CN101980750B - 使用过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐将头发永久着色的方法和试剂盒 - Google Patents

使用过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐将头发永久着色的方法和试剂盒 Download PDF

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Abstract

本发明公开了用于将头发着色的方法和试剂盒，其涉及发色母体组合物和显色剂组合物，所述发色母体组合物含有至少一种基本染料中间体，所述显色剂组合物包含选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和它们的混合物中的氧化剂。优选地，所述发色母体组合物和所述显色剂组合物基本上没有氧化催化剂。

Description

使用过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐将头发永久着色的方法和试剂盒
发明背景
对头发赋予颜色变化或者颜色效果可以使用永久和半永久或临时头发着色产品进行。常规的永久头发着色产品是包含氧化染料前体的染料组合物，该氧化染料前体也称为基本中间体或成色剂。这些氧化染料前体是无色或带淡色的化合物，所述化合物在与氧化产品结合时，通过氧化缩合过程产生着色的配合物。氧化产品常规上使用过氧化物如过氧化氢作为氧化剂。这些永久头发着色产品还包含氨或其它的碱化剂如单乙醇胺(MEA)，其使得发干溶胀，因此在氧化缩合过程完全之前使得小分子氧化染料分子渗透角质层和皮层。从氧化反应得到的较大尺寸的着色配合物然后被捕获在头发纤维内部，从而永久地改变头发的颜色。
还已知的是，可以改变使用基本中间体通过将它们与成色剂或着色改良剂结合得到的色调。用作基本中间体和成色剂的分子的种类可以允许获得多种颜色。
使用永久头发着色产品处理的头发的人造颜色在日常的洗发过程中不容易洗掉。所得到的着色在暴露于洗发剂的情况下显示出良好的寿命(也称为颜色坚牢度)。
已经惊奇地发现，通过使用角蛋白基质(substrate)着色方法，所述角蛋白基质着色方法包括将包含至少一种基本染料中间体的发色母体组合物施用到头发上的步骤，随后，在刚刚施用发色母体组合物的时间之后，或者在施用发色母体组合物的时间后对消费者合宜的任何时间，例如直至其后60分钟，将含有选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐及其盐中的至少一种氧化剂的显色剂组合物施用到头发上的步骤，与使用常规的永久染色技术相比，可以实现下列数个显著的优点：更短的染色时间；与使用过氧化物显色剂的常规永久头发染色方法相当的颜色坚牢度；改善的沉积在头发上的颜色；几乎至没有气味。在某些情况下，根据所使用的氧化染料和/或成色剂分子，与使用过氧化物显色剂的常规的头发着色组合物/方法相比，可以获得不同的颜色/色调。
与使用常规的永久头发染料制剂和体系相关的另一个缺点在于它们施用起来很脏并且具有引起头皮染色的倾向。
因此，本发明的一个目的还提供以不太脏或更干净的方式将头发永久着色的方法。
本发明的另一个目的是提供一种永久头发着色体系，其不消除头发的颜色，即，它不使头发颜色变淡，而仍然能够改变头发颜色的色调或者使头发颜色变得更黑。消除被定义为除去天然头发黑色素的过程。碱性环境确保头发的角质层张开以允许氧化剂例如过氧化氢的渗透。这样的氧化剂通过对黑色素提供氧而使其分解，并且在氧化时黑色素分子是无色的。这使得头发的自然颜色变淡。
本发明的另一个目的是提供一种在没有过氧化物原料成分的情况下将头发永久着色的方法。
发明简述
本发明涉及将头发永久着色的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供发色母体组合物，所述发色母体组合物含有至少一种基本染料中间体，所述基本染料中间体选自邻氨基酚类、对氨基酚类、邻苯二胺类、对苯二胺类、双碱类、杂环碱类、它们的酸加成盐、以及它们的混合物；
(b)将所述发色母体组合物施用到头发上；
(c)任选从头发上漂洗所述发色母体组合物；
(d)提供显色剂组合物，所述显色剂组合物包含至少一种氧化剂，所述氧化剂选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐和它们的混合物；和
(e)将所述显色剂组合物施用到头发上以在头发中原位显色，从而形成着色的头发。
本发明的方法通常包括至少一个从头发漂洗所述显色剂组合物的另外步骤(f)。
根据一个优选实施方案，所述发色母体组合物和所述显色剂组合物各自基本上没有任何氧化催化剂。
本发明还涉及一种用于将头发永久着色的试剂盒，所述试剂盒包括：
(a)多单元容器；
(b)至少一个包含发色母体组合物的单元，所述发色母体组合物含有至少一种基本染料中间体，所述基本染料中间体选自邻氨基酚类、对氨基酚类、邻苯二胺类、对苯二胺类、双碱类、杂环碱类、它们的酸加成盐、以及它们的混合物；和
(c)至少一个包含显色剂组合物的单元，所述显色剂组合物包含至少一种氧化剂，所述氧化剂选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐和它们的混合物。
根据一个优选实施方案，所述发色母体组合物和所述显色剂组合物各自基本上没有任何氧化催化剂。
应当注意，通过改变体系的pH，可以实现不同水平的颜色活跃性。
具体实施方式
除了在操作实施例中外，或者在另外指出的情况下，所有表示成分量或反应条件的数值应被理解为在所有情况下均被"约"修饰。
如本文中使用，表述"至少一种"是指一种或多种，因此包括各种组分以及混合物/组合。
如本文中使用，术语"施用"是指使要被染色的头发与染色组合物接触，或者与本发明的组合物中的至少一种接触。
如本文中使用，"化妆用"是指所述的项目与任何人角蛋白材料，特别是人角蛋白纤维如人头发相容。
如本文中使用，"调理"是指对至少一种角蛋白纤维赋予至少一种性能，所述性能选自可梳理性、易处理性、保湿性、光泽、发光和柔软性。在梳理的情况下，调理水平是通过测量并且比较被处理的头发和未被处理的头发在梳理(gm-in)方面的易梳理性而评价的。
如本文中使用，"由…..形成"是指从化学反应获得，其中"化学反应"包括自发化学反应和诱导的化学反应。如本文中使用，短语"由…..形成"是开放式的，并不是将组合物的组分限制为例如作为组分(i)和组分(ii)所列举的那些。此外，短语"由…..形成"并非限制将组分加入到组合物中的顺序，或者要求在任何其它组分之前将列举的组分(例如组分(i)和(ii))加入到组合物中。
如本文中使用，术语"流变改性剂"是指能够对氧化组合物赋予粘度使得一旦它被施用到角蛋白纤维，这种组合物不流动并且保持完全位于施用点的任何化合物。
发色母体组合物
在本发明中，发色母体组合物可以含有多种氧化染料前体。这些包括基本染料中间体和成色剂。
A.基本染料中间体
适合的基本染料中间体包括邻或对氨基酚类、邻或对苯二胺类、双碱类、杂环碱类和它们的酸加成盐。
在本发明的范围内可以使用的对苯二胺类可以特别是从下列式(I)的化合物以及它们与酸的加成盐中选择：
其中：
R8表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基团取代的C1-C4烷基、苯基或4'-氨基苯基；
R9表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4基团；
R8和R9还可以与携带它们的氮原子形成任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代的5元或6元含氮杂环；
R10表示氢原子、卤素原子如氯原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟基烷基、C1-C4羟基烷氧基、C1-C4乙酰基氨基烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或C1-C4氨基甲酰基氨基烷氧基；
R11表示氢原子、卤素原子或C1-C4烷基。
在上述式(I)中的含氮基团中，可以特别提及氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上述式(I)的对苯二胺类中，可以特别提及对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)-氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、2-甲基-1-N-(β-羟乙基)-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
在上述式(I)的对苯二胺类中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺以及它们与酸的加成盐。
在邻苯二胺类中，可以提及N1-(2-羟乙基)-4-硝基-邻苯二胺、4-甲基-邻苯二胺和4-硝基-邻苯二胺以及它们的酸加成盐。
如本文中使用，术语双碱类是指包含至少两个的芳族核的化合物，所述芳族核具有氨基和羟基中的至少一个。
在根据本发明的组合物中可以被用作氧化碱的双碱类中，可以特别提及与以下式(II)及其与酸的加成盐对应的化合物：
其中：
Z1和Z2，相同或不同，表示可以被C1-C4烷基或连接臂Y取代的羟基或-NH2基团；
所述连接臂Y表示包含1至14个碳原子的直链或支链亚烷基链，其可以被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子中断或封端，如氧、硫或氮原子，并且任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
R12和R13表示氢或卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；
R14、R15、R16、R17、R18和R19，相同或不同，表示氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；
应理解式(II)化合物的每一个分子仅仅包含单个连接臂Y。
在上述式(II)的含氮基团之中，可以特别提及氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上述式(II)的双碱类之中，可以更特别地提及N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基-丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)-丁二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)丁二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)丁二胺、N,N-二乙基-N,N’-双(4'-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷以及它们与酸的加成盐。
在这些式(II)的双碱类中，特别优选N,N'-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷或它们与酸的加成盐中的一种。
在本发明的范围内可以使用的对氨基酚类特别地选自与下式(III)和它们与酸的加成盐对应的化合物：
其中：
R20表示氢原子、卤素原子例如氟、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)烷基，
R21表示氢原子、卤素原子例如氟、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
在优选的对氨基酚类中，可以提及对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基-苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基-甲基-苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、N-甲基-对氨基苯酚以及它们的酸加成盐。
在可以在某些实施方案的范围内用作氧化碱的邻氨基酚类可以选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它们的酸加成盐
在可以在根据某些实施方案的染料组合物中用作氧化碱的杂环碱中，可以提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑啉酮衍生物，以及它们的加成盐。
在吡啶衍生物中，可以提及在例如专利GB 1 026 978和GB1,153,196中描述的化合物，以及化合物2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基-苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3,4-二氨基-吡啶，以及它们的酸加成盐。
在嘧啶衍生物中，可以提及在例如德国专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中公开的化合物，比如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基-嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物，比如在法国专利申请FR-A-2750048中提及的那些，并且其中可以提及吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺；2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-(咪唑基丙基氨基)吡唑并[1,5-a]嘧啶，以及它们的加成盐，和存在互变异构平衡时它们的互变异构形式，以及它们与酸的加成盐。
在吡唑和吡唑啉酮衍生物中，可以提及在专利DE 3,843,892、DE 4,133,957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 195 43 988中描述的化合物，比如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基-吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)、H2SO4、2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-z]吡唑-1-酮、1-甲基-3-苯基-2-吡唑啉酮以及它们的酸加成盐。
优选的基本中间体是对苯二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2,5-二氨基甲苯，它们的盐和它们的混合物。
基于发色母体组合物的总重量，基本中间体的用量可以在0.0001％至12重量％、优选0.0001％至8.0重量％、更优选0.005％至5重量％的范围内。
B.成色剂
本发明的发色母体组合物还可以含有成色剂化合物。可以在本文中公开的染色方法中使用的成色剂包括在氧化染料组合物中常规使用的那些，即，间氨基酚类、间苯二胺类、间二酚类、萘酚类、单羟基化或多羟基化的萘衍生物和杂环成色剂，例如，吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑酮类、吲唑类、苯并咪唑类、苯并噻唑类、苯并噁唑类、1,3-苯并二氧杂环戊二烯、喹啉类、苯并吗啉衍生物、吡唑并唑衍生物、吡咯并唑衍生物、咪唑并唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3,5-二酮衍生物、吡咯并[3,2-d]噁唑衍生物、吡唑并[3,4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑S-氧化物衍生物、噻唑并唑S,S-二氧化物衍生物，以及它们的酸加成盐。
适合的成色剂包括例如具有下列通式(IV)的那些：
其中R1是未取代的羟基或氨基、或被一个或多个C1-6羟基烷基取代的羟基或氨基，R3和R5各自独立地为氢、羟基、氨基、或被C1-6烷基、C1-6烷氧基或C1-6羟基烷基取代的氨基；并且R2、R4和R6各自独立地为氢、C1-6烷氧基、C1-6羟基烷基或C1-6烷基，或者R3和R4一起可以形成亚甲二氧基或亚乙二氧基。这些化合物的实例包括间位衍生物，如酚类、间氨基酚类、间苯二胺类等，其可以是未取代的，或者在氨基或苯环上取代有烷基、羟基烷基、烷基氨基等。适合的成色剂包括间氨基苯酚、2,4-二氨基甲苯、4-氨基、2-羟基甲苯、苯基甲基吡唑酮、3,4-亚甲二氧基苯酚、3,4-亚甲二氧基-1-[(β-羟乙基)氨基]苯、1-甲氧基-2-氨基-4-[(β-羟乙基)氨基]苯、1-羟基-3-(二甲基氨基)苯、6-甲基-1-羟基-3[(β-羟乙基)氨基]苯、2,4-二氯-1-羟基-3-氨基苯、1-羟基-3-(二乙基氨基)苯、1-羟基-2-甲基-3-氨基苯、2-氯-6-甲基-1-羟基-3-氨基苯、1,3-二氨基苯、6-甲氧基-1,3-二氨基苯、6-羟基乙氧基-1,3-二氨基苯、6-甲氧基-5-乙基-1,3-二氨基苯、6-乙氧基-1,3-二氨基苯、1-双(β-羟乙基)氨基-3-氨基苯、2-甲基-1,3-二氨基苯、6-甲氧基-1-氨基-3-[(β-羟乙基)氨基]-苯、6-(β-氨基乙氧基)-1,3-二氨基苯、6-(β-羟基乙氧基)-1-氨基-3-(甲基氨基)苯、6-羧基甲氧基-1,3-二氨基苯、6-乙氧基-1-双(β-羟乙基)氨基-3-氨基苯、6-羟乙基-1,3-二氨基苯、1-羟基-2-异丙基-5-甲基苯、1,3-二羟基苯、2-氯-1,3-二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、5,6-二氯-2-甲基-1,3-二羟基苯、1-羟基-3-氨基-苯、1-羟基-3-(氨基甲酰基甲基氨基)苯、6-羟基苯并吗啉、4-甲基-2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、6-氨基苯并吗啉、1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮、1-羟基萘、1,7-二羟基萘、1,5-二羟基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、4-羟基吲哚、4-羟基二氢吲哚、6-羟基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2,4-二氨基(amion)苯氧基乙醇，以及它们的混合物。
其它成色剂可以选自例如2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并[1,5-a]-苯并咪唑，以及它们的酸加成盐。
优选的成色剂包括间苯二酚、1-萘酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、苯基甲基吡唑酮、羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟基乙基(etyyl)氨基苯酚、6-羟基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-6-氯-邻甲酚、4-氯间苯二酚、它们的盐以及它们的混合物。
当存在这些成色剂时，基于发色母体组合物的总重量，它们可以以在0.0001％至12重量％、优选0.001％至8重量％的范围内的量存在。
通常，氧化碱类和成色剂的酸加成盐可以选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
C.化妆用介质
本发明的发色母体组合物还可以包含选自水、有机溶剂和它们的混合物中的至少一种溶剂。
优选地，基于所述发色母体组合物的总重量，本发明的发色母体组合物包含至少5重量％、更优选至少20重量％，并且还更优选至少30重量％的水。
根据一个优选实施方案，发色母体组合物包含水和选自有机溶剂中的至少一种助溶剂。
适合的有机溶剂包括醇，如乙醇、异丙醇、苄醇和苯基乙醇；二醇和二醇醚，如丙二醇、己二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚或乙二醇单丁醚、丙二醇及其醚，如丙二醇单甲醚、丁二醇、二丙二醇以及二乙二醇烷基醚，如二乙二醇单乙醚和单丁醚；烃如直链烃、矿物油、聚丁烯、氢化的聚异丁烯、氢化的聚癸烯、聚癸烯、角鲨烯、矿脂和异石蜡；以及它们的混合物。
相对于发色母体组合物的总重量，至少一种助溶剂可以以在约1％至约30重量％例如约2％至约20重量％的范围内的量存在。
优选地，本发明的发色母体组合物的pH在2至12的范围内，更优选3至11，并且还更优选6至10。
在必要时，适合的pH调节剂可以用于获得上面公开的pH值。适合的pH调节剂的实例包括但不限于单乙醇胺、氢氧化铵、氢氧化钠、精氨酸、氨基甲基丙醇。
D.任选成分
本发明的发色母体组合物还可以任选地包含其它类型的着色剂。适合的头发着色剂包括但不限于颜料、脂溶性染料、直接染料、珍珠光泽颜料、珠光剂、隐色染料、光学发光着色剂、天然着色剂和光学变化颜料。
根据本发明可以使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、DC蓝14号、胭脂红和喹啉黄。在存在时，脂溶性染料可以具有的浓度在发色母体组合物的总重量的至多20重量％的范围内，例如0.0001％至6重量％。
可以根据本发明使用的珍珠光泽颜料可以选自白色珍珠光泽颜料例如包覆有钛或铋氯氧化物的云母，有色的珍珠光泽颜料如具有氧化铁的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有选自上述那些中的有机颜料的钛云母、以及基于铋氯氧化物的珍珠光泽颜料。如果存在的话，则珍珠光泽颜料可以以在发色母体组合物总重量的至多50重量％例如0.1％至20％、优选0.1％至15％的范围内的浓度存在于发色母体组合物中。
根据本发明可以使用的颜料可以选自白色、着色的、无机的、有机的、聚合物的、非聚合物的、包覆的和未包覆的颜料。矿物颜料的代表性实例包括二氧化钛、任选表面处理的氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物、二氧化硅、铁蓝、以及它们的混合物。有机颜料的代表性实例包括炭黑、D&C型颜料、以及基于胭脂虫红胭脂红、钡、锶、钙和铝的色淀颜料。颜料的其它实例是群青、HC蓝14号、Ext.黄7、黄10色淀颜料和酸性紫43。
如果存在，在组合物中存在的颜料的浓度可以在发色母体组合物的总重量的至多50重量％的范围内，例如0.5％至40％，并且进一步为例如2％至30％。
直接染料是无需使用氧化剂以暴露其颜色的着色物质。根据本发明可以使用的适合的直接染料可以选自酸性(阴离子)、碱性(阳离子)和中性染料。
"酸性染料"通常意指含有至少一个COOH、SO3H、PO3H或PO4H2基团的染料，所述基团可以以盐的形式存在。"盐"通常意在表示金属(例如，碱金属或碱土金属)盐、任选羟基化的有机胺的盐。这些染料也称为阴离子染料。
可以在本发明的范围内使用的酸性染料可以选自酸性硝基染料,酸性偶氮染料，酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性醌染料、酸性靛胺染料以及酸性天然染料，以及它们的混合物。
"碱性染料"通常意指具有至少一个带正电荷的基团的染料，例如铵基或环中的季铵化氮原子。这些染料也被称为阳离子染料。
可以在本发明的范围内使用的碱性染料可以选自硝基苯染料、偶氮染料、偶氮次甲基染料、次甲基染料、四氮杂五次甲基染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、吩噻嗪染料、靛蓝类染料、呫吨染料、菲啶染料、酞菁染料、三芳基甲烷衍生的染料以及碱性天然染料、以及它们的混合物。
优选地，基于发色母体组合物的总重量，直接染料可以以在0.001％至30重量％的范围内，优选0.01％至20重量％，还优选0.1％至10重量％的量存在。
代表性隐色染料包括在美国专利申请出版物20040194231中公开的那些，该专利申请的全部内容通过引用结合在此。隐色染料通常略带颜色或者根本不带颜色，并且可以通过在空气中或在氧化剂的存在下的简单氧化而转化为三杂基甲烷(triheteroylmethane)化合物。隐色染料和相应的三杂基甲烷化合物的实例包括1H-苯并[ij]喹嗪鎓、9-[双(2,3,6,7-四氢-1H,5H-苯[ij-]喹嗪-9-基)亚甲基]-2,3,5,6,7,9-六氢-氯化物；5H-苯并[a]咔唑鎓、11-乙基-5-[(11-乙基-11H-苯并[a]咔唑-5-基)(1-乙基-1,2,3,4-四氢-5-喹啉基)亚甲基]-；吡咯并[3,2,1-ij]喹啉鎓、8-[双(1,2,5,6-四氢-4H-吡咯并[-3,2,1-ij]喹啉-8-基)亚甲基]-1,2,4,5,6,8-六氢-；三(9-乙基-9H-咔唑-3-基)甲烷；双(6-氯-9-乙基-9H-咔唑-3-基)-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)甲烷；双(1-(4-磺基-丁基)-2,3,4,6-四氢-喹啉鎓)-吡啶-4-基-甲烷；双(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)甲烷；三(7-乙基-7H-苯并[c]咔唑-10-基)甲烷；双((6-二甲基氨基-3-甲基-1H-吲哚-2-基)-2-呋喃基甲烷；双((6-二甲基氨基-3-甲基-1H-吲哚-2-基)-(吡啶-4-基)甲烷；双(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-噻吩基甲烷；3-[(1-乙基-2-甲基-IH-吲哚-3-基)-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)亚甲基]-1-乙基-2-甲基-3H-吲哚鎓；以及3-[(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-噻吩基)亚甲基]-1-乙基-2-甲基-3H-吲哚鎓。
代表性的光学发光着色剂包括在美国专利申请出版物US20040205905中公开的那些，该专利申请的全部内容通过引用结合在此。
代表性的天然着色剂包括在美国专利申请出版物US20030159221中公开的那些，该专利申请的全部内容通过引用结合在此。对于本发明，表述"天然着色剂"是指天然存在的化合物，而不论它们是通过萃取得到还是化学再生。根据本发明可以使用的天然直接染料的实例包括2-羟基-1,4-萘醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红培酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、棘青霉素和芹菜定(apigenidin)。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂，特别是指甲花染料基泥敷剂或提取物。
2.显色剂组合物
本发明的显色剂组合物在适用于染色的介质中包含至少一种以足以产生着色的量存在的氧化剂。在本发明中使用的氧化剂选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐、以及它们的混合物。
优选的过硫酸盐是单过硫酸盐，例如，过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵以及它们的混合物。
在本发明中优选的氧化剂是过硫酸钾、过硫酸钠以及它们的混合物。
至少一种氧化剂的存在量足以在头发中产生颜色，而不破坏在完成头发染色过程直至所需的颜色/色调之前已经移动至头发中的氧化染料前体。
通常，基于显色剂组合物的总重量，至少一种氧化剂的存在量为至少1重量％。
根据一个优选实施方案，基于显色剂组合物的总重量，至少一种氧化剂的存在量在1重量％至80重量％、优选5重量％至75重量％的范围内。
类似地，将显色剂组合物在头发上施用足以在头发中产生颜色的时间。通常，将显色剂组合物在头发上施用1至20分钟，例如1至10分钟，例如1至5分钟。
根据本发明的第一优选实施方案，显色剂组合物是基本上无水的。
术语"基本上无水"是指显色剂组合物完全没有水，或者基于显色剂组合物的重量，不含显著量的水，优选不大于1重量％，更优选不大于0.5重量％。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，显色剂组合物是完全无水的，即，它根本不含水。
显色剂组合物可以含有选自水、有机溶剂以及它们的混合物中的至少一种溶剂。
当显色剂组合物基本上无水或者完全无水时，至少一种溶剂选自有机溶剂。
适合的有机溶剂包括乙醇、异丙醇、苄醇、苯基乙醇、二醇和二醇醚例如丙二醇、己二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、或乙二醇单丁醚、丙二醇及其醚，例如丙二醇单甲醚、丁二醇、二丙二醇、二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单乙醚和二乙二醇单丁醚，烃例如直链烃、矿物油、聚丁烯、氢化的聚异丁烯、氢化的聚癸烯、聚癸烯、角鲨烷、矿脂、异石蜡以及它们的混合物。
例如，相对于显色剂组合物的总重量，至少一种溶剂的存在量可以在0.5％至70重量％的范围内，例如2％至60重量％，优选5至50重量％。
显色剂组合物可以为粉末、凝胶、液体、泡沫、洗液、膏、摩丝和乳液的形式。
应指出，无需在氧化染料前体例如，铜盐或亚铁盐的氧化中使用催化剂，以获得所需的颜色/色调。
因此，根据本发明的一个优选实施方案，本发明的发色母体组合物和显色剂组合物基本上没有氧化催化剂，即，这种催化剂在发色母体和显色剂组合物中以少于催化有效的量存在。
如本文中使用，"氧化催化剂"是指可以有助于某些染料前体如铜和亚铁离子的氧化的过渡金属阳离子。
根据一个特别优选的实施方案，发色母体组合物和显色剂组合物各自完全没有铜离子和亚铁离子。
根据一个特别优选的实施方案，发色母体组合物和显色剂组合物不含过氧化氢(H2O2)。
显色剂组合物的pH可以在2至12的范围内，例如6至11，并且使用在角蛋白纤维的染色领域中熟知的碱化剂将其调节至所需的值。
3.其它成分
本发明所述的实施方案还可以包含一种或多种其它成分，所述其它成分可以结合到发色母体组合物、显色剂组合物或两者中。这些成分包括在头发着色组合物中通常使用的熟知常规添加剂，例如，碱化剂和酸化剂，缓冲剂，流变改性剂，调理剂，表面活性剂，抗氧化剂，芳香剂，和螯合剂。
A.碱化剂
在发色母体组合物和显色剂组合物中可以使用碱化(Basifying)(也称为碱化(alkalizing))试剂。
碱化剂的实例包括氨、烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、丙烷-1,3-二胺、氧乙烯化和氧丙烯化的羟基烷基胺和乙二胺、聚胺、氢氧化钠和氢氧化钾、铵或碱金属碳酸盐、铵或碱金属碳酸氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、有机碳酸盐、碱金属氢氧化物、氨基甲基丙醇、以及它们的混合物。
例如，相对于发色母体组合物和/或显色剂组合物的总重量，碱化剂可以以在0.05％至40重量％的范围内的量存在。
碱化剂还可以在本发明中用于调节发色母体组合物和/或显色剂组合物的pH。
B.流变改性剂
根据本发明，发色母体组合物和/或显色剂组合物还可以包含至少一种流变改性剂，其选自非离子、阴离子、阳离子或两性聚合物，以及其它流变改性剂如纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、阳离子纤维素醚衍生物、季铵化的纤维素衍生物等)、瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔，阳离子瓜尔衍生物等)、微生物来源的胶(黄原胶,硬葡聚糖胶等)、丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸交联均聚物，和如下所述的缔合聚合物。
特别是，发色母体组合物和/或显色剂组合物可以包含选自非离子、阴离子、阳离子或两性的两亲性聚合物中的至少一种聚合物。
两亲性聚合物可以含有饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、直链或支链C6-C30烃基链的疏水链，其任选地包含一个或多个氧亚烷基(氧亚乙基和/或氧亚丙基)单元。
在包含疏水链的阳离子两亲性聚合物之中，可以找到包含乙烯基内酰胺单元，特别是乙烯基吡咯烷酮单元的阳离子聚氨酯或阳离子共聚物。
作为包含疏水链的非离子两亲性聚合物的实例，尤其是可以提及：
(1)被包含至少一个饱和或不饱和的直链或支链C6-C30烃基链的基团改性的纤维素，例如被包含至少一个如前定义的疏水链的基团改性的羟乙基纤维素，例如特别是Natrosol Plus Grade 330 CS(由Aqualon公司出售的C16烷基化合物)；Bermoco11 EHM 100(由Berol Nobel公司出售)、Amercell Polymer HM-1500(被聚乙二醇(15)壬苯基醚基改性的羟乙基纤维素-由Amerchol公司出售)；
(2)被包含限定的至少一个疏水链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，例如Jaguar XC-95/3(C14烷基链-由Rhodia Chimie公司出售)；Esaflor HM22(C22烷基链-由Lamberti公司出售)；由Rhodia Chimie公司出售的RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)；
(3)乙烯基吡咯烷酮和含如上限定的疏水链的疏水单体的共聚物例如Antaron或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)；由I.S.P.公司出售的Antaron或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)；
(4)(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯和含有疏水链的两亲性单体的共聚物；
(5)亲水性(甲基)丙烯酸酯和包含至少一个疏水链的疏水单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物；
(6)具有含至少一个脂肪链的聚酰胺塑料醚骨架的聚合物，例如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物；
(7)在其链中包含至少一个亲水性嵌段和至少一个疏水性嵌段的直链(嵌段结构)、接枝或星爆式聚氨酯聚醚，所述亲水性嵌段通常为可以包含50至1000个氧化乙烯单元的聚氧乙烯嵌段，并且所述疏水性嵌段可以包含单独的、任选与脂环族和/或芳族嵌段结合的脂族基团。优选地，聚氨酯聚醚包含至少两个C6-C30烃基疏水链，所述烃基疏水链被亲水性嵌段隔开；疏水链可以是悬垂链或具有亲水性嵌段的一个或多个的端基的链。
聚氨酯聚醚包含在亲水性嵌段之间的氨基甲酸酯键，但是还可以包含通过其它化学键连接至亲脂性嵌段的亲水性嵌段。
可以提及的聚氨酯聚醚的实例包括由Servo Delden公司出售的Nuvis FX 1100(欧洲和美国INCI名称“Steareth-100/PEG-136/HMDI共聚物”)；Rheolate 205、208、204或212(由Rheox公司出售)；由Akzo公司出售的Elfacos T210(C12-C14烷基链)和Elfacos T212(C18烷基链)。
可以使用的含有疏水链的阴离子两亲性聚合物包含至少一个饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、直链或支链C8-C30烃基链作为疏水链。
更具体地，包含至少一个交联或未交联的疏水链的阴离子两亲性聚合物包含至少一种亲水性单元和至少一种疏水性单元以及任选的至少一种交联单元，所述亲水性单元衍生自一种或多种含有游离的或者部分或全部被中和的羧酸官能或磺酸官能的烯键式不饱和单体，所述疏水性单元衍生自一种或多种含有疏水侧链的烯键式不饱和单体，所述交联单元衍生自一种或多种多不饱和单体。
两亲性聚合物还可以包含至少一个游离或部分或全部中和形式的磺酸基团以及至少一个疏水部分。
在这些中，可以更特别地提及与氢氧化钠中和的丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙磺(AMPS)酸/正十二烷基丙烯酰胺共聚物，该共聚物与亚甲基双丙烯酰胺交联，由75重量％被NH3中和的AMPS单元和25重量％的Genapol T-250丙烯酸酯单元组成；该共聚物与甲基丙烯酸烯丙酯交联，由90重量％被NH3中和的AMPS单元和10重量％Genapol T-250甲基丙烯酸酯单元组成；或者该共聚物与甲基丙烯酸烯丙酯交联，由80重量％被NH3中和的AMPS单元和20重量％Genapol T-250甲基丙烯酸酯单元组成
其它实例包括Carbopol ETD-2020(由Noveon公司出售的丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物)；Carbopol 1382、Pemulen TR1和Pemulen TR2(丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯交联共聚物-由Noveon公司出售)、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯基化的甲基丙烯酸硬脂酯共聚物(55/35/10)；(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25 EO氧乙烯基化的甲基丙烯酸山嵛酯共聚物(由Rohm&Haas出售的Aculyn 28)和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂基聚氧乙烯(10)醚(steareth-10)烯丙基醚交联共聚物。
当显色剂组合物包含一种或多种含有疏水链的两亲性聚合物时，这种或者这些聚合物通常占该组合物的总重量的0.01％至20重量％，优选占该组合物的总重量的0.05％至10重量％。
在显色剂组合物中可以存在的一种或多种流变改性剂是天然来源的聚合物或合成聚合物，并且有利地选自在化妆品中常规使用的那些。
可以提及的合成聚合物的实例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、非交联的聚(2-丙烯酰氨基丙磺酸)(来自SEPPIC公司的Simugel EG)、游离的或者部分或全部被氨中和的交联聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)(来自Clariant的Hostacerin AMPS)、如在美国专利4,540,510中所述的非交联的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)与羟基烷基纤维素醚或与聚(环氧乙烷)的混合物；优选交联的聚((甲基)丙烯酰氨基(C1-C4)烷基磺酸)与马来酸酐和(C1-C5)烷基乙烯基醚的交联共聚物的混合物(来自ISF公司的Hostacerin AMPS/Stabileze QM。
天然来源的增稠聚合物优选为含至少一个糖单元的聚合物，例如非离子瓜尔胶，其任选地被C1-C6羟基烷基改性；微生物来源的生物多糖胶，例如硬葡聚糖胶或黄原胶；由植物渗出物得到的胶，例如阿拉伯胶、茄替胶、刺梧桐胶、黄茋胶、角叉菜胶、琼脂胶和长豆角胶；果胶；藻酸酯；淀粉；羟基(C1-C6)烷基纤维素和羧基(C1-C6)烷基纤维素。
应注意，术语"糖单元"表示单糖(即，单糖(monosaccharide)或糖苷或单糖(simple sugar))部分、低聚糖部分(由一系列可以不同的单糖单元形成的短链)或多糖部分[由可以不同的单糖单元组成的长链，即，聚多糖或聚糖苷]。糖单元也可以被烷基、羟基烷基、烷氧基、酰氧基或羧基取代，所述烷基含有1至4个碳原子。
可以提及的非离子、未改性的瓜尔胶的实例尤其是包括Guargel D/15(Noveon)；Vidogum GH 175(Unipectine)、Meypro-Guar 50和Jaguar C(Meyhall/Rhodia Chimie)；并且可以提及的改性的非离子瓜尔胶包括Jaguar HP8、HP60、HP120、DC 293和HP 105(Meyhall/Rhodia Chimie)；Galactasol 4H4FD2(Aqualon)。
微生物或植物来源的生物多糖胶对于本领域技术人员是熟知的，并且特别是在Robert L.Davidson的书中进行了描述，这本书的题目为"水溶胶和树脂手册(Handbook of Water soluble gums and resins)"，由McGraw Hill Book Company(1980)出版。
在这些胶中，提及的是硬葡聚糖，例如特别是来自Sanofi BioIndustries的Actigum CS；来自Alban Muller International的Amigel，以及在FR 2 633 940中描述的乙二醛处理的硬葡聚糖)；黄原胶，例如Keltrol、Keltrol T、Keltrol Tf、Keltrol Bt、Keltrol Rd、Keltrol Cg(Nutrasweet Kelco)、Rhodicare S和Rhodicare H(Rhodia Chimie)；淀粉衍生物，例如Primogel(Avebe)；羟乙基纤维素例如Cellosize QP3L、QP4400H、QP30000H、HEC30000A和聚合物PCG10(Amerchol)、Natrosol 250HHR、250MR、250M、250HHXR、250HHX、250HR、HX(Hercules)和TyloseHlOOO(Hoechst)；羟基丙基纤维素，例如Klucel EF、H、LHF、MF和G(Aqualon)；羧基甲基纤维素，例如Blanose 7M8/SF、精制的7M、7LF、7MF、9M31F、12M31XP、12M31P、9M31XF、7H、7M31、7H3SXF(Aqualon)、Aquasorb A500(Hercules)、Ambergum 1221(Hercules)、Cellogen HP810A、HP6HS9(Montello)和Primellose(Avebe)。
当发色母体组合物和/或显色剂组合物包含一种或多种流变改性剂时，这种或者这些试剂通常占该组合物的总重量的0.01％至20重量％，并且占0.05％至10重量％更好。
E.调理剂
本发明的发色母体和/或显色剂组合物还可以包含至少一种调理剂。这些调理剂通常选自合成油，例如聚烯烃、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蜡、硅氧烷、非多糖阳离子聚合物、神经酰胺型化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、脂肪酸以及它们的衍生物，以及这些各种化合物的混合物。其它可用的调理剂是调理聚合物，所述调理聚合物含有伯、仲、叔和/或季胺基，其构成聚合物链的一部分或者直接到聚合物链上，并且具有500至约5,000,000，优选1000至3,000,000的分子量。
在这些聚合物中，可以更特别是提及季铵化的蛋白质、聚胺、聚氨基酰胺或聚(季铵)类的聚合物以及阳离子聚硅氧烷。
季铵化的蛋白质特别是含有在链端的季铵基团或者接枝到链端的季铵基团的化学改性的多肽。
在聚胺、聚氨基酰胺或聚(季铵)类的聚合物之中，可以提及：
1)季铵化的或者其它形式的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如由GAF CORPORATION公司以名称"GAFQUAT"出售的产品，例如"GAFQUAT 734或755"或备选地，名称为"COPOLYMER 845、958和937"的产品。
2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，特别是由UNION CARBIDECORPORATION公司以名称"JR"(JR 400、JR 125、JR 30M)或"LR"(LR 400、LR 30M)出售的聚合物。所述聚合物在CTFA Dictionary中也被定义为经过与取代有三甲基铵基的环氧化物的反应的羟乙基纤维素的季铵衍生物。
3)阳离子纤维素衍生物，例如接枝有水溶性的季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，例如接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟基烷基纤维素例如羟基甲基-、羟乙基-或羟基丙基纤维素。
与该定义相应的市场化产品更特别是由NATIONAL STARCH公司以名称"CELQUAT L 200"和"CELQUAT H 100"出售的产品。
4)由MEYHALL公司以名称"JAGUAR C 13 S"出售的季铵化多糖。
5)分子量为20,000至3,000,000的环聚物，例如，由MERCK公司以名称"MERQUAT 100"出售的分子量低于100,000的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物，以及分子量高于500,000并且以名称"MERQUAT 550"出售的氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物。
6)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如，由BASF公司以名称"LUVIQUAT FC 905、FC 550和FC 370"出售的产品。
根据本发明可用的其它调理聚合物是聚烯化亚胺，特别是聚乙烯亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩合物、季铵聚次脲基和甲壳质衍生物。
阳离子聚硅氧烷例如在美国专利4,185,087中描述的那些。
调理聚合物还可以选自两性聚合物，例如，衍生自壳聚糖或二烯丙基二烷基铵和阴离子单体共聚物的两性聚合物。
优选的聚合物尤其是含有烷基的聚合物，所述烷基选自含1至4个碳原子的基团，更特别是甲基和乙基。
根据本发明特别优选的调理聚合物选自：
a)聚(季铵)聚合物；
b)由CALGON公司以名称MERQUAT 280出售的氯化二烯丙基二甲基铵和丙烯酸(80/20)的共聚物；
c)由MERCK公司以名称MERQUAT 100出售的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物；
d)由UNION CARBIDE公司以名称JR出售的季铵化的纤维素醚衍生物；
e)由GAF公司以名称GAFQUAT HS 100出售的乙烯基吡咯烷酮和氯化甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵(85:15)的共聚物；
f)由Nalco公司以名称polyquaternium 5或quaternium-39或Merquat 5出售的丙烯酰胺和甲基硫酸β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的聚合物季铵盐；和
g)由Chimex公司出售的紫罗烯类阳离子聚合物，例如氯化六苄菊酯(hexadimethrine)，也称为IONENE G。
根据一个优选实施方案，发色母体组合物含有至少一种如上定义的调理剂。更优选地，发色母体组合物含有的至少一种调理聚合物的量为0.01％至12重量％、优选0.1至10重量％，更优选0.1至8重量％，全部重量基于发色母体组合物的总重量。
F.表面活性剂
发色母体组合物和/或显色剂组合物还可以含有至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂以及它们的混合物。
例如，至少一种表面活性剂可以选自下列：
(i)一种或多种阴离子表面活性剂：
发色母体组合物和/或显色剂组合物可以含有至少一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自例如下列化合物的盐(例如，碱金属盐，例如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一酸酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)丙烯酰基肌氨酸盐；以及(C6-C24)丙烯酰基谷氨酸盐。至少一种阴离子表面活性剂还可以选自例如(C6-C24)烷基聚糖苷羧酸酯，例如烷基糖苷柠檬酸盐、烷基聚糖苷酒石酸盐和烷基聚糖苷磺基丁二酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐；酰基羟乙磺酸盐和N-酰基酒石酸盐，可以选择这些不同化合物的烷基和酰基，例如含12至20个碳原子的那些，并且可以从例如苯基和苄基选择至少一种芳基。至少一种阴离子表面活性剂可以选自例如，脂肪酸盐，例如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐和硬脂酸盐，椰油酸和氢化的椰油酸；其中酰基包含8至20个碳原子的酰基乳酸酯(lactylate)。至少一种阴离子表面活性剂可以选自例如烷基D-半乳糖苷糖醛酸和它们的盐、聚烯化氧化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚烯化氧化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚烯化氧化的(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它们的盐，例如包含2至50个烯化氧基团，例如氧化乙烯基的那些以及它们的混合物。
(ii)一种或多种非离子表面活性剂：
发色母体组合物和/或显色剂组合物可以含有至少一种非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自例如由Blackie&Son(Glasgowand London)出版的M.R.Porter的"表面活性剂手册"，1991，第116-178页中公开的非离子表面活性剂化合物。至少一种非离子表面活性剂可以选自例如，聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的烷基酚类、包含含有例如8至18个碳原子的脂肪链的α-二醇和醇，并且环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数量可以在2至50的范围内。至少一种非离子表面活性剂可以选自例如，环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；包含例如2至30mol环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪酰胺、包含平均1至5，例如1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺；包含例如2至30mol的环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪胺；包含例如2至30mol的环氧乙烷的脱水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物和氧化胺类如(C10-C14)烷基氧化胺以及N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。
(iii)一种或多种两性或两性离子的表面活性剂：
发色母体组合物和/或显色剂组合物可以含有选自例如脂族仲胺和叔胺衍生物中的至少一种两性或两性离子的表面活性剂，其中脂族基团包含包含8至18个碳原子并且包含至少一个水溶解阴离子基团(例如，羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根)的直链和支链；以及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱以及(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
至少一种胺衍生物可以选自例如以在美国专利2,528,378和2,781,354中描述并且在CTFA目录，第3版，1982中归类的名称Mirano出售的产品，以及以名称Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxypropionates出售的产品，它们具有以下相应的结构：
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-)
其中：R2选自在水解的椰油中存在的式R2-COOH的酸的烷基、庚基、壬基和十一烷基；R3选自β-羟乙基并且R4选自羧甲基；以及
R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中：
B选自-CH2CH2OX'；C选自(CH2)Z-Y'，其中z＝1或2，
X'选自-CH2CH2-COOH基团和氢原子，
Y'选自-COOH和-CH2-CHOH-SO3H基团，
R2'选自存在于椰油和水解的亚麻籽油中的酸R9-COOH的烷基、烷基例如C7、C9、C11和C13烷基，C17烷基及其形成的不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA目录，第5版，1993中被归类，名称为N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二乙酸二钠(DisodiumCocoamphodiacetate)、N-(月桂酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二乙酸二钠(Disodium Lauroamphodiacetate)、N-(癸酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二乙酸二钠(Disodium Caprylamphodiacetate)、N-(癸酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二乙酸二钠(Disodium Capryloamphodiacetate)、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二丙酸二钠(Disodium Cocoamphodipropionate)、N-(月桂酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二丙酸二钠(DisodiumLauroamphopropionate)、N-(癸酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二丙酸二钠(Disodium Caprylamphodipropionate)、N-(癸酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二丙酸二钠(Disodium Caprylamphodipropionate)、N-(月桂酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二丙酸(Lauroamphodipropionic acid)和N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二丙酸(Cocoamphodipropionic acid)。
可以提及例如由Rhodia Chimie公司以商品名C2M浓缩物出售的N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基二乙酸盐(cocoamphodiacetate)。
(iv)一种或多种阳离子表面活性剂：
发色母体组合物和/或显色剂组合物可以含有至少一种阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂选自例如：任选聚烯化氧化的伯、仲和叔脂肪胺的盐；季铵盐，例如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵和烷基吡啶鎓氯化物和溴化物；咪唑啉衍生物；以及阳离子氧化胺类。
存在于发色母体和/或显色剂组合物中的至少一种表面活性剂相对于每一组合物的总重量的量可以在0.01％至40％的范围内，例如0.05％至30％。
G.螯合剂
本发明的发色母体组合物和/或显色剂组合物还可以含有至少一种螯合剂。螯合剂的优选范围为每一组合物重量的0.001％至5％，优选0.005％至4％，更优选为0.01至3％。优选的螯合剂为EDTA、HEDTA以及它们的钠盐或钾盐以及混合物。
H.抗氧化剂和还原剂
本发明的发色母体组合物和/或显色剂组合物还可以含有至少一种抗氧化剂和/或还原剂，例如抗坏血酸、抗坏血酸化的(ascorbylated)化合物，例如抗坏血酸基二棕榈酸酯(ascorbyl dipalmitate)，叔丁基对苯二酚，多酚，例如间苯三酚，硫醇，例如，半胱氨酸，亚硫酸钠以及亚硫酸氢钠，异抗坏血酸，类黄酮，以及它们的混合物。可用的还原剂的其它实例包括但不限于：无水硫代硫酸钠、粉末状的偏亚硫酸氢钠、硫脲、亚硫酸铵、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代乳酸铵、单硫代乙醇酸甘油酯、硫代乙醇酸铵、硫代甘油、2,5-二羟基苯甲酸、二硫代乙醇酸二铵、硫代乙醇酸锶、硫代乙醇酸钙、甲醛次硫酸锌(zinc formosulfoxylate)、硫代乙醇酸异辛酯、以及单乙醇胺硫代乙醇酸酯。
相对于发色母体组合物的总重量，存在于发色母体组合物中的抗氧化剂和/或还原剂的量可以在0.1％至20重量％的范围内。
I.其它成分
本发明的发色母体组合物和/或显色剂组合物还可以包含在化妆品或头发处理组合物中通常使用的任何添加剂。添加剂可以包括蜡、有机胶凝剂(organogelator)、分散剂、油、防腐剂、芳香剂、填充剂、中和剂、羟基酸、UV过滤剂(filter)、神经酰胺、伪神经酰胺、植物油、矿物油、合成油、维他命和维他命原。
无需赘言，本领域技术人员应小心选择一种或多种上述任选的其它化合物，使得与在本文中公开的染色组合物固有地相关的有利性能不受或者基本上不受预期的添加的负面影响。
本发明的主要实施方案包括将发色母体组合物施用到头发上，随后，在刚刚施用发色母体组合物之后或在施用发色母体组合物的时间后对消费者合宜的任何时间，将显色剂组合物施用到头发上。根据一个优选实施方案，在施用发色母体组合物之后至多60分钟，施用显色剂组合物。正在着色的头发可以是干、打湿的或潮湿的。
然而，应当注意，在施用发色母体组合物和显色剂组合物之间，可以将头发漂洗以从头发上除去过量的发色母体组合物。使用漂洗步骤的优点在于氧化剂然后能够与存在于发干中和发干周围的氧化染料前体更彻底地反应，从而实现提高的抗褪色性/更低的颜色损失性能。
因此，根据本发明的一个特别优选的实施方案，在施用显色剂组合物之前，将发色母体组合物从头发上漂洗掉。
此外，氧化染料前体通常无色或带淡色，因此在施用发色母体和显色剂组合物之间使用漂洗步骤的情况下，在施用显色剂组合物之前，将过量氧化染料前体从头发和头皮上漂洗掉。因此，这使得头发颜色仅仅在保持在头发纤维中和上面的氧化染料前体与氧化剂之间形成，从而最小化，甚至可能消除使用常规的头发染料体系所遇到的头皮染色以及施用脏的问题。
从下面的实施例，本发明得到更好的理解，所有实施例的意图均只是为了说明性目的，而非意味着以任何方式不适当地限制本发明的范围。
实施例
实施例1：
根据本发明的程序：将下面描述的发色母体组合物施用到各个头发样品上，并且使其与头发保持接触约1分钟或5分钟。然后用水漂洗头发样品。然后将下面所述的显色剂组合物施用到头发样品上，并且使颜色立即在头发中显现。使显色剂组合物与头发保持接触约1分钟。然后漂洗并且干燥头发。
发色母体组合物：
显色剂组合物；
比较程序：将上述发色母体组合物施用到各个头发样品上，并且使其与头发保持接触约5分钟。然后用水漂洗头发样品。然后将由作为氧化剂的过氧化氢水溶液(过氧化氢含量为20体积)的常规显色剂组合物施用到头发样品上。使常规的显色剂组合物与头发样品保持接触约1分钟。然后漂洗并且干燥头发。
比色结果：
使用Minolta CM2002比色计在L*a*b*体系中测量根据本发明组合物和方法处理的头发样品的颜色以及使用常规的头发染料处理的头发样品的颜色。在L*a*b*体系中，3个参数分别表示颜色的强度或亮度(L*)、颜色在绿/红轴上的值(a*)以及颜色在蓝/黄轴上的值(b*)。根据该体系，L值越大，颜色越亮或者强度越小。相反，L值越低，颜色越黑或者强度越大。此外，根据本发明，总颜色变化ΔE可以由ΔL、ΔA和ΔB值计算。下面的颜色沉积和洗发剂试验(抗褪色性或颜色坚牢度)数据说明了通过本发明得到的优点。用作对照样的头发是90％灰色的化学处理头发。
颜色沉积结果：
对于颜色沉积评估，染色处理的头发的L值与对照头发样品的L值之间的ΔL或差值表示L值的变化：ΔL值越负，沉积在头发上的颜色的量越大。
ΔL＝Lt(染料处理的头发)-Lc(对照，90％灰色-化学处理的头发)
因此，可以看到，与以5分钟的处理时间使用常规的含过氧化物的显色剂组合物相比，以1分钟和5分钟使用含过硫酸盐的显色剂组合物，实现了更多的颜色沉积。
实施例2：
下面的表详细说明了在本发明方法中使用的典型发色母体和显色剂组合物的组成。
发色母体组合物
发色母体组合物的pH       9.6
显色剂组合物
成分 重量％
过硫酸钠 75.000
二氧化硅 23.300
聚癸烯 1.700
100.00％
根据本发明的方法：
将上述发色母体组合物施用到各个头发样品上，并且使其与头发保持接触约10分钟。然后用水漂洗头发样品。然后将上述的显色剂组合物施用到头发样品上，并且使颜色立即在头发中显现。使显色剂组合物与头发保持接触约5分钟。然后漂洗并且干燥头发。

Claims (12)

1.一种将头发永久着色的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供发色母体组合物，所述发色母体组合物含有至少一种基本染料中间体，所述基本染料中间体选自邻氨基酚类、对氨基酚类、邻苯二胺类、对苯二胺类、双碱类、杂环碱类、它们的酸加成盐、以及它们的混合物；
(b)将所述发色母体组合物施用到所述头发上；
(c)从所述头发上漂洗所述发色母体组合物；
(d)提供显色剂组合物，所述显色剂组合物包含至少一种氧化剂，所述氧化剂选自过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和它们的混合物，其中所述显色剂组合物不含过氧化氢；和
(e)将所述显色剂组合物施用到所述头发上以在所述头发中原位显色，在施用所述发色母体组合物之后至多60分钟，施用所述显色剂组合物，
其中，基于所述显色剂组合物的重量，所述显色剂组合物包含不大于1重量％的水。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述发色母体组合物和所述显色剂组合物没有氧化催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述至少一种氧化剂选自单过硫酸盐。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述至少一种氧化剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵以及它们的混合物。
5.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中基于所述显色剂组合物的总重量，所述至少一种氧化剂以至少1重量％的量存在。
6.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中基于所述显色剂组合物的总重量，所述至少一种氧化剂以在1重量％至80重量％范围内的量存在。
7.根据权利要求6所述的方法，其中基于所述显色剂组合物的总重量，所述至少一种氧化剂以在5重量％至75重量％范围内的量存在。
8.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中所述至少一种氧化剂选自过硫酸盐以及它们的混合物。
9.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中所述至少一种氧化剂选自过硼酸盐以及它们的混合物。
10.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中所述至少一种氧化剂选自过碳酸盐以及它们的混合物。
11.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中所述发色母体组合物和/或所述显色剂组合物的pH在2至12的范围内。
12.根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中所述发色母体组合物包含基于所述发色母体组合物的总重量至少为5％的水。
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