CN101444461B - 氧化染色组合物及其氧化染色方法和用途 - Google Patents

氧化染色组合物及其氧化染色方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种氧化染色组合物及其氧化染色方法和用途。该染色组合物在适合于染色的介质中包含：(A)一种或多种包含一个或多个含8至30个碳原子的疏水性取代基的非离子纤维素衍生物；(B)一种或多种非离子、非疏水性的羟烷基纤维素类聚合物；以及(C)一种或多种氧化染料。

Description

氧化染色组合物及其氧化染色方法和用途
技术领域
本申请涉及一种用于将角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维如头发氧化染色的组合物，所述组合物具有一种或多种的被一个或多个特殊的疏水性基团改性的非离子纤维素衍生物、一种或多种的非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物以及一种或多种的氧化染料。 
本发明还涉及这种组合物用于将角蛋白纤维染色的用途，并且还涉及使用这种组合物的染色方法。 
背景技术
已知的实践是，使用包含通常称为氧化碱的氧化染料前体，如邻苯二胺类或对苯二胺类、邻氨基酚类或对氨基酚类和杂环碱的染色组合物将角蛋白纤维，特别是人头发染色。这些氧化碱是无色或带淡色的化合物，所述化合物与氧化产品组合，可以通过氧化缩合过程产生有色的化合物。 
还已知的是可以通过以下方法改变用这些氧化碱获得的色调：将氧化碱与成色剂或着色调节剂组合，后者特别选自芳族间二胺类、间氨基酚类、间二酚类和一些杂环化合物，如吲哚化合物。 
作为氧化碱和成色剂包含的分子的变化使得可以获得丰富的色调。 
而且，通过这些氧化染料获得的“永久”着色应当满足某一些要求。 
因此，它应当没有毒理学缺陷，它应当以所需的浓度获得色调，并且它应当对外部试剂比如光、恶劣天气、清洗、长效卷发、汗水和摩擦表现出良好的坚牢性。 
染料还应当使白发被遮盖，最后，应当尽可能为非选择性的，即，它们应当能够获得沿着在其尖端和其根部之间通常不同地敏化(即，受损)的同一角蛋白纤维尽可能最小的着色差别。 
而且，所得组合物应当另外具有良好的流变性，同时具有保持良好着色的性能。特别是，当被施用时，尤其是在与氧化剂混合之后，这些组合物不应当流到脸上，或从打算染色的区域流出。 
从申请WO 98/03150已知，通过将对苯二胺氧化碱和至少一种非离子型两亲性聚合物比如用疏水性基团改性的羟基纤维素组合，提高了染色能力。 
发明内容
然而，这些组合物并没有完全满足上述要求，并且可以被改进，特别是在染色性能方面，尤其是染色选择性和坚牢性方面。本发明的目的是获得稳定的头发染色组合物，尤其是膏状的头发染色组合物，该组合物容易制备并且施用，具有良好的流变性质，并且产生经得住角蛋白纤维可能经受的各种侵袭的浓的、相对非选择性的着色。 
这个目的是通过本发明实现的，本发明的主题是用于角蛋白纤维并且特别是用于人的角蛋白纤维比如头发的染色组合物，该染色组合物在适合于染色的介质中包含： 
(A)一种或多种包含一个或多个含8至30个碳原子的疏水性取代基的非离子纤维素衍生物； 
(B)一种或多种非离子、非疏水性的羟烷基纤维素类聚合物；以及 
(C)一种或多种氧化染料。 
根据本发明的染色组合物特别具有下列性能： 
●它们使得能够获得具有与膏状物相应的粘度的组合物，该组合物随时间是稳定的， 
●它们的突出之处在于它们能够与氧化组合物容易地混合， 
●它们的突出之处在于所得膏状物的流变性质(混合物形式的膏状物的良好粘度)， 
●在进行染色时与氧化组合物混合之后，它们容易施用(在头上使用的性质)。 
此外，根据本发明的组合物使得可以获得能够产生具有变化的、易染(chromatic)、强效、有美感的并且相对非选择性的色调的着色的组合物， 这样的着色在所有的角蛋白纤维、尤其是人的角蛋白纤维比如头发上都是均匀的，并且对纤维可能经受的各种侵袭非常有抵抗力。 
本发明的另一个主题包括将角蛋白纤维染色的方法，在该方法中使用了根据本发明的化妆品组合物。 
本发明的第三个主题涉及这种化妆品组合物用于将角蛋白纤维、尤其是人的角蛋白纤维比如头发染色的用途。 
具体实施方式
在阅读如下的描述和实施例时，本发明的其它特征、方面、主题和优点将更清楚地显现。 
除非另有说明，否则在本发明的上下文中给出的值的范围的界限都包含在这些范围之内。 
术语“一种或多种纤维素衍生物”意欲表示一种(或多种)包含至少一个具有下列结构的纤维素二糖单元的化合物： 
Figure G2008101745637D00031
其中一个或多个羟基可以被取代。 
根据本发明的一种或多种具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物(A)是在性质上缔合的两亲性聚合物。事实上，它们包含亲水性单元和疏水性单元，并且尤其是由于它们的疏水性链的存在，它们能够彼此或与其它分子可逆地相互作用和缔合。 
优选地，本发明的纤维素衍生物是包含一个或多个含有8至30个碳原子的疏水性取代基的纤维素醚。 
根据本发明的一种或多种具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物通常由水溶性的非离子纤维素醚制备，在所述非离子纤维素醚中，所有或一些反应性羟基官能被一个或多个含有8至30个碳原子、优选10至22个碳原子并且还更好为16个碳原子的疏水链取代。本发明的 纤维素衍生物的制备中涉及的反应步骤对本领域技术人员是已知的。 
被选择用于制备根据本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物的非离子纤维素醚优选具有在将它们以1重量％的浓度溶解于25℃的水中时足以是水溶的，即，形成基本上澄清的溶液的非离子取代度，例如一个或多个甲基、羟乙基或羟丙基的非离子取代度。 
被选择用于制备根据本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物的非离子纤维素醚优选具有小于800 000g/mol，优选在50 000至700 000g/mol的范围内，更优选在200 000至600 000g/mol的范围内的较低数均摩尔质量。 
优选地，本发明的纤维素衍生物是包含一个或多个含8至30个碳原子的疏水性取代基的羟乙基纤维素。 
根据本发明使用的非离子纤维素衍生物被一个或多个脂族或芳族的、饱和或不饱和的、直链、支链或环状的C8-C30烃链取代，所述烃链可以通过醚、酯或氨基甲酸酯键，优选醚键连接到纤维素醚基体(substrate)上。 
根据一个实施方案，被用作根据本发明的非离子纤维素衍生物的取代基的一个或多个疏水性取代基为C8-C30、优选C10-C22的烷基、芳烷基或烷芳基。 
优选地，根据本发明的疏水性取代基为饱和的烷基链。 
根据一个优选实施方案，根据本发明的一个或多个疏水性取代基是十六烷基。 
经在25℃下、1重量％的聚合物在水中的溶液中测量，根据本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物具有优选在100和100 000mPa.s之间，并且优选在200和20 000mPa.s之间的粘度，这个粘度在常规上是使用带第3号转子的Brookfield LVT粘度计在6rpm下测定的。 
根据本发明使用的亲水性的非离子纤维素衍生物的疏水性取代度优选在聚合物总重量的0.1重量％至10重量％、更优选0.1重量％至1重量％并且特别优选0.4重量％至0.8重量％的范围内。 
在可以在本发明的组合物中使用的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物中，可以优选提及由Aqualon/Hercules公司以名称 Natrosol Plus Grade 330 CS和Polysurf 67 CS(INCI：十六烷基羟乙基纤维素)出售的十六烷基羟乙基纤维素。 
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物的一种或多种具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物(A)的浓度在优选0.01重量％至10重量％，尤其是0.05重量％至3重量％，更优选0.1重量％至1重量％的范围内。 
对于本发明来说，术语“非疏水性聚合物”意欲表示在其结构内不包含含有至少8个碳原子的脂肪链的聚合物。 
可以根据本发明使用的一种或多种非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)由其全部或一些羟基官能被一个或多个烷基或羟烷基以本领域技术人员已知的方式醚化的纤维素制备，所述一个或多个烷基或羟烷基可以相同或不同，优选包含1至4个碳原子。 
因此，可以根据本发明使用的一种或多种非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)包含一个或多个直链或支链的、饱和或不饱和的烷基或羟烷基，所述烷基或羟烷基可以相同或不同，优选包含1至4个碳原子。 
作为可以使用的一个或多个含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基，可以提及甲基、乙基、丙基、异丙基、羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟基异丙基。 
根据本发明的非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)优选选自： 
-羟丙基甲基纤维素，比如Dow Chemical公司以名称Methocel F4M出售的那些， 
-羟乙基纤维素，比如Aqualon公司以名称Natrosol250HHR出售的那些。 
根据本发明特别优选的非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)为羟丙基甲基纤维素。 
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物的非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)的浓度在优选0.01％至5％、尤其是0.05重量％至2重量％、更优选0.1重量％至1重量％的范围内。 
可以根据本发明使用的一种或多种氧化染料(C)优选选自氧化碱和氧化成色剂以及它们的加成盐。
作为实例，可以使用的氧化碱选自对苯二胺类、二苯基亚烷基二胺类、对氨基酚类、双-对氨基酚类、邻氨基酚类和杂环碱、以及它们的加成盐。 
在对苯二胺类中，作为实例可以提及对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)-氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷和它们与酸的加成盐。 
在上述的对苯二胺类中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺，以及它们与酸的加成盐。 
在二苯基亚烷基二胺类中，作为实例，可以提及N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双-(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，以及它们与酸的加成盐。 
在对氨基酚类中，作为实例，可以提及对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸的加成盐。 
在邻氨基酚类中，作为实例，可以提及2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯 酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。 
在杂环碱中，作为实例，可以提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑啉酮衍生物，以及它们的加成盐。 
在吡啶衍生物中，作为实例，可以提及在例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，比如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。 
可以在本发明中使用的其它吡啶氧化碱为在例如专利申请FR 2801308中描述的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化碱或其加成盐。作为实例，可以提及吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-乙酰基氨基吡唑并-[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-甲酸；2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基氨基；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇；3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺；7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺；5-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；以及它们与酸或碱的加成盐。 
在嘧啶衍生物中，可以提及在例如专利DE 2359399；JP 88-169571；JP 05-63124；EP 0770375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，比如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物，比如在专利申请FR-A-2 750 048中提及的那些，并且其中可以提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑 并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及它们与酸的加成盐，和存在互变异构平衡时它们的互变异构形式。 
在可以使用的吡唑衍生物中，可以提及在例如专利DE-A-38 43 892、DE-A-41 33 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE-A-195 43 988中描述的化合物，比如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基-吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们的加成盐。 
在可以使用的吡唑啉酮衍生物中，可以提及例如下列化合物及它们的加成盐： 
2，3-二氨基二氢吡唑啉酮； 
4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-甲基氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(2-羟乙基)氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-甲基氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(2-羟乙基)氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(哌啶-1-基)-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-1，2-二苯基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-1-乙基-2-甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-2-乙基-1-甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-1-苯基-2-甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-2-苯基-1-甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-2-甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4，5-二氨基-2-(2-羟乙基)-1-甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-(2-羟丙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-双(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-(3-羟基吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2-氨基-3-(哌啶-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2，3-二氨基-6-甲基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2，3-二氨基-6，6-二甲基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑啉-1-酮； 
2，3-二氨基-5，8-二氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑啉-1-酮；
4-氨基-5-二甲基氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-1，2-二乙基-5-乙基氨基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-1，2-二乙基-5-异丙基氨基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-1，2-二乙基-5-(2-羟乙基氨基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(2-二甲基氨基乙基氨基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-[双(2-羟乙基)氨基]-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-1，2-二乙基-5-(3-咪唑-1-基丙基氨基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-1，2-二乙基-5-(3-羟基吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-吡咯烷-1-基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮； 
4-氨基-1，2-二乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)吡唑烷-3-酮。 
相对于组合物的总重量，一种或多种氧化碱的浓度通常在0.001重量％至20重量％、优选0.005重量％至10重量％并且还更优选0.1重量％至5重量％的范围内。 
在本发明的组合物中存在的一种或多种氧化成色剂可以选自苯成色剂、杂环成色剂和萘成色剂以及它们的加成盐。 
作为可以在根据本发明的组合物中使用的苯成色剂，可以提及间氨基酚类、间苯二胺类和间二酚类，以及它们的加成盐。 
在优选的成色剂中，可以提及2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯和2，6-双-(β-羟乙基氨基)甲苯，以及它们与酸的加成盐。 
相对于组合物的总重量，一种或多种氧化成色剂的浓度通常在0.001重量％至20重量％、优选0.005重量％至10重量％并且还更优选0.01重量 ％至5重量％的范围内。 
根据一个特别的实施方案，本发明的染色组合物在适合于染色的介质中包括： 
(A)如上限定的一种或多种包含一个或多个含8至30个碳原子的疏水性取代基的非离子纤维素衍生物； 
(B)一种或多种非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物；以及 
(C)一种或多种氧化碱和一种或多种氧化成色剂。 
通常地，可以在本发明的范围中使用的氧化碱以及成色剂的加成盐特别地选自与酸的加成盐，比如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐，以及与碱，比如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺的加成盐。 
根据本发明的染色组合物还可以包含一种或多种直接染料，这样的直接染料可以特别地选自硝基苯染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料、蒽醌染料、呫吨染料和三芳基甲烷染料以及它们的加成盐。这些直接染料在性质上可以是非离子、阴离子或阳离子的。 
在根据本发明的组合物中使用的介质是水性介质或含有水和至少一种有机溶剂的介质。 
在根据本发明的组合物中使用的一种或多种有机溶剂可以选自单羟基化的醇和多元醇。 
作为可以使用的单羟基化的醇，可以提及C1-C4低级醇比如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇，以及它们的混合物。所使用的醇优选为乙醇。 
作为可以使用的多元醇，可以提及丙二醇、聚乙二醇和甘油。作为有机溶剂，还可以提及多元醇醚，比如2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单甲醚、以及芳族醇，比如苄醇或苯氧基乙醇、以及它们的混合物。 
相对于组合物的总重量，在根据本发明的组合物中的一种或多种有机溶剂的浓度优选在0和30％之间，并且更优选在0和20重量％之间。 
根据本申请的组合物还可以包含一种或多种增稠剂，所述增稠剂也称作“流变调节剂”，它不同于本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物。
所述一种或多种流变调节剂可以选自无机或有机增稠剂，并且特别是选自聚合缔合增稠剂、脂肪醇(油醇)、不同于根据本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物(A)和非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)的纤维素衍生物(羧甲基纤维素)以及微生物来源的胶(黄原胶、硬葡聚糖胶)。 
优选的一种或多种流变调节剂选自脂肪醇，尤其是C20-C22脂肪醇以及不同于根据本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物(A)和非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)的纤维素衍生物。 
相对于组合物的总重量，一种或多种增稠剂的浓度优选在0.01重量％和20重量％之间，并且更优选在1重量％和10重量％之间。 
根据本发明的染色组合物还可以包含一种或多种常规上在用于将头发染色的组合物中使用的助剂。 
术语“一种或多种助剂”意指不同于上述化合物的一种(或多种)添加剂，比如阴离子、阳离子、非离子的、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物；与根据本发明的具有一个或多个疏水性取代基的非离子纤维素衍生物(A)和非离子、非疏水性羟烷基纤维素类聚合物(B)不同的非离子、两性、两性离子、阴离子或阳离子聚合物，或所述聚合物的混合物；渗透剂；螯合剂；香料；缓冲剂；分散剂；调理剂，例如改性或未改性的挥发或不挥发的硅氧烷；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；遮光剂；维他命；氨基酸；寡肽；肽；改性或未改性、水解或非水解蛋白质；酶；有支链或无支链的脂肪酸和醇；动物、植物或矿物蜡；羟基化的有机酸；UV屏蔽剂；抗氧化剂和自由基清除剂；去头屑剂；皮脂溢调节剂；镇静剂；动物、植物或矿物油；聚异丁烯和聚(α-烯烃)；颜料；酸、碱、增塑剂、矿物填料、珠光剂、薄片(flakes)；抗静电剂和还原剂。 
相对于组合物的总重量，上述一种或多种助剂中的每一种通常存在的量优选在0.01重量％和40重量％之间，并且更优选在0.1重量％和25重量％之间。 
当然，本领域技术人员应当以所设想的添加没有或基本上没有损害与根据本发明的氧化染色组合物固有地相关的有利性能这样的方式，仔细地选择这种(或这些)可能的添加化合物。
根据本发明的染色组合物的pH通常在约3至12的范围内，并且优选约为5至11。通过通常在角蛋白纤维染色中使用的一种或多种酸化剂或一种多种碱化剂，或备选地使用常规的缓冲剂体系，可以将pH调节到所需值。 
在酸化剂中，作为实例可以提及无机酸或有机酸，比如盐酸、正磷酸、硫酸、磺酸和羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸。 
在碱化剂中，作为实例可以提及氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺，比如一-、二-和三乙醇胺以及它们的衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾以及下面的式(I)的化合物： 
Figure G2008101745637D00131
其中： 
■ W是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基； 
■ Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。 
根据本发明的染色组合物可以处于各种形式，比如处于膏状物或凝胶的形式，或处于适合于将角蛋白纤维、尤其是人的头发染色的任何其它形式。 
本发明的用于使将角蛋白纤维染色的方法是其中优选在至少一种氧化剂的存在下，将如上所述如上所限定的根据本发明的组合物在纤维上施用足以产生所需颜色的时间的方法。颜色可以在酸性、中性或碱性pH下显露，并且可以仅在使用时将一种或多种氧化剂添加到本发明的组合物中，或者它(它们)可以从含有它(或它们)的氧化组合物开始使用，相对于本发明的组合物同时或依次施用。 
根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物是优选在使用时，与在适合于染色的介质中含有至少一种氧化剂的组合物混合的备用组合物，这种氧化剂(或这些氧化剂)以产生着色的足够量存在。随后，将所获得的混合物施用到角蛋白纤维上。在约3至50分钟、优选约5至30分钟的停 留时间之后，将角蛋白纤维漂洗，用洗发剂清洗，再次漂洗，然后干燥。 
在常规上用于角蛋白纤维的氧化染色的氧化剂是例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶，其中可以提及过氧化物酶，2-电子氧化还原酶如尿酸酶和4-电子加氧酶，如漆酶。这些氧化还原酶任选与它们的通常辅因子，比如对于尿酸酶的尿酸结合。优选的氧化剂为过氧化氢。 
如上所限定那样，氧化组合物还可以包含各种常规上在用于将头发染色的组合物中使用的助剂。 
含有氧化剂的氧化组合物的pH是使得在与染色组合物混合之后，所得施用到角蛋白纤维上的组合物的pH优选在约3至12、并且优选5至10的范围内这样的pH。如上所述，通过通常在角蛋白纤维的染色中使用的一种或多种酸化剂或一种或多种碱化剂，可以将其调节到所需值。 
最终被施用到角蛋白纤维上的备用组合物可以处于各种形式，比如处于膏状物或凝胶形式，或处于适合于将角蛋白纤维、尤其是人的角蛋白纤维比如头发染色的任何其它形式。 
此外，本发明的一个主题是一种多隔室染色装置或染色“套件”，所述染色装置或染色“套件”包括至少一个容纳如上限定的染色组合物的第一隔室和至少一个容纳氧化组合物的第二隔室。这种装置可以配备有用于将所需混合物分配到头发上的装置，比如在专利申请FR-A-2 586 913中描述的装置。 
下面的实施例用于说明本发明，但是它并不是限制性的。 
实施例 
实施例1：根据本发明的染色组合物 
制备根据本发明的下列组合物1和2。
  
染色组合物 组合物1 组合物2
十六烷基羟乙基纤维素(Aqualon公司出售的Polysurf 67) 0.4g -
十六烷基羟乙基纤维素(Aqualon公司出售的Natrosol Plus Grade 330 CS)  -     0.4g
羟丙基甲基纤维素 0.19g 0.19g
对氨基苯酚 0.1g -
对苯二胺 - 0.3g
2，3-二氨基二氢吡唑并吡唑啉酮二甲基硫酸盐 1.9g -
4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑硫酸盐 - 1.9g
4-氨基-2-羟基甲苯 0.2g 1.4g
5-氨基-6-氯-邻-甲酚 0.8g 0.2g
硬脂酸一乙醇酰胺 4.8g 4.8g
油酸 3g 3g
含有20重量％的NH3的水溶液 7g 2.06g
TiO2 0.3g 0.3g
一乙醇胺 6.47g 6.28g
油基聚氧乙烯(10)醚 1.8g 1.8g
含有40重量％的聚(二甲基二烯丙基氯化铵)(由Ondeo公司出售的Merquat 100)的水溶液                            1.6g     1.6g
乙二胺四乙酸(EDTA) 0.2g 0.2g
60重量％的海美氯铵(hexadimethrine chloride)(由Chimex 公司出售的Mexomere PO)的水溶液     1.2g     1.2g
油基聚氧乙烯(30)醚 1.5g 1.5g
硬脂基聚氧乙烯(2)醚 5.5g 5.5g
C20-C22醇(由Sasol公司出售的Nafol 2022 EN) 3g 3g
还原剂 适量 -
软化水   适量 100g 100g
应用方案 
将组合物1和2各自当场用其重量的1.5倍的氧化组合物(pH在3附近)(20体积的过氧化氢水溶液)(6重量％的H2O2)稀释。混合物容易被制备，并且具有良好的粘度；将它容易地以每克头发为10克的比率在含有90％的白发的灰白头发上施用30分钟。然后，将头发漂洗，用标准洗发剂清洗并干燥。 
在视觉上评价头发的着色。在含有90％的白发的自然灰白头发被处理之后，所得结果如下： 
  
  色调
组合物1 浓的铜色
组合物2 浓的铜红色
这些着色具有良好的性能，尤其是在选择性和坚牢性方面。它们还具有良好的浓度。所得组合物随时间是稳定的。 
实施例2：比较例 
制备根据本发明的组合物3和比较组合物4。
  
染色组合物 组合物3 (本发明) 组合物4 (比较)
氢氧化铵 10g 10g
异抗坏血酸 0.50g 0.50g
乙醇胺 0.70g 0.70g
EDTA 0.20g 0.20g
亚硫酸钠 0.50g 0.50g
二氧化钛 0.30g 0.30g
4-氨基-2-羟基甲苯 0.25g 0.25g
对苯二胺 0.22g 0.22g
十六/十八醇 3g 3g
羟丙基甲基纤维素 0.20g 0.20g
十六烷基羟乙基纤维素 0.40g -
由1，3-双(异氰酸基甲基环己烷)、用溴十二烷季铵化的N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺和分子量为10 000的聚氧乙烯的缩合得到的脂肪链阳离子聚氨酯。 - 0.40g
油酸 3g 3g
含有2摩尔的环氧乙烷的氧乙烯化的硬脂醇 5.50g 5.50g
硬脂酰胺一乙醇胺、一乙醇胺、硬脂酸(96:2:2) 5g 5g
含有30摩尔的环氧乙烷的氧乙烯化的油醇/十六醇(oleocetyl alcohol) 1.50g 1.50g
水 适量100g 适量100g
应用方案 
使用时，将组合物3和4各自与其重量的1.5倍的氧化组合物(20体积的过氧化氢水溶液)(6重量％的H2O2)进行混合。 
流变性能 
在上述条件下与所述氧化组合物混合之前和之后，对组合物3和4进行测量。 
使用Rheomat RM180流变仪(Mettler)：旋转速度200rpm和25℃的温度，根据粘度使用不同的转子(转子编号2、3或4，分别记为M1、M2或M3)进行粘度测量。在转子开始旋转之后30秒，测量粘度。 
结果 
以厘泊计的测量单位：cps 
在与氧化剂混合之前和之后，根据本发明的组合物3更稠，因此在施用过程中造成流动的风险更小。 
染色性能 
将每一种混合物以每克发簇为15g混合物的比率施用到含90％白发 的自然卷曲(NW)和长效卷曲(PW)的发簇上。在环境温度停留30分钟的时间之后，将发簇漂洗，用标准洗发剂清洗，再次漂洗并干燥。 
在CIE L*a*b*体系中，使用Konica Minolta CM-2600d分光比色计进行色度测量。在L*a*b*体系中，L*表示所得着色的浓度；L*的值越低，所得着色越浓。通过a*和b*值测量色度，a*表示沿着绿色/红色的色轴的值，而b*表示沿着蓝色/黄色的色轴的值。 
对于每一种组合物，评价着色的选择性。着色的选择性在自然头发和长效卷发之间的颜色变化。自然头发是在头发根部的性质的代表，而长效卷发是在头发末端的性质的代表。 
选择性由ΔE测量，所述ΔE是在自然头发和长效卷发之间的颜色变化，并且由下式获得： 
ΔE = ( L * - L o * ) 2 + ( a * - a o * ) 2 + ( b * - b o * ) 2
其中： 
-L*、a*和b*表示被染色的长效卷发的参数，以及 
-L0 *、a0 *和b0 *表示被染色的自然头发的参数。 
ΔE的值越低，则选择性越低，因此沿着头发的着色更均匀。 
结果 
Figure G2008101745637D00192
在自然头发和长效卷发上，使用根据本发明的组合物3获得的着色比使用组合物4获得的着色更浓(更低的L*值)。 
根据本发明的组合物3的选择性(ΔE)更低，表示沿着纤维的着色更均匀。

Claims (27)

1.用于角蛋白纤维的染色组合物，所述染色组合物在适合于染色的介质中包含：
(A)一种或多种被一个或多个C10-C22烷基取代的羟乙基纤维素，相对于所述组合物的总重量，所述羟乙基纤维素的浓度在0.01重量%至10重量%的范围内；
(B)相对于所述组合物的总重量，浓度在0.01%至5%的范围内的一种或多种包括一个或多个含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基的羟烷基纤维素聚合物；以及
(C)一种或多种氧化染料。
2.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于所述C10-C22烷基为十六烷基。
3.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于所述羟乙基纤维素(A)被所述一个或多个C10-C22烷基的取代度在所述聚合物的总重量的0.1重量%至10重量%的范围内。
4.根据前述权利要求1的染色组合物，其特征在于所述羟乙基纤维素(A)被所述一个或多个C10-C22烷基的取代度在所述聚合物的总重量的0.1重量%至1重量%的范围内。
5.根据前述权利要求1的染色组合物，其特征在于所述羟乙基纤维素(A)被所述一个或多个C10-C22烷基的取代度在所述聚合物的总重量的0.4重量%至0.8重量%的范围内。
6.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，被一个或多个C10-C22烷基取代的羟乙基纤维素的浓度在0.05重量%至3重量%的范围内。
7.根据前述权利要求1的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，被一个或多个C10-C22烷基取代的羟乙基纤维素的浓度在0.1重量%至1重量%的范围内。
8.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于，所述羟烷基纤维素聚合物(B)选自羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
9.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，羟烷基纤维素聚合物(B)的浓度在0.05重量%至2重量%的范围内。
10.根据前述权利要求1的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，羟烷基纤维素聚合物(B)的浓度在0.1重量%至1重量%的范围内。
11.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于，所述氧化染料(C)选自氧化碱和氧化成色剂以及它们的加成盐。
12.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，所述氧化碱选自对苯二胺类、二苯基亚烷基二胺类、对氨基酚类、双-对氨基酚类、邻氨基酚类和杂环碱、以及它们的加成盐。
13.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，一种或多种氧化碱的浓度在0.001重量%至20重量%的范围内。
14.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，一种或多种氧化碱的浓度在0.005重量%至10重量%的范围内。
15.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，一种或多种氧化碱的浓度在0.01重量%至5重量%的范围内。
16.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，所述氧化成色剂选自苯成色剂、杂环成色剂和萘成色剂以及它们的加成盐。
17.根据权利要求16的染色组合物，其特征在于，所述苯成色剂选自间氨基酚类、间苯二胺类和间二酚类，以及它们的加成盐。
18.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，一种或多种氧化成色剂的浓度在0.001重量%至20重量%的范围内。
19.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，一种或多种氧化成色剂的浓度在0.005重量%至10重量%的范围内。
20.根据权利要求11的染色组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，一种或多种氧化成色剂的浓度在0.01重量%至5重量%的范围内。
21.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于，它包含一种或多种直接染料，所述一种或多种直接染料选自硝基苯染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料、蒽醌染料、呫吨染料和三芳基甲烷染料以及它们的加成盐。
22.根据权利要求1的染色组合物，其特征在于，它包含至少一种氧化剂。
23.用于将角蛋白纤维氧化染色的方法，其特征在于，在至少一种氧化剂的存在下，将如权利要求1至21中任一项所述的染色组合物在所述纤维上施用足以产生需要的颜色的时间。
24.多隔室装置，其特征在于，它包含至少一个容纳如权利要求1至21中任一项所述的染色组合物的第一隔室，以及至少一个容纳至少一种氧化剂的第二隔室。
25.如权利要求1至22中任一项所述的组合物用于将角蛋白纤维染色的用途。
26.如权利要求25所述的组合物的用途，其中所述角蛋白纤维是人的角蛋白纤维。
27.如权利要求26所述的组合物的用途，其中所述人的角蛋白纤维是头发。
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