CN101536964A - 特定阳离子聚合物在染料组合物中并且与螯合剂联合作为抗氧剂或自由基清除剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在含有一种或多种氧化染料和一种或多种螯合剂的组合物中,一种或多种具有大于或等于5meq/克阳离子电荷密度的阳离子和/或两性聚合物在清除自由基和/或抗氧化作用中的用途。本发明使得在施加氧化组合物时减少毛发降解成为可能。
Description
技术领域
本发明涉及在氧化染色毛发组合物中,特定阳离子聚合物作为抗氧剂或自由基清除剂的应用。
背景技术
在化妆品组合物中使用抗氧剂和/或自由基清除剂以对抗组合物自身的或它们施加于其上的基质的降解是已知的。特别是,已知使用抗氧剂或自由基清除剂可以减少在施加毛发组合物时的毛发损伤。
例如,专利申请WO2004/087086描述了一种含有小于或等于10-14m2/s扩散常数的自由基清除化合物的组合物。引用了对应于该定义的许多自由基清除化合物。
目前使用的抗氧剂或自由基清除化合物有时在化妆品组合物中或者它们施加的基质上不稳定。而且这些产品通常与这些基质,尤其是角蛋白物质例如毛发的亲和性极小。于是它们很容易被清除,这样减少了它们限制基质降解的能力。因此它们的化妆效果通常很普通或者有时甚至是不利的。
最终,它们的效果常常很有限,尤其是在对组合物的氧化方面。
发明内容
本发明的一个目的是获得不具有现有技术缺点的新抗氧剂或自由基清除系统。特别是,本发明的一个目的是提供非常有效(甚至在氧化介质中)、在化妆组合物中容易使用、稳定、与例如毛发的物质具有良好的亲和性,并且具有良好的化妆效果的抗氧剂或自由基清除剂。
因此,本发明的一个目的是在含有一种或多种氧化染料和一种或多种螯合剂的染色组合物中,一种或多种具有大于或等于5meq/克阳离子电荷密度的阳离子和/或两性聚合物用于清除自由基和/或抗氧化作用的用途。
使用该组合物可以有效地对抗羟基自由基OH°的破坏力。因这些基团通常是造成角蛋白纤维降解的原因,在毛发氧化染色中使用的氧化介质中对羟基的作用是有利的。这种应用使得,特别是当染色组合物与氧化剂例如过氧化氢混合时,可以改善自由基清除和/或抗氧化作用。
如前所示,在本发明中可以使用的聚合物具有大于或者等于5meq/克的阳离子电荷密度。该电荷密度可以通过Kjeldahl方法实验性测定或通过聚合物的结构计算。
这些聚合物可以是阳离子或两性的。
阳离子聚合物:
还更通常,在本发明含义的范围内,术语“阳离子聚合物”表示含有阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自包含可以形成主聚合物链的一部分或可以由直接连接于它的侧取代基携带的具有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元的那些。
使用的阳离子聚合物通常具有大约500至5×106之间且优选大约103和3×106之间的数均分子量。
本发明的阳离子聚合物优选选自:
(1)甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基铵的环状聚合物,例如含有对应于式(I)或(I’)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
在上式中,k和t等于0或1,k+t的总和等于1;R12表示氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示具有1至6个碳原子的烷基,其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基,低级酰氨基烷基,或者R10和R11可与它们所连接的氮原子一起表示杂环基团例如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物尤其描述在法国专利2,080,759及其增补专利2,190,406中。
在以上定义的聚合物中,更特别值得一提的是例如以MERQUAT 100的名称由Nalco公司出售的二烯丙基二甲基氯化铵均聚物和例如以MERQUAT 550的名称由Nalco公司出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(2)含有对应于下式(II)重复单元的二季铵聚合物:
在式(II)中:
R13、R14、R15和R16相同或不同的,表示含有1至6个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团,或低级羟烷基脂族基团,或者R13、R14、R15和R16一起或单独与它们所连接的氮原子构成任选含有第二个非氮杂原子的杂环,或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺基团或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的线性或支化C1-C6烷基,其中R17是亚烷基和D是季铵基团;
A1和B1表示含有2至20个碳原子的聚亚甲基,该基团可以是线性或支化、饱和或不饱和的,并且可以含有连接于主链或在主链中插入的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基;和
X-表示由无机酸或有机酸衍生的阴离子;
A1、R13和R15可与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;另外,如果A1表示线性或支化、饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基,B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,
其中D表示:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示线性或支化烃-基基团或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1-4的整数,表示明确而独特的聚合度,或表示平均聚合度的1-4的任何数值;
b)双-仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)下式的双-伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示线性或支化烃基基团,或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;和
d)式-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基。
优选,X-是阴离子例如氯离子或溴离子。
这些聚合物一般具有1000-100000的数均分子量。
这类聚合物尤其描述在法国专利2,320,330、2,270,846、2,316,271、2,336,434和2,413,907以及US专利2,273,780、2,375,853、2,388,614、2,454,547、3,206,462、2,261,002、2,271,378、3,874,870、4,001,432、3,929,990、3,966,904、4,005,193、4,025,617、4,025,627、4,025,653、4,026,945和4,027,020中。
更尤其可以使用包含对应于下式的重复单元的聚合物:
其中R1、R2、R3和R4相同或不同的,表示含有大约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是大约2至6的整数,以及X-是由无机酸或有机酸衍生的阴离子。
尤其优选的式(a)的一种化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基和n=3,p=6和X=Cl的化合物,根据INCI(CTFA)命名法,它被称为氯化己二甲铵(海美氯铵),由Chimex命名为MEXOMER PO。
(3)包括式(III)的单元的聚季铵聚合物:
在该式中:
R18、R19、R20和R21相同或不同的,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,
其中p等于0或1-6的整数,前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
r和s相同或不同的,是1-6的整数,
q等于0或1-34的整数,
X表示卤原子,且
A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此类化合物尤其描述在专利申请EP-A-122324中。
(4)可以在本发明上下文中使用的其它阳离子聚合物是聚烯亚胺类,尤其聚乙烯亚胺类。
两性聚合物
根据本发明可以使用的两性聚合物可以选自含有随机分布在聚合物链的A和B单元的聚合物,其中A单元表示衍生自至少含有一种碱性氮原子的单体的单元,且B表示衍生自含有一个或多个羧酸或磺酸基团的酸单体的单元,或者A和B可以表示衍生自两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体的基团;
A和B还可表示含有伯、仲、叔、或季胺基团的阳离子聚合物链,其中带有羧基或磺酸基团的至少一个胺基经烃基基团连接,或者A和B是具有α,β-二羧基乙烯单元的聚合物的链的一部分,其中一个羧基已经与含有一个或多个伯胺或仲胺基团的多胺反应。
符合上述定义的两性聚合物更特别优选选自:
(5)衍生自二烯丙基二烷基铵以及自至少一个阴离子单体的聚合物,聚合物例如含有约60至约99重量%的衍生自二烯丙基二烷基季铵单体的单元,其中烷基独立选自具有1至18个碳原子的烷基,其中阴离子衍生自电离常数大于10-13的酸且占该聚合物的1至40重量%,阴离子单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸,该聚合物的分子量由凝胶渗透层析法测定约为50000和10000000之间,这样的聚合物描述在申请EP-A-269243。
这些优选的聚合物,尤其是含有选自具有1至4个碳原子的烷基,且更特别是甲基或乙基,的聚合物。
在这些聚合物中,特别优选二甲基二烯丙基氯化铵或二乙基二烯丙基氯化铵与丙烯酸的共聚物。这些聚合物例如Merck以名称MERQUAT 280和MERQUAT 295销售的。
还可以使用由Merck以名称MERQUAT PLUS 3330销售的二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺三元共聚物。
根据本发明,还可以使用的两性聚合物是胶乳或假胶乳的形式,即不溶性聚合物颗粒的含水分散液形式。
根据本发明,可以使用的尤其是MEXOMER PO、MERQUAT 100、MERQUAT 280或MIRAPOL A15。
具有大于或等于5meq/克的阳离子电荷密度的一种或多种阳离子或两性聚合物通常在染料组合物中的存在量以组合物重量计为0.00001%至10%重量。
氧化染料
该氧化染料组合物含有一种或多种氧化染料。通常,这些组合物含有一种或多种氧化碱和任选一种或多种偶合剂。
通常使用的氧化碱可以提及的是如下邻-和对-苯二胺、双碱、邻和对-氨基苯酚、杂环碱和其酸加成盐。
特别值得一提的是:
(A)下式(IV)的对苯二胺及其酸加成盐:
其中:
-R1表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或具有取代基的C1-C4烷基,该取代基是含氮的、苯基或4’-氨基苯基;
-R2表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、含氮基团取代的C1-C4烷基;
-R1和R2也可与其携带的氮原子一起形成5-或6-元含氮杂环,其任选地被一个或多个烷基、羟基或脲基取代;
-R3表示氢原子、卤原子如氯原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟烷基、C1-C4羟烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧基,
-R4表示氢原子或卤原子或C1-C4烷基。
在上式(IV)的含氮基团中,更特别值得一提的是氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基团。
在上述式(IV)的对苯二胺中,更特别值得一提的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟基-乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺和2-甲基-1-N-β-羟乙基对苯二胺,及其酸加成盐。
在上述式(IV)的对苯二胺中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺和2-氯-对苯二胺及其酸加成盐是最优选的。
-(B)根据本发明,术语双碱指含有至少两个带有氨基和/或羟基基团的芳族核的化合物。
在可用作根据本发明的即用型染料组合物的氧化碱的双碱中,特别提及相应于下述式(V)的化合物及其酸加成盐:
其中:
-Z1和Z2可以相同或不同,表示可用C1-C4烷基或连接臂Y取代的羟基或-NH2基;
-连接臂Y表示包含1至14个碳原子的线性或支化的亚烷基链,其可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个如氧、硫或氮原子的杂原子间断或封端,而且可被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基任选取代;
-R5和R6表示氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y;
-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同,表示氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基;
可以理解式(V)的化合物每个分子只含有一个连接臂Y。
在上式(V)的含氮基团中,更特别值得一提的是氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基团。
在上述式(V)的双碱中,更特别值得一提的是N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4’-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷,及其酸加成盐。
在上述式(V)的这些双碱中,N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷及其酸加成盐之一是特别优选的。
-(C)下式(VI)的对氨基苯酚及其酸加成盐:
其中:
-R13表示氢原子、卤原子例如氟、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基;
-R14表示氢原子、卤原子例如氟、或C1-C4-烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基。
在上述式(VI)的对氨基苯酚中,更特别值得一提的是对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚及其酸加成盐。
-(D)在可用作本发明上下文中的氧化碱的邻-氨基苯酚中,尤其选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其酸加成盐。
-(E)在可用作根据本发明的染料组合物的氧化碱的杂环碱中,更特别值得一提的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物及其酸加成盐。
在吡啶衍生物中,更特别值得一提的是在如专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其酸加成盐。
在嘧啶衍生物中,更特别值得一提的是在如德国专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,以及如专利申请FR-A-2750048中所述的那些吡唑并嘧啶衍生物,其中可提及的是吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,5-二胺、3-氨基-吡唑并[1,5-a]-嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-5-醇、2-(3-氨基-吡唑并[1,5-a]-嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基-吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1,5-a]-嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基-吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙氨基吡唑并[1,5-a]-嘧啶及其加成盐,及其当存在互变异构平衡体时的互变异构形式及其酸加成盐。
在吡唑衍生物中,更特别值得一提的是在专利DE 3843892和DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)-吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基-吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其酸加成盐。
在吡唑衍生物中,可以提及的是二氨基-N,N-二氢吡唑基吡唑啉酮,且特别是描述在专利申请FR2886136中的那些,例如下述化合物及其加成盐。
在这些化合物中,优选的化合物是:
2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮;
4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢-吡唑-3-酮;
2-氨基3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮;
2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并(pyridazino)[1,2-a]吡唑-1-酮;
4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢-吡唑-3-酮;
4-氨基-5-(3-二甲基氨基-吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢-吡唑-3-酮;
2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
作为杂环碱,优选使用的是4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮及其加成盐。
可以使用通常在氧化染料组合物中常用的偶合剂,即间-氨基苯酚、间-苯二胺、间二苯酚、萘酚偶合剂及杂环偶合剂,例如吲哚衍生物、吲哚啉衍生物、芝麻酚和其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑酮、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1,3-苯并间二氧杂环戊烯(benzodioxole)和喹啉及其酸加成盐。
这些偶合剂特别选自2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4,5-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基-吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑和2,6-二甲基-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑及其酸加成盐。
每个氧化碱和偶合剂的存在量相对于组合物的总重量通常范围从0.0005重量%至12重量%,优选范围从0.01重量%至8重量%。
通常,氧化碱和偶合剂的酸加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
这些组合物还可以含有一种或多种直接染料,特别是可选自中性、酸性或阳离子硝基苯染料、中性、酸性或阳离子偶氮直接染料、中性、酸性或阳离子苯醌染料,且特别是蒽醌直接染料、吖嗪直接颜料、三芳基甲烷直接染料、吲哚胺直接染料和天然直接染料。
直接染料优选约占染料组合物总重量的0.001重量%至20重量%,且更优选0.005重量%至10重量%。
螯合剂
在本发明中术语“螯合剂”被理解为能够与过渡金属结合的化合物。
在本发明的含义中,术语“过渡金属”被理解为具有不完全d亚层的金属,特别是处于氧化态II,例如钴(Co2+)、铁(Fe2+)、锰(Mn2+)、锌(Zn2+)和铜(Cu2+)。
通常,螯合剂描述在百科全书“Kirk-Othmer”Encyclopedia of ChemicalTechnology John Wiley and Sons,第5卷,708至739页中。
在本发明组合物中可使用的螯合剂,特别值得一提的是:
-三羧酸或四羧酸或其盐,例如甲基甘氨酸二乙酸、N-月桂酰乙二胺-N,N’,N’-三乙酸、亚氨基二丁二酸、N,N-二羧甲基-L-谷氨酸、乙二胺-N,N’-二丁二酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸;
-膦酸衍生物,例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基亚乙基-1,1’-二膦酸、氨基-三(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺-五(亚甲基膦酸)和其盐,且特别是它们的钠盐,例如乙二胺四(亚甲基膦酸)五钠盐;
-具有螯合活性的树枝状聚合物;
-蛋白质,例如精胺、亚精胺、转铁蛋白、铁蛋白;
-单羧酸或二羧酸或其盐,例如植酸、苹果酸、次氮基乙酸、富马酸、酒石酸、琥珀酸、草酸、半乳糖二酸;
-甲磺酸去铁草酰胺(dsferrioxamine mesylate);
-和这些螯合剂的混合物。
优选羧酸,特别是三羧酸或四羧酸。优选地,这些酸在它们的结构中含有至少一个氮原子。
通常螯合剂的存在量占组合物总重量的0.00001至20重量%。
本发明的组合物可以含有一种或多种氧化剂。
可以使用的氧化剂,可提及的是过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸类和氧化酶,在这当中可提及的是过氧化物酶、2-电子氧化还原酶例如尿酸酶和4-电子氧合酶类例如漆酶和它们可能的辅助因子,例如用于尿酸酶的尿酸。尤其优选过氧化氢。
组合物的pH通常在2至14之间。优选5至13之间。
根据一个变型,化妆品组合物具有7至14的碱性pH,优选在8至12之间。作为可以存在的碱性试剂,可以提及的是氢氧化铵、碱金属碳酸盐、碳酸铵、氨基酸,且特别是碱性氨基酸例如赖氨酸或精氨酸,链烷醇胺例如单-、二-和三乙醇胺以及它们的衍生物,氢氧化钠、或氢氧化钾和下式的化合物:
其中W是被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基残基;Ra、Rb、Rc和Rd相同或不同,且表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
化妆品组合物中水的存在量通常在5至95%之间,优选20至90%之间,更优选30至80%之间。
根据本发明的染料组合物可以是各种形式,例如液体、乳膏、凝胶、或者是适合施加于角蛋白纤维尤其是人类毛发的其它任何形式。
在本发明组合物中使用的适于染色的介质(或载体)优选包含水的含水介质和可有利地含有化妆可接受的有机溶剂,更特别包括醇类例如乙醇、异丙醇;苄醇和苯乙基醇或者二醇类或二醇醚,例如单甲基醚、乙二醇单乙基和单丁基醚、丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲醚、丁二醇、二丙二醇和二乙二醇烷基醚,例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚。相对于组合物的总重量而言,可存在的溶剂浓度在大致0.5重量%至20重量%之间,且优选大致2重量%至10重量%之间。
在本发明的化妆组合物中还可以含有染发组合物中常用的各种助剂,例如阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子表面活性剂或者它们的混合物,不同于本发明阳离子或两性聚合物的聚合物,无机或者有机的增稠剂,其它抗氧剂或自由基清除剂,渗透剂,香料,缓冲剂,分散剂,调理剂例如挥发性的或者非挥发性的、改性的或者未改性的聚硅氧烷,成膜剂,神经酰胺,防腐剂和遮光剂。
相对于组合物重量而言,所含上述每种助剂的量通常为0.01重量%至20重量%之间。
当然,本领域技术人员肯定能够选择上述一种或多种任选的额外化合物,从而使得这些设想的物质的加入不会或基本上不会削弱本发明染料组合物所固有的有利性质。
当将上述不含氧化剂的染料组合物与含有一种或多种氧化剂的氧化组合物混合使用时显色。
可以使用的氧化剂,可提及的是过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸类和氧化酶,在这当中可提及的是过氧化物酶、2-电子氧化还原酶例如尿酸酶和4-电子氧合酶类例如漆酶和它们可能的辅助因子,例如用于尿酸酶的尿酸。尤其优选过氧化氢。
混合可以临时进行。
然后将该混合物施加于毛发上经足够时间显色为期望的颜色(通常从5至60分钟),然后漂洗毛发,任选用香波洗涤,再次漂洗并干燥。
还可以直接以同时或错开的方式向毛发上施加该染料组合物,在后一种情况,可能会中间漂洗。
以下实施例用来说明本发明,但不限制其范围。
实施例
染料组合物。
浓度(g) | |
二乙烯三胺五乙酸,五钠盐,40%水溶液 | 2 |
硫代乳酸铵作为58%含水溶液(50%作为硫代乳酸) | 0.80 |
氨水(参考浓度20%氨水) | 10 |
纯单乙醇胺 | 1.35 |
疏水性的火成二氧化硅 | 1.20 |
1-β-羟基乙氧基-2,4-二氨-苯二氯水合物 | 0.15 |
2-甲基-1,3-二羟基苯(2-甲基间苯二酚) | 0.81 |
聚二甲基硅氧烷涂覆的氧化钛(未处理的锐钛矿)(98/2)(CI:77891) | 0.15 |
N,N-双(2-羟乙基)-对-亚苯基-二胺硫酸盐,1H2O | 0.21 |
1,3-二羟基苯(间苯二酚) | 1.29 |
1-羟基-3-氨基-苯 | 0.33 |
1,4-二氨基-苯 | 1.84 |
二硬脂酸乙二醇酯(glycol distearate) | 2 |
十六烷基十八烷基醇(C16/C18:50/50) | 11.50 |
香料 | 0.60 |
四甲基六亚甲基二胺/1,3-二氯亚丙基缩聚物的水溶液 | 4 |
乙酸乙酯/环己烷混合物中合成的羧基乙烯基聚合物 | 0.60 |
丙二醇 | 7 |
天然的月桂酸 | 3 |
氧乙烯基化的月桂醇(12EO) | 7 |
氧乙烯基化的癸醇(3EO) | 10 |
氧乙烯基化的油基十六烷醇(oleocetyl alcohol)(30EO) | 4 |
去离子水 | 适量至100g |
该组合物与pH2.3含有9%过氧化氢的氧化剂按重量(weight for weight)混合。获得的混合物施加于含有90%白发的灰发上30分钟。冲洗后干燥,毛发染色为栗色调。
毛发柔软且完全不降解。
Claims (13)
1、一种或多种具有大于或等于5meq/克的阳离子电荷密度的阳离子和/或两性聚合物在含有一种或多种氧化染料和一种或多种螯合剂的染色组合物中,用于清除自由基和/或抗氧化作用的应用。
2、根据权利要求1的应用,其中阳离子聚合物选自甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基铵的环状聚合物,例如含有对应于式(I)或(I’)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
其中k和t等于0或1,k+t的总和等于1;R12表示氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示具有1至6个碳原子的烷基,其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基,低级酰氨基烷基,或者R10和R11可以与它们所连接的氮原子一起表示杂环基团例如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
3、根据权利要求2的应用,其中阳离子聚合物选自二烯丙基二甲基氯化铵均聚物以及二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
4、根据权利要求1的应用,其中阳离子聚合物选自含有对应于下式(II)的重复单元的二季铵聚合物:
式(II)中:
R13、R14、R15和R16相同或不同的,表示含有1至6个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团,或低级羟烷基脂族基团,或者R13、R14、R15和R16一起或单独与它们所连接的氮原子构成任选含有第二个非氮杂原子的杂环,或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺基团或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的线性或支化C1-C6烷基,其中R17是亚烷基且D是季铵基团;
A1和B1表示含有2至20个碳原子的聚亚甲基,该基团可以是线性或支化、饱和或不饱和的,并且可以含有连接于主链或在主链中插入的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基;和
X-表示由无机酸或有机酸衍生的阴离子;
A1、R13和R15可与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;另外,如果A1表示线性或支化、饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基,B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,
其中D表示:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示线性或支化烃基基团或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1-4的整数,表示明确而独特的聚合度,或表示平均聚合度的1-4的任何数值;
b)双-仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)下式的双-伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示线性或支化烃基基团,或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;和
d)式-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基。
6、根据权利要求5的应用,其中R1、R2、R3和R4表示甲基和n=3,p=6和X=Cl。
8、根据权利要求1的应用,其中两性聚合物选自衍生自二烯丙基二烷基铵和至少一个阴离子单体的聚合物。
9、根据上述任何一项权利要求的应用,其中具有大于或等于5meq/克的阳离子电荷密度的一种或多种阳离子或两性聚合物在染料组合物中的存在量占组合物重量的0.00001%至10%重量。
10、根据上述任何一项权利要求的应用,其中螯合剂选自:
-三羧酸或四羧酸或其盐;
-膦酸衍生物和其盐;
-树枝状聚合物;
-蛋白质;
-单羧酸或二羧酸或其盐;
-甲磺酸去铁草酰胺;
-和这些螯合剂的混合物。
11、根据上述权利要求的应用,其特征在于螯合剂选自在它们的结构中具有任选至少一个氮原子的三羧酸或四羧酸。
12、根据上述任何一项权利要求的应用,其特征在于组合物含有一种或多种氧化剂,优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸类和氧化酶。
13、根据上述任何一项权利要求的应用,其中组合物的pH值在7和14之间,优选8和12之间。
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