R₃₉、R₄₀和R₄₁可以相同或不同，代表氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

酸化剂通常是例如无机或有机酸，如盐酸，正磷酸，羧酸如酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。

本发明的染色方法优选包括，将在使用时临时由上述染料组合物与氧化组合物制备的即备即用的组合物施加到湿润的或者干燥的角蛋白纤维上，使组合物留在那儿作用优选约1-60分钟，更优选约10-45分钟的留滞时间，冲洗所述纤维，然后任选用香波洗涤，之后再次清洗并使其干燥。

以下给出表明本发明的具体实施例，但是它们在性质上并不起限定作用。

实施例

制备以下染料组合物：

染料组合物：(以活性物质的克表示)

在使用时将染料组合物与具有20体积过氧化氢水溶液滴定度的氧化组合物以1份染料组合物对1.5份氧化组合物的比例在塑料碗中混合2分钟。

把得到的混合物施加到含90％白色头发的发缕中，留滞30分钟。

然后用水冲洗发缕，用香波洗涤，再次用水冲洗，然后干燥并梳理。

由此得到绿-棕色色调。

实施例2

制备以下染料组合物：

染料组合物：(以活性物质的克表示)

	组合物A本发明	组合物B对比
	组合物A本发明	组合物B对比	丙二醇	5	5
氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺(4EO)	7	3	丙二醇	5	5
氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺(4EO)	7	3	月桂醚羧酸(4.5EO)	4.5	4.5
氧乙烯化的癸醇(3EO)	8.0	8.0	月桂醚羧酸(4.5EO)	4.5	4.5
氧乙烯化的癸醇(3EO)	8.0	8.0	油醇	1	1
氧乙烯化的月桂醇(2EO)	4	4	油醇	1	1
氧乙烯化的月桂醇(2EO)	4	4	氧乙烯化(66EO)的和氧丙烯化(14PO)的醇(C<sub>16</sub>/C<sub>18</sub>)的二氨基甲酸酯(HMDI)	0.1	0.1
1，3-二羟基苯(间苯二酚)	0.3	0.3		0.1	0.1
1，3-二羟基苯(间苯二酚)	0.3	0.3	1，4-二氨基苯	0.3	0.3
纯的单乙醇胺	2	2	1，4-二氨基苯	0.3	0.3
纯的单乙醇胺	2	2	乙二胺四乙酸	0.2	0.2
异抗坏血酸(或D-异抗坏血酸)	0.31	0.31	乙二胺四乙酸	0.2	0.2
异抗坏血酸(或D-异抗坏血酸)	0.31	0.31	氯化二甲基二烯丙基铵均聚物，40％的水溶液	1.5	1.5
香料	0.95	0.95	氯化二甲基二烯丙基铵均聚物，40％的水溶液	1.5	1.5
香料	0.95	0.95	二丙二醇	5	5
硫羟乳酸铵，58％的水溶液(50％的硫羟乳酸)	0.8	0.8	二丙二醇	5	5
硫羟乳酸铵，58％的水溶液(50％的硫羟乳酸)	0.8	0.8	氨水(20％的参考浓度)	8	8
改性的96度乙醇	11.0	11.0	氨水(20％的参考浓度)	8	8
改性的96度乙醇	11.0	11.0	去离子水	适量100	适量100

在使用时将染料组合物与具有20体积过氧化氢水溶液滴定度的氧化组合物以1份染料组合物对1.5份氧化组合物的比例混合。

使用半头实验法，把得到的混合物施加到十个不同的模型上(头的一半用与氧化组合物混合的组合物A，另一半用与相同氧化组合物混合的组合物B)。

然后，将两种载体之间的施用差别记录为1-5的等级，具体是：

-在根部附着(1：很少不附着 -5：强附着)

-在头上的稠度(1：十分薄 -5：非常厚)

将十组实验平均，由专家组进行评测(对每一实验来说评测者要更换)，得到以下结果：

包含有7％Aminol N的本发明组合物A，与仅含3％Aminol N的对比组合物B相比，在根部的附着要好得多，并且在头上的稠度也要好得多(有明显的差别)。

Claims

1.对人角蛋白纤维进行氧化染色的组合物，其在适用于染色的介质中包括至少一种氧化染料，其特征在于它包括占组合物多于5重量％且最高20重量％的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺，所述氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺含4摩尔环氧乙烷，且对应于下式

RCONH(CH₂CH₂O)nH，

其中R衍生自得自油菜籽的脂肪酸，而n为4；

且其中所述氧化染料选自氧化显色碱和任选的偶合剂，氧化显色碱的存在浓度为以组合物的总重量计0.0005重量％-12重量％，而偶合剂的存在浓度为以组合物的总重量计0.0001重量％-10重量％。

2.根据在权利要求1的组合物，其特征在于氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺的量低于组合物重量的10重量％。

3.根据在权利要求1的组合物，其特征在于氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺的量占组合物重量的至少5.5重量％。

4.根据在权利要求3的组合物，其特征在于氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺的量占组合物重量的至少6重量％。

5.根据权利要求1的组合物，其特征在于氧化显色碱选自邻或对苯二胺，双碱，邻或对氨基酚，杂环碱，和这些化合物与酸的加成盐。

6.根据权利要求5的组合物，其特征在于对苯二胺选自下式(I)的化合物：

其中：

R₁代表氢原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基或被含氮基团、苯基或4’-氨苯基取代的C₁-C₄烷基，所述含氮基团选自氨基，单(C₁-C₄)烷基氨基，双(C₁-C₄)烷基氨基，三(C₁-C₄)烷基氨基，单羟基(C₁-C₄)烷基氨基，咪唑啉鎓和铵基；

R₁和R₂还可与带有它们的氮原子一起形成5或6元氮杂环，任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代。

R₃代表氢原子，卤素原子，C₁-C₄烷基，磺基，羧基，C₁-C₄单羟基烷基，C₁-C₄羟基烷氧基，乙酰基氨基(C₁-C₄)烷氧基，甲磺酰基氨基(C₁-C₄)烷氧基，或氨基甲酰氨基(C₁-C₄)烷氧基。

R₄代表氢原子或卤素原子或C₁-C₄烷基。

7.根据权利要求5的组合物，其特征在于双碱选自以下结构(II)的化合物：

其中：

-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链的亚烷基链，其可插入一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子或被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子封端，且任选被一个或多个羟基或C₁-C₆烷氧基取代，所述含氮基团选自氨基，单(C₁-C₄)烷基氨基，双(C₁-C₄)烷基氨基，三(C₁-C₄)烷基氨基，单羟基(C₁-C₄)烷基氨基，咪唑啉鎓和铵基；

-R₅和R₆代表氢或卤素原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，C₁-C₄氨基烷基或连接臂Y；

8.根据权利要求5的组合物，其特征在于对氨基酚选自以下结构(III)的化合物：

其中：

R₁₃代表氢原子，卤原子，或C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基，(C₁-C₄)氨基烷基或羟基(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基，

R₁₄代表氢原子，卤原子，或C₁-C₄烷基，C₁-C₄单羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，(C₁-C₄)氨基烷基，(C₁-C₄)氰基烷基，或(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基。

9.根据权利要求1的组合物，其特征在于偶合剂选自间苯二胺，间氨基酚，间二酚和杂环偶合剂，以及这些化合物与酸的加成盐。

10.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它还包括直接染料。

11.根据权利要求10的组合物，其特征在于直接染料相对于组合物总重量的重量比为0.001重量％-20重量％。

12.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它还包括至少一种还原剂或抗氧化剂，其量为以组合物的总重量计0.05重量％-3重量％。

13.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它包括至少一种选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂的表面活性剂。

14.根据权利要求13的组合物，其特征在于它包括至少一种氧乙烯化的(C8-C30)烷基醚羧酸型阴离子表面活性剂。

15.根据权利要求13的组合物，其特征在于它包括至少一种氧化烯化的或单甘油化的或多甘油化的非离子表面活性剂。

16.根据权利要求13的组合物，其特征在于表面活性剂占组合物总重量的0.01重量％-40重量％。

17.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它包括至少一种非离子、阴离子、阳离子或两性型缔合聚合物，其比例为以组合物的总重量计0.01重量％-10重量％。

18.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它包括至少一种阳离子或两性型聚合物，其比例为以组合物的总重量计0.01重量％-10重量％。

19.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它包括至少一种不饱和脂肪醇，其重量比为以组合物的总重量计0.5重量％-15重量％。

20.根据在权利要求1的组合物，其特征在于除了水之外，它还包括至少一种溶剂，该溶剂选自直链或支链的含2-10个碳原子的单醇或二醇；芳族醇；它们单独或以混合物的形式使用。

21.根据在权利要求1的组合物，其特征在于除了水之外，它还包括至少一种溶剂，该溶剂选二醇、二醇醚或二甘醇烷基醚；它们单独或以混合物的形式使用。

22.根据在权利要求20或21的组合物，其特征在于溶剂各自的存在浓度为以组合物的总重量计0.5重量％-20重量％。

23.根据在权利要求1的组合物，其特征在于它呈液态形式。

24.用于对人角蛋白纤维进行氧化染色的即备即用的组合物，其特征在于它是通过将权利要求1定义的染料组合物与含有至少一种氧化剂的氧化组合物混合制备的。

25.根据权利要求24的组合物，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，过酸盐，氧化还原酶。

26.根据在权利要求24-25任一项的组合物，其特征在于其pH为3-12。

27.对人角蛋白纤维进行染色的方法，其特征在于它包括向纤维上施用至少一种染料组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有，至少一种氧化染料，和占组合物多于5重量％且最高20重量％的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺，所述氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺含4摩尔环氧乙烷，且对应于下式

RCONH(CH₂CH₂O)nH，

其中R衍生自得自油菜籽的脂肪酸，而n为4；

并使用在适合于染色的介质中含有至少一种氧化剂的氧化组合物在pH为3-12的条件下产生出颜色，其中氧化组合物在使用时才与染料组合物混合或中间不进行清洗而相继进行施用。

28.根据权利要求27的方法，其特征在于它包括向湿润或干燥的人角蛋白纤维上施用在使用时由染料组合物与氧化组合物临时制备的即备即用的组合物，使该组合物留在那儿作用1-60分钟的留滞时间，冲洗所述纤维，然后任选用香波洗涤，之后再次清洗并使其干燥。

29.用于对人角蛋白纤维进行染色的多隔室染色装置或“试剂盒”，其特征在于至少一个隔室包含染料组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有至少一种氧化染料和多于组合物的5重量％且最高20重量％的至少一种氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺，所述氧乙烯化的油菜籽脂肪酸酰胺含4摩尔环氧乙烷，且对应于下式

RCONH(CH₂CH₂O)nH，

其中R衍生自得自油菜籽的脂肪酸，而n为4，

另一个隔室中含有氧化组合物，该组合物在适合于染色的介质中含有氧化剂。