CN1762323B

CN1762323B - 用组合物染色的角蛋白纤维的处理方法、及其用于保护颜色的用途

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Publication number: CN1762323B
Application number: CN2004100942413A
Authority: CN
Inventors: B·拉勒曼; S·克拉夫特琴科
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2003-12-11
Filing date: 2004-12-10
Publication date: 2012-03-14
Anticipated expiration: 2024-12-10
Also published as: EP1541120A1; JP2005187467A; US7208019B2; JP2007176959A; CN1762323A; MXPA04012266A; DE602004028332D1; ATE475404T1; FR2863486A1; US20050144739A1; ES2349254T3; EP1541120B1; MX248548B; PL1541120T3; BRPI0405508A; FR2863486B1

Abstract

用组合物染色的角蛋白纤维的处理方法、及其用于保护颜色的用途，本发明涉及一种处理人类角蛋白纤维的方法，在所述方法中完成下述步骤：a)使用基于含有至少一种具有至少一个杂环基团的阳离子直接染料染料的组合物的随需即用组合物将所述纤维染色；b)所述纤维任选用含有至少一种选自烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐的阴离子清洁表面活性剂的洗涤组合物(A)洗涤，然后将纤维冲洗并干燥；c)所述纤维用含有至少一种两性表面活性剂和至少一种选自烷基聚葡萄糖苷和单或多甘油化表面活性剂的非离子表面活性剂的洗涤组合物(B)洗涤，然后将纤维冲洗并干燥。本发明还涉及用于完成上述方法的试剂盒(kit)。最后，本发明涉及一种洗涤组合物用于保护角蛋白纤维颜色、及限制褪色(bleeding)的用途。

Description

用组合物染色的角蛋白纤维的处理方法、及其用于保护颜色的用途

本发明涉及处理染色角蛋白纤维的方法，另外还涉及某些特殊的非离子表面活性剂或其混合物用于保护所述纤维的颜色的用途。

更具体地说，本发明所属领域为染色角蛋白纤维处理领域，尤其是人类角蛋白纤维例如特别是毛发。

目前主要有两种类型的角蛋白纤维染色工艺：“持久型”染色和“半持久型”染色。

前者(又被称作氧化染色)在于使用一类为无色或者浅色化合物的“氧化”染料前体。在使用时，这些前体一旦与氧化产品混合之后通过氧化浓缩的方法可以得到有色的化合物和染料。在这种情形下，所获得的颜色通常很不易褪色并且很牢固。

后者(又被称作直接染色)在于使用一类为非离子或离子染料和有色化合物的直接染料，所述非离子或离子染料和有色化合物能够使毛发的天然颜色发生或多或少的明显变化，可以耐洗发剂洗涤数次。这类染料可以在有或没有氧化剂存在的情况下使用。

与氧化染料前体相反，直接染料是一种体积相对较大的分子，因而不容易渗透入纤维中心。因此，虽然在该领域已经取得很多进展，但是在洗发过程中出现的颜色褪色现象仍然是不能被忽视的，即使所用染料是选自阳离子类的。

此外，某些阳离子直接染料的应用还可能因为在染色之后由于所用洗发剂加工性能的降低而受到影响，尤其是在形成泡沫的过程中。

本发明目的之一就是为了克服上述问题，具体地说就是提出一种处理染色角蛋白纤维的方法，该方法可以限制洗发过程中出现的颜色褪色现象而同时还可以因所述洗发剂具有良好加工性能而受益。

因此，本发明主题之一是一种处理人类角蛋白纤维的方法，在所述方法中完成下述步骤：

a)使用基于染料组合物的随需即用(ready-to-use)组合物完成将所述纤维染色的步骤，该染料组合物含有至少一种具有至少一个杂环基团的阳离子直接染料；

b)所述纤维任选用洗涤组合物(A)洗涤，该洗涤组合物(A)含有至少一种选自烷基醚硫酸盐(alkyl ether sulfates)和/或烷基硫酸盐(alkyl sulfates)的阴离子清洁表面活性剂，然后将纤维冲洗并任选干燥或者放置干燥；

c)所述纤维用洗涤组合物(B)洗涤，该洗涤组合物(B)含有至少一种选自烷基聚匍萄糖苷和单或多甘油化(glycerolated)表面活性剂和其混合物的非离子表面活性剂，然后将纤维冲洗并任选干燥或者放置干燥。

本发明主题同样涉及用于完成上述方法的试剂盒(kit)，它含有染料组合物和任选的含有至少一种氧化剂、任选的至少一种洗涤组合物(A)、以及至少一种洗涤组合物(B)的组合物。

最后，本发明主题还涉及含有至少一种选自烷基聚葡萄糖苷和单或多甘油化表面活性剂或者它们的混合物的非离子表面活性剂作为表面活性剂的洗涤组合物用于限制着色褪色(bleeding)和/或用于保护角蛋白纤维着色的用途，所述用途与预先使用含有至少一种具有至少一个杂环基团的阳离子直接染料的染料组合物有关。

具体地说，出人意料地发现使用这种含有至少一种特殊的非离子表面活性剂的洗涤组合物可以降低着色的褪色现象。

由此还发现，染料褪色程度的降低由皮肤和纤维着色危险性的降低而反映出来。

另外，本发明的洗涤组合物具有相当有利且非常令人满意的加工性能，例如具有丰富的可以长时间持续的泡沫。

最后，该洗涤组合物可以很好地保护着色，其反映为在洗发过程中着色的剥离程度降低。

当然，在阅读完下面的说明书和实施例之后，本发明其它的优点和特性将会更加清楚地呈现出来。

如前面所述，本发明方法在于，在第一步中使用基于含有至少一种阳离子直接染料的染料组合物的随需即用组合物完成将所述纤维染色的步骤。

为了实现本发明目的，术语“阳离子直接染料”是指具有至少一个季铵化氮原子的染料。

更具体地说，所述阳离子直接染料选自呫吨染料、偶氮染料、偶氮甲碱染料和次甲基染料。

特别地，可以使用一种或多种选自专利申请EP1 025 834中所述的染料。

例如，可以方便地使用下述化合物：

(I)G-N＝N-J

其中符号G表示选自下面结构G₁至G₃的基团：

其中：

R₁表示C₁-C₄烷基、可以被C₁-C₄烷基取代的苯基、或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子；

R₂表示C₁-C₄烷基或苯基；

R₃和R₄可以相同或不同且表示C₁-C₄烷基、苯基，或者在G₁中它们一起形成被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或NO₂基团取代的苯环，或者在G₂ 中它们一起形成任选被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或NO₂基团取代的苯环；

R₃还可以表示氢原子；

Z表示氧或硫原子或者基团-N⁺R₇(X^-)；

M表示基团-CH、-CR(R表示C₁-C₄烷基)或者-N⁺R₈(X^-)_r；

K表示基团-CH、-CR(R表示C₁-C₄烷基)或者-N⁺R₈(X^-)_r；

P表示基团-CH、-CR(R表示C₁-C₄烷基)或者-N⁺R₈(X^-)_r；

M、K或P表示基团-N⁺R⁸(X^-)_r；

r表示0或1；

R₈表示O^-原子、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基；

R₅和R₆可以相同或不同且表示氢原子或者选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基、或者-NO₂基团；

X^-表示阴离子，优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根(methyl sulfate)、乙基硫酸根(ethyl sulfate)、醋酸根以及高氯酸根；

符号J表示：

-(a)下面结构J₁的基团：

其中：

R₉表示氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基、-OH、-NO₂、-NHR₁₂、-NR₁₃R₁₄或-NHCOC₁-C₄烷基，或者与R₁₀形成任选含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元环；

R₁₀表示氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，或者与R₁₃或R₁₄形成任选含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元环；

R₁₁表示氢原子、-OH基团、基团-NHR₁₃或者基团-NR₁₄R₁₅；

R₁₃表示氢原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基或C₂-C₄多羟基烷基或者苯基；

R₁₄和R₁₅可以相同或不同且表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄单羟基烷基或C₂-C₄多羟基烷基；

-(b)5-或6-元含氮杂环基团，其可以含有其它杂原子和/或羰基并且可以被个或多个C₁-C₄烷基、氨基或苯基取代，尤其是下面结构J₂的基团：

其中：

R₁₆和R₁₇可以相同或不同且表示氢原子、C₁₃-C₁₀烷基或苯基；

Y表示-CO-基团或-C(CH₃)＝基团；

n表示0或1，条件是当n表示1时，U表示-CO-基团；

(II)：

其中：

R₁₈表示氢原子或C₁-C₄烷基，

R₁₉表示氢原子、可以被-CN基团或氨基取代的烷基、4’-氨基苯基、或者与R₁₈形成任选含有氧和/或氮的杂环，其可以被C₁-C₄烷基取代，

R₂₀和R₂₁可以相同或不同且表示氢原子、例如氯、溴、碘或氟的卤素原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基、或者-CN基团，

X^-表示阴离子，优选选自氯离子、甲基硫酸根和醋酸根；

B表示选自下面结构B1至B6的基团：

其中R₂₂表示C₁-C₄烷基，R₂₃和R₂₄可以相同或不同且表示氢原子或C₁-C₄ 烷基；

(III)和(IV)：

其中：

R₂₅表示氢原子、C₁-C₄烷氧基、例如溴、氯、碘或氟的卤素原子、或氨基，

R₂₆表示氢原子、C₁-C₄烷基或者与苯环上的碳原子形成任选含有氧和/或被一个或多个C₁-C₄烷基取代的杂环，

R₂₇表示氢原子或例如溴、氯、碘或氟的卤素原子，

R₂₂和R₂₃可以相同或不同且表示氢原子或C₁-C₄烷基，

D₁和D₂可以相同或不同且表示氮原子或-CH基团，

m表示0或1，

应该理解的是，当R₂₅表示未被取代的氨基时，D₁和D₂同时表示-CH基团且m＝0，

X^-表示阴离子，优选选自氯离子、甲基硫酸根和醋酸根；

E表示选自下面结构E1至E8的基团：

其中R’表示C₁-C₄烷基；

当m表示0且D₁表示氮原子时，E还可以表示下面结构E9的基团：

其中R’表示C₁-C₄烷基。

(V)：

其中：

Z和D可以相同或不同且表示氮原子或-CH基团，

R₇和R₈可以相同或不同且表示氢原子；可以被-CN、-OH 或-NH₂取代的C₁-C₄烷基，或者与苯环上的碳原子形成任选含有氧或氮的杂环，其可以任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代；4’-氨基苯基，

R₉和R’₉可以相同或不同且表示氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、或者氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或乙酰氧基，

X^-表示阴离子，优选选自氯离子、甲基硫酸根和醋酸根；

A表示选自下面结构A1至A18的基团：

其中R₁₀表示可以被羟基取代的C₁-C₄烷基，R₁₁表示C₁-C₄烷氧基。

专利申请WO 95/01772、WO 95/15144、EP 714 954、EP 1 170 000、EP 1 166753、EP 1166 754以及EP 1 170 001中描述的阳离子染料与上述染料不同，也同样适合使用。上述专利申请中关于阳离子染料的描述在此引入至本专利申请中。

根据本发明，阳离子直接染料尤其选自下述染料：

-阳离子呫吨染料，其中优选使用酸性红52；

-阳离子偶氮或偶氮甲碱直接染料，其中可以使用碱性蓝41、碱性蓝67、碱性棕1、碱性棕4、碱性橙31、碱性红18、碱性红22、碱性红46、碱性红51、碱性红104、碱性紫35、碱性黄45、碱性黄57、碱性黄67以及碱性黄87；

-阳离子次甲基直接染料，尤其例如碱性红14、碱性黄13和碱性黄29。

优选使用在杂环上带有至少一个阳离子电荷的杂环阳离子直接染料。

最优选使用在杂环上带有至少一个阳离子电荷的偶氮染料、次甲基染料或者偶氮甲碱染料。

相对于染料组合物的总重量而言，用于染料组合物中的阳离子直接染料有利地为0.0001重量％至20重量％，更尤其为0.001重量％至10重量％，优选为0.01重量％至5重量％。

需要注意的是，染料组合物还可以任选含有其它类型的直接染料，例如非离子直接染料。

如果含有这类染料，相对于染料组合物的重量而言其含量通常少于5重量％。

根据本发明其它实施方案，染料组合物含有至少一种氧化显色碱(oxidationbase)和任选至少一种成色剂(coupler)。

这类通常用于角蛋白纤维尤其是人类角蛋白纤维染色领域的化合物也可用于本发明染料组合物中。

因此，特别地氧化显色碱可以选自对亚苯基二胺类、二元碱类(doublebases)、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环氧化碱。

在可用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的对亚苯基二胺中，特别提及下面的通式(I)化合物及其与酸的加成盐：

其中：

-R₁表示氢原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基、被含氮基团取代的C₁-C₄烷基、苯基或4’-氨基苯基；

-R₂表示氢原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基、被含氮基团取代的C₁-C₄烷基；

-R₃表示氢原子、例如氯、溴、碘或氟原子的卤素原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄ 单羟基烷基、C₁-C₄羟基烷氧基、乙酰氨基(C₁-C₄)烷氧基、C₁-C₄甲磺酰基氨基烷氧基或者氨基甲酰氨基(C₁-C₄)烷氧基；

-R₄表示氢原子或卤素原子或者C₁-C₄烷基。

在上述通式(I)的对亚苯基二胺中，更值得特别提及的是对亚苯基二胺、对甲亚苯基二胺(para-tolylenediamine)、2-氯-对亚苯基二胺、2，3-二甲基-对亚苯基二胺、2，6-二甲基-对亚苯基二胺、2，6-二乙基-对亚苯基二胺、2，5-二甲基-对亚苯基二胺、N，N-二甲基-对亚苯基二胺、N，N-二乙基-对亚苯基二胺、N，N-二丙基-对亚苯基二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对亚苯基二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、2-β-羟乙基-对亚苯基二胺、2-氟-对亚苯基二胺、2-异丙基-对亚苯基二胺、N-(β-羟丙基)-对亚苯基二胺、2-羟甲基-对亚苯基二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对亚苯基二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)-对亚苯基二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对亚苯基二胺、N-(4’-氨基苯基)-对亚苯基二胺、N-苯基-对亚苯基二胺、2-β-羟基-乙氧基-对亚苯基二胺、2-β-乙酰氨基-乙氧基-对亚苯基二胺以及N-(β-甲氧基乙基)-对亚苯基二胺，以及它们与酸的加成盐。

根据本发明，术语“二元碱”被理解为指含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳香环。

在可用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的二元碱中，特别提及下面的通式(II)化合物及其与酸的加成盐：

其中：

-Z₁和Z₂可以相同或不同且表示羟基或者可以被C₁-C₄烷基或连接臂Y取代的-NH₂；

-连接臂Y表示含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链，其可以被一个或多个含氮基团和/或一个或多个例如氧、硫或氮原子的杂原子中断或封端，并且任选被一个或多个羟基或C₁-C₆烷氧基取代；

-R₅和R₆表示氢原子或卤素原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、C₁-C₄氨基烷基或者连接臂Y；

-R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁和R₁₂可以相同或不同且表示氢原子、连接臂Y或C₁-C₄烷基；

应该理解的是，每摩尔通式(II)化合物只含有一个连接臂Y。

在通式(II)的含氮基团中，值得特别提及的是氨基、单(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、三(C₁-C₄)烷基氨基、单羟基(C₁-C₄)烷基氨基、咪唑鎓以及铵基团。

在上述通式(II)的二元碱中，更值得特别提及的是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)-乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂环辛烷，以及它们与酸的加成盐。

在可用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的对氨基苯酚中，特别提及下面的通式(III)化合物及其与酸的加成盐：

其中：

-R₁₃表示氢原子或卤素原子或者C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基、C₁-C₄氨基烷基或羟基(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基，

-R₁₄表示氢原子或卤素原子或者C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、C₁-C₄氨基烷基、C₁-C₄氰基烷基或者(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基，

需要注意的是，基团R₁₃或R₁₄中至少一个表示氢原子。

还可以提及的对氨基苯酚包括4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羟基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双(5-氨基-2’-羟基苯基)甲烷，以及它们与酸的加成盐。

在上述通式(III)的对氨基苯酚中，更值得特别提及的是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚以及4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸的加成盐。

在可用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的邻氨基苯酚中，更值得特别提及的是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2- 氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。

在可用作本发明染料组合物中的氧化显色碱的杂环碱中，更值得特别提及的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物，以及它们与酸的加成盐。

在吡啶衍生物中，更值得特别提及的是描述在例如专利GB 1,026,978和GB1,153,196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。

在嘧啶衍生物中，更值得特别提及的是描述在例如德国专利DE 2,359,399或日本专利JP 88-169,571和JP 91-333 495或专利申请WO 96/15765中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基-密啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及它们与酸的加成盐。

在吡唑衍生物中，更值得体别提及的是描述在例如专利DE 3,843,892、DE4,133,957和专利申请WO 94/08969、WO94/08970、FR-A-2,773,749以及DE 19543 988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基-吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基-吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基-乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基-吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。

在吡唑并嘧啶衍生物中，更值得特别提及下面通式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶、和其与酸或碱的加成盐以及如果存在互变异构平衡时还包括其互变异构形式：

其中：

-R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈可以相同或不同且表示氢原子、C₁-C₄烷基、芳基、C₁-C₄ 羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基、C₁-C₄氨基烷基(其氨基可以被乙酰基、酰脲基或磺酰基保护)、(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基、二[(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基(其中二烷基可以形成5-或6-元碳环或杂环)、羟基(C₁-C₄)烷基或者二[羟基(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基；

-基团X可以相同或不同且表示氢原子、C₁-C₄烷基、芳基、C₁-C₄羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、C₁-C₄氨基烷基、(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基、二[(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基(其中二烷基可以形成5-或6-元碳环或杂环)、羟基(C₁-C₄)烷基或二[羟基(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基、氨基、(C₁-C₄)烷基-或二[(C₁-C₄)烷基]氨基、卤素原子、羧酸基团、磺酸基团；

-i等于0、1、2或3；p是0或1；q等于0或1；n等于0或1；条件是，p+q之和不是0；

-当p+q等于2时，n等于0且基团NR₁₅R₁₆和NR₁₇R₁₈结合在(2，3)、(5，6)、(6，7)、(3，5)或(3，7)位；

-当p+q等于1时，n等于1且基团NR₁₅R₁₆(或NR₁₇R₁₈)以及OH基团结合在(2，3)、(5，6)、(6，7)、(3，5)或(3，7)位。

在上述通式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶中，特别提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)-氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，和其加成盐以及如果存在互变异构平衡时还包括其互变异构形式。

如果染料组合物中含有一种或多种氧化显色碱，相对于染料组合物总重量而言其含量通常为0.0005重量％至12重量％，优选为0.005重量％至8重量％。

染料组合物还可以含有至少一种混合有一种或多种氧化显色碱的成色剂。

上述成色剂有利地选自那些氧化染料组合物中常用的成色剂，也就是间亚苯基二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和杂环成色剂，以及它们与酸的加成盐。

上述成色剂可以特别选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基-二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，以及它们与酸的加成盐。

如果染料组合物中含有成色剂的话，相对于染料组合物重量而言其含量通常为0.0001重量％至10重量％，优选为0.005重量％至5重量％。

一般来说，用于本发明染料组合物上下文中(氧化显色碱和成色剂)的与酸的加成盐特别选自盐酸盐、溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。

应该注意的是，在第一步中使用的染料组合物可以含有该类型组合物中通常含有的任意一种添加剂。因此，它可以含有添加剂例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或者它们的混合物；聚合物；增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；芳香剂；分散剂；成膜剂；UV-掩蔽剂；维他命；防腐剂；遮光剂，尤其是气泡。

对于上述的每种辅剂，相对于组合物重量而言其含量通常为0.01重量％至20重量％。

最后，染料组合物还含有适合于角蛋白纤维的介质，其通常由水或水和至少一种化妆品可接受的有机溶剂的混合物组成，该有机溶剂可以溶解并不具有足够水溶性的化合物。

值得提及的有机溶剂实例包括直链或支链优选饱和的含有2-10个碳原子的一元醇，例如乙醇和异丙醇；芳香醇例如苯甲醇或苯乙醇；多元醇或多元醇醚，例如乙二醇单甲醚、单乙醚和单丁醚、丙二醇或其醚例如丙二醇单甲醚、丁二醇、双丙甘醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；以及二甘醇烷基醚，尤其是C₁-C₄，例如单独的二甘醇单乙基醚或单丁基醚或者它们的混合物。

相对于染料组合物总重量而言，所含溶剂比例优选为大约1重量％至40重量％，更优选为大约5重量％至30重量％。

通常染料组合物的pH范围为4-12，优选为6-11。

根据第一实施方案，涂抹到角蛋白纤维上的随需即用组合物不含氧化剂。在这种情形下，该随需即用组合物是相应于染料组合物的。

当组合物中不含任何的氧化显色碱或者成色剂时，特别适合于上述实施方案。

根据第二实施方案，在氧化剂存在下将随需即用组合物涂抹到角蛋白纤维上。

不论染料组合物中所含染料的性质如何，均适合于该实施方案均是稳定。

通常情况下，氧化剂尤其选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过酸盐、氧化还原酶例如漆酶、过氧化物酶以及在其相应供体存在下适宜的2-电子氧化还原酶。

在上述第二实施方案的情形中，该随需即用组合物是在涂抹到纤维上之前通过将上述染料组合物和含有至少一种氧化剂的组合物进行混合而得到的。

根据该方法，将至少一种随需即用组合物涂抹到纤维上同时持续足够形成所需颜色的时间，然后将所述纤维任选冲洗。

形成颜色所需的时间通常为1-60分钟，更精确地为5-40分钟。

完成该步骤的温度通常为20℃-80℃。

一旦完成了染色步骤a)，任选随后进行冲洗，将角蛋白纤维任选用洗涤组合物(A)洗涤，该洗涤组合物(A)含有至少一种选自烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐的阴离子清洁表面活性剂，随后将所述纤维进行冲洗并任选干燥或者放置干燥。

应该注意的是，上述的烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐中的烷基部分有利地含有6-24个碳原子，更优选含有8-18个碳原子。

通常，相对于洗涤组合物(A)的重量而言，阴离子清洁表面活性剂在该组合物中的含量为4重量％至50重量％，优选为6重量％至30重量％。

洗涤组合物(A)还可以含有一种或多种非离子、两性或两性离子、或者弱阴离子表面活性剂。

更具体地说，可以提及的非离子表面活性剂包括：

·氧烯化或聚甘油化的脂肪醇；

·氧烯化的烷基苯酚，其烷基链为C₈-C₁₈；

·氧烯化或聚甘油化的脂肪酰胺；

·氧烯化的脂肪胺；

·氧烯化的植物油；

·任选氧烯化的山梨聚糖脂肪酸酯；

·任选氧烯化的蔗糖脂肪酸酯；

·聚乙二醇的脂肪酸酯；

·烷基聚糖甙；

·N-烷基葡糖胺衍生物；

·胺氧化物例如(C₁₀-C₁₄)烷基胺氧化物或者N-酰基氨丙基吗啉氧化物；

·环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

术语“脂肪烃链”是指含有6-30个碳原子优选含有8-24个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃链。

更具体地说，氧烯化单元的平均数目为2-30个单元。它们优选为氧乙烯或氧丙烯单元或者它们的混合物。

至于聚甘油化表面活性剂，其优选平均含有1-5个特别是1.5-4个甘油基团。

至于两性或者两性离子表面活性剂，可以提及但并不仅仅限于脂肪族仲胺或叔胺衍生物，其中脂肪族基团为含有8-18个碳原子且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链；还可以提及(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、硫代甜菜碱(sulfobetaine)、(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₁-C₆)烷基甜菜碱或者(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₁-C₆)烷基硫代甜菜碱。

在胺衍生物中，可以提及销售商品名为Miranol的产品，其描述在US专利2 528 378和2 781 354中并且分类在CTFA字典第三版，1982中、名称为两性羧酸甘氨酸盐和两性羧酸丙酸盐，它们分别具有下述结构：

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO-)

其中：

R₂表示水解椰子油所含酸R₂-COOH中的烷基、庚基、壬基或十一烷基，

R₃表示β-羟乙基以及

R₄表示羧甲基；

以及

R₂-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

其中：

B表示-CH₂CH₂OX’，C表示-(CH₂)_z-Y’，z＝1或2，

X’表示-CH₂CH₂-COOH基团或氢原子，

Y’表示-COOH或-CH₂-CHOH-SO₃H基团，

R₂表示椰子油或水解亚麻子油所含酸R₉-COOH中的烷基、烷基，尤其是C₇、C₉、C₁₁或C₁₃烷基、C₁₇烷基及其异构形式、或者不饱和C₁₇基团。

这些化合物分类在CTFA字典第五版，1993中，名称为椰子油基两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、己酰基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、椰子油基二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、己酰基两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸、椰子油基两性二丙酸以及椰子油基羧乙基羟丙基硫酸二钠。通过例举的方式，特别提及由Rhodia Chimie公司精制的以商品名

销售的椰子油基两性二乙酸盐。

还值得提及的是通式RCONH(CH₂)_nN(Y₂-X₁)(Y₁-X₂)的衍生物，其中：

-Y₂和Y₁是二价基团，它们可以相同或不同且选自直链或支链C₁-C₆链烯基，其任选被一个或多个羟基取代，

-X₁和X₂可以相同或不同且是C₁-C₆烃基，其任选被一个或多个杂原子隔断且具有至少一个选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐以及膦酸盐的酸式盐官能团，

-n表示整数1-6。

至于弱阴离子表面活性剂，特别值得提及具有下述通式的化合物、以及它们的混合物：

-聚氧烯化烷基醚羧酸；

-聚氧烯化烷基芳基醚羧酸；

-聚氧烯化烷基酰胺醚羧酸，尤其是含有2-50个环氧乙烷单元的聚氧烯化烷基酰胺醚羧酸；

-烷基-D-半乳糖醛酸(alkyl-D-galactosiduronic acid)；

-酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐；

-烷基多苷羧酸酯；

-脂肪酸酯。

最经常使用的是聚氧烯化烷基醚羧酸例如月桂基醚羧酸(4.5OE)，其由Kao生产，销售商品名为Akypo RLM 45 CA。

如果存在的话，相对于第一洗涤组合物(A)中所含的表面活性剂的总重量而言，弱阴离子、两性和/或两性离子表面活性剂的含量为4重量％至50重量％。

洗涤组合物(A)还可以含有本领域的常规添加剂，例如选自下述名单(并未列举完全)：例如还原剂、抗氧化剂、螯合剂、软化剂、防沫剂、增湿剂、缓和剂、碱化剂、可塑剂、遮光剂、直接染料或氧化染料、颜料、矿物填充剂、粘土、胶状矿石、珍珠质、珠光剂、芳香剂、胶溶剂、防腐剂、填充或非填充聚合物、蛋白质、维他命、去头屑剂、脂肪族或芳香族醇，尤其是乙醇、苄醇、改性或未改性多羟基化合物，例如丙三醇、乙二醇、丙二醇、二丙撑二醇、丁二醇或丁基二甘醇、挥发性硅酮、矿物质、有机或植物油、氧烯化或非氧烯化的蜡、石蜡、脂肪酸、联合或非联合的增稠聚合物、脂肪酰胺、脂肪酯、脂肪醇等。

相对于组合物重量而言，上述各种辅剂通常以0.01重量％至20重量％的含量存在。

需要注意的是，如果该组合物含有一种或多种增稠剂，那么相对于该洗涤组合物重量而言，其含量为0.01重量％至20重量％，优选为0.01重量％至3重量％。

本发明的组合物可以含有推进剂。推进剂由通常用于制备气雾剂组合物的压缩或液化气体组成。优选使用空气、二氧化碳、压缩氮气、或者可溶性气体例如二甲基醚、卤代烷烃(特别是氟代烷烃)或非卤代烷烃，以及它们的混合物。

组合物可以表现为各种形式，例如洗剂、喷剂、气雾摩丝、泵摩丝等。

洗涤组合物(A)优选含有至少一种调节剂，其优选为阳离子的。

根据该实施方案，相对于洗涤组合物(A)的重量而言，调节剂在洗涤组合物(A)中的含量为0.01重量％至20重量％。

根据一优选实施方案，调节剂为阳离子聚合物和/或挥发性或非挥发性硅酮，优选为氨基硅酮。

为了实现本发明目的，术语“阳离子聚合物”是指含有阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任意一种聚合物。

可用于本发明中的阳离子聚合物可以选自那些可改善已用清洁组合物处理过的毛发的化妆特性的已知聚合物，也就是那些具体描述在专利申请EP-337354以及法国专利申请FR-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中的阳离子聚合物。

阳离子聚合物优选选自那些含有带伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的聚合物，所述基团可以形成主聚合链的一部分或者携带有与其直接相连的侧链取代基。

所用阳离子聚合物通常具有的分子量为500至5×10⁶左右，优选为10³至3×10⁶左右。

在这些阳离子聚合物中，尤其值得特别提及的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类型的聚合物。

根据本发明可以特别提及的是，可使用聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类型的聚合物，这些聚合物描述在法国专利号2 505 348和2 542 997中。在这些聚合物中，值得提及的是：

(1)衍生于丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且具有至少一种下述通式单元的均聚物或共聚物：

其中：

R₃可以相同或不同且表示氢原子或CH₃基团；

A可以相同或不同且表示具有1-6个碳原子、优选具有2或3个碳原子的直链或支链烷基，或者具有1-4个碳原子的羟基烷基；

R₄、R₅、R₆可以相同或不同且表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基，优选含有1-6个碳原子的烷基；

R₁和R₂可以相同或不同且表示氢或具有1-6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；

X表示衍生于无机或有机酸的阴离子，例如甲硫酸根或卤素离子如氯离子或溴离子。

(1)类共聚物还可以含有一种或多种衍生于下述共聚单体的单元，该共聚单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰丙酮丙烯酰胺、氮上被低级(C₁-C₄)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或者甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、以及乙烯基酯类。

因此，在上述(1)类共聚物中，可以提及的是：

-被硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Hercules公司销售的商品名为

的共聚物产品；

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，其描述在例如专利申请EP-A-080 976中，由Ciba Geigy公司销售、商品名为Bina Quat P ；

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵甲硫酸盐的共聚物，其由Hercules公司销售、商品名为；

-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司销售的商品名为″Gafquat″的产品，例如″Gafquat734″或″Gafquat 755″，或者可作为替代品使用的称作″共聚物845、958和937″的产品。这些聚合物具体描述在法国专利2077143和2393573中；

-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司销售的商品名为

VC 713的产品；

-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物，尤其是ISP公司销售的商品名为

CC 10的产品；以及

-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司销售的商品名为″

HS 100″的产品。

(2)法国专利1 492 597中描述的具有季铵基团的纤维素醚衍生物，尤其是Union Carbide Corporation公司销售的″JR″(JR 400、JR 125和JR 30M)或″LR″(LR400或LR 30M)聚合物。这些聚合物在CTFA字典中还被定义为与三甲铵基团取代的环氧化物发生反应的羟乙基纤维素的季铵盐。

(3)阳离子纤维素衍生物，例如枝接了水溶性季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，其具体描述在US专利4 131 576中，例如羟基烷基纤维素如具体枝接了甲基丙烯酰乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或者二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。

符合上述定义的商品尤其是由National Starch公司销售的商品名为″

L 200″和″ H 100″的产品。

(4)具体描述在US专利3 589 578和4 031 307中的阳离子多糖，例如含有阳离子三烷基铵基的瓜尔树胶。例如可以使用用2，3-环丙氧基三甲基铵盐(例如盐酸盐)改性的瓜尔树胶。

这类产品具体由Rhodia Chimie公司销售，商品名为 C13 S、

C 15、 C 17和 C162。

(5)由哌嗪基单元和含有任选被氧、硫或氮原子或者芳香性或杂环隔断的直链或支链的二价链烯基或羟基链烯基组成的聚合物，以及这类聚合物的氧化和/或季铵化产物。这类聚合物具体描述在法国专利2 162 025和2 280 361中；

(6)水溶性聚氨基酰胺，具体其是通过酸性化合物和聚胺缩聚制备得到的；这些聚氨基酰胺可以用下述交联耦合剂交联：表卤代醇、双环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物或者可以用某些低聚物替代，该低聚物由双官能团化合物与双卤代醇、双氮杂环丁鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或双不饱和衍生物发生反应得到；所使用交联耦合剂的比例对应于每个聚氨基酰胺的胺基为0.025-0.35mol；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团的话，还可以被季铵化。这类聚合物具体描述在法国专利2 252 840和2 368 508中；

(7)通过聚亚烷基聚胺和聚羧酸缩聚、然后再用双官能试剂烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4个碳原子，并优选表示甲基、乙基或丙基。这类聚合物具体描述在法国专利1 583 363中。

在这些衍生物中，尤其值得提及的是己二酸/二甲氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物，其由Sandoz公司销售、商品名为″Cartaretine F、F4或F8″。

(8)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二羟基乙酸和具有3-8个碳原子的饱和脂肪二元羧酸的二元羧酸发生反应而得到的聚合物。聚亚烷基聚胺和二元羧酸的摩尔比例为0.8∶1至1.4∶1；将所得到的聚氨基酰胺与表卤代醇按照表卤代醇相对于聚氨基酰胺的叔氨基的摩尔比例为0.5∶1至1.8∶1进行反应。这类聚合物具体描述在US专利3 227 615和2 961 347中。

这种类型的聚合物具体由Hercules Inc.公司销售、商品名为″Hercosett 57″，或者在脂肪酸/环氧丙基/二乙烯基三胺共聚物的情形中可以与Hercules销售的商品名为″PD 170″或″Delsette 101″的产品替代使用。

(9)烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，例如含有下面通式(Va)或(Vb)单元作为链主要部分的均聚物或共聚物：

通式中，k和t等于0或1，k+t和等于1；R₁₂表示氢原子或甲基；R₁₀和R₁₁彼此独立地表示具有1-22个碳原子的烷基、其中烷基部分优选含有1-5个碳原子的羟烷基、低级(C₁-C₄)酰胺基烷基、或者R₁₀和R₁₁可以与它们所连的氮原子一起表示杂环基例如哌啶基或吗啉基；Y^-是阴离子，例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述在法国专利2 080 759及其增补证书2 190 406中。

R₁₀和R₁₁彼此独立地优选表示具有1-4个碳原子的烷基。

在上面所定义的聚合物中，尤其值得提及的是由Nalco公司销售的商品名为″

100″的二甲基二烯丙基铵氯化物均聚物(及其具有低分子量的同系物)，以及商品名为″

550″的二烯丙基二甲基铵氯化物和丙烯酰胺的共聚物。

(10)含有通式(VI)所示重复单元的季二铵聚合物：

在通式(VI)中：

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可以相同或不同且表示含有1-20个碳原子的脂肪族、脂环族、芳基脂肪族基团或者低级羟烷基脂肪族基团，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆ 一起或各自与所连的氮原子形成任选包含氮原子以外的第二杂原子的杂环，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆表示被下述基团取代的直链或支链C₁-C₆烷基：腈、酯、酰基或酰胺基或者基团CO-O-R₁₇-D或-CO-NH-R₁₇-D，其中R₁₇是亚烷基，D是季铵基；

A₁和B₁表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，该聚亚甲基可以是直链或支链、饱和或不饱和的，并且可以含有连接到或插入到主链中的一个或多个芳环或者一个或多个氧或硫原子，或者亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷胺基、羟基、季铵、脲基、酰胺或者酯基；以及

X^-表示衍生于无机或有机酸的阴离子，优选Cl^-或Br^-；

A₁、R₁₃和R₁₅可以与它们所连的两个氮原子一起形成哌嗪环；此外，如果A₁表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B₁也可以表示基团(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-，其中D表示：a)通式O-Z-O-的乙二醇残基，其中Z表示直链或支链烷烃基团或者对应于下述通式的基团：-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-/-[CH₂-CH(CH₃)-O)]_y-CH₂-CH(CH₃)-其中x和y表示整数1-4，表示限定和唯一的聚合度或者表示平均聚合度1-4中的任一数值；b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)通式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链或支链烷烃基团，或者二价基团-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；d)通式-NH-CO-NH-的亚脲基；n为1-6。

上述聚合物通常所具有的数均分子量为1000-100 000。

这种类型的聚合物具体描述在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及US专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、 4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945以及4 027 020中。

更具体而言，可以使用由对应于下述通式的重复单元组成的聚合物：

其中R₁、R₂、R₃和R₄可以相同或不同且表示含有大约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p表示整数2-20左右，X^-是衍生于无机或有机酸的阴离子。

特别优选的通式(VII)化合物是其中R₁、R₂、R₃和R₄表示甲基且n＝3，p＝6，X＝Cl的化合物，其根据INCI命名法(CTFA)被称作hexadimethrine氯化物。

(11)由通式(VIII)单元组成的聚季铵聚合物：

在该通式中：

R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁可以相同或不同且表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH，其中p等于0或者整数1-6，条件是R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁不能同时表示氢原子，r和s可以相同或不同且是整数1-6，q等于0或整数1-34，X^-表示阴离子例如氯离子，A表示二卤化物基团或者优选表示-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

这类化合物具体描述在专利申请EP-122 324中。

在这些产品中，值得提及的例如由Miranol公司销售的″

A 15″、

AD1″、″

AZ1″以及″

175″。

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，例如BASF公司销售的商品名为

FC 905、FC 550和FC 370的产品。

(13)Cognis销售的例如

H的聚胺，其在CTFA字典中参考名为″聚乙二醇(15)牛脂聚胺″。

(14)交联的甲基丙烯酰氧基(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐聚合物，例如通过氯代甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的均聚而获得的聚合物，或者通过丙烯酰胺和氯代甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚而获得的聚合物，均聚或者共聚之后，用含烯键式不饱和键的化合物，具体而言是亚甲基双丙烯酰胺进行交联。更具体地说，可以使用分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物共聚物(20/80重量)，该分散体在矿物油中含有50重量％的所述聚合物。这种分散体由Ciba Geigy公司销售，商品名为″

SC 92″。还可以使用交联的甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物均聚物，该均聚物在矿物油或液态酯中的含量为大约50重量％。这些分散体由CibaGeigy公司销售、商品名为″

SC95″和″

SC 96″。

可用于本发明的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解物，聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季化聚亚脲基和甲壳质衍生物。

在所有可用于本发明的阳离子聚合物中，优选使用季化的纤维素醚衍生物，例如Amerchol公司销售的商品名为″JR 400″的产品；阳离子环聚合物，尤其是Nalco销售的、商品名为″

100″、″

550″和″

S″的二甲基二烯丙基铵氯化物均聚物或共聚物；阳离子多糖，例如使用2，3-环丙氧基三甲基铵盐改性的瓜尔树胶、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基哒唑的季化聚合物，以及它们的混合物。

在步骤c)中，它可以在也可以不在步骤b)之后立即进行，或者作为替代方式，在步骤a)之后，使用洗涤组合物(B)处理角蛋白纤维。优选地，如果步骤c)发生在步骤b)之后，该处理步骤在施用染料组合物至少12小时、优选至少24小时之后进行。

洗涤组合物(B)含有作为表面活性剂的至少一种非离子表面活性剂，其选自烷基聚葡萄糖苷和单或多甘油化表面活性剂，以及它们的混合物。

至于烷基聚葡萄糖苷，这类化合物是已知的并且更具体地说可以用下述通式表示：

R₁O-(R₂O)_t(G)_v

其中R₁表示含有大约8-24个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基、其中直链或支链烷基含有8-24个碳原子的烷基苯基，R₂表示含有大约2-4个碳原子的链烯基，G表示含有5或6个碳原子的糖单元，t表示数值0-10，优选0-4，以及v表示数值1-15。

本发明优选的烷基聚葡萄糖苷是通式(II)的化合物，其中R₁更优选表示含有8-18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烷基，t表示数值0-3，更尤其是等于0，G可以表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖。聚合度也就是通式(II)中的v值可以为1-15，优选1-4。平均聚合度更优选为1-2。

各糖单元之间的糖苷键属于1-6或1-4类型，优选为1-4类型。

具体的通式(II)化合物有Cognis公司销售的商品名为

(600 CS/U，1200和2000)或者

(818、1200和2000)的产品。还可以使用SEPPIC公司销售的商品名为Triton CG 110(或Oramix CG 110)和Triton CG 312(或 NS10)的产品、BASF销售的商品名为Lutensol GD 70的产品或者ChemY公司销售的商品名为AG10LK的产品。

还可以使用例如为53％含水溶液形式的C8/C16烷基聚葡萄糖苷-1，4，其由Cognis销售、商品名为

818 UP。

至于单甘油化或多甘油化表面活性剂，优选它们平均含有1-30个甘油基团，更优选1-10个以及特别优选含有1.50-5个甘油基团。

单甘油化或多甘油化表面活性剂优选选自下述通式化合物：

RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH、RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH或者

RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH；其中R表示含有8-40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烷烃，优选其含有10-30个碳原子；m是整数1-30，优选1-10，更优选1.5-6。

R可以任选含有杂原子例如氧和氮。特别地，R可以任选含有一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。

R优选表示任选单羟基化或多羟基化的C₁₀-C₂₀烷基和/或链烯基。

可以使用例如Chimex销售的商品名为

NF的多甘油化(3.5mol)羟基月桂基醚。

根据本发明一具体实施方案，相对于洗涤组合物(B)的重量而言，非离子表面活性剂的总含量为4重量％至50重量％，优选为6重量％至30重量％。

洗涤组合物(B)还可以含有其它选自阴离子、两性和两性离子表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。

先前所描述的关于两性、两性离子和弱阴离子表面活性剂的性质仍然是有用的，在此不再赘述。

阴离子表面活性剂不仅可以是例如上文所述的那些弱阴离子表面活性剂，还可以是强阴离子表面活性剂例如烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐。

如果存在其它的表面活性剂，那么相对于洗涤组合物(B)中所含的清洁表面活性剂总含量而言，这类型的清洁表面活性剂总含量为4重量％至50重量％，更优选为6重量％至30重量％。

相对于洗涤组合物(B)的重量而言，两性、两性离子和阴离子表面活性剂的总含量通常为1重量％至20重量％，优选为1重量％至15重量％。

优选地，洗涤组合物(B)中不含任意一种烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐类型的强阴离子清洁表面活性剂。此外，如果确实含有的话，那么其含量为这样的重量比例：烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐类型的阴离子清洁表面活性剂/两性、两性离子、弱阴离子和/或非离子表面活性剂的总和小于或等于0.6，更优选小于或等于0.2。

根据本发明一优选实施方案，洗涤组合物(B)中含有至少一种调节剂，其优选为阳离子的。

可以参考在描述第二洗涤组合物(B)的段落中所给出的那些化合物。

根据该优选实施方案，相对于第一洗涤组合物的重量而言，调节剂在第二洗涤组合物中的含量为0.01重量％至20重量％。

根据本发明另一优选实施方案，洗涤组合物(B)含有至少一种与洗涤组合物(A)中所描述的增稠剂相同的增稠剂。

如果使用增稠剂的话，相对于洗涤组合物(B)的重量而言，其在第二洗涤组合物(B)中的含量为0.01重量％至20重量％。

最后，洗涤组合物(B)还可以含有本领域常用的添加剂，尤其是那些在洗涤组合物(A)中描述过的添加剂，其含量也是先前所描述过的常用含量。

一旦完成洗涤操作之后，将纤维干燥或者放置干燥。

根据本发明第一变型方案，步骤c)也就是用洗涤组合物(B)进行洗涤是直接在该方法步骤a)(染色步骤)之后完成的。

然后，清洗角蛋白纤维以除去过量的染料组合物，随后使用洗涤组合物(B)洗涤一次或者更多次，通常中间还进行清洗。

值得注意的是，步骤c)可以按照方便的频率在两种洗发剂之间进行数次(也就是时间间隔比如为12小时至两周)。

根据另一可能方案，使用洗涤组合物(B)进行洗涤的步骤c)也可以相对于前一步骤b)和/或相对于前一步骤c)稍晚进行。

在这种情形中，该方法包括连续完成步骤a)和b)或者a)和c)，然后在第二步骤(步骤b)或者步骤c))之后，使纤维干燥或者将其放置干燥。随后在更长或更短时间之后进行步骤c)，优选在涂抹染料组合物之后至少12小时，或者优选在涂抹之后至少24小时。

本发明另一主题涉及用于完成本发明方法的试剂盒，它首先包括染料组合物和任选的含有至少一种氧化剂的组合物；另外还包括任选的至少一种洗涤组合物(A)，最后还包括至少一种洗涤组合物(B)。

先前所详细描述过的有关各种组合物各组成成分的性质及其比例的资料在此仍然有用，在此不再重复赘述。

最后，本发明另一主题涉及洗涤组合物用于保护角蛋白纤维颜色和/或限制角蛋白纤维颜色褪色(bleeding)的用途，该洗涤组合物含有至少一种选自烷基聚葡萄糖苷和单或多甘油化表面活性剂或者它们的混合物的非离子表面活性剂作为表面活性剂，其中所述颜色是通过借助于含有至少一种阳离子直接染料的染料组合物来获得的。

相对于洗涤组合物的重量而言，优选非离子表面活性剂的总含量为4重量％至50重量％，优选为6重量％至30重量％。

此外，该洗涤组合物还可以含有至少一种选自两性、两性离子和其它的阴离子表面活性剂且优选选自烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐的清洁表面活性剂。

优选地，该洗涤组合物不含烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐类型的阴离子清洁表面活性剂。此外，如果确实含有的话，那么其含量为这样的重量比例：烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐类型的阴离子清洁表面活性剂/非离子表面活性剂的总和小于或等于0.6，更优选小于或等于0.2。

应该理解的是，该洗涤组合物可以含有至少一种调节剂，其优选为阳离子的。

此外，如果组合物中含有这种调节剂的话，相对于洗涤组合物的重量而言，其含量为0.01重量％至20重量％。

在此可以重复参考那些有关该洗涤组合物中所含组分的更具体的描述。

下面列出本发明具体但非限制性的各种实施例。

实施例

染色步骤：

由两种类型的阳离子直接染料制备得到表1中的染料组合物：

-其电荷由杂环基团担载的阳离子染料：碱性红51(Vibracolor Ruby Red-Ciba Geigy)

-不含杂环基团的阳离子染料：碱性红76(Arianor Madder Red 306003-LCW)

使用的时候，各种上述的组合物是按照重量比重量与过氧化氢水溶液(L’Oreal professional 20-体积6％过氧化氢水溶液)进行混合的。

表1

然后将混合物按照每簇毛发的克数为10g染料混合物的比例小心涂抹到已适度特色的毛发簇上。在毛发簇每侧的保留时间为15分钟。

然后通过用水清洗停止染色，接着再用商购得到的含有月桂油基硫酸钠作为阴离子表面活性剂的洗发剂(DOP甘菊洗发剂)洗涤。然后将毛发簇在60℃下用头巾包裹干燥30分钟。

洗涤步骤

完成上述着色步骤48小时之后，评价这两种类型的洗发剂：

组成比例如表2所示：

表2

应用条件如下所述：

将毛发用水打湿之后(用湿手指通过三次)，每簇毛发在两指之间排干水分，顺着毛发簇每克毛发使用0.4g洗发剂(均匀地从头到尾)。

然后沿着毛发簇长度的方向在两指之间从头到尾小心按摩15分钟产生泡沫(不要打结)。然后将毛发簇盘在手指周围置于塑料盘中。

随后在每次涂抹后将其静置5分钟，观察泡沫持续时间。对持续水平进行量化(0：5分钟后泡沫消失；5：泡沫持续时间良好)。

然后清洗毛发簇，在两指之间排干水分，梳理并在60℃下用头巾包裹干燥30分钟。

结果：结果汇集在下面的表3中：

1.泡沫持续时间

5分钟后，注意到，相对于月桂油基硫酸钠而言，使用烷基聚葡萄糖苷泡沫的持续时间显著增长。

此外，还观察到使用烷基聚葡萄糖苷，泡沫在用碱性红51染色之后特别丰富。

表3

此外，每种洗发剂使用十次并作出评价，每次使用之后，首先观察颜色渗入清洗水和泡沫中的程度，并且在毛发簇干燥之后肉眼观察48小时，评价其染色的牢固程度。

我们发现，在本发明的情形中颜色渗入至水和泡沫中的程度降低，其表现为毛巾、枕套等染污的程度降低。

另外还观察到，根据本发明方法应用的染色牢固程度更高。

Claims

1.一种处理人类角蛋白纤维的方法，在所述方法中完成下述步骤：

a)使用基于染料组合物的随需即用组合物完成将所述纤维染色的步骤，该染料组合物含有至少一种具有至少一个杂环基团的阳离子直接染料，并且所述染料组合物含有至少一种氧化显色碱和任选的至少一种成色剂；

b)所述纤维任选用洗涤组合物(A)洗涤，该洗涤组合物(A)含有至少一种选自烷基醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐的阴离子清洁表面活性剂，然后将纤维冲洗并任选干燥；

c)所述纤维用洗涤组合物(B)洗涤，该洗涤组合物(B)含有至少一种选自烷基聚葡萄糖苷和单甘油化或多甘油化表面活性剂以及它们的混合物的非离子表面活性剂，相对于洗涤组合物(B)的重量而言，非离子表面活性剂的总含量为4重量％至50重量％，然后将纤维冲洗并任选干燥。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤b)和c)之一或两者中的所述干燥是放置干燥。

3.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述染料组合物含有至少一种具有带至少一个阳离子电荷的杂环的阳离子直接染料。

4.根据权利要求1的方法，其特征在于，相对于染料组合物的重量而言，阳离子直接染料的总含量为0.0001重量％至20重量％。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于，相对于染料组合物的重量而言，阳离子直接染料的总含量为0.001重量％至10重量％。

6.根据权利要求5的方法，其特征在于，相对于染料组合物的重量而言，阳离子直接染料的总含量为0.01％重量至5重量％。

7.根据权利要求1的方法，其特征在于，相对于染料组合物的总重量而言，氧化显色碱的总含量为0.0005重量％至12重量％。

8.根据权利要求7的方法，其特征在于，相对于染料组合物的总重量而言，氧化显色碱的总含量为0.005重量％至8重量％。

9.根据权利要求1的方法，其特征在于，相对于染料组合物的重量而言，成色剂的总含量为0.0001重量％至10重量％。

10.根据权利要求9的方法，其特征在于，相对于染料组合物的重量而言，成色剂的总含量为0.005重量％至5重量％。

11.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述随需即用组合物含有至少一种氧化剂。

12.根据权利要求11的方法，其特征在于，所述氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过酸盐、氧化还原酶，并视需要有其相应的供体存在。

13.根据权利要求12的方法，其特征在于，所述氧化还原酶为漆酶。

14.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述随需即用组合物是在施用到纤维之前通过将染料组合物和含有至少一种氧化剂的组合物进行混合而得到的。

15.根据权利要求1的方法，其特征在于，洗涤组合物(A)中阴离子清洁表面活性剂的含量相对于洗涤组合物(A)的重量而言为4重量％至50重量％。

16.根据权利要求15的方法，其特征在于，洗涤组合物(A)中阴离子清洁表面活性剂的含量相对于洗涤组合物(A)的重量而言为6重量％至30重量％。

17.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(B)含有至少一种下述通式所表示的烷基聚葡萄糖苷：

R₁O-(R₂O)_t(G)_v

其中R₁表示含有8-24个碳原子的直链或支链烷基和/或链烯基、其中烷基为含8-24个碳原子的直链或支链烷基的烷基苯基，R₂表示含有2-4个碳原子的链烯基，G表示含有5或6个碳原子的还原糖，t表示数值0-10，以及v表示数值1-15。

18.根据权利要求17的方法，其特征在于，其中t表示数值0-4。

19.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(B)含有至少一种下述通式的单甘油化或多甘油化表面活性剂：RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH、RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH或者RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH；其中R表示含有8-40个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烃基；m是整数1-30。

20.根据权利要求19的方法，其特征在于，其中R表示含有10-30个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烃基。

21.根据权利要求19的方法，其特征在于，其中m是整数1-10。

22.根据权利要求19的方法，其特征在于，R表述任选单甘油化或多甘油化的C₁₀-C₂₀烷基和/或链烯基。

23.根据权利要求1的方法，其特征在于，相对于洗涤组合物(B)的重量而言，非离子表面活性剂的总含量为6重量％至30重量％。

24.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(B)还含有至少一种选自两性或两性离子表面活性剂和阴离子表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。

25.根据权利要求24的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(B)含有至少一种选自下面的两性或两性离子表面活性剂：脂肪族仲胺或叔胺，其中脂肪族基团为含有8-18个碳原子且含有至少一个水溶性阴离子基团的直链或支链；(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、硫代甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₁-C₆)烷基甜菜碱和(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₁-C₆)烷基硫代甜菜碱，它们是单独的或者混合物形式的。

26.根据权利要求24的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(B)含有至少一种选自下面的单独或者混合物形式的阴离子表面活性剂：

-聚氧烯化烷基醚羧酸；

-聚氧烯化烷基芳基醚羧酸；

-聚氧烯化烷基酰胺醚羧酸；

-烷基-D-半乳糖醛酸；

-酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐；

-烷基多苷羧酸酯；

-脂肪酸盐。

27.根据权利要求26的方法，其特征在于，所述聚氧烯化烷基酰胺醚羧酸是含有2-50个环氧乙烷单元的聚氧烯化烷基酰胺醚羧酸。

28.根据权利要求24的方法，其特征在于，相对于洗涤组合物(B)的重量而言，两性、两性离子和阴离子表面活性剂的总含量为1重量％至20重量％。

29.根据权利要求28的方法，其特征在于，相对于洗涤组合物(B)的重量而言，两性、两性离子和阴离子表面活性剂的总含量为1重量％至15重量％。

30.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(A)和/或洗涤组合物(B)中含有至少一种调节剂。

31.根据权利要求30的方法，其特征在于，所述调节剂为阳离子的。

32.根据权利要求30的方法，其特征在于，所述调节剂为阳离子聚合物或硅酮。

33.根据权利要求32的方法，其特征在于，所述调节剂为氨基硅酮。

34.根据权利要求30的方法，其特征在于，分别相对于洗涤组合物(A)和/或(B)的重量而言，调节剂在洗涤组合物(A)和/或(B)中的含量为0.01重量％至20重量％。

35.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述洗涤组合物(A)和/或洗涤组合物(B)中含有至少一种增稠剂。

36.根据权利要求35的方法，其特征在于，分别相对于洗涤组合物(A)或(B)的重量而言，增稠剂在洗涤组合物(A)和/或(B)中的含量为0.01重量％至20重量％。

37.根据权利要求1的方法，其特征在于，将洗涤组合物(B)封装在气雾装置中。

38.根据权利要求37的方法，其特征在于，所述装置含有推进剂。

39.根据权利要求38的方法，其特征在于，所述推进剂选自压缩或者液化气体。

40.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤c)是直接在该方法步骤a)之后完成的。

41.根据权利要求1的方法，其特征在于，清洗角蛋白纤维以除去过量的染料组合物，随后使用洗涤组合物(B)洗涤所述纤维一次或者更多次，进行中间清洗。

42.根据权利要求1的方法，其特征在于，洗涤组合物(B)是在涂抹染料组合物之后至少12小时使用的。

43.根据权利要求42的方法，其特征在于，洗涤组合物(B)是在涂抹染料组合物之后至少24小时使用的。

44.根据权利要求1的方法，其特征在于，连续完成步骤a)和b)或者a)和c)，然后在步骤b)或者步骤c)之后，使纤维干燥；随后进行步骤c)。

45.根据权利要求44的方法，其特征在于，所述干燥是放置干燥。

46.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤c)是在应用染料组合物之后至少12小时进行的。

47.根据权利要求46的方法，其特征在于，步骤c)是在应用染料组合物之后至少24小时进行的。

48.一种用于完成权利要求1-47任一项的方法的试剂盒，其特征在于，它含有染料组合物，任选的含有至少一种氧化剂的组合物，任选的至少一种洗涤组合物(A)，以及至少一种洗涤组合物(B)。

49.一种洗涤组合物用于改进角蛋白纤维着色和/或限制角蛋白纤维着色的渗色的用途，该洗涤组合物含有至少一种选自烷基聚葡萄糖苷和单甘油化或多甘油化表面活性剂或者它们的混合物的非离子表面活性剂作为表面活性剂，相对于洗涤组合物的重量而言，非离子表面活性剂的总含量为4重量％至50重量％，所述角蛋白纤维使用含有至少一种具有至少一个杂环基团的阳离子直接染料的染料组合物得到，并且所述染料组合物含有至少一种氧化显色碱和任选的至少一种成色剂。

50.根据权利要求49的用途，其特征在于，相对于洗涤组合物的重量而言，非离子表面活性剂的总含量为4重量％至50重量％。

51.根据权利要求50的用途，其特征在于，相对于洗涤组合物的重量而言，非离子表面活性剂的总含量为6重量％至30重量％。

52.根据权利要求49到51中任一项的用途，其特征在于，所述洗涤组合物含有至少一种调节剂。

53.根据权利要求52的用途，其特征在于，所述调节剂为阳离子的。

54.根据权利要求52的用途，其特征在于，所述调节剂为阳离子聚合物和/或硅酮。

55.根据权利要求52的用途，其特征在于，相对于洗涤组合物的重量而言，调节剂的含量为0.01重量％至20重量％。