CN100580031C - 白色粉体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种亮度高的白色粉体及其制造方法。该白色粉体是在基体粒子的表面依次具有氧化钛膜和金属银膜，并且亮度L*优选75或75以上，基体粒子的亮度L*优选70或70以下。另外，基体粒子优选磁性体，氧化钛膜的膜厚优选5～500nm。

Description

白色粉体及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种白色粉体，详细地说，涉及一种比现有的白色粉体亮度(白色度)高，并可以用于彩色油墨、塑料·纸用彩色填料、彩色调色剂、喷墨打印机用彩色油墨等各种目的的白色粉体及其制造方法。
背景技术
为了将粉体使用于各种用途，已知有将该粉体用其他的物质包覆而附加新的功能的技术。例如，现有的单成分体系彩色磁性调色剂或彩色磁性油墨是在铁粉等具有磁性的基体粒子上设置着色层而作成的。为了通过该单成分体系彩色磁性调色剂或彩色磁性油墨获得鲜明的彩色图像，有必要使磁性调色剂、油墨本身着色为鲜艳的颜色，但由于作为其基体的磁性粒子通常是黑色的，因此，即使在其表面设置直接着色层，作为整体也是暗色的。
与此相反，本发明者们提出，首先，边对基体粒子的表面施加超声波边形成金属银膜，通过该膜的反射作用将粉体白色化的方法(例如，参照专利文献1)。设置了上述举出的金属银包覆膜的粉体，可以将入射光完全反射，从而成为白色的粉体，暗示了可以将这样得到的白色粉体作为白色磁性调色剂或油墨、或者进一步在该白色粉体的表面设置着色层来制造着色为鲜艳的颜色的彩色磁性调色剂或油墨的可能性。
(专利文献1)特开2000-313823号公报
可是，在上述专利文献1中记载的白色化技术，得到的粉体的亮度不充分，因此期望用于获得亮度更高的粉体的白色化技术。
因此，本发明的目的在于提供一种能够得到比现有的技术亮度更高的粉体的白色化技术。
发明内容
本发明者们发现，通过在基体粒子和金属银膜之间设置氧化钛膜，可以使粉体的白色度显著提高，从而完成了本发明。
即，本发明如下。
(1)一种白色粉体，该白色粉体是在基体粒子的表面依次具有氧化钛膜和金属银膜的白色粉体。
(2)上述(1)的白色粉体，其亮度L*为75或75以上。
(3)上述(1)的白色粉体，其中，基体粒子的亮度L*为70或70以下。
(4)上述(1)的白色粉体，其中，基体粒子是磁性体。
(5)上述(1)的白色粉体，其中，氧化钛膜的膜厚为5～500nm。
(6)一种白色粉体的制造方法，该方法是在基体粒子的表面依次形成氧化钛膜和金属银膜。
(7)上述(6)的白色粉体的制造方法，其中，所述白色粉体的亮度L*为75或75以上。
(8)上述(6)的白色粉体的制造方法，其中，使用亮度L*为70或70以下的基体粒子。
(9)上述(6)的白色粉体的制造方法，其中，使用磁性体作为基体粒子。
(10)上述(6)的白色粉体的制造方法，其中，氧化钛膜的膜厚为5～500nm。
按照本发明的白色粉体，通过在基体粒子和金属银膜之间具有氧化钛膜，可以使亮度明显提高。另外，按照本发明的白色粉体，通过在基体粒子和金属银膜之间具有氧化钛膜，即使使金属银膜的膜厚比现有的金属银膜包覆白色粉体薄，也可以获得与现有的白色粉体同等或同等以上的亮度。通过使金属银膜的膜厚比现有的金属银膜包覆白色粉体更薄，例如，使用磁性体作为基体粒子时，使该白色粉体的磁化比现有的物质变高等，可以高度地发挥基体粒子的功能。
以下，更加详细地对本发明进行说明。
作为在本发明的白色粉体的基体粒子的表面具有的氧化钛膜，主要使用4价的氧化钛(IV)〔TiO2〕，但也可以使用2价的氧化钛(II)〔TiO〕、3价的氧化钛(III)〔Ti2O3〕、过氧化钛〔TiO3·nH2O〕等，另外，使用作为氧化钛(IV)的水合物的氢氧化钛(IV)〔Ti(OH)4〕也是有效的，还可以使用其它的氢氧化钛(II)〔Ti(OH)2〕、氢氧化钛(III)〔Ti(OH)3〕等。
作为在本发明的白色粉体的基体粒子的表面形成氧化钛膜的方法，没有特别的限定，可以通过已知的烷氧基钛(金属烷氧化物)的水解或由钛盐(金属盐)水溶液的反应等水系成膜来形成。
作为通过烷氧基钛的水解的向基体粒子的表面形成氧化钛膜的方法，是例如，将烷氧基钛与醇等混合，作成溶液，再将基体粒子加入到该溶液中作成分散液，然后边搅拌该分散液边滴加水的方法。更加详细地，可以举出国际公开第96/28269号小册子中记载的方法。
另外，作为通过由钛盐水溶液的反应等水系成膜的向基体粒子的表面形成氧化钛膜的方法，是例如，在缓冲溶液中加入基体粒子作成分散液，然后边搅拌该分散液边滴加钛盐水溶液的方法。更加详细地，可以举出特开平11-131102号公报中记载的方法。
比较上述通过烷氧基钛的水解的方法和采用水系成膜的方法时，通过烷氧基钛的水解的方法使用易燃性高的有机类物质作为溶剂，作为原料，必须使用高价化合物的金属烷氧化物。由于使用易燃性高的有机溶剂，有必要将制造设备作成防爆设备，温度、湿度的管理苛刻，综合来看，使用该方法制造的制品的价格当然也是高价的。因此，采用水系成膜的方法比通过烷氧基钛的水解的方法更加优选。
另外，在采用水系成膜的方法中，近年，发现了使用过氧钛酸的方法是有效的。
作为使用过氧钛酸溶液的方法，是例如，在缓冲溶液中加入基体粒子作成分散液，然后边搅拌该分散液边滴加过氧钛酸溶液的方法。
过氧钛酸溶液可以通过将去离子水、氨水、过氧化氢水溶液混合到三氯化钛溶液或四氯化钛溶液中等来配制。
作为本发明的白色粉体的氧化钛膜的膜厚，由于根据与基体粒子的材质、粒径、金属银膜的厚度、密度的关系而不同，故没有特别的限定，但优选5～500nm的范围，更加优选10～200nm的范围，特别优选50～200nm的范围。
为5nm或5nm以上时，亮度程度是充分的，当膜厚为500nm或500nm以下时，在使用磁性体作为基体粒子时，该白色粉体的磁化也没有下降等，可以高度保持基体粒子的功能。
作为在本发明的白色粉体中的金属银膜的形成方法，没有特别限定，可以举出已知的方法，其中，可以举出已知的非电解镀覆的方法等。
以下，说明通过该已知的非电解镀覆法的金属银膜的制膜的一例。
首先，一边在80～100℃的水浴中加热一边将20～150g葡萄糖和1.5～14g酒石酸依次溶解到1000ml水中并保持10分钟或10分钟以上。将其冷却到室温以后，添加50～2000ml醇。此时的醇的添加量如果比50ml少，有时不发生还原反应，如果比2000ml多，还原银所必需的葡萄糖以及酒石酸离子的浓度降低，有时不发生反应。将得到的混合物作为还原液。醇可以使用甲醇、乙醇、或两者的混合物。
接着，在100g硝酸银中加入氨水溶液(28％)直到硝酸银完全溶解，然后，添加1～4升水。此时加入的水的量少时，pH下降，有时银再次作为配位化合物沉淀，过多时，则由于银的浓度降低，有时在与还原液混合时，不能得到充分厚度的覆膜。此时，也可以将硝酸银预先溶解在水中，然后再添加氨水。接着，如果添加1～4升0.5～2当量的氢氧化钠水溶液，则沉淀出黑色或黑褐色的配位化合物。一边充分搅拌一边添加氨水溶液(28％)直到该黑色沉淀消失，作成银液。
在上述得到的银液中加入在基体粒子的表面形成了氧化钛膜的粉体。由于其添加量依赖于形成的金属银膜的厚度以及基体粉体的颜色和粒径，故相对于硝酸银100g，5～500g是合适的。如果粉体的量过少，有时金属银膜过于变厚，使基体粉体的特性变小。相反，如果过多，则有时金属银膜过于变薄而成为暗灰色的粉体。
添加粉体后进行充分搅拌，而且希望尽量在高速下进行，或使用超声波清洗机等使之充分分散。充分分散后，一边连续搅拌以及施加超声波，一边添加与银液相同容量左右的还原液，搅拌1～30分钟，优选3～15分钟直到还原反应结束，在粉体的表面形成金属银膜。此时的反应时间如果比1分钟短，有时不能得到充分的包覆膜，如果经过30分钟左右，则有时金属银的析出结束。过滤固体成分，反复洗涤充分除去铵离子。此时如果不充分除去铵离子，氨和银反应，有时导致金属银包覆膜的颜色的恶化。接着，将该过滤饼真空干燥得到白色粉体。
作为本发明的白色粉体中使用的基体粒子，没有特别限定，可以是含金属的无机物，也可以是有机物，还可以是磁性体、电介体、导电体以及绝缘体等。基体是金属时，可以是铁、镍、铬、钛、铝等各种金属，但在利用其磁性时，优选铁等带有磁性的物质。这些金属还可以是合金，当是上述的具有磁性的物质时，优选使用强磁性合金。另外，其基体为金属化合物时，作为其代表性的物质，可以举出上述的金属氧化物，例如，除了铁、镍、铬、钛、铝、硅等之外，还可以是钙、镁、钡等的氧化物、或这些的复合氧化物。另外，作为金属氧化物以外的金属化合物，可以举出金属氮化物、金属碳化物、金属硫化物、金属氟化物、金属碳酸盐、金属磷酸盐等。
另外，作为基体粉体，除金属以外，有半金属、非金属的化合物，特别是氧化物、碳化物、氮化物，可以使用二氧化硅、玻璃珠等。作为其他的无机物，可以使用硅球(中空硅酸粒子)等无机中空粒子、微小碳中空球(中空碳微球)、电熔氧化铝球、气相法白炭黑、白炭黑、二氧化硅微小中空球、碳酸钙微小中空球、碳酸钙、珍珠岩粉、滑石、膨润土、合成云母、白云母等云母类、陶土等。
作为有机物，优选树脂粒子。作为树脂粒子的具体例子，可以举出纤维素粉、乙酸纤维素粉、聚酰胺、环氧树脂、聚酯、三聚氰胺树脂、聚氨酯、醋酸乙烯树脂、硅树脂、通过丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯、丙烯以及它们的衍生物的聚合或共聚而得到的球状或破碎的粒子等。特别优选的树脂粒子是通过丙烯酸或甲基丙烯酸酯的聚合得到的球状丙烯酸树脂粒子。但是，将树脂粒子作为基体时，在干燥时的加热温度必须为树脂的熔点或熔点以下。
作为基体的形状，可以使用球体、亚球状态、正多面体等方形、直方体、旋转椭圆体、菱形体、板状体、针状体(圆柱、角柱)等多面体，另外，也可以使用如粉碎物这样的完全不定形的粉体。这些基体，对粒径没有特别限定，但优选0.01μm～几mm的范围的物质。
另外，作为基体的比重，可以使用0.1～10.5的范围的物质，但在将得到的粉体分散到液体等中使用时，从流动性、悬浮性方面看，优选0.1～5.5，更加优选0.1～2.8，特别优选0.5～1.8的范围。将得到的粉体分散到液体等中使用时，基体的比重如果是0.1或0.1以上，液体中的浮力过大，没有必要将膜作成多层或非常厚。另一方面，如果是10.5或10.5以下，没有必要将用于悬浮的膜作得很厚。
实施发明的最佳方案
通过以下的实施例更加详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
实施例1
<氧化钛膜包覆工序>
在0.34kg四氯化钛溶液试剂(关东化学)中，混合2.09kg去离子水、0.56kg氨水试剂(关东化学)、2.16kg过氧化氢水试剂(关东化学)，得到黄色透明的过氧钛酸溶液。
接着，在30kg去离子水中溶解0.53kg三氧化二硼试剂(关东化学)、0.64kg氯化钾试剂(关东化学)、0.14kg氢氧化钠试剂(关东化学)，并悬浮3.00kg二氧化硅涂层板状坡莫合金粉。另外，二氧化硅涂层板状坡莫合金粉的通过激光衍射法测定的粒度测定值D50径为17μm(使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，测定粉体的折射率为1.53)，在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为59A·m/kg(59emu/g)，亮度L*为53。
将悬浮液以1200rpm进行搅拌，并一边将液温保持在50℃，一边以300mL/min的速度滴加混合过氧钛酸溶液。滴加混合结束后，继续搅拌2小时。
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的氯化物离子等副产物的除去后，干燥，在氮气氛围气体中，于500℃进行1小时的热处理，由此，得到氧化钛膜包覆粉体。得到的氧化钛膜包覆粉体的在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为52A·m/kg(52emu/g)，亮度L*为62。通过粒子断面的电子显微镜观察，膜厚为60nm～70nm。
<银膜包覆工序>
在1000g去离子水中溶解45g葡萄糖、4.5g酒石酸、80g乙醇，将其在室温下保存1周，作为还原液。
接着，混合108kg去离子水、1.5kg氢氧化钠试剂(关东化学)、2.1kg硝酸银、3.6kg氨水试剂(关东化学)，得到无色透明的银氨络合物溶液。在得到的溶液中悬浮2.85kg上述工序中制作的氧化钛膜包覆粉体。
边对悬浮液进行超声波照射边混合36.0升的还原液，继续搅拌30分钟。
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的硝酸离子等副产物的除去后，干燥，得到银膜包覆粉体。得到的银膜包覆粉体的通过激光衍射法的粒度测定值D50径为17μm(使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体进行测定)，在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为37A·m/kg(37emu/g)。
实施例2-4
<氢氧化钛膜包覆工序>
在0.28kg四氯化钛溶液试剂(住友钛(チタニウム)，Ti浓度为16.5％)中，混合1.74kg去离子水、0.49kg氨水试剂(关东化学)、1.80kg过氧化氢水试剂(关东化学)，得到黄色透明的过氧钛酸溶液。
接着，在2.5kg去离子水中溶解0.44kg三氧化二硼试剂(关东化学)、0.53kg氯化钾试剂(关东化学)、0.11kg氢氧化钠试剂(关东化学)，并悬浮1.84kg二氧化硅涂层板状坡莫合金粉。另外，二氧化硅涂层板状坡莫合金粉的通过激光衍射法测定的粒度测定值D50径为17μm(使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，测定粉体的折射率为1.53)，在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为56A·m/kg(56emu/g)，亮度L*为54。
将悬浮液以1200rpm进行搅拌，并一边将液温保持在50℃，一边以240mL/min的速度滴加混合过氧钛酸溶液。滴加混合结束后，继续搅拌2小时。
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的氯化物离子等副产物的除去后，通过干燥得到氢氧化钛膜包覆粉体。得到的氢氧化钛膜包覆粉体的在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为51A·m/kg(51emu/g)，亮度L*为59。通过粒子断面的电子显微镜观察，膜厚为90nm～100nm。
<银膜包覆工序>
在1000g去离子水中溶解45g葡萄糖、4.5g酒石酸、80g乙醇，将其在室温下保存1周，作为还原液。
接着，混合720g去离子水、15g氢氧化钠试剂(关东化学)、36g氨水试剂(关东化学)、21g硝酸银，得到无色透明的银氨络合物溶液。
在得到的溶液中悬浮上述工序中制作的氢氧化钛膜包覆粉体，并且边对悬浮液进行超声波照射边混合720g的还原液，继续搅拌30分钟。悬浮的氢氧化钛膜包覆粉体的量示于下表。
表1
 实施例2  实施例3  实施例4
  氢氧化钛膜包覆粉体悬浮量  30g  45g  60g
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的硝酸离子等副产物的除去后，干燥，得到银膜包覆粉体。得到的银膜包覆粉体的粒度(D50径；使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体进行测定)、在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化、亮度L*示于下表。
表2
  实施例2   实施例3   实施例4
  粒度(D<sub>50</sub>径)   17μm   17μm   17μm
  质量磁化(施加磁场79.6kA/m(1kOe))   35A·m/kg(35emu/g)   38A·m/kg(38emu/g)   41A·m/kg(41emu/g)
  亮度L<sup>*</sup>   85   83   78
比较例1-3
<银膜包覆工序>
除了悬浮的基体粉体为实施例1所示的二氧化硅涂层板状坡莫合金粉以外，与实施例2的银膜包覆工序同样地进行。悬浮的二氧化硅涂层板状坡莫合金粉的量示于下表。
表3
 比较例1  比较例2  比较例3
  二氧化硅涂层板状坡莫合金粉的悬浮量  12g  21g  30g
得到的银膜包覆粉体的粒度(D50径；使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体进行测定)、在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化、亮度L*示于下表。
表4
  比较例1   比较例2   比较例3
  粒度(D<sub>50</sub>径)   17μm   17μm   17μm
  质量磁化(施加磁场79.6kA/m(1kOe))   32A·m/kg(32emu/g)   41A·m/kg(41emu/g)   42A·m/kg(42emu/g)
  亮度L<sup>*</sup>   74   73   69
实施例5-6
<氢氧化钛膜包覆工序>
在25g三氯化钛溶液试剂(关东化学)中，混合51g氨水试剂(关东化学)、25g过氧化氢水试剂(关东化学)，得到黄色透明的过氧钛酸溶液。
接着，在700g的0.4mol/L硼酸-氯化钾-氢氧化钠溶液中悬浮100g球状铁粉。另外，球状铁粉的通过激光衍射法测定的粒度测定值D50径为3μm(使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体来测定)，在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为55A·m/kg(55emu/g)，亮度L*为58。
一边将悬浮液以1000rpm进行搅拌，一边以1.4g/min的速度滴加混合过氧钛酸溶液。滴加混合结束后，继续搅拌2小时。
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的氯化物离子等副产物的除去后，通过干燥得到氢氧化钛膜包覆粉体。得到的氢氧化钛膜包覆粉体的在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为54A·m/kg(54emu/g)，亮度L*为54。通过粒子断面的电子显微镜观察，膜厚为10nm～20nm。
<银膜包覆工序>
在1000g去离子水中溶解45g葡萄糖、4.5g酒石酸、80g乙醇，将其在室温下保存1周，作为还原液。
接着，混合2400g去离子水、50g氢氧化钠试剂(关东化学)、120g氨水试剂(关东化学)、70g硝酸银，得到无色透明的银氨络合物溶液。
在得到的溶液中悬浮上述工序中制作的氢氧化钛膜包覆粉体，并且边对悬浮液进行超声波照射边混合2400g的还原液，继续搅拌30分钟。悬浮的氢氧化钛膜包覆粉体的量示于下表。
表5
  实施例5   实施例6
  氢氧化钛膜包覆粉体悬浮量   300g   200g
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的硝酸离子等副产物的除去后，干燥，得到银膜包覆粉体。得到的银膜包覆粉体的粒度(D50径；使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体进行测定)、在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化、亮度L*示于下表。
表6
  实施例5   实施例6
  粒度(D<sub>50</sub>径)   3μm   3μm
  质量磁化(施加磁场79.6kA/m(1kOe))   39A·m/kg(39emu/g)   36A·m/kg(36emu/g)
  亮度L<sup>*</sup>   73   79
实施例7-9
<氢氧化钛膜包覆工序>
在11g四氯化钛溶液试剂(和光纯药工业)中，混合68g去离子水、22g氨水试剂(关东化学)、70g过氧化氢水试剂(关东化学)，得到黄色透明的过氧钛酸溶液。
接着，在420g的0.4mol/L硼酸-氯化钾-氢氧化钠溶液中悬浮实施例6所示的球状铁粉60g。
一边将悬浮液以1000rpm进行搅拌，一边以2.8g/min的速度滴加混合过氧钛酸溶液。滴加混合结束后，继续搅拌2小时。
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的氯化物离子等副产物的除去后，通过干燥得到氢氧化钛膜包覆粉体。得到的氢氧化钛膜包覆粉体的在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化为47A·m/kg(47emu/g)，亮度L*为49。通过粒子断面的电子显微镜观察，膜厚为150nm～160nm。
<银膜包覆工序>
在1000g去离子水中溶解45g葡萄糖、4.5g酒石酸、80g乙醇，将其在室温下保存1周，作为还原液。
接着，混合2400g去离子水、50g氢氧化钠试剂(关东化学)、120g氨水试剂(关东化学)、70g硝酸银，得到无色透明的银氨络合物溶液。
在得到的溶液中悬浮上述工序中制作的氢氧化钛膜包覆粉体，并且边对悬浮液进行超声波照射边混合2400g的还原液，继续搅拌30分钟。悬浮的氢氧化钛膜包覆粉体的量示于下表。
表7
  实施例7   实施例8   实施例9
  氢氧化钛膜包覆粉悬浮量   300g   200g   100g
搅拌后，进行几次由去离子水的稀释洗涤，进行由反应生成的硝酸离子等副产物的除去后，干燥，得到银膜包覆粉体。得到的银膜包覆粉体的粒度(D50径；使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体进行测定)、在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化、亮度L*示于下表。
表8
  实施例7   实施例8   实施例9
  粒度(D<sub>50</sub>径)   3μm   4μm   4μm
  质量磁化(施加磁场79.6kA/m(1kOe))   39A·m/kg(39emu/g)   35A·m/kg(35emu/g)   29A·m/kg(29emu/g)
  亮度L<sup>*</sup>   74   81   84
比较例4-8
<银膜包覆工序>
除了悬浮的基体粒子为实施例6所示的球状铁粉以外，与实施例6的银膜包覆工序同样地进行。悬浮的球状铁粉的量示于下表。
表9
 比较例4  比较例5  比较例6  比较例7  比较例8
  球状铁粉悬浮量  300g  200g  100g  70g  60g
得到的银膜包覆粉体的粒度(D50径；使用日机装社制造的マイクロトラツクX100，将粉体作为反射体进行测定)、在施加磁场79.6kA/m(1kOe)下的质量磁化、亮度L*示于下表。
表10
  比较例4   比较例5  比较例6   比较例7  比较例8
  粒度(D<sub>50</sub>径)   3μm   3μm  4μm   4μm  5μm
  质量磁化(施加磁场79.6kA/m(1kOe))   40A·m/kg(40emu/g)   37A·m/kg(37emu/g)  30A·m/kg(30emu/g)   26A·m/kg(26emu/g)  22A·m/kg(22emu/g)
  亮度L<sup>*</sup>   61   64  69   72  74
工业实用性
本发明的白色粉体，通过在基体粒子和金属银膜之间具有氧化钛膜，可以使亮度显著提高，另外，通过具有该氧化钛膜，即使使金属银膜的膜厚比现有的金属银膜包覆白色粉体薄，也可以获得与现有的白色粉体同等或同等以上的亮度，通过使金属银膜的膜厚比现有的金属银膜包覆白色粉体还薄，例如，使用磁性体作为基体粒子时，使该白色粉体的磁化比现有的物质变高等，可以高度地发挥基体粒子的功能。

Claims (8)

1.一种白色粉末，该白色粉末是在基体粒子的表面依次形成氧化钛膜和金属银膜而构成的，其中基体粒子是磁性体。
2.按照权利要求1记载的白色粉末，其亮度L*为75或75以上。
3.按照权利要求1记载的白色粉末，其中，基体粒子的亮度L*为70或70以下。
4.按照权利要求1记载的白色粉末，其中，氧化钛膜的膜厚为5～500nm。
5.一种白色粉末的制造方法，该方法是在基体粒子的表面依次形成氧化钛膜和金属银膜，其中使用磁性体作为基体粒子。
6.按照权利要求5记载的白色粉末的制造方法，其中，所述白色粉末的亮度L*为75或75以上。
7.按照权利要求5记载的白色粉末的制造方法，其中，使用亮度L*为70或70以下的基体粒子。
8.按照权利要求5记载的白色粉末的制造方法，其中，氧化钛膜的膜厚为5～500nm。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102983248B (zh) 2006-06-02 2017-11-14 日立化成株式会社 光半导体元件搭载用封装及使用其的光半导体装置
US10350933B2 (en) 2007-06-05 2019-07-16 Bank Of Canada Ink or toner compositions, methods of use, and products derived therefrom
JP2010532808A (ja) * 2007-07-12 2010-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア パーライトフレークを基礎とする干渉顔料
TWI478990B (zh) 2009-04-09 2015-04-01 Sicpa Holding Sa 明亮之磁性凹刻印刷油墨
KR101341150B1 (ko) * 2011-12-22 2013-12-11 한국조폐공사 고반사 보호막을 갖는 자성입자 및 그 제조방법
CN104087023B (zh) * 2014-07-02 2015-11-25 广东新劲刚新材料科技股份有限公司 一种表面包银核壳复合粒子的表面处理方法及其在制备导电与电磁屏蔽复合材料中的应用
KR102310785B1 (ko) 2015-09-15 2021-10-08 한국조폐공사 보안잉크용 경자성입자 및 이를 포함하는 잉크 조성물
TW201728699A (zh) * 2016-01-29 2017-08-16 西克帕控股有限公司 凹刻印刷磁電機可讀取的氧化乾燥油墨
CN105778570B (zh) * 2016-03-16 2019-04-19 浙江凯色丽科技发展有限公司 高亮度和高色饱和度超闪型银白珠光颜料及其制备方法
KR101869484B1 (ko) 2017-12-29 2018-06-20 한국조폐공사 내구성 및 내화학성이 향상된 담색 자성입자
US11118061B2 (en) * 2018-12-17 2021-09-14 Viavi Solutions Inc. Article including at least one metal portion
US11740532B2 (en) 2018-12-17 2023-08-29 Viavi Solutions Inc. Article including light valves
KR102401519B1 (ko) 2019-01-18 2022-05-24 한국조폐공사 보안용 담색 자성입자 및 이의 제조방법
JP7500245B2 (ja) 2019-04-25 2024-06-17 日鉄鉱業株式会社 コバルトフェライト粒子の製造方法とそれにより製造されたコバルトフェライト粒子
JP7454425B2 (ja) 2019-05-24 2024-03-22 日鉄鉱業株式会社 コバルトフェライト粒子の製造方法とそれにより製造されたコバルトフェライト粒子

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5116664A (en) * 1988-02-09 1992-05-26 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
JP2974518B2 (ja) 1992-10-09 1999-11-10 日本パーカライジング株式会社 鱗片状顔料に耐久性光沢を付与する表面処理方法
CA2114913C (en) * 1993-02-05 2003-12-09 Takafumi Atarashi Powder having at least one layer and process for preparing the same
CA2215402A1 (en) * 1995-03-14 1996-09-19 Takafumi Atarashi Powder having multilayer film on its surface and process for preparing the same
JPH09329915A (ja) 1996-06-10 1997-12-22 Nittetsu Mining Co Ltd カラー磁性トナーおよびその製造方法
EP0913432B1 (en) 1996-06-10 2011-09-28 Nittetsu Mining Co., Ltd. Multilayer coated powder
JP3737617B2 (ja) * 1997-10-30 2006-01-18 日鉄鉱業株式会社 膜被覆粉体の製造方法
JP3782256B2 (ja) 1999-04-30 2006-06-07 日鉄鉱業株式会社 白色粉体およびその製造方法
US6325847B1 (en) * 1999-11-30 2001-12-04 Engelhard Corporation Precious metal color effect materials and production thereof
JP2003003089A (ja) 2001-06-26 2003-01-08 Kao Corp 被覆粉体
JP2003089758A (ja) 2001-09-18 2003-03-28 Merck Ltd 半透明性金属薄膜を被膜した高彩度薄片状顔料
DE10153196A1 (de) * 2001-10-27 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Pigment mit Metallglanz
JP2003155422A (ja) 2001-11-22 2003-05-30 Nippon Parkerizing Co Ltd 複合皮膜顔料およびその製造方法

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