CN100549056C - 发泡聚氨酯挠性模塑件及其应用 - Google Patents

发泡聚氨酯挠性模塑件及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及发泡聚氨酯挠性模塑零件，其中该模塑零件的平均密度＜350kg/m3，其一侧具有单面致密皮层并且表现出良好模塑零件稳定性(即，模塑零件收缩＜1.5%；按照DIN ISO 02769)由特殊组分制成，并涉及应用，特别是在鞋业中。

Description

发泡聚氨酯挠性模塑件及其应用
技术领域
本发明涉及发泡聚氨酯挠性模塑零件，其中该模塑零件的平均密度＜350kg/m3并且其一侧具有单面致密皮层并且表现出良好模塑零件稳定性(即，模塑零件收缩＜1.5％；按照DIN ISO 02769)。本发明还涉及制备此种挠性模塑零件的方法及其应用，特别是在鞋业中。
背景技术
在EP-A 1 225 199中描述了制备低密度挠性微孔弹性体的方法。在这些方法中，CO2被用作发泡剂，并将它溶解在异氰酸酯和/或多元醇组分中。随后，让混合物发泡。该技术的缺点是，鉴于其模塑零件的密度低(一般＜300kg/m3)，故只能成形为薄、不耐磨的皮层。
发明内容
本发明的目的是提供一种适合生产低密度和高耐磨的模塑零件的方法。
这一目的已由本发明的方法和本发明的模塑零件达到。就此而论，耐磨是利用一体结构模塑零件遭受磨损的那侧单面地形成厚皮层达到的。
本发明涉及发泡聚氨酯挠性模塑零件，其中该模塑零件的平均密度＜350kg/m3，优选＜300kg/m3，并且其一侧具有单面致密化边缘区(皮层)，边缘区厚度介于0.5mm～3mm，优选0.7mm～2.5mm，其平均密度＞650kg/m3，并且具有闭合中空微球，模塑零件的收缩＜1.5％(按照DIN ISO 02769)。此种挠性模塑零件包含下列组分的反应产物：
a)一种或多种有机多异氰酸酯，每分子含有2～4个异氰酸酯(NCO)基团且具有6～49％的异氰酸酯基团含量；
b)多元醇组分，选自以下类别：
b1)一种或多种聚醚酯多元醇，其数均分子量介于800g/mol～6,000g/mol，优选1,200g/mol～4,000g/mol，平均官能度介于1.7～4，优选1.8～2.7并且该聚醚酯多元醇的醚基团与酯基团的重量比介于5∶95～48∶52，优选8∶92～30∶70，其中聚醚酯多元醇由以下组分的缩聚制备：
b1.1)一种或多种最高12个碳原子的二羧酸和/或其衍生物，
b1.2)一种或多种聚醚多元醇组分，选自下列种类，
(i)一种或多种聚醚多元醇，其数均分子量介于1,000g/mol～8,000g/mol，优选1,500 g/mol～6,000g/mol，环氧乙烷含量介于10～40wt％，优选15～35wt％，更优选18～32wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5，并且含1～50wt％，优选1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b1.3)一种或多种多元醇，其数均分子量介于62～750g/mol，优选62g/mol～400g/mol，更优选62g/mol～200g/mol，平均官能度介于2～8，并含至少两个端羟基每分子，
以及任选地，
b1.4)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5，并且含1～50wt％，优选1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b2)下列组分的混合物
b2.1)52～95wt％，优选70～92wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5，并且含1～50wt％，优选1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b2.2)5～48wt％，优选8～30wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚醚多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种含环氧乙烷基团的聚醚多元醇，其数均分子量介于900～18,000g/mol，优选2,000～8,000g/mol，平均官能度介于1.7～4，优选1.8～2.7，且环氧乙烷含量介于10～40wt％，优选15～35wt％，更优选18～32wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5，并且含1～50wt％，优选1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b3)一种或多种聚醚多元醇组分，其平均羟基官能度介于2.02～2.95，选自以下类别：
b3.1)至少一种聚醚二醇，其羟基值介于10～115，并且包含由二官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15所制备的反应产物，以及
b3.2)至少一种聚醚三醇，任选包含最高20wt％，以组分b3)总重量为基准计，基于苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚脲类或聚腙酰胺的固体，羟基值介于12～56，并包含由三官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15所制备的反应产物，
b4)一种或多种聚酯多元醇组分，任选包含最高1～50wt％，优选1～45wt％，以组分b3)总重量为基准计，固体，并选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，且平均官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5，并且包含1～50wt％固体，以b4)总重量为基准计，
b5)由b1)和b2)组成的混合物，
b6)由b1)和b3)组成的混合物
以及
b7)由b1)和b4)组成的混合物；
c)5～25wt％，以组分b)和c)的重量为基准计，一种或多种交联剂和/或增链剂，
d)一种发泡剂组分，包含：
d1)至少一种发泡剂，选自氮、空气和二氧化碳，
d2)至少一种选自化学发泡剂和物理发泡剂的组分，其沸点介于-30℃～75℃，
以及
d3)一种或多种物理发泡中空微球，
以及任选地，以下组分之一种或多种
e)一种或多种乳化剂，
f)一种或多种添加剂和助剂物质，
g)一种或多种催化剂，
其中异氰酸酯指数介于95～115。
按照本发明优选的是，将作为d1)的组分加入到多元醇组分b)和/或到多异氰酸酯组分a)中。作为组分d2)使用的发泡剂优选加入到多元醇组分b)中。作为组分d3)使用的发泡剂或者单独地计量加入或者加入到多元醇组分b)中。
本发明还提供由发泡聚氨酯提供一种生产本发明挠性模塑零件的方法，其中该模塑零件的平均密度＜350kg/m3，优选＜300kg/m3，并且具有单面致密化边缘区(皮层)，边缘区厚度介于0.5mm～3mm，优选0.7mm～2.5mm，其中边缘区的平均密度＞650kg/m3，并且含有闭合中空微球。模塑零件的收缩＜1.5％(按照DIN ISO 02769)。该方法包括
A)令组分a)，多异氰酸酯，与组分b)，多元醇组分，和组分c)，交联剂和/或增链剂，在组分g)存在下在模具中在95～115的异氰酸酯指数下起反应，同时加入组分d)和任选地，组分e)和/或f)，
以及
B)从模具中取出形成的模塑零件。
具体实施方式
本发明所使用的术语“异氰酸酯指数”是指使用的多异氰酸酯组分的NCO基团与组分b)、c)和d)的“NCO-反应性”端基之间的摩尔比，乘上100。异氰酸酯指数等于100相当于化学式量的异氰酸酯基团比NCO-反应性端基。
还有，如本文所使用的，术语OH值(或羟基值)是指KOH的分子量乘1,000并乘多元醇的官能度，除以多元醇的分子量。
适合作为本发明模塑零件的组分a)使用的多异氰酸酯是脂族、环脂族、芳脂族、芳族和杂环多异氰酸酯，如同描述在，例如，W.Siefken的《Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，pp.75～136中。这些多异氰酸酯包括，例如，对应于下式的那些：
Q(NCO)n
其中
n＝2～4，优选2，
并且
Q代表2～18，优选6～10个碳原子的脂族烃基、4～15，优选5～10个碳原子的环脂族烃基、6～15，优选6～13个碳原子的芳族烃基，或8～15，优选8～13个碳原子的芳脂族烃基。
合适的多异氰酸酯包括，例如，亚乙基二异氰酸酯、1，4-丁烷二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯(HDI)、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯和环己烷-1，4-二异氰酸酯乃至这些异构体的任意混合物，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、2，4-六氢化甲苯二异氰酸酯和2，6-六氢化甲苯二异氰酸酯乃至这些异构体的任意混合物，六氢-1，3-苯二异氰酸酯和六氢-1，4-苯二异氰酸酯、全氢化-2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和全氢化-4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯和1，4-苯二异氰酸酯、1，4-杜烯二异氰酸酯(DDI)、4，4′-茋二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4′-联苯二异氰酸酯(TODI)、2，4’-甲苯二异氰酸酯和2，6′-甲苯二异氰酸酯(TDI)，以及这些异构体的任意混合物，二苯甲烷-2，4’-二异氰酸酯和/或二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)，或萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)。合适的多异氰酸酯还包括，例如，下列：三苯甲烷-4，4′，4″-三异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯，正如通过苯胺/甲醛缩合，随后进行光气化所制取并描述在，例如，GB-PS 874 430和GB-PS 848 671中的，在此将公开内容收作参考，间异氰酸根合苯磺酰基异氰酸酯和对异氰酸根合苯磺酰基异氰酸酯，如描述在，例如，美国专利3,454,606，在此将其公开内容收作参考，全氯化芳基多异氰酸酯，例如描述在美国专利3,277,138，在此将其公开内容收作参考，含碳二亚胺基团的多异氰酸酯，如同描述在，例如，美国专利3,152,162，在此将其公开内容收作参考，以及在DE-OS 25 04 400、25 37 685和25 52 350，在此将其公开内容收作参考，降冰片烷二异氰酸酯，如同描述在美国专利3,492,301，在此将其公开内容收作参考，含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯，如同描述在GB-PS 994 890，在BE-PS 761 626和NL-A 7 102 524中，在此将其公开内容收作参考，含异氰尿酸酯基团的多异氰酸酯，如同描述在美国专利3,001,9731，在此将其公开内容收作参考，以及在DE-PS 10 22 789、12 22 067和1 027 394以及在DE-OS 1 929 034和2 004 048中，在此将其公开内容收作参考，含氨基甲酸酯基团的多异氰酸酯，如同描述在，例如，BE-PS 752 261或在美国专利3,394,164和3,644,457，在此将其公开内容收作参考，含酰基化脲基团的多异氰酸酯，如同描述在，例如，DE-PS 1 230 778，在此将其公开内容收作参考，含缩二脲基团的多异氰酸酯，如同描述在美国专利3,124,605、3,201,372和3,124,605，在此将其公开内容收作参考，以及在GB-PS889,050中，通过调聚反应制备的多异氰酸酯，如同描述在，例如，美国专利3,654,106，在此将其公开内容收作参考，含酯基团的多异氰酸酯，如同描述在，例如，GB-PS 965 474和1 072 956，在此将其公开内容收作参考，以及在美国专利3,567,763，在此将其公开内容收作参考，以及在DE-PS 12 31 688，在此将其公开内容收作参考，上面提到的异氰酸酯与缩醛按照DE-PS 1 072 385，在此将其公开内容收作参考，的反应产物，以及含聚合脂肪酸酯的多异氰酸酯，如同描述在美国专利3,455,883，在此将其公开内容收作参考。
还可使用工业异氰酸酯生产中产生并含有异氰酸酯基团的蒸馏残渣，任选地溶解在一种或多种上面提到的多异氰酸酯中。另外，还可使用上面提到的多异氰酸酯的任意混合物。
工业上易得的多异氰酸酯优选地使用，例如，2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯，乃至这些异构体的任意混合物(″TDI″)，4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯和多苯基/多亚甲基多异氰酸酯，例如，通过苯胺/甲醛缩合，随后光气化生产的(“粗MDI”)，以及含碳二亚胺基团、脲基亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰尿酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯(即，“改性多异氰酸酯”)，特别是由2，4-甲苯二异氰酸酯和/或2，6-甲苯二异氰酸酯或者由4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和/或2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯衍生的那些改性多异氰酸酯。萘-1，5-二异氰酸酯和上面提到的多异氰酸酯的混合物也非常适合。
然而，本发明方法特别优选使用按如下程序制备的含异氰酸酯基团的预聚物：至少部分用量的多元醇组分b1)、b2.1)、b2.2)，或其混合物，和/或增链剂和/或交联剂c)，与至少一种选自TDI、MDI、TODI、DIBDI、NDI、DDI的芳族二异氰酸酯，优选与4，4’-MDI和/或2，4-TDI和/或1，5-NDI起反应，生成一种含氨基甲酸酯基团和异氰酸酯基团的聚加成产物，其NCO基团含量介于6～35wt％，优选10～25wt％。
含异氰酸酯基团的预聚物可在催化剂存在下制备。然而，也可以在没有催化剂的条件下制备含异氰酸酯基团的预聚物，并仅为生产聚氨酯弹性体才将催化剂结合到反应混合物中。为改变粘度和达到较高气体吸纳量，非-反应性添加剂、低分子量酯如邻苯二甲酸酯、己二酸酯但也包括环状酯，或者碳酸酯和封端的聚醚，也可加入到预聚物中。
本文所使用的术语“聚醚酯多元醇”应理解为代表一种化合物，它包含醚基团、酯基团和OH基团。按照本发明，多元醇组分b)包含：b1)一种或多种聚醚酯多元醇，如下面详细描述的；b2)由b2.1)一种或多种聚酯多元醇组分和b2.2)一种或多种聚醚多元醇组分组成的混合物，如下面所述；b3)一种或多种聚醚多元醇组分，如下面所述；b4)一种或多种聚酯多元醇组分，如下面所述；b5)由b1)和b2)组成的混合物；b6)由b1)和b3)组成的混合物；以及b7)由b1和b4)组成的混合物。
适合作为本发明中的聚醚酯多元醇b1)的聚醚酯多元醇的数均分子量介于800g/mol～6,000g/mol，优选1,200g/mol～4,000g/mol，数均羟基官能度介于1.7～4，优选1.8～2.7，且醚基团与酯基团之间的重量比介于5∶95～48∶52，更优选8∶92～30∶70。此种聚醚酯多元醇是包含以下组分之间缩聚产物的那些：b1.1)一种或多种最高12个碳原子的二羧酸及其衍生物；b1.2)一种或多种聚醚多元醇组分，选自(i)一种或多种聚醚多元醇，其数均分子量介于1,000g/mol～8,000g/mol，且环氧乙烷含量介于10～40wt％，和(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其羟基值介于10～149，且平均官能度介于1.7～4，并包含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计；b1.3)一种或多种多元醇，其数均分子量介于62～750g/mol，数均官能度介于2～8，并包含至少两个端羟基每分子；以及任选地，b1.4)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其羟基值介于10～149，且平均官能度介于1.7～4，并包含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
适合作为组分b1.1)用于制备聚醚酯多元醇组分的有机二羧酸包括最高12个碳原子的那些二羧酸。优选的有机二羧酸是4～6个碳原子的那些脂族二羧酸，可以单独也可作为混合物使用。辛二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、马来酸、丙二酸、邻苯二甲酸、庚二酸和癸二酸被公开为合适的，但却是非限制性例子。富马酸和琥珀酸较为优选，而戊二酸和己二酸最优选。这些酸的合适的衍生物包括，例如，对应的酸酐以及对应的与1～4个碳原子低分子量一元醇的酯和半酯。
适合作为组分b1.2)用于制备聚醚酯多元醇b1)的化合物是可通过适当启动分子，优选多羟基醇，的烷氧基化制取的聚醚多元醇b1.2(i)。这些合适的启动分子是至少二官能的，但可以任选地也包含一定比例较高官能，特别是三官能的启动分子。烷氧基化一般分两个阶段进行。首先，烷氧基化在碱性催化剂或双金属氰化物催化剂存在下进行，优选用环氧丙烷或者，较次优选用1，2-环氧丁烷或者，更次优选用2，3-环氧丁烷，这以后是用环氧乙烷对丙氧基化产物进行的乙氧基化反应。环氧乙烷在聚醚多元醇中的比例介于10wt％～40wt％，优选15wt％～35wt％，更优选18wt％～32wt％。
另外，作为部分或全部b1.2)可选用b1.2(ii)——基于醚的聚合物多元醇，羟基值介于10～149且平均官能度介于1.7～4。这些聚合物多元醇一般含有1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
适合作为组分b1.3)用于制备本发明聚醚酯多元醇b1)的化合物是数均官能度介于2～8的那些多元醇，优选二醇，并且优选它包含至少两个伯羟基基团，且其数均分子量介于62g/mol～750g/mol，优选62g/mol～400g/mol，更优选62g/mol～200g/mol。作为例子可举出以下这些：1，3-丙二醇、1，5-戊烯二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、辛二醇-1，8、1，10-癸二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇；2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁烯-1，4-二醇和2-丁炔-1，4-二醇、三甘醇、四甘醇、二丁二醇、三丁二醇、四丁二醇、二己二醇、三己二醇、四己二醇、链烷二醇的低聚混合物，特别是1，2-乙二醇、1，4-丁二醇和二甘醇的。
除了上面给出的二醇之外，也可使用，或者单独或者与二醇组合，数均官能度高于2并最高8，优选2.1～5，更优选3～4的多元醇。此类多元醇包括例如以下化合物：1，1，1-三羟甲基丙烷、三乙醇胺、甘油、脱水山梨醇和季戊四醇，以及在三醇和/或四醇上开始的聚环氧乙烷多元醇，其平均分子量介于62g/mol～750g/mol，62g/mol～400g/mol，更优选62g/mol～200g/mol。
按照本发明，二醇中的每一个成员既可单独也可与其它二醇和/或多元醇组合使用。二醇和多元醇，即，组分b1.3)，也可随后加入到聚酯多元醇中，即便它们不因此而转化或者至少在酯化反应中达到缩聚平衡之前不转化。多元醇的相对用量受聚醚酯多元醇，组分b1)的规定数均羟基官能度的限制。适合用于制备组分b1.4)(ii)、组分b2.1)(ii)和组分b4)(i)的聚合物多元醇的化合物是聚合物-改性的多元醇，特别是基于聚酯或聚醚酯的接枝聚合物多元醇。适合用作接枝组分的特别是，基于苯乙烯和/或丙烯腈的那些接枝组分，后者可通过丙烯腈、苯乙烯或者优选地，苯乙烯与丙烯腈的混合物，就地聚合生成。优选的苯乙烯与丙烯腈的混合物包括，例如，以苯乙烯和丙烯腈按照90∶10～10∶90，更优选70∶30～30∶70的重量比的那些。聚合物多元醇可作为多元醇分散体存在，其中包含，作为分散相，例如，含有叔氨基基团的聚脲(PHD)、聚酰肼和聚氨酯。就典型而言，这些包含1～50wt％，优选1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
混合物b2)由b2.1)和b2.2)组成。组分b2.1)包含一种或多种聚酯多元醇组分，选自(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且官能度介于1.7～4，以及(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其羟基值介于10～149且平均官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5，并包含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。适合作组分b2.1)(ii)的基于酯的聚合物多元醇为如上面所述。
适合用于组分b2.1)(i)和组分b4)(i)的聚酯多元醇包括，例如，可由2～12个碳原子的有机二羧酸，优选4～6个碳原子的脂族二羧酸与多羟基醇，优选2～12个碳原子，更优选2～6个碳原子的二醇生成的化合物。合适的二羧酸包括，例如，琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸，就此而论，可以单独也可以以混合物的形式使用。替代上面描述的游离二羧酸，对应二羧酸衍生物，例如，二羧酸的1～4个碳原子醇的单酯和/或二酯或者二羧酸酐，也可用于制备这些聚酯多元醇。琥珀酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物优选地以数量比，例如，20～35重量份琥珀酸、35～50重量份戊二酸和20～32重量份己二酸，使用，其中琥珀酸、戊二酸和己二酸的重量份数总共为100重量份。特别优选使用含己二酸的二羧酸混合物。合适的二羟基和多羟基醇的例子包括乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇、二丙二醇、甲基丙二醇-1，3、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，10-癸二醇、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。优选使用1，2-乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷或者上述二醇中至少两种的混合物。特别是，乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇、甘油和/或三羟甲基丙烷中的二或更多种的混合物是特别优选的。再有，也可使用的化合物包括内酯如ε-己内酯或羟基羧酸，例如，邻-羟基羧酸和羟基乙酸的聚酯多元醇。作为也适合的聚酯多元醇还可举出含羟基基团的聚碳酸酯。
优选的是，这些聚酯多元醇的数均分子量介于1,000～4,000g/mol，官能度介于1.7～4，优选1.8～3.5。
适合作为聚合物多元醇b2.1)(ii)的是上面已作为适合作组分b1.4)也提到的基于酯的聚合物-改性的多元醇。
按照本发明，b2)另外包含5～48wt％b2.2)，一种或多种聚醚多元醇组分。这些聚醚多元醇选自(i)一种或多种聚醚多元醇，含有环氧乙烷基团且数均分子量介于900～18,000g/mol，官能度介于1.7～4，且环氧乙烷含量介于10～40wt％，以及(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其羟基值介于10～149，平均官能度介于1.7～4并含有1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
本发明组分b3)包含一种或多种聚醚多元醇组分，其数均羟基官能度介于2.02～2.95。合适的聚醚多元醇是选自以下类别的那些：b3.1)至少一种聚醚二醇，其羟基值介于10～115，通过二官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15制备，以及b3.2)至少一种聚醚三醇，它任选地包含最高20wt％，以组分b3)总重量为基准计，基于苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚氨酯或聚腙酰胺的固体，且其中该聚醚三醇的羟基值介于12～56，并通过三官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15制备。
关于组分b2.2)(i)、组分b3.1)和组分b3.2)，当它(组分b3.2))不含固体时，适合使用的聚醚多元醇包括通过适当启动分子，优选多羟基醇，的烷氧基化制取的那些。启动分子是至少二官能的，但可以，任选地也包含一定比例较高官能的，特别是三官能启动分子。烷氧基化一般分两步实施。首先，烷氧基化在碱性催化剂或双金属氰化物催化剂存在下进行，优选用环氧丙烷或者，较次优选用1，2-环氧丁烷或者，更次优选用2，3-环氧丁烷，这以后是用环氧乙烷对丙氧基化产物进行的乙氧基化反应。环氧乙烷在聚醚多元醇中的比例介于10wt％～40wt％，优选15wt％～35wt％，更优选18wt％～32wt％。
在组分b2.2)中使用的基于醚的聚合物多元醇，特别是作为b2.2)(ii)和作为组分b3.2)包含固体的聚醚三醇的，优选是聚合物-改性的多元醇，特别是基于聚醚的接枝聚合物多元醇。适合用作接枝组分的特别是基于苯乙烯和/或丙烯腈的那些，它们可通过丙烯腈、苯乙烯或者优选地，苯乙烯与丙烯腈的混合物，就地聚合生成。
优选的是，苯乙烯和丙烯腈的混合物包括包含苯乙烯和丙烯腈以90∶10～10∶90的重量比，优选70∶30～30∶70重量比存在的那些混合物。聚合物多元醇可作为多元醇分散体存在，它包含，作为分散相，例如，含键合的叔氨基基团的聚脲(PHD)、聚酰肼和聚氨酯。这些聚合物改性多元醇一般包含1～50wt％，优选1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
增链剂和/或交联剂作为本发明的组分c)使用。
此类增链剂/交联剂用来改变模塑零件的力学性能，特别是硬度。具有伯羟基并且数均分子量低于750g/mol，优选62g/mol～400g/mol，更优选62g/mol～200g/mol的二醇优选被周作组分c)。作为例子可举出以下化合物：1，3-丙二醇、1，5-戊烯二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、辛二醇-1，8、1，10-癸二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇；2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁烯-1，4-二醇和2-丁炔-1，4-二醇、三甘醇、四甘醇、二丁二醇、三丁二醇、四丁二醇、二己二醇、三己二醇、四己二醇、链烷二醇的低聚混合物，特别是1，2-乙二醇、1，4-丁二醇和二甘醇的。
除了上面提到的二醇之外，数均官能度高于2并最高8，优选2.1～5，特别优选3～4的多元醇也可配合使用，例如，1，1，1-三羟甲基丙烷、三乙醇胺、甘油、脱水山梨醇和季戊四醇，以及在三醇和/或四醇上开始的聚环氧乙烷多元醇，其平均分子量低于750g/mol，优选62g/mol～400g/mol，更优选62g/mol～200g/mol。
二醇当中每一种既可单独也可与其它二醇和多元醇组合使用。
除了上面提到多元醇之外，交联剂还可包括，例如，三醇、四醇、低聚聚链烷二醇，还有芳族和脂族胺和二胺，官能度介于2～8，优选2～4，其分子量一般低于750g/mol，优选62～400g/mol，更优选62～200g/mol。
组分c)优选以5～25wt％，以组分b)和c)的合并重量为基准计，的数量存在。
发泡剂组分d)包含组分d1)、组分d2)和组分d3)的混合物。组分d1)是至少一种选自氮、空气和/或二氧化碳的发泡剂。在这方面，有利的是，这些作为发泡剂组分d1)使用的气体以高于大气压压力加入到组分a)和/或b)中。优选的是，将这些气体在1～11bar绝对压力下加入到组分a)和/或b)中。
适合作为发泡剂组分d2)的化合物包括，例如，那些在放热聚加成反应影响下蒸发的物理发泡剂，优选其在正常压力下的沸点介于-30℃～75℃。其它适合作组分d2)的发泡剂包括化学发泡剂，例如，水和氨基甲酸酯。作为例子可举出下列化合物但不限于这些：丙酮、乙酸乙酯、卤素取代的烷、全卤化烷，例如，R134a、R141b、R365mfc、R245fa、丁烷、戊烷、环戊烷、己烷、庚烷或二乙醚。发泡效果也可通过以下措施达到：加入在高于室温的温度发生分解同时放出气体，例如，氮气和/或二氧化碳的化合物；采用诸如偶氮化合物如偶氮二碳酰胺、偶氮二异丁腈(azoisobutyronitrile)，或盐如碳酸氢铵、氨基甲酸铵或有机羧酸的铵盐，例如，丙二酸、硼酸、甲酸或乙酸的单铵盐。其它发泡剂的例子以及发泡剂的使用细节描述在R.Vieweg，A.Hochtlen(主编)：“塑料手册”，卷VII，Carl-Hanser出版社，慕尼黑，第三版，1993，pp.115～118，710～715中。
适合作为发泡剂组分d3)使用的包括，例如，优选的中空微球，含有封闭的发泡气体或沸点介于-30℃～+75℃的液体以及可热塑变形皮层，如同描述在，例如，美国专利5,260,343中，在此将其公开内容收作参考，由例如，AKZO NOBEL生产和销售。
需要的话，还可优选地加入一种或多种乳化剂，即，组分e)，尤其当发泡剂组分d2)包含水时。
适合作为组分e)使用的是阴离子、阳离子、两性或非离子(中性)乳化剂。
为制备该模塑零件，可任选地使用进一步的添加剂和/或助剂，组分f)。下面作为例子举出但为非限制性的例子是：表面活性剂如定泡剂、泡孔调节剂、防燃剂、成核剂、抗氧化剂、稳定剂、润滑剂和脱模剂，填料、染料、分散助剂和颜料。反应抑制剂、防燃剂、抗静电剂、抗老化和天候影响稳定剂、增塑剂、粘度调节剂和具有抑制真菌和细菌作用的物质，也可使用。
按照本发明使用的组分g)包含一种或多种公知的聚氨酯催化剂。合适的公知催化剂包括，例如，胺催化剂，例如，叔胺如三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N，N，N′，N′-四甲基-乙二胺、五甲基二亚乙基三胺和高级同系物，1，4-二氮杂-双环-[2.2.2]-辛烷、N-甲基-N′-二甲氨基乙基-哌嗪、双-(二甲氨基烷基)-哌嗪、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基环己基胺、N，N-二乙基苄基胺、双-(N，N-二乙氨基乙基)己二酸酯、N，N，N′，N′-四甲基乙基-1，3-丁二胺、N，N-二甲基-β-苯基乙基胺、双-(二甲氨基丙基)-脲、双-(二甲氨基丙基)-胺、1，2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、二氮杂双环-十一碳烯、单环和双环脒、双-(二烷基氨基)-烷基醚，例如，双(二甲氨基乙基)脒，以及含有酰胺基团(优选聚酰胺基团)的叔胺。其它合适的催化剂还包括仲胺的曼尼希碱，例如，二甲胺，以及醛，优选甲醛，或酮，例如，丙酮、丁酮或环己酮，以及酚，例如，正-壬基酚或双酚A。含有针对异氰酸酯基团的Zerewittinoff-活性的氢原子的叔胺，也可用作催化剂，例如，三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺及其与氧化烯如环氧丙烷和/或环氧乙烷的反应产物，乃至仲和/或叔胺。适合作为催化剂还有具有碳-硅键的硅杂-胺，例如，2，2，4-三甲基-2-硅杂吗啉和1，3-二乙氨基乙基四甲基二硅氧烷。另外，也可使用含氮碱，例如，四烷基铵的氢氧化物，还有六氢三嗪。NCO基团与Zerewittinoff-活性氢原子之间的反应也可被内酰胺和氮杂酰胺大大加速。按照本发明，锡、钛、铋的有机金属化合物，特别是有机锡化合物，也可作为附加催化剂共用。除了含硫化合物如二正辛基锡的硫醇盐以外，合适的有机锡化合物还有，优选地，羧酸锡(II)盐，例如，乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、月桂酸锡(II)和锡(IV)化合物，例如，二丁基锡的氧化物、二丁基锡化二氯、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡或二乙酸二辛基锡。
本发明模塑零件可由组分a)～f)在模具中精确地生产出来，不出现所谓烧芯(芯的焦烧)。
这些模塑零件优选地被用作特别轻的鞋底，尤其适合沐浴拖鞋、沙滩凉鞋和家用鞋。它们也可用作板材和/或鞋的零部件。
本发明将通过以下实例更详细地加以说明。
下面的实例进一步说明本发明方法的细节。本发明，正如在前面的公开中表述的，不论其精神还是其范围，都不限于这些实例。本领域技术人员很容易懂得，可采用下面程序中各种条件的已知变换方案。除非另行指出，所有温度均指摄氏，所有百分率均指重量百分率。
实例
诸实例是在Desma公司产螺杆型铸塑机上进行的。在这方面，或者采用二组分或者采用三组分计量程序。二组分计量程序用于实例9，而三组分计量程序则用于实例1～8。
在二组分计量程序中，用于实例9的组分A包含：多元醇混合物；组分B包含：异氰酸酯组分。
在实例1～8采用的三组分计量程序中，组分A包含：多元醇混合物；组分B包含：异氰酸酯组分；而组分C包含由部分组分A加上中空微球组成的批料。
产物温度与原料基础匹配。聚酯基础：40℃～45℃；聚醚基础：30℃～35℃。模具温度维持在53℃～60℃之间。
CO2利用Desma公司产加气装置加入到多元醇组分中或者到多元醇组分和异氰酸酯组分中。
以下原料用于这些实例中：
多异氰酸酯1：
Figure C20051005189600241
产自拜尔材料科学公司
多异氰酸酯2：
Figure C20051005189600242
VP PU 0926，产自拜尔材料科学公司
多元醇1：EG-BD-(环氧丙烷/环氧乙烷)己二酸酯，羟基
         值55(聚醚酯多元醇)
多元醇2：EG-BD-聚己二酸酯；羟基值55(聚酯多元醇)
多元醇3：PO-EO(80/20)多元醇，羟基值28(端羟基EO)，
         分子量4,000
多元醇4：PO-EO(85∶15)多元醇，TMP-开始，羟基值27，
         分子量6,000(聚醚多元醇)
乳化剂1：二苯基聚二醇醚，羟基值80，分子量450，乳
         化剂，产自拜尔材料科学公司
乳化剂2：邻苯二甲酸二异丁酯，增塑剂，产自拜尔材料
         科学公司
乳化剂3：Adimoll DO，产自拜尔材料科学公司
稳定剂1：OS22，产自拜尔材料科学公司
稳定剂2：DC 190，产自空气产品公司
催化剂1：
Figure C20051005189600251
1027，产自空气产品公司
催化剂2：BL-11，产自空气产品公司
催化剂3：UL1，产自Crompton
Figure C20051005189600253
的EG溶液80wt％
Figure C20051005189600254
容解在20wt％乙二醇中(催化剂)
Telz：  三乙醇胺(交联剂)
乙二醇：增链剂
聚酯基实例：
Figure C20051005189600261
聚醚基实例：
上面的实例，即，实例1～8，显示，在所有工况中，在模具底侧形成较厚皮层(＞0.5mm)，并且在模具底侧形成一个比模具上侧(皮层厚约0.2mm)更厚和更为高度致密化的区。在对比例9中，产品的模具底侧和模具上侧都仅有约0.2mm的皮层。
虽然在上面为说明的目的已详细描述了本发明，但要知道，这些细节仅为此目的而已，本领域技术人员可从中制订出各种各样不偏离本发明精神和范围的方案，唯一的限制来自所附权利要求。

Claims (10)

1、一种发泡聚氨酯挠性模塑零件，其中该模塑零件的平均密度＜350kg/m3，具有单面致密化边缘区，边缘区厚度介于0.5mm～3mm，其中边缘区的平均密度＞650kg/m3并且含有闭合中空微球，其中模塑零件按照DIN ISO 02769测定的收缩＜1.5％，并包含下列组分的反应产物：
a)一种或多种有机异氰酸酯，每分子含有2～4个异氰酸酯基团且具有6～49％的异氰酸酯基团含量；
b)多元醇组分，选自以下类别：
b1)一种或多种聚醚酯多元醇，其数均分子量介于800g/mol～6,000g/mol，平均官能度介于1.7～4，且该聚醚酯多元醇的醚基团与酯基团的重量比介于5∶95～48∶52，其中聚醚酯多元醇由以下组分的缩聚制备：
b1.1)一种或多种最高12个碳原子的二羧酸和/或其衍生物，所述衍生物选自该二羧酸的酸酐以及与1～4个碳原子低分子量一元醇的酯和半酯，
b1.2)一种或多种聚醚多元醇组分，选自下列种类，
(i)一种或多种聚醚多元醇，其数均分子量介于1,000g/mol～8,000g/mol，环氧乙烷含量介于10～40wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b1.3)一种或多种多元醇，其数均分子量介于62～750g/mol，平均官能度介于2～8，并且每分子含至少两个端羟基，
以及任选地，
b1.4)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b2)下列组分的混合物
b2.1)52～95wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b2.2)5～48wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚醚多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种含环氧乙烷基团的聚醚多元醇，其数均分子量介于900～18,000g/mol，平均官能度介于1.7～4，且环氧乙烷含量介于10～40wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b3)一种或多种聚醚多元醇组分，其平均羟基官能度介于2.02～2.95，选自以下类别：
b3.1)至少一种聚醚二醇，其羟基值介于10～115，并且包含通过二官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15所制备的反应产物，以及
b3.2)至少一种聚醚三醇，任选地包含最高20wt％，以组分b3)总重量为基准计，基于苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚脲类或聚腙酰胺的固体，其中所述聚醚三醇的羟基值介于12～56，并包含由三官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15所制备的反应产物，
b4)一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，且平均官能度介于1.7～4，并且包含1～50wt％固体，以组分b4)总重量为基准计，
b5)由b1)和b2)组成的混合物，
b6)由b1)和b3)组成的混合物
以及
b7)由b1)和b4)组成的混合物；
c)5～25wt％，以组分b)和c)的合并重量为基准计，一种或多种交联剂和/或增链剂，
d)一种发泡剂，包含：
d1)至少一种发泡剂，选自氮、空气和二氧化碳，
d2)至少一种选自化学发泡剂和物理发泡剂的组分，其沸点介于-30℃～75℃，
以及
d3)一种或多种物理发泡中空微球，
以及任选地，以下组分之一种或多种
e)一种或多种乳化剂，
f)一种或多种添加剂和/或助剂物质，
g)一种或多种催化剂，
其中异氰酸酯指数介于95～115。
2、权利要求1的模塑零件，其中b1)所述的一种或多种聚醚酯多元醇的数均分子量介于1,200g/mol～4,000g/mol，平均官能度介于1.8～2.7并且该聚醚酯多元醇的醚基团与酯基团的重量比介于8∶92～30∶70，其中聚醚酯多元醇由以下组分的缩聚制备：
b1.1)一种或多种最高12个碳原子的二羧酸和/或其衍生物，所述衍生物选自该二羧酸的酸酐以及与1～4个碳原子低分子量一元醇的酯和半酯，
b1.2)一种或多种聚醚多元醇组分，选自下列种类，
(i)一种或多种聚醚多元醇，数均分子量介于1,500g/mol～6,000g/mol，环氧乙烷含量介于15～35wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b1.3)一种或多种多元醇，其数均分子量介于62g/mol～400g/mol，平均官能度介于2～8，并且每分子含至少两个端羟基，
以及任选地，
b1.4)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
3、权利要求1的模塑零件，其中b2)包含下列组分的混合物：
b2.1)70～92wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
以及
b2.2)8～30wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚醚多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种含环氧乙烷基团的聚醚多元醇，其数均分子量介于2,000～8,000g/mol，平均官能度介于1.8～2.7，且环氧乙烷含量介于15～35wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
4、权利要求1的模塑零件，其中b4)的一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，且平均官能度介于1.8～3.5，并且包含1～45wt％固体，以组分b4)总重量为基准计。
5、权利要求1的模塑零件，其中制成零件的密度＜300kg/m3，且零件具有厚度介于0.7～2.5mm的单面致密化边缘区。
6、一种生产发泡聚氨酯挠性模塑零件的方法，其中该模塑零件的密度＜350kg/m3，并且其一侧具有单面致密化边缘区，边缘区的厚度介于0.5mm～3mm，其中边缘区的平均密度＞650kg/m3并且包含闭合中空微球，且其中模塑零件按照DIN ISO 02769测定的收缩＜1.5％，该方法包括
A)使组分a)与组分b)和组分c)在组分g)存在下在模具中在95～115的异氰酸酯指数下起反应，同时加入组分d)和任选地，组分e)和/或f)，
以及
B)从模具中取出形成的模塑零件，
其中
组分a)包含一种或多种有机异氰酸酯，每分子含有2～4个异氰酸酯基团和具有6～49％的异氰酸酯基团含量；
组分b)包含多元醇组分，选自以下类别：
b1)一种或多种聚醚酯多元醇，其数均分子量介于800g/mol～6,000g/mol，平均官能度介于1.7～4并且该聚醚酯多元醇的醚基团与酯基团的重量比介于5∶95～48∶52，其中聚醚酯多元醇由以下组分的缩聚制备：
b1.1)一种或多种最高12个碳原子的二羧酸和/或其衍生物，所述衍生物选自该二羧酸的酸酐以及与1～4个碳原子低分子量一元醇的酯和半酯，
b1.2)一种或多种聚醚多元醇组分，选自下列种类，
(i)一种或多种聚醚多元醇，其数均分子量介于1,000g/mol～8,000g/mol，环氧乙烷含量介于10～40wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b1.3)一种或多种多元醇，其数均分子量介于62～750g/mol，平均官能度介于2～8，并且每分子含至少两个端羟基，
以及任选地，
b1.4)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％，以聚合物多元醇总重量为基准计；
b2)下列组分的混合物
b2.1)52～95wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
以及
b2.2)5～48wt％以b2)为100wt％计，一种或多种聚醚多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种含环氧乙烷基团的聚醚多元醇，其数均分子量介于900～18,000g/mol，平均官能度介于1.7～4，且环氧乙烷含量介于10～40wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.7～4，并且含1～50wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b3)一种或多种聚醚多元醇组分，其平均羟基官能度介于2.02～2.95，选自以下类别：
b3.1)至少一种聚醚二醇，其羟基值介于10～115，并且包含通过二官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15所制备的反应产物，以及
b3.2)至少一种聚醚三醇，任选地包含最高20wt％，以组分b3)总重量为基准计，基于苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚脲类或聚腙酰胺的固体，其中所述聚醚三醇的羟基值介于12～56，并包含通过三官能启动分子的丙氧基化，随后对丙氧基化产物进行乙氧基化，其间维持环氧丙烷与环氧乙烷的重量比介于60∶40～85∶15所制备的反应产物，
b4)一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，且平均官能度介于1.7～4，并且包含1～50wt％固体，以组分b4)总重量为基准计，
b5)由b1)和b2)组成的混合物，
b6)由b1)和b3)组成的混合物
以及
b7)由b1)和b4)组成的混合物；
组分c)包含5～25wt％，以组分b)和c)的合并重量为基准计，一种或多种交联剂和/或增链剂，
组分d)包含一种发泡剂，其包含：
d1)至少一种发泡剂，选自氮、空气和/或二氧化碳，
d2)至少一种选自化学发泡剂和物理发泡剂的组分，其沸点介于-30℃～75℃，
以及
d3)一种或多种物理发泡中空微球，
以及任选地，以下组分之一种或多种
组分e)包含一种或多种乳化剂，
组分f)包含一种或多种添加剂和/或助剂物质，
组分g)包含一种或多种催化剂。
7、权利要求6的方法，其中b1)所述的一种或多种聚醚酯多元醇的数均分子量介于1,200g/mol～4,000g/mol，平均官能度介于1.8～2.7并且该聚醚酯多元醇的醚基团与酯基团的重量比介于8∶92～30∶70，其中聚醚酯多元醇由以下组分的缩聚制备：
b1.1)一种或多种最高12个碳原子的二羧酸和/或其衍生物，所述衍生物选自该二羧酸的酸酐以及与1～4个碳原子低分子量一元醇的酯和半酯，
b1.2)一种或多种聚醚多元醇组分，选自下列种类，
(i)一种或多种聚醚多元醇，其数均分子量介于1,500g/mol～6,000g/mol，环氧乙烷含量介于15～35wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
b1.3)一种或多种多元醇，其数均分子量介于62g/mol～400g/mol，平均官能度介于2～8，并含至少两个端羟基每分子，
以及任选地，
b1.4)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
8、权利要求6的方法，其中b2)包含下列组分的混合物：
b2.1)70～92wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计，
以及
b2.2)8～30wt％，以b2)为100wt％计，一种或多种聚醚多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种含环氧乙烷基团的聚醚多元醇，其数均分子量介于2,000～8,000g/mol，平均官能度介于1.8～2.7，且环氧乙烷含量介于15～35wt％，
以及
(ii)一种或多种基于醚的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，平均官能度介于1.8～3.5，并且含1～45wt％固体，以聚合物多元醇总重量为基准计。
9、权利要求6的方法，其中b4)包含一种或多种聚酯多元醇组分，选自以下类别：
(i)一种或多种聚酯多元醇，其数均分子量介于1,000～4,000g/mol且平均官能度介于1.7～4
以及
(ii)一种或多种基于酯的聚合物多元醇，其OH值介于10～149，且平均官能度介于1.8～3.5，并且包含1～45wt％固体，以组分b4)总重量为基准计。
10、权利要求6的方法，其中制成零件的密度＜300kg/m3，且零件具有厚度介于0.7～2.5mm的单面致密化边缘区。
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