JPH11172134A - 易分散性、耐光性および耐熱性の良好な有機顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 易分散性、耐光性および耐熱性の良好な有機
顔料を製造する。 【解決手段】 ジアゾ成分またはテトラゾ成分およびカ
ップラー成分から有機顔料を合成する際に、これらのう
ちの少なくとも一方に、水性液中に溶解またはコロイド
状に分散させた金属化合物を含有させ、かつカップラー
成分に顔料分散剤を混合溶解させたのち、ジアゾ成分ま
たはテトラゾ成分およびカップラー成分を反応させて有
機顔料を合成する、または水性液中に溶解またはコロイ
ド状に分散させた金属化合物含有液と、有機溶剤および
（または）無機酸もしくは塩基性物質によって溶解また
はコロイド状に分散させた有機顔料含有液との少なくと
も一方に顔料分散剤を混合溶解させ、前記金属酸化物含
有液および有機顔料含有液を混合し、析出させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、易分散性、耐光性
および耐熱性の良好な有機顔料の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
から、塗料、印刷インキ、筆記具用インキ、捺染、プラ
スチックなどの用途に顔料が多く用いられてきている。
しかしながら、太陽光中の紫外線などに長時間耐えうる
耐光性が良好な有機顔料は少なく、耐熱性も乏しいもの
がほとんどである。

【０００３】これらの欠点を解消する方法として、各種
の紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤を顔料と一緒に配合する
方法が試みられている。たとえば、ベンゾトリアゾー
ル、パラアミノ安息香酸、ベンゾフェノン、ケイ皮酸、
ウロカニン酸系化合物、サリチル酸系化合物などの有機
化合物（紫外線吸収剤）や、酸化チタン、酸化亜鉛など
の金属酸化物（紫外線遮蔽剤）を用いる方法が試みられ
ている。

【０００４】しかし、紫外線吸収剤は有機化合物である
ために、それ自体耐光性がよくなく紫外線で劣化しやす
く、また安全性の面でも問題があるものもある。

【０００５】一方、酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸
化物は紫外線遮蔽剤としてはすぐれたものであり、従来
より化粧品の日焼け止めなどに使用されてきている。

【０００６】しかし、これらは無機顔料に属しており、
隠蔽性があるために有機顔料と配合したばあいの透明感
に欠け、また比重が重いために分散後の安定性がわるく
沈殿などが生じる。そこで、ニーダー、ロールミル、ス
パイクミルなどの強力な剪断力を有する分散機で分散粒
子径を小さくして経時安定性を向上させることが試みら
れているが、無機顔料は固くてつぶれにくく、沈殿が起
こりやすく、満足なものがえられていない。

【０００７】本来、耐光性や耐熱性などの諸物性は、顔
料の化学構造に起因していることが多く、本質的にこれ
らの物性を改善するためには、添加剤を加えるよりも顔
料粒子の表面に無機物などの物性向上剤を被覆する方法
が多く提案されている。

【０００８】たとえばヒドロキシル基を含有する中間層
を介して金属酸化物を顔料粒子に被覆させる方法（特開
昭６４−１６８７１号公報）や、金属アルコキシドを加
水分解させて顔料表面に被覆させ、耐熱性を向上させる
方法（特開昭６３−１２０７６６号公報および特開昭６
３−１３７９６６号公報）や、無機白色顔料をアルミニ
ウムレーキ化黄色顔料で被覆した有機−無機複合顔料の
製法（特開平８−１２７７３２号公報）などが提案され
ている。

【０００９】しかし、これらの方法でえられる顔料は隠
蔽性が強く透明感に欠けていたり、顔料粒子の一次粒子
の表面全体にかつ均一に被覆されていないために耐光性
や耐熱性が充分に向上しなかったり、顔料を分散させに
くいために充分な分散安定性がえられず、品質的に満足
のいくところまで至っていない。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとき
実情にもとづいてなされたものであり、有機顔料の長所
である高彩度および高着色性を維持し、欠点である耐光
性および耐熱性を改善し、かつ分散が容易で経時安定性
にすぐれた顔料を提供するためになされたものであり、
ジアゾ成分またはテトラゾ成分およびカップラー成分か
ら有機顔料を合成する際に、ジアゾ成分またはテトラゾ
成分およびカップラー成分のうちの少なくとも一方に、
水性液中に溶解またはコロイド状に分散せしめられた金
属化合物が含有せしめられ、かつカップラー成分に顔料
分散剤が混合溶解せしめられたのち、ジアゾ成分または
テトラゾ成分およびカップラー成分を反応させて有機顔
料を合成することを特徴とする易分散性、耐光性および
耐熱性の良好な有機顔料の製法（請求項１）、水性液中
に溶解またはコロイド状に分散せしめられた金属化合物
含有液と、有機溶剤および（または）無機酸もしくは塩
基性物質によって溶解またはコロイド状に分散せしめら
れた有機顔料含有液との少なくとも一方に顔料分散剤が
混合溶解せしめられており、前記金属化合物含有液およ
び有機顔料含有液を混合し、析出させることを特徴とす
る易分散性、耐光性および耐熱性の良好な有機顔料の製
法（請求項２）、金属化合物の水性液中での溶解または
コロイド状への分散が無機酸または塩基性物質を用いて
行なわれる請求項１または２記載の製法（請求項３）、
有機顔料に対して、金属化合物を０．１〜３０．０％
（重量％、以下同様）、顔料分散剤を０．５〜５０．０
％使用する請求項１、２または３記載の製法（請求項
４）、金属化合物が、チタン、亜鉛、鉄、アルミニウ
ム、カルシウム、バナジウム、コバルト、ニッケル、
銅、セリウム、スズ、クロム、鉛、タングステン、バリ
ウム、ベリリウム、モリブデン、ケイ素、マグネシウ
ム、カドミウム、マンガン、ジルコニウム、イットリウ
ムおよびアンチモンから選ばれた金属の酸化物、水和酸
化物、およびそれらの塩の１種以上である請求項１、
２、３または４記載の製法（請求項５）、および顔料分
散剤がカルボキシル基を有する酸価５０〜３００の水溶
性樹脂であり、スチレン単位および（または）α−メチ
ルスチレン単位を３５％以上含有する重量平均分子量が
２０００〜２００００の重合体である請求項１または２
記載の製法（請求項６）に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明では、ジアゾ成分またはテ
トラゾ成分およびカップラー成分を反応させて有機顔料
が製造される。

【００１２】前記ジアゾ成分またはテトラゾ成分として
は、モノアゾ系有機顔料またはジスアゾ系有機顔料の製
造に使用されるものであればとくに限定なく使用しう
る。たとえばｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、ｐ−クロロ
−ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジン、
２，４−ジニトロアニリン、２，４，５−トリクロロア
ニリン、ｍ−クロロアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｏ
−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、２，５−ジクロロアニ
リン、ｐ−ニトロ−ｏ−トルイジン、３，３′−ジクロ
ロベンジジン、ダイアニシジン、α−ナフチルアミンの
ごときアミノ化合物を鉱酸塩の形にさせた冷水溶液に亜
硝酸ソーダ溶液を加えてジアゾ化またはテトラゾ化させ
たものが具体例としてあげられる。前記ジアゾ成分また
はテトラゾ成分は、一般に濃度１〜１０％程度の溶液と
して使用される。

【００１３】前記カップラー成分も、モノアゾ系有機顔
料またはジスアゾ系有機顔料の製造に使用されるもので
あればとくに限定なく使用しうる。たとえばアセト酢酸
アニリド、アセト酢酸−ｍ−キシリダイド、アセト酢酸
−ｏ−トルイダイド、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、
β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｂ
Ｓ、ナフトールＡＳ−ＴＲ、１−フェニル−３−メチル
−５−ビラゾロン、１−フェニル−３−カルボキシエチ
ル−５−ピラゾロン、ベンズイミダゾロンのごとき化合
物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの液に溶解
させたものが具体例としてあげられる。前記カップラー
成分は一般に濃度０．５〜５％程度の液として使用され
る。

【００１４】前記ジアゾ成分またはテトラゾ成分および
カップラー成分からの有機顔料の製造は、これら２つの
成分をカップリング反応させることにより行なわれる
が、反応は通常ゆっくりと行なうのが好ましく、カップ
ラー成分の中にジアゾ成分またはテトラゾ成分を滴下さ
せるか、別の水の中に両成分を同時に滴下していくのが
好ましい。

【００１５】前記ジアゾ成分またはテトラゾ成分および
カップラー成分の混合割合は、等モルで反応させるのが
望ましく、反応温度は概して１５〜５０℃の範囲であれ
ばよい。

【００１６】反応後、モノアゾ系有機顔料またはジスア
ゾ系有機顔料は、濾過水洗されたのち、ペースト状態で
使用されるか、乾燥して粉末にして用いられる。

【００１７】前記モノアゾ系有機顔料の具体例として
は、たとえばファストイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−
１）、ファストイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−３）、
ファストイエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−５）、ブリリア
ントスカーレット（Ｃ．Ｉ．ＰＲ−２２）、ブリリアン
トカーミンＢＳ（Ｃ．Ｉ．ＰＲ−１１４）などがあげら
れ、前記ジスアゾ系有機顔料の具体例としては、たとえ
ばジスアゾイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−１２）、ジスア
ゾイエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−８３）、ピラゾロンオ
レンジ（Ｃ．Ｉ．ＰＯ−１３）、バルカンオレンジ
（Ｃ．Ｉ．ＰＯ−１６）、ピラゾロンレッドＢ（Ｃ．
Ｉ．ＰＲ−３８）などがあげられる。

【００１８】本発明では、ジアゾ成分またはテトラゾ成
分およびカップラー成分から有機顔料を製造する際に、
ジアゾ成分またはテトラゾ成分およびカップラー成分の
うちの少なくとも一方に、水性液中に溶解またはコロイ
ド状に分散せしめられた金属化合物が含有せしめられ、
かつカップラー成分に顔料分散剤が混合溶解せしめられ
たのち、ジアゾ成分またはテトラゾ成分およびカップラ
ー成分を混合することにより、易分散性、耐光性および
耐熱性の良好な有機顔料（以下、改質顔料（１）ともい
う）が合成される。

【００１９】前記金属化合物は、ジアゾ成分またはテト
ラゾ成分とカップラー成分のいずれか一方または両方の
どこに含有されていてもよいが、作業効率の点から、ど
ちらか一方に含有されているのが好ましい。

【００２０】前記金属化合物は、主としてえられる改質
顔料（１）の耐光性および耐熱性を良好にするために使
用される成分であり、また、前記顔料分散剤は、主とし
てえられる改質顔料（１）の分散性を良好にするために
使用される成分である。

【００２１】なお、前記易分散性とは、後述するよう
に、本発明の製法による顔料を一定の条件で分散機で分
散させたときの粒子の平均粒子径を測定し、同一の化学
構造をもつ従来の顔料と比較して微細な平均粒子径にな
り、つぶれやすいことをいう。

【００２２】また、前記耐光性が良好とは、後述するよ
うに、カーボンアークフェードメーターで耐光性促進試
験を行ない、本発明の製法による顔料が同一の化学構造
をもつ従来の顔料と比較して、ブルースケールの判定基
準にしたがって変退色が少ないことをいう。

【００２３】さらに、前記耐熱性が良好とは、後述する
ように、オーブン中で２００℃、３０分間放置し、色相
の変化の度合い（色差ΔＥ）を測定したばあいに、本発
明の製法による顔料が同一の化学構造をもつ従来の顔料
と比較して色差の値が小さいことをいう。

【００２４】前記金属化合物の例としては、チタン、亜
鉛、鉄、アルミニウム、カルシウム、バナジウム、コバ
ルト、ニッケル、銅、セリウム、スズ、クロム、鉛、タ
ングステン、バリウム、ベリリウム、モリブデン、ケイ
素、マグネシウム、カドミウム、マンガン、ジルコニウ
ム、イットリウム、アンチモンの１種または２種以上の
酸化物、水和酸化物、およびそれらの塩があげられる。
これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
これらのうちではチタン、亜鉛、鉄、カルシウム、マグ
ネシウムを金属成分とする化合物がコストおよび安全面
から好ましい。

【００２５】前記水性液とは、水または水と無機酸また
は塩基性物質などの１種以上との混合物であり、水をベ
ースとする液のことである。水性液であるために、前記
金属化合物を安定に溶解またはコロイド状に分散させる
ことができる。

【００２６】なお、前記コロイド状というのは、粒子径
が１０〜１００ｎｍの範囲のものをいい、また、溶解と
は、粒子径が１０ｎｍ未満のものをいう。測定はレーザ
ー光散乱法の光子相関法の原理に基づいた測定機器（コ
ールターＮ４）により行なう。

【００２７】前記金属化合物を水性液中に溶解またはコ
ロイド状に分散させる際に、金属化合物が水和酸化物や
塩化物のような比較的水に溶解しやすい形になっている
ものは問題が少ないが、酸化物のような水に溶解しにく
い形のものは、無機酸または塩基性物質を用いて、具体
的には１０〜１００％程度の濃度で無機酸または塩基性
物質を含む（水性）液を用いて行なってもよい。

【００２８】前記無機酸の例としては、塩酸、硫酸、硝
酸などの鉱酸があげられ、塩基性物質の例としては、ア
ンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モルホリンなどの有機アミ
ン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどのアルカリ金属化合物などがあげられる。

【００２９】前記金属化合物を水性液中に溶解またはコ
ロイド状に分散させた液中における金属化合物の濃度
は、一般に０．２〜２０％、さらには０．５〜１０％で
あるのが粘度と溶解性の点から好ましい。

【００３０】前記金属化合物は、溶解またはコロイド状
に分散せしめられることによって、つぎの工程で有機顔
料とともに析出させ、有機顔料の耐光性および耐熱性を
改善することができる。そうすることによって有機顔料
の長所である高彩度および高着色性を維持しながら、目
的とする耐光性および耐熱性の改善を行なうことができ
る。一般に、有機顔料のスラリー状態つまり分散機など
でほぐした状態においては、一次粒子の表面エネルギー
が大きいために凝集した粒子をせいぜい二次粒子ぐらい
までしかほぐすことができない。このような粒子の表面
を被覆して有機顔料の改質を行なおうとしても、良好な
特性のものはえられていない。一方、本発明では、詳細
は不明であるが、有機顔料の合成工程において、溶解ま
たはコロイド状に分散せしめられた金属化合物を共存さ
せることによってカップリング反応ののちに形成される
一次粒子の中に金属化合物をとりこませたり、表面に金
属化合物を析出させて被覆させたりすることができ、そ
ののち凝集を起こしたとしても微細なレベルで有機顔料
の改質が行なわれるため良好な特性のものがえられると
考えられる。この際、ｐＨ調整は重要な要素である。ｐ
Ｈは顔料分散剤が析出しやすい酸性側のｐＨにするのが
好ましい。

【００３１】有機顔料を改質するのに用いる前記金属化
合物の量は有機顔料に対して０．１〜３０．０％、さら
には０．５〜２８％であるのが好ましい。使用量が０．
１％未満のばあいには耐光性や耐熱性などの改善効果が
充分に発揮されず、また３０．０％より多く使用しても
改質するのに必要な量に達しており、それ以上用いるこ
とによる効果はえられず、比重が重いため分離沈降など
の安定性の問題を生じる可能性がある。

【００３２】前記顔料分散剤としては、カルボキシル基
を有する酸価が５０〜３００、さらには８０〜２５０の
範囲にある水溶性樹脂であり、スチレン単位および（ま
たは）α−メチルスチレン単位を３５％以上含有する重
量平均分子量が２０００〜２００００、さらには２５０
０〜１５０００の重合体が好ましい。前記酸価が小さす
ぎるばあいにはアルカリ中和での水溶化が難しく、ま
た、大きすぎるばあいには乾燥後の耐水性がわるくなる
傾向にある。さらに、重量平均分子量が極端に小さくて
も大きくても分散性能に劣る傾向にある。

【００３３】前記顔料分散剤の具体例としては、たとえ
ばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メチルス
チレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−
アクリル酸エステル（Ｃ₁〜Ｃ₄程度の低級アルキルエス
テル、以下同様）共重合体、スチレン−メタクリル酸共
重合体もしくはスチレン−メタクリル酸−アクリル酸エ
ステル共重合体など；たとえばスチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−メチルスチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸共重合
体もしくはスチレン−メタクリル酸エステル−マレイン
酸共重合体など；たとえばスチレン−アクリル酸エステ
ル−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−メタリル
スルホン酸共重合体もしくはスチレン−アクリル酸エス
テル−アリルスルホン酸共重合体など、またはそれらの
ナトリウム、カリウム、アンモニウムやアミン類などの
塩をあげることができる。これらは単独で用いてもよく
２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで
はスチレン−アクリル酸系（スチレンとアクリル酸を含
む系）からの共重合体が易分散性の効果が大きいため好
ましい。また、酸価などの特性が前記の範囲のものが好
ましい。

【００３４】前記顔料分散剤の使用量としては、有機顔
料に対して０．５〜５０．０％、さらには２〜４５％で
あるのが好ましい。使用量が０．５％未満のばあい、分
散が容易でなく、分散にかなりの時間が消費される傾向
にあり、５０．０％より多くなると、粘度が高くなり、
分散性もそれ以上向上しない傾向にある。

【００３５】前記顔料分散剤は、通常、ｐＨはアルカリ
側であるためカップラー成分に含まれるのが好ましい。
同時に顔料分散剤を混合溶解させておくことによって、
顔料分散剤も有機顔料の一次粒子とともに析出しやす
く、易分散性の有機顔料がえられやすくなる。

【００３６】たとえば、モノアゾ系顔料またはジスアゾ
系顔料を合成する工程において、ジアゾ成分もしくはテ
トラゾ成分またはカップラー成分中に金属化合物と顔料
分散剤とを溶解またはコロイド状に分散させておき、顔
料合成工程において有機顔料生成とともに析出させる。
有機顔料粒子とともに、目的とする金属化合物および顔
料分散剤を効率よく析出させるには、ｐＨを析出しやす
いように、たとえば溶解させている溶液の反対側のｐＨ
域に調整したり、凝集沈殿剤、たとえば硫酸バンドなど
を添加するのが好ましい。

【００３７】なお、金属化合物の表面を改質して、有機
顔料との密着性を強固にするためにカップリング剤を添
加してもよい。カップリング剤の種類としては、アルミ
ニウム系、チタニウム系、シラン系などのカップリング
剤があげられる。金属化合物と一緒に添加しておくのが
好ましい。

【００３８】金属化合物および顔料分散剤を合成された
有機顔料とともに析出させることによってえられる改質
顔料（１）は、通常の濾過水洗工程、必要ならばさらに
乾燥工程を経て粉末の改質顔料（１）としてうることが
できる。

【００３９】易分散性、耐光性および耐熱性の良好な有
機顔料（改質顔料（２））は、水性液中に溶解またはコ
ロイド状に分散せしめられた金属化合物含有液と、有機
溶剤および（または）無機酸もしくは塩基性物質によっ
て溶解またはコロイド状に分散せしめられた有機顔料含
有液との少なくともいずれか一方に混合溶解されている
顔料分散剤の存在下で、前記金属酸化物含有液および有
機顔料含有液のどちらか一方を他方に滴下するか、両方
を別の水中に加えて混合し、析出させることによっても
製造することができる。

【００４０】前記水性液中に溶解またはコロイド状に分
散せしめられた金属化合物、顔料分散剤は、改質顔料
（１）の製造に用いたものと同じであるので、説明は省
略する。なお、金属化合物含有液の濃度は、０．２〜１
０％、さらには０．５〜５．０％であるのが粘度や作業
性の点から好ましい。

【００４１】改質顔料（２）の製造に使用される有機顔
料は、改質顔料（１）のばあいのようにモノアゾ系有機
顔料またはジスアゾ系有機顔料に限定されるわけではな
く、有機溶剤および（または）無機酸もしくは塩基性物
質によって溶解またはコロイド状に分散せしめられ、有
機顔料含有液になるものであれば使用しうる。

【００４２】前記有機顔料の例としては、たとえばアゾ
レーキ、不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、キ
レートアゾ顔料などのアゾ顔料類；フタロシアニン顔
料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジ
ゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、ジ
ケトピロロピロール顔料、蛍光顔料、真珠光沢顔料など
があげられるが、これらに限定されるものではない。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００４３】前記有機顔料を溶解またはコロイド状に分
散せしめる有機溶剤としては、たとえばアセトン、１，
４−ジオキサン、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノ
ール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ピリジン、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンな
どがあげられる。また、無機酸もしくは塩基性物質とし
ては、金属化合物を溶解またはコロイド状に分散させる
のに用いる無機酸や塩基性物質と同じものが使用されう
る。

【００４４】前記有機溶剤および（または）無機酸もし
くは塩基性物質で溶解またはコロイド状に分散せしめら
れた有機顔料の濃度としては、１〜４０％、さらには３
〜３０％であるのが好ましい。さらに溶解度をあげるた
めに６０〜１００℃まで昇温してもよい。

【００４５】前記顔料分散剤は、金属化合物を含む水性
液中に含有させてもよく、有機顔料を含む液中に含有さ
せてもよく、両方に含有させてもよいが、アルカリ中和
型の分散剤である点から、ｐＨが中性もしくはアルカリ
域の水性液中に含有させるのが好ましい。

【００４６】前記金属化合物は、溶解またはコロイド状
に分散せしめられることによって、つぎの工程で有機顔
料とともに均一に析出させることができる。そうするこ
とによって目的とする改質を行なうことができる。一般
に、有機顔料をスラリー状態または分散機などでほぐし
た状態にしても、表面エネルギーが大きいために二次凝
集さらに三次凝集を起こしており、一次粒子まで細分化
することが極めて難しいためか、金属化合物で粒子の表
面を被覆して高性能に改質することは困難である。本発
明においては、前述のごとく、有機溶剤および（また
は）無機酸もしくは塩基性物質によって溶解またはコロ
イド状に分散させた有機顔料を析出させる際に、溶解ま
たはコロイド状に分散せしめられた金属化合物を共存さ
せることによって、有機顔料の一次粒子中に金属化合物
をとりこませたり、表面に金属化合物を析出させて被覆
させたりすることができ、そののち凝集を起こしたとし
ても微細なレベルで有機顔料の改質が行なわれているた
め良好な特性のものがえられると考えられる。

【００４７】改質顔料（２）は、前記有機顔料を含有す
る液と金属化合物を含有する液とのいずれか一方をいず
れか一方に滴下するか、両方を別の水中に加えて混合す
ることによって、両方に含有されている物質を析出さ
せ、改質顔料を生成させる。ばあいによっては、有機顔
料と金属化合物が同じ含有液であって、別の水中に加え
てもよい。

【００４８】前記別の水は、５〜３５℃の好ましくは、
イオン交換水のような不純物イオンの少ない水であり、
水の量は、有機顔料を含有する液と金属化合物を含有す
る液とを加え終わった時点の有機顔料濃度が０．１〜２
０％、さらには０．２〜１５％になる量であるのが、析
出の効率化の点から好ましい。

【００４９】また、前記２つの液を別の水に加える割合
としては、有機顔料と金属化合物と顔料分散剤との割合
が前述の割合になるようにするのが好ましい。

【００５０】さらに、前記２つの液をどちらか一方に滴
下するか両方を別の水に加える速度としては、徐々に滴
下するのが好ましい。

【００５１】前記２つの液を別の液に加え終わったの
ち、改質顔料（１）と同様に効率よくともに析出させる
ためにｐＨ調整、凝集沈殿剤を添加することにより、金
属化合物および顔料分散剤を有機顔料とともに析出させ
た改質顔料（２）がえられるが、通常の濾過水洗工程、
必要ならばさらに乾燥工程を経て粉末の改質顔料（２）
をうることができる。

【００５２】さらにえられた改質顔料（１）および
（２）を水性分散体にする処方をつぎに述べる。

【００５３】改質顔料に、塩基性物質、水溶性有機溶
剤、添加剤および水を配合し、分散機を用いて物理的に
破砕し、水中に細かく分散させるのが好ましい。

【００５４】まず、改質顔料の表面に存在している顔料
分散剤を塩基性物質で中和し、分散能力を最大限に発揮
させるのが易分散につながり、安定化の点から好まし
い。

【００５５】前記塩基性物質としては、アンモニア、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モルホリンなどの有機アミン類、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアル
カリ金属塩などがあげられる。これは単独で用いてもよ
く２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５６】また、分散時に必要に応じて分散性をより
向上させるための樹脂などをさらに加えてもよい。

【００５７】前記樹脂の例としては、前記顔料分散剤以
外のスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−メタクリル
酸樹脂、スチレン−メチルスチレン−アクリル酸樹脂、
スチレン−マレイン酸樹脂などの水溶性樹脂もあげるこ
とができる。

【００５８】さらに、水溶性有機溶剤を前もって添加し
ておくことによって顔料の湿潤性をよくし、分散性を向
上させてもよい。とくに遅乾性水溶性有機溶剤が好まし
い。具体例としては、モノエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、ポ
リグリセリン、チオジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどがあげ
られるが、これら限定されるものではない。添加量とし
ては、粘度を極端にあげて品質を悪化させない範囲であ
ればよく、全系に対して１０％以下が望ましい。

【００５９】さらに、水性分散体の物性を向上させるた
めに、防腐剤、防黴剤、糖類、エマルジョン、粘度調整
剤、ｐＨ調整剤、消泡剤などを適宜加えてもかまわな
い。

【００６０】これらを配合したものを分散させる分散機
としては、易分散性であるために強力なせん断力は不要
であり簡易な分散機であればよく、たとえばサンドグラ
インダー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機など
の公知の分散機があげられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００６１】さらに、遠心分離やフィルター処理により
粗大粒子を除去することができ、より一層品質を向上さ
せることが可能である。

【００６２】

【実施例】つぎに本発明の有機顔料（改質顔料）の製法
を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。

【００６３】なお、各実施例および比較例中の評価方法
を以下にまとめて示す。

【００６４】（耐光性）改質顔料の水性分散体（顔料分
１８．０％に調整）をケント紙にバーコーター＃１０で
塗工し、１２０℃で１０分間乾燥させたものを試験片と
した。

【００６５】カーボンアークフェードメーターで５００
時間紫外線照射を行ない、ＪＩＳＬ−０８４１ブルース
ケール８等級を用いて退色度合いを、以下の判定基準に
したがって評価した。

【００６６】［判定基準］ １：色の変退色がブルースケール１級と同レベル ２：色の変退色がブルースケール２級と同レベル ３：色の変退色がブルースケール３級と同レベル ４：色の変退色がブルースケール４級と同レベル ５：色の変退色がブルースケール５級と同レベル ６：色の変退色がブルースケール６級と同レベル ７：色の変退色がブルースケール７級と同レベル ８：色の変退色がブルースケール８級と同レベル なお、１〜３等級は、耐光性に劣り、実用上問題のある
レベルである。

【００６７】（耐熱性）耐光性試験で用いたのと同じ塗
工紙を別に作成して用いた。塗工紙をオーブン中で２０
０℃、３０分間放置し、色相の変化の度合い（色差Δ
Ｅ）を測色計ＮＤ−３００Ａ（日本電色工業（株）製）
を使用して測定した。

【００６８】従来の同一化学構造の顔料と比べて測定値
が小さいばあいを○、そうでないばあいを×とした。

【００６９】（易分散性）改質顔料のつぶれ易さを、分
散機サンドグラインダーで３０分間処理したのちの平均
粒子径をコールターＮ４（コールター社製）で測定し
た。

【００７０】なお、サンドグラインダーはφ１．０ｍｍ
ガラスビーズを液量と同体積（みかけ）入れ、１５００
ｒｐｍで回転させた。

【００７１】従来の同一化学構造の顔料と比べて測定値
が小さいばあいを○、そうでないばあいを×とした。

【００７２】（安定性）改質顔料の水性分散体（顔料分
１８．０％に調整）を２０℃の恒温室に１カ月間静置
し、顔料の沈降の有無をしらべた。顔料の分散や水浮き
または沈降が少しでも生じた状態を異常と評価し、異常
なしのばあいを○、異常ありのばあいを×とした。

【００７３】（透明性）改質顔料の水性分散体を顔料分
として０．０５ｇ／Ｌの濃度に希釈してＣＣＭ（ＡＣＳ
社製）で透過度を測定した。Ｃ光源、２度視野でＬ＊を
測定した。

【００７４】金属化合物を添加することによって、従来
の方法では顔料の透明性を維持することが難しく、顔料
のもっている透過度をできるだけ落とさないことがよ
く、従来の同一化学構造の顔料と比べて測定値が変らな
いばあい、つまり透明性が保たれているばあいは○、測
定値が小さくなるばあい、つまり隠蔽性がアップしたば
あいは×とした。

【００７５】実施例１ ２Ｌの容器に３５％塩酸４０部、水３００部を投入し、
つづいて酸化亜鉛５部を加えて２５℃で溶解させ、さら
にｐ−ニトロ−ｏ−トルイジン１６．５部を添加して５
℃以下に保ちつつ、５０％亜硝酸ソーダを１７部加えて
ジアゾ化した。

【００７６】一方、５Ｌの容器にナフトールＡＳ ２５
部、水酸化ナトリウム１０部、水３００部を９０℃で混
合させてナフトールＡＳを溶解させ、さらに水２０００
部、３０％スチレン−アクリル酸樹脂溶液（スチレン／
アクリル酸＝８８／１２、酸価９４、分子量１２００
０、Ｔｇ１０１℃、アンモニア中和）３０部を加えた。

【００７７】えられた液中に前記ジアゾ化液を２５℃で
２時間にわたって滴下し、カップリング反応させると、
改質赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＲ−２２）が生成析出した。

【００７８】なお、顔料生成と同時に亜鉛化合物および
分散剤をともに析出させるために合成時のｐＨ域をアル
カリ側（８．０〜１０．０の範囲）になるように調整し
た。

【００７９】さらに、ｐＨを６．５〜７．５に調整後、
８％硫酸バンド５部を添加して一部未析出の顔料分散剤
を凝集析出させて、常法により濾過および水洗を行なっ
た。

【００８０】えられたペーストは１８０部で、固形分２
９．５％であった。なお、原子吸光法測定により亜鉛元
素が３．８部含有されており、走査電子顕微鏡で顔料粒
子のまわりに亜鉛化合物が吸着されていることが確認さ
れた。

【００８１】つぎに、前記ペースト１８０部、モノエタ
ノールアミン１部、グリセリン５部、イオン交換水８０
部を配合したものをディゾルバーで１５００ｒｐｍ・３
時間撹拌したのち、サンドグラインダーで３０分間処理
して分散させた。ｐＨ９．０、平均粒子径１３０ｎｍ、
固形分１９．９％の改質顔料の水性分散体をえた。さら
に、これを２５０００Ｇで５分間遠心分離することによ
り０．３μ以上の粗大粒子を除去した。

【００８２】えられた水性顔料分散体９５部にジエチレ
ングリコール３５部およびイオン交換水１２０部を混合
撹拌して赤色の筆記具用水性インキをえた。

【００８３】えられたインキを用いて筆記試験を行なっ
たところ、ペン先からの流出性およびドライアップ性に
すぐれていた。また、描画試験を行なったところ、筆記
５００ｍでかすれはなかった。

【００８４】さらに、前記水性分散体について、耐光
性、耐熱性、易分散性、安定性、透明性を前記に示す方
法にしたがって評価した。結果を表１に示す。

【００８５】比較例１ 酸化亜鉛および顔料分散剤（３０％スチレン−アクリル
酸樹脂溶液）を加えないで従来の顔料を生成させ、分散
時に加えなかった３０％スチレン−アクリル酸樹脂溶液
を顔料に対して比例する量だけ添加した以外は実施例１
と同様にして、有機顔料の水性分散体をえた。

【００８６】えられた水性分散体について、耐光性、耐
熱性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【００８７】実施例２ ２Ｌの容器に９８％濃硫酸３４部、水５００部、さらに
ジクロロベンジジン２８部を添加し、５℃以下に保ちつ
つ５０％亜硝酸ソーダを３３部加えてテトラゾ化した。

【００８８】一方、５Ｌの容器にアセト酢酸アニリド４
０部、水酸化ナトリウム１６部、水３００部を加え、６
０℃で混合させてアセト酢酸アニリドを溶解させ、３０
％スチレン−マレイン酸樹脂溶液（スチレン／マレイン
酸＝６０／４０、酸価１９０、分子量３０００、Ｔｇ１
１２℃、アンモニア中和）５０部、さらに水２０００部
を添加し、つづいてケイ酸ナトリウム７部を水５００部
に溶解させてから加えた。

【００８９】えられた液中に前記テトラゾ化液を２５℃
で２時間にわたって滴下し、カップリング反応させる
と、改質黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−１２）が生成析出し
た。そののち、常法により濾過および水洗を行なった。

【００９０】なお、顔料生成とともにケイ酸化合物およ
び分散剤を析出させるために合成時のｐＨ域を酸性側
（３．０〜５．０の範囲）になるように調整した。

【００９１】えられたペーストは２７０部で固形分３
２．５％であった。なお、原子吸光法測定によりケイ素
元素が１．９部含有されており、走査電子顕微鏡で顔料
粒子のまわりにケイ素化合物が吸着していることが確認
された。

【００９２】つぎに、えられたペースト１６３部、水酸
化カリウム１．５部、グリセリン５部、イオン交換水１
０２部を配合したものをディゾルバーで１５００ｒｐｍ
・３時間撹拌したのち、サンドグラインダーで３０分間
処理して分散させた。ｐＨ９．３、平均粒子径１１６ｎ
ｍ、固形分２０．１％の改質顔料の水性分散体をえた。
さらに、これを５μｍのフィルターを通過させることに
より粗大粒子を除去した。

【００９３】えられた水性分散体１５部を紙パルプ１０
０部（ＬＢＫＰ：ＮＢＫＰ＝１：１）に添加し、これを
タッピ式角型シートマシンにて抄造した。できあがった
抄紙は、耐光性および耐熱性にすぐれたものであった。

【００９４】前記水性分散体について、耐光性、耐熱
性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【００９５】比較例２ ケイ酸ナトリウムおよび顔料分散剤（３０％スチレン−
マレイン酸樹脂溶液）を加えないで従来の顔料を生成さ
せ、分散時に加えなかった３０％スチレン−マレイン酸
樹脂溶液を顔料に対して比例する量だけ添加した以外
は、実施例２と同様にして有機顔料の水性分散体をえ
た。

【００９６】えられた水性分散体について、耐光性、耐
熱性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【００９７】実施例３ ２Ｌの容器に９８％濃硫酸３８部、水５０部を投入し、
つづいて酸化コバルト１５部を加えて２５℃で溶解さ
せ、さらにジクロロベンジジン２５部と水４５０部を添
加し、５℃以下に保ちつつ５０％亜硝酸ソーダ３０部を
加えてテトラゾ化した。

【００９８】一方、５Ｌの容器に水酸化ナトリウム１２
部、水３００部を５０℃で混合させて１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン３４部を溶解させ、３０％ス
チレン−メチルスチレン−アクリル酸樹脂溶液（スチレ
ン／α−メチルスチレン／アクリル酸＝４０／３０／３
０、酸価２３４、分子量９０００、Ｔｇ１０２℃、アン
モニア中和）８０部、さらに水２０００部を加えた。

【００９９】えられた液に前記テトラゾ化液を２５℃で
２時間にわたって滴下し、カップリング反応させると、
改質橙色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＯ−１３）が生成析出した。

【０１００】なお、顔料生成とともにコバルト化合物お
よび分散剤を析出させるために合成時のｐＨ域をアルカ
リ側（８．０〜１０．０の範囲）になるように調整し
た。

【０１０１】さらに、ｐＨを６．５〜７．５に調整後、
８％硫酸バンド５部を添加して一部未析出の顔料分散剤
を凝集析出させて、常法により濾過および水洗を行なっ
た。

【０１０２】えられたペーストは３８０部で、固形分２
５．３％であった。なお、ＩＣＰ法測定によりコバルト
元素を１１．７部含有しており、走査電子顕微鏡で顔料
粒子のまわりにコバルト化合物が吸着されていることが
確認された。

【０１０３】つぎに、えられたペースト２１０部、２５
％アンモニア水７．０部、グリセリン５部、イオン交換
水５０部を配合したものをディゾルバーで１５００ｒｐ
ｍ・３時間撹拌したのち、サンドグラインダーで３０分
間処理して分散させた。ｐＨ８．９、平均粒子径１２４
ｎｍ、固形分１９．５％の表面被覆有機顔料の水性分散
体をえた。さらに、これを２５０００Ｇで５分間遠心分
離することにより粗大粒子を除去した。

【０１０４】えられた水性顔料分散体１０部にレジュー
サ８０部と固着剤（アクリルエマルジョン）１０部を混
合撹拌したのち、シルクスクリーン法で印捺したが、顔
料がスクリーンに目づまりすることはなく、鮮明に捺染
することができた。

【０１０５】前記水性分散体について、耐光性、耐熱
性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【０１０６】比較例３ 酸化コバルトおよび顔料分散剤（３０％スチレン−アク
リル酸樹脂溶液）を加えないで従来の顔料を生成させ、
分散時に加えなかった３０％スチレン−アクリル酸樹脂
溶液を顔料に対して比例する量だけ添加した以外は、実
施例３と同様にして有機顔料の水性分散体をえた。

【０１０７】えられた水性分散体について、耐光性、耐
熱性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【０１０８】実施例４ １Ｌの容器に水５００部および塩化第一セリウム８．０
部を加え、２５℃で溶解させ、ついで３０％スチレン−
メタクリル酸樹脂溶液（スチレン／メタクリル酸＝７８
／２２、酸価１７０、分子量８５００、Ｔｇ１０７℃、
アンモニア中和）１０部を添加した。

【０１０９】一方、０．５Ｌの容器に９８％濃硫酸２５
０部を仕込み、２，９−ジメチルキナクリドン顔料４２
部を徐々に加えて溶解させた。

【０１１０】つづいて、前記２液を５Ｌの水中に２００
０ｒｐｍで撹拌しながら２時間かけて４０℃以下で滴下
させると、改質マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＲ−１２２）
が生成析出した。

【０１１１】なお、顔料の析出とともにセリウム化合物
と分散剤を析出させるために、ｐＨ域をアルカリ側
（８．０〜１０．０の範囲）になるように水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して調整した。さらに、ｐＨを６．５〜
７．５に調整後、８％硫酸バンド５部を添加して一部未
析出の顔料分散剤を凝集析出させて、常法により濾過お
よび水洗を行なった。

【０１１２】えられたペーストは１９０部で、固形分２
７．２％であった。なお、ＩＣＰ法測定によりセリウム
元素が３．０部含有されており、走査電子顕微鏡で顔料
粒子のまわりにセリウム化合物が吸着されていることが
確認された。

【０１１３】つぎに、えられたペースト１９０部、モノ
エタノールアミン２部、グリセリン５部、前記樹脂溶液
２０部、イオン交換水６５部を配合したものをディゾル
バーで１５００ｒｐｍ・３時間撹拌したのち、サンドグ
ラインダーで３０分間処理して分散させた。ｐＨ９．
５、平均粒子径１４３ｎｍ、固形分２０．５％の改質顔
料の水性分散体をえた。

【０１１４】えられた水性顔料分散体１０部に水性塗料
用ホワイトベース９０部を混合撹拌したのち、外装塗料
として使用したが、１年間屋外で色あせることなく美観
を保っていた。

【０１１５】前記水性分散体について、耐光性、耐熱
性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【０１１６】比較例４ 従来の顔料をそのまま前記の水性分散体の処方にそって
分散処理を行ない有機顔料の水性分散体をえた。なお、
分散剤は実施例４に用いた量だけを添加した。

【０１１７】えられた水性分散体について、耐光性、耐
熱性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【０１１８】実施例５ １Ｌの容器に、水３００部、酸化マグネシウム１０部、
３５％塩酸２５０部を混合撹拌させて、酸化マグネシウ
ムを溶解させた。

【０１１９】一方、０．５Ｌの容器に、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル１００部、４０％水酸化ナトリ
ウム２００部、イソインドリノン顔料５０部、３０％ス
チレン−アクリル酸メチル−アクリル酸樹脂溶液（スチ
レン／アクリル酸メチル／アクリル酸＝４０／３５／２
５、酸価１９６、分子量１０５００、Ｔｇ６９℃、アン
モニア中和）１５部を仕込み撹拌しながら９０℃まで昇
温させ、１時間維持し、顔料をコロイド状に分散させ
た。

【０１２０】つづいて、前記２液を５Ｌの水中に２００
０ｒｐｍで撹拌させながら２時間かけて４０℃以下で滴
下させると、改質黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＹ−１０９）が
生成析出した。

【０１２１】さらに、ｐＨを６．５〜７．５に調整後、
８％硫酸バンド５部を添加して一部未析出の顔料分散剤
を凝集析出させて、常法により濾過および水洗を行なっ
た。

【０１２２】えられたペーストは２７０部で、固形分２
３．２％であった。なお、ＩＣＰ法測定によりマグネシ
ウム元素が６．０部含有されており、走査電子顕微鏡で
顔料粒子のまわりにマグネシウム化合物が吸着されてい
ることが確認された。

【０１２３】つぎに、前記ペースト２２７部、ジエタノ
ールアミン２部、グリセリン５部、イオン交換水４５部
を配合したものをディゾルバーで１５００ｒｐｍ・３時
間撹拌したのち、サンドグラインダーで３０分間処理し
て分散させた。ｐＨ９．２、平均粒子径１４８ｎｍ、固
形分１８．９％の改質顔料の水性分散体をえた。

【０１２４】えられた水性顔料分散体６０部、モノエチ
レングリコール３０部、高分子型増粘剤１部およびイオ
ン交換水１００部を混合撹拌して黄色の筆記具用水性イ
ンキをえた。

【０１２５】えられたインキを用いて筆記試験を行なっ
たところ、ペン先からの流出性およびドライアップ性に
すぐれていた。また描画試験を行なったところ、筆記５
００ｍでかすれはなかった。

【０１２６】前記水性分散体について、耐光性、耐熱
性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【０１２７】比較例５ 従来の顔料をそのまま前記の水性分散体の処方によって
分散処理を行ない有機顔料の水性分散体をえた。なお、
分散剤は実施例５に用いた量だけを添加した。

【０１２８】えられた水性分散体について、耐光性、耐
熱性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にし
て評価した。結果を表１に示す。

【０１２９】実施例６ １Ｌの容器に、水２５０部、塩基性炭酸鉛１５部、５０
％水酸化ナトリウム２００部を混合撹拌し溶解させ、つ
いで３０％スチレン−アクリル酸樹脂溶液（スチレン／
アクリル酸＝８８／１２、酸価９４、分子量１２００
０、Ｔｇ１０１℃アンモニア中和）３５部を添加した。

【０１３０】一方、０．５Ｌの容器に９８％濃硫酸４０
０部を仕込み、銅フタロシアニン顔料５５部を徐々に加
えて７０℃で溶解させた。

【０１３１】つづいて、前記顔料溶解液を２０００ｒｐ
ｍで撹拌させながら塩基性炭酸鉛溶解液を２時間かけて
４０℃以下で滴下させると、改質青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐ
Ｂ−１５：３）が生成析出した。

【０１３２】さらに、ｐＨを６．５〜７．５に調整後、
８％硫酸バンド５部を添加して一部未析出の顔料分散剤
を凝集析出させて、常法により濾過および水洗を行なっ
た。

【０１３３】えられたペーストは３１０部で、固形分２
２．４％であった。なお、ＩＣＰ法測定により鉛元素が
１１．８部含有されており、走査電子顕微鏡で顔料粒子
のまわりに鉛化合物が吸着されていることが確認され
た。

【０１３４】つぎに、前記ペースト２００部、トリエタ
ノールアミン２部、グリセリン５部、イオン交換水５部
を配合したものをディゾルバーで１５００ｒｐｍ・３時
間撹拌したのち、サンドグラインダーで３０分間処理し
て分散させた。ｐＨ９．０、平均粒子径１２６ｎｍ、固
形分１９．４％の改質顔料の水性分散体をえた。さら
に、これを１８０００Ｇで５分間遠心分離することによ
り粗大粒子を除去した。

【０１３５】えられた水性顔料分散体７０部、モノエチ
レングリコール４０部およびイオン交換水１００部を混
合撹拌して青色の水性インキをえた。このインキを用い
てバーコーター＃１０で西洋紙にコーティングを行なっ
たところ、均一に塗布することができ、しかも鮮明な色
相を呈していた。

【０１３６】前記水性分散体について、耐光性、耐熱
性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【０１３７】比較例６ 従来の顔料をそのまま前記の水性分散体の処方によって
分散処理を行ない有機顔料の水性分散体をえた。なお、
分散剤は実施例６に用いた量だけを添加した。

【０１３８】前記水性分散体について、耐光性、耐熱
性、易分散性、安定性、透明性を実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】

【発明の効果】本発明によると、易分散性、耐光性およ
び耐熱性の良好な有機顔料を製造することができる。

【０１４１】つまり従来の顔料分散体の製造における時
間短縮ならびにコスト節約となるばかりでなく、耐光性
および耐熱性などの諸物性がすぐれ、さらに水性分散液
にしたばあい、安定性が良好で、あらゆる用途に提供で
きるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアゾ成分またはテトラゾ成分およびカ
   ップラー成分から有機顔料を合成する際に、ジアゾ成分
   またはテトラゾ成分およびカップラー成分のうちの少な
   くとも一方に、水性液中に溶解またはコロイド状に分散
   せしめられた金属化合物が含有せしめられ、かつカップ
   ラー成分に顔料分散剤が混合溶解せしめられたのち、ジ
   アゾ成分またはテトラゾ成分およびカップラー成分を反
   応させて有機顔料を合成することを特徴とする易分散
   性、耐光性および耐熱性の良好な有機顔料の製法。
2. 【請求項２】 水性液中に溶解またはコロイド状に分散
   せしめられた金属化合物含有液と、有機溶剤および（ま
   たは）無機酸もしくは塩基性物質によって溶解またはコ
   ロイド状に分散せしめられた有機顔料含有液との少なく
   とも一方に顔料分散剤が混合溶解せしめられており、前
   記金属化合物含有液および有機顔料含有液を混合し、析
   出させることを特徴とする易分散性、耐光性および耐熱
   性の良好な有機顔料の製法。
3. 【請求項３】 金属化合物の水性液中での溶解またはコ
   ロイド状への分散が無機酸または塩基性物質を用いて行
   なわれる請求項１または２記載の製法。
4. 【請求項４】 有機顔料に対して、金属化合物を０．１
   〜３０．０重量％、顔料分散剤を０．５〜５０．０重量
   ％使用する請求項１、２または３記載の製法。
5. 【請求項５】 金属化合物が、チタン、亜鉛、鉄、アル
   ミニウム、カルシウム、バナジウム、コバルト、ニッケ
   ル、銅、セリウム、スズ、クロム、鉛、タングステン、
   バリウム、ベリリウム、モリブデン、ケイ素、マグネシ
   ウム、カドミウム、マンガン、ジルコニウム、イットリ
   ウムおよびアンチモンから選ばれた金属の酸化物、水和
   酸化物、およびそれらの塩の１種以上である請求項１、
   ２、３または４記載の製法。
6. 【請求項６】 顔料分散剤がカルボキシル基を有する酸
   価５０〜３００の水溶性樹脂であり、スチレン単位およ
   び（または）α−メチルスチレン単位を３５重量％以上
   含有する重量平均分子量が２０００〜２００００の重合
   体である請求項１または２記載の製法。