CN101229106B - 含有2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、对苯二胺类、间-氨基苯酚类和氧化剂的酸性pH的染料组合物 - Google Patents

含有2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、对苯二胺类、间-氨基苯酚类和氧化剂的酸性pH的染料组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种染色角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如毛发的组合物，包含：至少一种选自2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和其加成盐的第一氧化显色碱，至少一种选自对苯二胺类的第二氧化显色碱，至少一种选自间-氨基苯酚类的成色剂，以及至少一种氧化剂，所述组合物的pH范围为5.5至7.5。本发明可在角蛋白纤维上获得具有红色、紫铜色或红褐色色辉的着色，其在天然或染色毛发上是充分可见的而且从发根到发梢是均匀的。

Description

含有2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、对苯二胺类、间-氨基苯酚类和氧化剂的酸性pH的染料组合物
本发明涉及一种染色角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如毛发的组合物，包含作为第一氧化显色碱的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮或其加成盐、至少一种对苯二胺作为第二氧化显色碱、至少一种间-氨基苯酚作为成色剂以及至少一种氧化剂，组合物的pH范围为5.5至7.5。
众所周知，可用染料组合物染色角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如毛发，所述组合物包含氧化染料前体，尤其是邻-或对-苯二胺类、邻-或对-氨基苯酚类，及杂环化合物类例如二氨基吡唑衍生物、吡唑并[1，5-a]-嘧啶衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吲哚衍生物和二氢吲哚衍生物，其通常被称为氧化显色碱类。氧化染料前体或氧化显色碱类是无色或弱着色的化合物，当与氧化产品混合时，通过氧化缩合的过程，其能产生染料或有色化合物。因此获得持久的着色。
还已知的是，使用这些氧化显色碱类得到的色调(shade)可以被改变，这通过把氧化显色碱与成色剂或染色改性剂混合来进行，后者特别选自间苯二胺类、间-氨基苯酚类、间-羟基酚类和某些杂环化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的多种分子可以获得宽范围的颜色。
在酸性pH下任选地与标准成色剂组合的标准氧化显色碱如对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚及其衍生物的使用不可能获得在天然或染色毛发上是充分可见的而且从发根到发梢是一致的红色、紫铜色或红褐色(mahogany)色辉(tint)的色调。
本发明的目的是提供新的组合物来染色角蛋白纤维，可在酸性pH下获得具有红色、紫铜色或红褐色色辉的着色，其尤其是可见的、浓的、彩色的和有美感的、节制选择性的(sparingly selective)，且非常抗毛发可能遭受的各种侵袭因素如香波、光线、汗及长效再定型的操作。
本发明的一个主题因此是染色角蛋白纤维的组合物，其包含：在适合的染色介质中，
·至少一种第一氧化显色碱，选自下式(I)的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐
Figure S2007103071954D00021
·至少一种第二氧化显色碱，选自对苯二胺类；
·至少一种成色剂，选自间-氨基苯酚类；
·至少一种氧化剂；
组合物的pH范围为5.5至7.5。
本发明可获得在角蛋白纤维上具有红色、紫铜色或红褐色色辉的着色，其在天然或染色的毛发上是充分可见的，而且从发根到发梢是均匀的。
本发明的另一个主题是一种使用本发明的组合物染色角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如毛发的方法以及还有此组合物染色角蛋白纤维的用途。
最后，本发明的主题是一种染色试剂盒，包含：首先，一种染料组合物，含有作为第一氧化显色碱的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮或其加成盐、作为第二氧化显色碱的对苯二胺类，和作为成色剂的间-氨基苯酚类，其次，一种含有氧化剂的组合物。
除非另外指出，在本发明上下文给出的值的范围界限是包含在这些范围之内的。
在本发明的上下文中，除非另外指出，术语“烷基”是指直链或支链的C1-C10，优选是C1-C6，甚至更优选是C1-C4烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基或己基基团。
在本发明的上下文中，杂原子可以选自氧原子、氮原子、硫原子和磷原子。
在本发明的上下文中，卤原子可以选自氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。
选自式(I)的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐的氧化显色碱各自通常存在于本发明组合物中的量，相对于染料组合物的总重量，大约是0.001％至10％，优选为大约0.005％至6％重量。
根据本发明的一个特定实施方案，对苯二胺类选自下式(II)的化合物及其加成盐：
Figure S2007103071954D00031
其中：
R1表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；
R2表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2还可以与其连接的氮原子一起形成含有一个或多个杂原子的5-或6-元的饱和或不饱和环状基团，其任选地被一个或多个烷基、羟基或脲基取代；
R3表示氢原子、卤原子如氯原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟基烷基或C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧基，
R4表示氢原子或卤原子或C1-C4烷基。
在以上式(II)的含氮基团中，值得一提的是氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉
Figure 2007103071954_0
和铵基团。
在对苯二胺类中，更特别值得一提的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基-氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基-乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-β-羟基乙氨基-5-氨基甲苯、2-甲基-7-N-β-羟乙基-对苯二胺及3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷，及其与酸的加成盐。
在以上式(II)的对苯二胺类中，对苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺及6-(4-氨基苯基氨基)己-1-醇及其与酸的加成盐是最特别优选的。
在本发明的组合物中，选自对苯二胺类的氧化显色碱各自的通常存在量，基于染料组合物的总重量，为0.001％至10％，优选为大约0.005％至6％重量。
根据本发明的一个特别实施方案，间-氨基苯酚类选自式(III)的化合物，及其加成盐：
Figure S2007103071954D00041
其中：
R1和R2，可以是相同或不同，表示氢原子、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、单氨基烷基；
R1和R2，与其连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的含有一个或多个杂原子的5-至7-元环状基团，其可以是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：羧基，酰胺基(carboxamido)，羟基，氨基，单烷基氨基和二烷基氨基，和任选地被一个或多个羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基取代的烷基；
R3各自独立表示卤原子、烷基、烷氧基、单羟基烷基、多羟基烷基、单羟基烷氧基、多羟基烷氧基；n是0-3之间的整数。
根据本发明的一个特定实施方案，R1和R2各自独立地表示氢原子、烷基例如甲基或乙基、单羟基烷基例如β-羟乙基或γ-羟丙基；或者R1和R2与其连接的氮原子一起形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪、高哌嗪和吗啉杂环的环；所述的环可能被一个或多个羟基、氨基、单(C1-C2)烷基氨基、二(C1-C2)烷基氨基、羧基或酰胺基、或者任选地被一个或多个羟基、氨基、单(C1-C2)烷基氨基或二(C1-C2)烷基氨基取代的C1-C4烷基取代，而且更特别是选自吡咯烷、2，5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷-2-羧酸、2，4-二羧基吡咯烷、3-羟基-2-羟基甲基吡咯烷、2-酰胺基吡咯烷、3-羟基-2-酰胺基吡咯烷、2-羟基甲基吡咯烷、3，4-二羟基-2-羟基甲基吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3，4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-甲氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、4-氨基-3-羟基吡咯烷、3-羟基-4-(β-羟乙基)氨基吡咯烷、哌啶、2，6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-酰胺基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基-哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-酰胺基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪、N-(2-羟乙基)高哌嗪、哌嗪、4-甲基哌嗪、4-乙基哌嗪、4-(β-羟乙基)哌嗪和吗啉，且其更特别形成以下基团：吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、哌嗪-1-基、4-甲基哌嗪-1-基、4-乙基哌嗪-1-基、4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基、吗啉-4-基。
根据本发明的一个特别实施方案，R3选自卤原子、烷基、烷氧基和单羟基烷氧基。作为实施例，R3选自氯原子、甲基、甲氧基及β-羟基乙氧基。
根据本发明的一个特别实施方案，n表示0、1或2。作为实施例，n等于1或2。当n等于1时，R3可以在2位，当n等于2时，R3可以在2和4位或在2和6位。
在可用于本发明上下文的式(III)的取代的间-氨基苯酚类中，特别值得一提的是5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟基丙氨基)-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-甲基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙基-5-二甲基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二甲基-氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、2-甲基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙基-5-二乙基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二乙基氨基苯酚、3-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、3-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲氧基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙氧基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-吡咯烷-1-基苯酚、3-哌啶-1-基苯酚、2-甲基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙基-5-哌啶-1-基苯酚、2-甲氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-哌啶-1-基苯酚、3-哌嗪-1-基苯酚、2-甲基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-乙基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-甲氧基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌嗪-1-基-苯酚、2-(β-羟乙基)-5-哌嗪-1-基苯酚、3-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(β-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、3-吗啉-4-基苯酚、2-甲基-5-吗啉-4-基苯酚、2-乙基-5-吗啉-4-基苯酚、2-甲氧基-5-吗啉-4-基苯酚、2-乙氧基-5-吗啉-4-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-吗啉-4-基苯酚。
根据一个优选的实施方案，R1和R2各自独立地表示氢原子或单-或多羟基烷基。特别优选5-氨基-2-甲基苯酚及5-[N-(β-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚。
根据另一个优选的实施方案，间-氨基苯酚类选自氯代间-氨基苯酚类。对于本发明而言，术语“氯代间-氨基苯酚”是指在其结构中含有至少一个氯原子的间-氨基苯酚类。特别优选6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚。
在本发明的组合物中，选自间-氨基苯酚类的成色剂通常各自的存在量，相对于染料组合物的总重量为约0.001％至10％，优选为0.005％至6％重量。
本发明的组合物可以包含至少一种另外的氧化显色碱，选自二(苯基)亚烷基二胺类、对-氨基苯酚类、二-对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类、邻-苯二胺类及除2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮之外的杂环碱类，以及其加成盐。
在二(苯基)亚烷基二胺类中，可提及的例如N，N′-二(β-羟乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二-(β-羟乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)亚乙基二胺、N，N′-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-二(β-羟乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四-亚甲基二胺、N，N′-二(4-甲氨基苯基)四-亚甲基二胺、N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)亚乙基二胺和1，8-二(2，5-二氨基-苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，及其加成盐。
在对-氨基苯酚类中，可提及的例如对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，及其与酸的加成盐。
在邻-氨基苯酚类中，可提及的例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其加成盐。
在杂环碱类中，可提及的例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可提及的例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中所述的化合物，如2，5-二氨基-吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，及其加成盐。
可用于本发明的其他吡啶氧化显色碱类例如专利申请FR 2 801 308中所述的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱类或其加成盐。作为实例，可提及的是吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2，3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]-吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基-胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟基-乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
在嘧啶衍生物中，可提及的例如专利DE 2 359 399、JP 88-169 571、JP 05 63124、EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中所述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基-嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基-嘧啶，以及如专利申请FR-A-2 750 048中所述的那些吡唑并嘧啶衍生物，其中，可提及的是吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)-氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基-丙氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶及其加成盐，及其当存在互变异构平衡时的互变异构形式。
在吡唑衍生物中，可提及的是专利DE 3 843 892和DE4 133 957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中所述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基-吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，及其加成盐。
当本发明的组合物包含一种或多种另外的氧化显色碱时，相对于染料组合物的总重量，其各自在本发明的组合物中通常存在量大约为0.001％至10％且优选为0.005％至6％重量。
本发明的组合物可包含至少一种另外的成色剂，选自间苯二胺类、间-二酚类、基于萘的成色剂和杂环成色剂，及其加成盐。
可提及的实例包括1，3-二-羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)-苯、2-氨基-4-(β-羟基乙氨基)-1-甲氧基-苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基-吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-二(β-羟基乙氨基)甲苯，及其加成盐。
当本发明的组合物包含一种或多种另外的成色剂时，相对于染料组合物的总重量，其各自在本发明的组合物中通常存在量大约为0.001％至10％且优选为0.005％至6％重量。
通常，可用于本发明上下文的氧化显色碱类和成色剂类的加成盐是特别选自与酸如盐酸、氢溴酸、硫酸、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、(C1-C4)烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸、磷酸及醋酸的加成盐，，与碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺或烷醇胺类的加成盐。
氧化剂可以选自通常用于角蛋白纤维氧化染色的氧化剂，例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶，其中可提及的是过氧化酶、2-电子氧化还原酶如尿酸酶和4-电子加氧酶，例如漆酶，氧化酶任选与其辅因子(cofactor)同时存在。特别优选过氧化氢。
氧化剂通常存在量相对于组合物的总重量为0.01％至30％，优选为0.1％至20％重量。
本发明染料组合物的pH范围为5.5-7.5，优选为5.7-6.9。利用角蛋白纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂或替代性地使用标准的缓冲系统，可以调节该pH至期望的值。
在酸化剂中可提及的例如，无机酸或有机酸如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，及磺酸类。
在碱化剂中可提及的是例如，氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺类如单-、二-和三乙醇胺及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下式(V)的化合物：
Figure S2007103071954D00091
其中，W是未取代的或者被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；Ra、Rb、Rc和Rd，其可以是相同或不同的，表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
适于染色的介质，也称为染料载体，为化妆品介质，通常是由水或水和至少一种溶解不完全溶解于水的化合物的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂，可提及的例如，C1-C4低级链烷醇类如乙醇和异丙醇，多元醇类和多元醇醚类如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚和二甘醇一甲基醚，以及芳香醇类如苯甲醇或苯氧基乙醇，及其混合物。
溶剂存在比例相对于染料组合物的总重量，优选约为1％至40％重量，甚至更优选大约为5％至30％重量。
本发明的染料组合物还可以含有在染色毛发的组合物中常规使用的多种辅助剂，如阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的表面活性剂或其混合物，阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的聚合物或其混合物，无机或有机的增稠剂，尤其是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的缔合聚合物增稠剂，抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂例如硅氧烷类(其可以是挥发性或非挥发性的，修饰或未修饰的)、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
上述辅助剂各自一般的存在量相对于染料组合物的总重量为0.01％至20％重量。
不必说，本领域技术人员将小心选择这个或这些任选的附加的化合物，以便与本发明的氧化染料组合物本质有关的有益性质不受或基本上不受所面对的这种添加的不利影响。
本发明的染料组合物可以是多种形式，如液体、乳膏或凝胶的形式，或适于染色角蛋白纤维特别是人毛发的任何其他形式。
本发明的方法是这样的方法，其中把上述的本发明的组合物施用于纤维足以显现所期望颜色的一段时间，此后冲洗纤维，任选地用香波清洗，再冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上显现着色需要的时间一般为2至60分钟，优选为3至40分钟，甚至更优选为5至30分钟。
根据本发明一个特别的实施方案，此方法包括第一步骤，该步骤组成如下：分别贮藏，一方面，组合物(A)，其在适合的染色介质中含有至少一种选自2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐的第一氧化显色碱、和至少一种选自对苯二胺类的第二氧化显色碱和至少一种选自间-氨基苯酚类的成色剂，以及，在另一方面，组合物(B)，其在适合的染色介质中含有至少一种氧化剂，和然后在使用时把它们混合在一起，之后再把此混合物施用于角蛋白纤维。
组合物(A)和(B)还可以含在毛发染色组合物中常规使用的并且如上定义的各种辅助剂。
组合物(A)的pH一般大约为3至12，优选大约为5至11。利用如上定义的酸化剂或碱化剂或替代性地使用标准缓冲系统，该pH可以被调节至期望的值。
组合物(B)的pH是这样的，在与组合物(A)混合之后，得到的施用于角蛋白纤维的组合物的pH范围为5.5至7.5，甚至更优选为5.6至6.9。利用如上定义的酸化剂或碱化剂或替代性地使用标准缓冲系统，该pH可以被调节至期望的值。
本发明的另一目的是多隔室染色装置或“试剂盒”或任何其他多隔室调节系统，其第一隔室含有如上定义的组合物(A)，第二隔室含有如上定义的组合物(B)。这些装置可以装备有把期望的混合物施用于毛发的工具，如本申请人的专利FR-2 586 913中所述的装置。
本发明的目的还是，如上定义的本发明的组合物氧化染色角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如毛发的用途。
以下用实施例说明本发明，然而实际上不限制本发明。
实施例
制备以下的组合物：
多价螯合剂 2g
还原剂 0.71g
乙醇胺 1.6g
柠檬酸 0.15g
疏水性的煅制氧化硅 1.2g
2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]-吡唑-1-酮·2CH3-SO3H 1.5g
4-氨基-2-羟基甲苯 1.1g
6-羟基吲哚 0.2g
对-苯二胺 0.4g
乙二醇二硬脂酸酯 2g
香料 0.95g
四甲基六亚甲基二胺/1，3-二氯丙烯缩聚物 4g
二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(80/20) 3g
Carbopol 980 0.4g
水 35.04g
丙二醇 10g
月桂酸 3g
氧乙烯基化的月桂醇(12 EO) 7g
十六/十八醇 11.5g
氧乙烯基化的癸醇(3 EO) 10g
氧乙烯基化的油酰十六烷醇(oleocetyl alcohol)(30 EO) 4g
抗坏血酸 0.25g
在使用时，1份重量的上述组合物与1份重量的20-体积的pH等于2.3的过氧化氢溶液混合。获得的最终pH为6.8±0.2。
获得的混合物施用于几绺天然的或长效卷发的含有90％白发的灰发上。在22℃±3℃下留在所述毛发上20分钟之后，冲洗这些发绺，用标准香波清洗，再冲洗以及然后干燥。
视觉上评估毛发着色。获得具有浓的红褐色色辉的色调。

Claims (16)

1.染色角蛋白纤维的组合物，其包含：在适合的染色介质中，
·至少一种第一氧化显色碱，选自下式(I)的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐
Figure FSB00000900021000011
·至少一种第二氧化显色碱，选自对苯二胺类；
·至少一种成色剂，选自间-氨基苯酚类；
·至少一种氧化剂；
所述组合物的pH范围为5.5至7.5，
其中对苯二胺类选自：对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基-氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基-乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-β-羟基乙氨基-5-氨基甲苯、2-甲基-7-N-β-羟乙基-对苯二胺及3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷，及其与酸的加成盐；
其中间-氨基苯酚类选自：5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟基丙氨基)-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-甲基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙基-5-二甲基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二甲基-氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、2-甲基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙基-5-二乙基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二乙基氨基苯酚、3-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、3-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲氧基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙氧基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-吡咯烷-1-基苯酚、3-哌啶-1-基苯酚、2-甲基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙基5-哌啶-1-基苯酚、2-甲氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-哌啶-1-基苯酚、3-哌嗪-1-基苯酚、2-甲基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-乙基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-甲氧基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌嗪-1-基-苯酚、2-(β-羟乙基)-5-哌嗪-1-基苯酚、3-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、3-吗啉-4-基苯酚、2-甲基-5-吗啉-4-基苯酚、2-乙基-5-吗啉-4-基苯酚、2-甲氧基-5-吗啉-4-基苯酚、2-乙氧基-5-吗啉-4-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-吗啉-4-基苯酚。
2.根据权利要求1的组合物，其中选自式(I)的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐的氧化显色碱各自存在量相对于染料组合物的总重量为0.001％至10％重量。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中对苯二胺类选自下式(II)的化合物及其加成盐：
Figure FSB00000900021000031
其中：
R1表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；
R2表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2还可以与其连接的氮原子一起形成含有一个或多个杂原子的5-或6-元的饱和或不饱和环状基团，其任选地被一个或多个烷基、羟基或脲基取代；
R3表示氢原子、卤原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟基烷基或C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧基，
R4表示氢原子或卤原子或C1-C4烷基。
4.根据上述权利要求1或2的组合物，其中选自对苯二胺类的氧化显色碱各自存在量相对于染料组合物的总重量为0.001％至10％重量。
5.根据上述权利要求1或2的组合物，其中间-氨基苯酚类选自下式(III)的化合物及其加成盐：
Figure FSB00000900021000032
其中：
R1和R2，其可以是相同或不同，表示氢原子、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、单氨基烷基；
R1和R2，与其连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的含有一个或多个杂原子的5-至7-元环状基团，其可以是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的：羧基，酰胺基，羟基，氨基，单烷基氨基和二烷基氨基，和任选被一个或多个羟基、氨基、单烷基氨基或二烷基氨基取代的烷基；
R3各自独立表示卤原子、烷基、烷氧基、单羟基烷基、多羟基烷基、单羟基烷氧基、多羟基烷氧基；n是0-3之间的整数。
6.根据权利要求5的组合物，其中R1和R2各自独立表示氢原子或单-或多羟基烷基。
7.根据上述权利要求1或2的组合物，其中选自间-氨基苯酚类的成色剂选自氯代间-氨基苯酚类。
8.根据上述权利要求1或2的组合物，其中选自间-氨基苯酚类的成色剂各自存在量相对于染料组合物的总重量为0.001％至10％重量。
9.根据上述权利要求1或2的组合物，包含至少一种另外的氧化显色碱类，选自二(苯基)亚烷基二胺类、对-氨基苯酚类、二-对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类、邻-苯二胺类及不同于2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮的杂环碱类，及其加成盐。
10.根据上述权利要求1或2的组合物，包含至少一种另外的成色剂，选自间苯二胺类、间-二酚类、基于萘的成色剂及杂环成色剂，及其加成盐。
11.根据上述权利要求1或2的组合物，其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
12.根据上述权利要求1或2的组合物，其中氧化剂存在量，相对于组合物的总重量为0.01％至30％重量。
13.染色角蛋白纤维的方法，其中把如权利要求1-12任一项定义的组合物施用于所述纤维足以显现所期望颜色的一段时间，此后冲洗纤维，任选地用香波清洗，再冲洗和干燥。
14.根据权利要求13的方法，包括准备步骤，该步骤组成如下：分别贮藏，一方面，组合物(A)，其在适合的染色介质中含有至少一种选自2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐的第一氧化显色碱、至少一种选自对苯二胺类的第二氧化显色碱、和至少一种选自间-氨基苯酚类的成色剂，以及，在另一方面，组合物(B)，其在适合的染色介质中含有至少一种氧化剂，和然后在使用时把它们混合在一起，之后再把此混合物施用于角蛋白纤维。
15.多隔室装置，其中第一隔室含有如权利要求14定义的组合物(A)及第二隔室含有如权利要求14定义的组合物(B)。
16.如权利要求1-12中任一项所定义的组合物用于氧化染色角蛋白纤维的用途。
CN2007103071954A 2006-11-30 2007-11-29 含有2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、对苯二胺类、间-氨基苯酚类和氧化剂的酸性pH的染料组合物 Active CN101229106B (zh)

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