CN100425345C - 氢化催化剂及其制备和采用该催化剂的氢化方法 - Google Patents
氢化催化剂及其制备和采用该催化剂的氢化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100425345C CN100425345C CNB2003801045033A CN200380104503A CN100425345C CN 100425345 C CN100425345 C CN 100425345C CN B2003801045033 A CNB2003801045033 A CN B2003801045033A CN 200380104503 A CN200380104503 A CN 200380104503A CN 100425345 C CN100425345 C CN 100425345C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- hydrogenation
- ester
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 144
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 139
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 117
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 117
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 116
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 81
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 80
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- -1 methylol, 1-ethoxy, 2-ethoxy Chemical group 0.000 claims description 201
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 136
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 128
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 103
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 101
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 98
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 92
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 76
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 32
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 31
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 26
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 25
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 16
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims description 14
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims description 5
- 229960003121 arginine Drugs 0.000 claims description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 5
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-N L-arginine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCCN=C(N)N ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 4
- 229930064664 L-arginine Natural products 0.000 claims description 4
- 235000014852 L-arginine Nutrition 0.000 claims description 4
- 102220500397 Neutral and basic amino acid transport protein rBAT_M41T_mutation Human genes 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 3
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims description 3
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 claims description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000009697 arginine Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960002429 proline Drugs 0.000 claims description 3
- 235000013930 proline Nutrition 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 3
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- OTJFQRMIRKXXRS-UHFFFAOYSA-N (hydroxymethylamino)methanol Chemical compound OCNCO OTJFQRMIRKXXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NYPYHUZRZVSYKL-UHFFFAOYSA-N -3,5-Diiodotyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 NYPYHUZRZVSYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NYPYHUZRZVSYKL-ZETCQYMHSA-N 3,5-diiodo-L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 NYPYHUZRZVSYKL-ZETCQYMHSA-N 0.000 claims description 2
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIIKFGFIJCVMT-GFCCVEGCSA-N D-thyroxine Chemical compound IC1=CC(C[C@@H](N)C(O)=O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 XUIIKFGFIJCVMT-GFCCVEGCSA-N 0.000 claims description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N Hydroxyproline Chemical compound O[C@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N 0.000 claims description 2
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N L-cystine Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]([NH3+])CSSC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N 0.000 claims description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 2
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 claims description 2
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 2
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 2
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 2
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 claims description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 claims description 2
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 2
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 2
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 claims description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N [bis(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)CO ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 claims description 2
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960005261 aspartic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229960002433 cysteine Drugs 0.000 claims description 2
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960002188 dibromotyrosine Drugs 0.000 claims description 2
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N dl-hydroxyproline Natural products OC1C[NH2+]C(C([O-])=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 2
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002591 hydroxyproline Drugs 0.000 claims description 2
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 claims description 2
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960003646 lysine Drugs 0.000 claims description 2
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 claims description 2
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 claims description 2
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960005190 phenylalanine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960001153 serine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 claims description 2
- 229940034208 thyroxine Drugs 0.000 claims description 2
- XUIIKFGFIJCVMT-UHFFFAOYSA-N thyroxine-binding globulin Natural products IC1=CC(CC([NH3+])C([O-])=O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 XUIIKFGFIJCVMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N trans-L-hydroxy-proline Natural products ON1CCCC1C(O)=O FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004799 tryptophan Drugs 0.000 claims description 2
- 229960004441 tyrosine Drugs 0.000 claims description 2
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004295 valine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004474 valine Substances 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 64
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 40
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- RJWUMFHQJJBBOD-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(C)C RJWUMFHQJJBBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 24
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 21
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethylheptane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 13
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 12
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 11
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 8
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)-1h-pyrazol-5-amine Chemical compound N1N=CC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1N SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NGIISMJJMXRCCT-UHFFFAOYSA-N [Ru].[N+](=O)(O)[O-] Chemical compound [Ru].[N+](=O)(O)[O-] NGIISMJJMXRCCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 3
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 3
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQCSUVJDBHJKNG-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-ethyl Chemical group C[CH]OC JQCSUVJDBHJKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILVKYQKHSCWQAW-UHFFFAOYSA-N 1-o-heptyl 2-o-undecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC ILVKYQKHSCWQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxyflavone Chemical compound C=1C(=O)C2=CC(O)=CC=C2OC=1C1=CC=CC=C1 GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) adipate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(CC)CCCC SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKELNIPLHQEBJO-UHFFFAOYSA-N bis(5-methylhexyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCC(C)C RKELNIPLHQEBJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006222 dimethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000006534 ethyl amino methyl group Chemical group [H]N(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006533 methyl amino methyl group Chemical group [H]N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N phenylacetaldehyde Chemical compound O=CCC1=CC=CC=C1 DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- NHAVIHYVDFVWAY-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+) nitrate Chemical compound [Ru+3].[O-][N+]([O-])=O NHAVIHYVDFVWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- STSRVFAXSLNLLI-ONEGZZNKSA-N (2e)-penta-2,4-dienenitrile Chemical compound C=C\C=C\C#N STSRVFAXSLNLLI-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 125000006734 (C2-C20) alkoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFVDZBIIBXWASR-AATRIKPKSA-N (E)-1,3,5-hexatriene Chemical compound C=C\C=C\C=C AFVDZBIIBXWASR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 239000001211 (E)-4-phenylbut-3-en-2-one Substances 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N (R)-4-Methyl-3-hexanone Natural products CCC(C)C(=O)CC ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEOGGGHDLGYATP-UHFFFAOYSA-N 1,6-dimethylimidazo[4,5-b]pyridin-2-amine Chemical compound CC1=CN=C2N=C(N)N(C)C2=C1 NEOGGGHDLGYATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACBFJMAXNZVRRX-UHFFFAOYSA-N 1-o-nonyl 2-o-undecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical class CCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC ACBFJMAXNZVRRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKUSIKGSPSFQAC-RRKCRQDMSA-N 2'-deoxyinosine-5'-diphosphate Chemical compound O1[C@H](CO[P@@](O)(=O)OP(O)(O)=O)[C@@H](O)C[C@@H]1N1C(NC=NC2=O)=C2N=C1 BKUSIKGSPSFQAC-RRKCRQDMSA-N 0.000 description 1
- 125000004338 2,2,3-trimethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- NFOQRIXSEYVCJP-UHFFFAOYSA-N 2-propoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O NFOQRIXSEYVCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006479 2-pyridyl methyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C(=N1)C([H])([H])* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXGXPTTXBYDQJV-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(2-methylpropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(=O)OCC(C)C)=C1 DXGXPTTXBYDQJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAVXMTRMXPWCCV-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(ethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(=O)OCC)=C1 GAVXMTRMXPWCCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGZWRRQXMPHWIZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(methoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(=O)OC)=C1 OGZWRRQXMPHWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXMQTVBVWCRIHL-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(propoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(=O)OCCC)=C1 DXMQTVBVWCRIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004337 3-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JVQIKJMSUIMUDI-UHFFFAOYSA-N 3-pyrroline Chemical compound C1NCC=C1 JVQIKJMSUIMUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWPCOQWVKILGIN-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylpropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 TWPCOQWVKILGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- HBVFDCGIKKTNKI-UHFFFAOYSA-N C(OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)=O.C(C1=CC(C(=O)O)=CC(C(=O)O)=C1)(=O)O Chemical compound C(OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)=O.C(C1=CC(C(=O)O)=CC(C(=O)O)=C1)(=O)O HBVFDCGIKKTNKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLHUKYZOHIUZPZ-UHFFFAOYSA-N C(OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)=O.C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O Chemical compound C(OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)=O.C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O FLHUKYZOHIUZPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HELABVNXROLNTJ-UHFFFAOYSA-N C[N+](C)(C)C.[Si](O)(O)(O)O Chemical compound C[N+](C)(C)C.[Si](O)(O)(O)O HELABVNXROLNTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl terephthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCC)C=C1 LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 description 1
- AXISYYRBXTVTFY-UHFFFAOYSA-N Isopropyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C AXISYYRBXTVTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N Trichloroacetonitrile Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C#N DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N [C].[S] Chemical compound [C].[S] GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- MYDAKBBSKFKUKP-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;phenol Chemical compound CC#N.OC1=CC=CC=C1 MYDAKBBSKFKUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001337 aliphatic alkines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 1
- HUTDUHSNJYTCAR-UHFFFAOYSA-N ancymidol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(O)(C=1C=NC=NC=1)C1CC1 HUTDUHSNJYTCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 229930008407 benzylideneacetone Natural products 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC(C)C JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMIOEHJVRZOQBJ-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptyl) benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCCCCCC(C)C)=C1 IMIOEHJVRZOQBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006487 butyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000001925 catabolic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- IZRBAWXNLPBYKE-UHFFFAOYSA-N cyclohexane dioctyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C(C=1C(C(=O)OCCCCCCCC)=CC=CC1)(=O)OCCCCCCCC.C1CCCCC1 IZRBAWXNLPBYKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000009615 deamination Effects 0.000 description 1
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N delta-aminovaleric acid Natural products [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEVMYFLMMDUPJE-UHFFFAOYSA-N diisoamyl Natural products CC(C)CCCCC(C)C KEVMYFLMMDUPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002524 electron diffraction data Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- ZUKSLMGYYPZZJD-UHFFFAOYSA-N ethenimine Chemical compound C=C=N ZUKSLMGYYPZZJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutanoic acid Natural products NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- WJLUBOLDZCQZEV-UHFFFAOYSA-M hexadecyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WJLUBOLDZCQZEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000004433 infrared transmission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N isophthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC(C#N)=C1 LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N lithium aluminate Chemical compound [Li+].[O-][Al]=O YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- GTDHYNXLIKNVTJ-UHFFFAOYSA-N n-(1-hydroxy-2-methylpropan-2-yl)octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NC(C)(C)CO GTDHYNXLIKNVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001683 neutron diffraction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N oct-4-ene Chemical compound CCCC=CCCC IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 229940100595 phenylacetaldehyde Drugs 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000015 polydiacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005173 quadrupole mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000004060 quinone imines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960005137 succinic acid Drugs 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- QVEIFJBUBJUUMB-UHFFFAOYSA-N tetramethyl benzene-1,2,4,5-tetracarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=C(C(=O)OC)C=C1C(=O)OC QVEIFJBUBJUUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000019587 texture Nutrition 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N trans-benzylideneacetone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/19—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/303—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by hydrogenation of unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/394—Metal dispersion value, e.g. percentage or fraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/617—500-1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/618—Surface area more than 1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及通过在催化剂存在下与含氢气体接触使一或多种有机化合物尤其是不饱和有机化合物氢化的方法,所述催化剂包含施于多孔催化剂载体之上的一或多个催化活性金属。所述一或多种催化活性金属是通过载体上分解的金属有机配合物特别是金属的胺配合物衍生的。用作氢化催化剂之前可用氢气处理所述分解的配合物使催化剂活化。
Description
发明领域
本发明涉及有机化合物的氢化方法及氢化催化剂的生产方法,特别是采用通过催化剂载体上有机配合物的形成和分解制备的催化剂的氢化方法。
发明背景
氢化是化学和炼油工业中的常规方法。通常在催化剂存在下进行氢化,所述催化剂通常包含沉积于多孔载体材料之上的金属氢化组分。所述金属氢化组分通常是一或多种金属例如镍、铂、钯、铑、钌或其混合物。
许多有机化合物有一或多个在使用适合的含金属催化剂的情况下在适当条件下易于氢化的基团或官能团。一类易于氢化的化合物是含有一或多个不饱和基团或官能团例如碳-碳双键或三键的化合物。
苯多羧酸或其衍生物如酯和/或酐的氢化衍生物有很多用途。特别重要的是用作高分子材料的增塑剂。在此方面,六氢苯二甲酸二烷基酯是特别重要的一类化合物的例子。这些物质可通过相应的苯二甲酸酯在氢气和沉积于载体上的活性金属氢化催化剂存在下氢化生产。
US 5286898和US 5319129中,在≥140℃和50至170bar的压力下在用Ni、Pt和/或Ru处理的负载型Pd催化剂上使对苯二甲酸二甲酯氢化得到相应的六氢对苯二甲酸二甲酯。所用载体是α或θ或δ或γ或β晶相的氧化铝或其混合物。
EP-A-0005737中,在70-250℃和30-200bar下在负载型Ni、Ru、Rh和/或Pd催化剂上使芳族羧酸酯氢化得到相应的脂环族羧酸酯。所用载体是至少20%已转化成锂-铝尖晶石的氧化铝。
US 3027398描述了在110-140℃和35-105bar下在负载型Ru催化剂上对苯二甲酸二甲酯的氢化。所述Ru沉积于炭或硅藻土上。
EP-A-0603825涉及用负载型钯催化剂使对苯二甲酸氢化制备1,4-环己烷二甲酸的方法,其中用氧化铝、氧化硅或活性炭作载体。
US 3334149描述了用Pd催化剂然后用亚铬酸铜催化剂使对苯二甲酸二烷基酯氢化的多步法。
US 5936126描述一种芳族化合物的氢化方法。所用催化剂包含担载在大孔载体上的单独或非必需地与一或多种其它第IB、VIIB或VIIIB族金属一起作为活性金属的钌。所述大孔载体的平均孔径为至少50nm,BET表面积不大于约30m2/g。
US 6248924描述一种有机化合物的反应方法。所用催化剂包含担载在载体上的单独或非必需地与一或多种其它第IB、VIIB或VIIIB族金属一起作为活性金属的钌。所述载体可以是有大孔(孔径50-10000nm)和中孔(孔径2-50nm)的材料。所述载体中,10-50%的孔是大孔,50-90%的孔是中孔。具体地列举了表面积(BET)为238m2/g的氧化铝。
PCT/EP98/08346(WO99/32427)描述一种苯多羧酸或其衍生物的氢化方法。所用催化剂包含钌作为活性金属,其单独或与至少一种其它周期表第IB、VIIB或VIIIB副族金属一起沉积于载体上。可使用三类载体之一。第一类载体是平均孔径至少约50nm而且BET表面积至多30m2/g的大孔载体。第二类载体是有大孔和中孔(孔径2-50nm)的材料,其中5-50%的孔是大孔,50-95%的孔是中孔,载体的表面积优选为50至约500m2/g。第三类载体是平均孔径至少50nm而表面积至多15m2/g的大孔材料。
所有氢化方法中尤为重要的是原料的转化率和转化成所要氢化产品的选择性。转化率和选择性应尽可能高。此外,非常希望开发以可接受的反应速率进行的氢化方法。
因而需要具有高选择性而且以良好的反应速率进行的用于使有机化合物氢化、特别是用于使不饱和化合物例如芳族化合物氢化成相应环上氢化衍生物的有效氢化方法。因而,本发明的目的是提供以高转化率、高选择性和良好的反应速率使有机化合物氢化成氢化产物的方法,和提供用于此氢化方法的氢化催化剂及该氢化催化剂的生产方法。
发明概述
因此,本发明提供一种使一或多种有机化合物氢化的方法,该方法包括在包含位于催化剂载体之上的一或多个催化活性金属部位的催化剂存在下使所述一或多种有机化合物在氢化条件下与氢源接触和回收氢化产物,其中所述催化活性金属部位至少之一是通过所述金属的有机配合物在所述载体上分解获得的。
另一方面,本发明还提供通过在催化剂存在下使一种或多种苯多羧酸或其一或多种衍生物、或一或多种苯多羧酸与其一或多种它们的衍生物的混合物在氢化条件下与含氢气体接触使所述苯多羧酸或其衍生物或所述混合物氢化的方法,所述催化剂包含位于催化剂载体之上的一或多个催化活性金属部位,其中所述催化活性金属部位至少之一是通过所述金属的有机配合物在所述载体上分解获得的。
另一方面,本发明还提供一种氢化催化剂的生产方法,该方法包括:
a)制备有一或多种催化活性金属的一或多种有机配合物位于其上的载体;和
b)使位于所述载体之上的所述有机金属配合物之一或多种分解。
另一方面,本发明还提供一种氢化催化剂,包含一或多种催化活性金属和一或多种载体材料,其中总金属分散率为45%或更高,所述总金属分散率中与强化学吸附组分有关的金属分散占20%或更高。
本发明每方面的另一实施方案中,使载体上的有机配合物部分分解。
本发明每方面的另一实施方案中,使载体上的有机配合物完全分解。
本发明每方面的另一实施方案中,可使载体上的有机配合物在氢气存在下暴露于热解条件实现完全分解。
本发明每方面的另一实施方案中,所述有机金属配合物分解后,用氢源处理载体上的完全或部分分解的有机配合物。对载体上部分分解的有机配合物进行氢处理时,所述氢处理优选使所述部分分解的有机配合物完全分解。
附图简述
结合附图查阅发明详述部分将更好地理解本发明,其中:
图1示出0.5wt%Ru/MCM-41催化剂的DINP转化率随反应时间的变化曲线,其中所述活性金属是从水溶液中沉积的,和
图2示出0.5wt%Ru/MCM-41催化剂的DINP转化率随反应时间的变化曲线,其中所述活性金属是从金属的水溶液与三乙醇胺的混合物中沉积的,
图3示出以4℃/min在空气中加热的实施例7的产物的四极质谱,
图4示出氧化硅和实施例7、9和14的透射红外光谱,
图5示出用三乙醇胺浸渍金属并在100℃下干燥制备的负载型金属催化剂(0.5wt%Ru/SiO2)的空气处理TGA曲线图,
图6示出用三乙醇胺浸渍金属并在300℃下焙烧制备的负载型金属催化剂(0.5wt%Ru/SiO2)的空气处理TGA曲线图,和
图7示出用三乙醇胺浸渍金属并在300℃下焙烧制备的负载型金属催化剂(0.5wt%Ru/SiO2)的氢气处理TGA曲线图。
发明详述
本发明方法中,在氢气和以特殊方式制备的氢化催化剂存在下使有机化合物尤其是不饱和有机化合物氢化。所述氢化催化剂是通过形成一或多种有机金属配合物作为催化活性金属源制备的。在载体材料之内或之上沉积和/或形成一或多种有机金属配合物后,使所述配合物部分或完全分解。此制备方法产生与用常规催化剂制备方法制备的氢化催化剂相比有良好催化活性的氢化催化剂。已发现所述活性氢化金属至少之一以此方式沉积时,所得催化剂在氢化过程中具有高活性。另一实施方案中,在另一阶段用氢源处理所述完全或部分分解的有机配合物。第一阶段用氢源使有机配合物完全分解时可省去此另一阶段。
本发明方法适用于使易氢化的任何有机化合物氢化。特别适合的有机化合物是包含一或多种有不饱和键的基团或官能团的有机化合物;本文中将这些化合物称为“不饱和有机化合物”。本发明所用术语“不饱和有机化合物”包括可被催化反应的所有有机化合物包括低分子量(单体)和聚合的有机化合物,特别是有可用氢气处理的基团如碳-碳双键或碳-碳三键的化合物。该术语包括低分子量有机化合物及聚合物。“低分子量有机化合物”是分子量低于500的化合物。术语“聚合物”定义为分子量高于约500的分子。
尤其可使用有以下结构单元之一或多种的有机化合物,但本发明不限于仅有这些结构单元作为易氢化基团的有机化合物。
-C≡C- (II)
-C=N- (IV)
-C≡N (V)
R2C=S (VIII)
-NO2 (IX)
本发明方法特别适用于使选自:其中至少一个羟基与芳环键合的芳族化合物、其中至少一个氨基与芳环键合的芳族化合物、其中至少一个羧酸基团或其衍生物与芳环键合的芳族化合物、酮、醛、羧酸或其衍生物、包含至少一个碳-碳双键的聚合物、包含至少一个羰基的聚合物、包含至少一个腈基的聚合物、及其两或多种的混合物,的不饱和有机化合物氢化。包含醛基作为唯一不饱和基团的脂族不饱和有机化合物是不优选的。包含醛基和醇基的脂族不饱和有机化合物尤其是多元醇如D-葡萄糖是不优选的。
本发明方法中,可使包含不同结构单元的不饱和有机化合物(如上所定义)如有碳-碳重键和羰基的不饱和有机化合物氢化,因为本发明方法中所用催化剂能先选择性地使两基团之一氢化,即使这些基团氢化约90-100%,而最初使所述其它基团在低于25%、一般为0至约7%的程度上反应(优选氢化)。一般来说,先使碳-碳重键然后使腈基反应例如氢化。
术语“其中至少一个羟基与芳环键合的芳族化合物”或“其中至少一个氨基与芳环键合的芳族化合物”或“其中至少一个羧酸基团或其衍生物与芳环键合的芳族化合物”意指有结构(I)的单元的所有化合物:
其中R为羟基或氨基或羧酸基团或其衍生物。结构(I)中,所述芳环上可有两或多个取代基R。
如果本发明方法中使用其中至少一个羟基而且至少一个未取代或取代的C1-C10-烷基和/或C1-C10-烷氧基与芳环键合的芳族化合物,所得顺式与反式产物的异构体比率可在宽范围内改变,取决于反应条件(温度,溶剂)。此外,所得化合物可无再提纯步骤的情况下深加工,因为实质上完全避免形成烷基苯。
与上述其中至少一个羟基与芳环键合的化合物一样,其中至少一个氨基与芳环键合的芳族化合物也可用本发明方法氢化以高选择性得到相应的脂环族化合物。关于所述胺还被G1-C10-烷基和/或C1-C10-烷氧基取代的情况,上面关于顺式和反式异构体比率所描述的也适用。
特别地,该实施方案基本上避免形成脱氨产物如环己烷或部分氢化的二聚物如苯基环己胺。详细地,可用本发明使以下化合物氢化。
可用本发明方法使其中至少一个羟基而且优选还有至少一个未取代或取代的C1-C10-烷基和/或烷氧基与芳环键合的芳族化合物氢化得到相应的脂环族化合物,还可使用这些化合物之两或多种的混合物。所用芳族化合物可以是单环或多环的芳族化合物。所述芳族化合物包含至少一个与芳环键合的羟基;此组中最简单的化合物是苯酚。所述芳族化合物优选每个芳环有一个羟基,所述一个或多个芳环上可被一或多个烷基和/或烷氧基、优选C1-G10-烷基和/或烷氧基、特别优选C1-C10-烷基、尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基取代;所述烷氧基中优选C1-C8-烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。所述芳环和所述烷基和烷氧基可以是未取代或被卤原子(尤其是氟原子)或其它适合的惰性取代基取代的。
可按本发明氢化的化合物优选有至少一个、优选一至四个、特别是一个C1-C10-烷基,该烷基优选位于与一个或多个羟基相同的芳环上。优选的化合物是(单)烷基苯酚,其中所述烷基可在相对于羟基的邻、间或对位。特别优选的是反式-烷基苯酚,也称为4-烷基苯酚,其中所述烷基优选有1至10个碳原子,尤其是叔丁基。优选4-叔丁基苯酚。本发明可使用的多环芳族化合物为例如β-萘酚和α-萘酚。
其中至少一个羟基而且优选还有至少一个未取代或取代的C1-C10-烷基和/或烷氧基与芳环键合的芳族化合物可还有多个芳环,这些芳环通过亚烷基、优选亚甲基连接。构成连接的亚烷基(优选亚甲基)可有一或多个烷基取代基,所述取代基可以是C1-C20-烷基,优选C1-C10-烷基,特别优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基。
这些化合物中,每个芳环可有至少一个键合的羟基。此类化合物的例子是在4-位通过亚烷基、优选亚甲基连接的双酚。
本发明方法中,特别优选的是使被C1-C10-烷基、优选C1-C6-烷基取代的苯酚或这些化合物之两或多种的混合物反应,其中所述烷基可以是未取代或被芳基取代的。该方法的另一优选实施方案中,使对叔丁基苯酚、双(对羟苯基)二甲基甲烷或其混合物氢化。
本发明方法还能使其中至少一个氨基与芳环键合的芳族化合物氢化得到相应的脂环族化合物,也可使用这些化合物之两或多种的混合物。所述芳族化合物可以是单环或多环芳族化合物。所述芳族化合物包含至少一个氨基,它与芳环键合。所述芳族化合物优选为芳族胺或二胺,其芳环或氨基上可被一或多个烷基和/或烷氧基、优选C1-C20-烷基、特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基取代。所述烷氧基中,优选的是C1-C8-烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。所述芳环及烷基和烷氧基可以是未取代或被卤原子(尤其是氟原子)或其它适合的惰性取代基取代的。
其中至少一个氨基与芳环键合的芳族化合物可还有多个芳环,这些芳环通过亚烷基、优选亚甲基连接。构成连接的亚烷基(优选亚甲基)可有一或多个烷基取代基,所述取代基可以是C1-C20-烷基,优选C1-C10-烷基,特别优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基或叔丁基。与芳族键合的氨基可以是未取代或被一或两个上述烷基取代的。特别优选的化合物是苯胺、萘胺、二氨基苯、二氨基甲苯和双-对氨基苯基甲烷或其混合物。
本发明方法中,还可使包含羰基的化合物即尤其是醛、酮、羧酸及其衍生物(如羧酸酯、羧酸酰卤和羧酸酐)、及上述化合物之两或多种的混合物反应,尤其是氢化。
尤其可使用醛和酮,优选有1至20个碳原子的,如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、戊醛、己醛、庚醛、苯乙醛、丙烯醛、巴豆醛、苯甲醛、邻-、间-、对-甲苯甲醛、水杨醛、茴香醛、香草醛、zinnamic醛、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、环己酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、异亚丙基丙酮、苯基甲基甲酮、苯基乙基甲酮、二苯甲酮、亚苄基丙酮、二亚苄基丙酮、亚苄基乙酰苯、乙醇醛、乙二醛、2,3-丁二酮、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、对苯二甲醛、戊二醛、二乙酮、甲基乙烯基酮、乙酰丙酮、2-乙基己醛、或其两或多种的混合物。
此外,还使用聚酮,如乙烯和CO的共聚物。
此外,还可使羧酸及其衍生物、优选的1至20个碳原子的羧酸及其衍生物反应。特别提及以下:
羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、正戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、环己烷羧酸、苯甲酸、苯乙酸、邻-、间-、对-甲苯甲酸、邻-、对-氯苯甲酸、邻-、对-硝基苯甲酸、水杨酸、对-羟基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯偏三酸、苯均三酸、苯均四酸、苯连三酸及其两或多种的混合物。
羧酸酰卤,如上述羧酸的氯化物和溴化物,尤其是乙酰氯或-溴、硬脂酸酰氯或-溴、和苯甲酸酰氯或-溴,使其脱卤。
羧酸酯,如上述羧酸的C1-至C10-烷基酯,特别是甲酸甲酯、乙酸酯、丁酸丁酯、对苯二甲酸二甲酯、己二酸二甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯、丁内酯、己内酯和聚羧酸酯,如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸酯及其共聚物和聚酯,如聚(甲基)丙烯酸甲酯;尤其是使这些酯氢化,即使所述酯反应生成相应的酸和醇。
羧酸酐,如上述羧酸的酐,尤其是乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐和马来酸酐。
羧酸酰胺,如上述羧酸的酰胺,如甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺、硬脂酰胺和对苯二甲酰胺。
此外,还可使羟基羧酸如乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸或氨基酸如甘氨酸、丙氨酸、脯氨酸和精氨酸反应。
此外,还可使腈反应,优选脂族或芳族单或二腈,如乙腈、丙腈、丁腈、硬脂酸腈、异巴豆酸腈、3-丁腈、2,3-丁二烯腈、2,4-戊二烯腈、3-己烯-1,6-二腈、氯乙腈、三氯乙腈、乳酸腈、苯酚乙腈、2-氯苄腈、2,6-二氯苄腈、间苯二腈,特别是脂族α,ω-二腈,如琥珀腈、戊二腈、己二腈、庚二腈和辛二腈,或氨基腈,如4-氨基丁酸腈、5-氨基戊酸腈、6-氨基己酸腈、7-氨基庚酸腈和8-氨基辛酸腈。
此外,本发明方法中还可进行以下反应:使芳族化合物如苯、甲苯、二甲苯、萘及其取代的衍生物氢化生成相应的脂环族化合物;使链烯烃或链炔烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-、2-、3-和4-辛烯、丁二烯和己三烯氢化生成相应的链烷烃;使硝基链烷烃如硝基乙烷、硝基甲烷、硝基丙烷和1,1-二硝基乙烷氢化生成相应的胺;使亚胺如醌亚胺、酮亚胺、烯酮亚胺或脂族亚胺如丙胺、己亚胺氢化;使含卤原子的有机化合物特别是芳族含卤化合物如氯-和溴苯、溴-和氯甲苯及氯-和溴二甲苯脱卤,还包括有多于一个卤原子的化合物;使醇如乙烯醇氨化氢化。此外,本发明方法中还可使肟氢化。
本发明催化剂还可用于大分子、优选聚合物的氢化。因此,本发明还涉及在上述催化剂存在下使包含至少一个可催化反应基团的聚合物氢化的方法,其中在上述催化剂存在下包含羰基的聚合物如二羧酸、不饱和单羧酸的聚酯如聚(甲基)丙烯酸酯、烯烃/CO共聚物或聚酮的氢化,和包含腈基的聚合物如苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈共聚物的氢化,和聚乙烯醇和聚酮的氨化氢解是优选的。
特别地,本发明涉及包含至少一个羰基的聚合物或包含至少一个腈基的聚合物的氢化方法。
术语“包含至少一个可催化反应基团的聚合物”涉及所有包含此类基团的聚合物,特别是包含有结构(I)至(VIII)(前面针对单体化合物所定义的)的单元或卤原子的聚合物。不必说所指聚合物包含各单元至少一次,按本发明反应的聚合物中可存在一或多个所述结构之两或多种的单元。
要在本发明方法中反应的聚合物的平均分子量一般为约500至约500000、优选约1000至约100000、更优选约1000至约50000。但也可使高达一或数百万的更高分子量的聚合物反应。如果使包含至少一个碳-碳重键的聚合物即包含前面定义的结构(I)和(II)的重复单元的聚合物反应,其重均分子量一般为约5000至约1000000、优选约50000至约500000、更优选约150000至约500000。
优选使用含烯属双键的聚合物,更优选使用含二烯单元的聚合物和含乙烯基芳族单元和二烯单元的共聚物。该反应中,除包含钌作为活性金属的催化剂之外,还可使用包含钯作为活性金属的催化剂。普通的二烯单元包括所有含3至12个碳原子的常规多不饱和单体,丁二烯是优选的。待氢化的共聚物可包含无规、嵌段、或递变分布的重复单元。
要在本发明方法中氢化的聚合物中可存在的芳族单体包括单乙烯基-取代的和多乙烯基-取代的芳族化合物,优选的单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、和二乙烯苯。此外,要被氢化的聚合物中可存在乙烯基芳族和/或二烯烃单体的混合物,非必需地还有常规烯属单体。
作为可用本发明方法氢化的聚合物的例子,可提及以下聚合物:有碳-碳双键的聚合物,例如聚丁二烯如聚(2,3-二甲基丁二烯)、聚异戊二烯、聚乙炔和聚环戊-和-环己二烯;有碳-碳三键的聚合物,如聚二乙炔;有芳基的聚合物,如聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈共聚物;有碳-氮三键的聚合物,如聚丙烯腈、有例如氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸酯或其两或多种的混合物作为共聚单体的聚丙烯腈共聚物;有碳-氧双键的聚合物,如聚酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚脲和聚酮;有碳-硫双键的聚合物,如聚砜和聚醚砜;含卤聚合物,如聚氯乙烯和聚偏氯乙烯;和含硝基的聚合物,它可利用聚合物相似反应使例如聚烯烃硝化获得。
本发明中优选使用的聚合物的例子包括聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯/CO共聚物、丙烯/CO共聚物、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸酯、聚己二酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯星形嵌段共聚物。
一般使加入的化合物完全反应。但所述反应优选氢化也可这样进行:通过适当选择温度、H2-压力和/或H2-量,可仅使所述易氢化基团之一种类型反应,而其它类型的易氢化基团未明显地氢化。
本发明方法特别适合使包含如前面定义的不同结构单元的聚合物例如包含碳-碳重键和羰基和/或腈基的聚合物氢化,因为本发明催化剂能先选择性地使碳-碳重键反应,例如使这些基团的氢化达到约90-100%,同时使羰基和/或腈基反应例如氢化至低于25%、一般为0至约7%的程度。
此外,本发明方法特别适用于既含碳-碳重键又含芳基的高分子量聚合物的氢化,因为本发明方法中所用催化剂能使碳-碳重键例如烯键式不饱和区域的氢化达到90-100%的程度,同时芳族区域氢化至低于25%、一般为0至约7%的程度。
当然可在该反应(优选碳-碳重键的氢化)结束后,通过再加入氢气使所述聚合物中存在的其它不饱和基团例如羰基几乎定量地反应(优选氢化)。本发明方法可用于已经离析的活性聚合物。
本发明方法尤其有益于苯多羧酸或其衍生物的氢化,它们是最优选用于在所述方法中氢化的有机化合物。本发明所用术语“苯多羧酸或其衍生物”包括所有苯多羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯偏三酸、苯均三酸、苯连三酸和苯均四酸,及其衍生物特别是单酯、二酯、三酯和四酯尤其是烷基酯,和酐如邻苯二甲酸酐和苯偏三酸酐或其酯。所用酯为烷基、环烷基和烷氧基烷基酯,其中所述烷基、环烷基和烷氧基烷基一般有1至30、优选2至20、特别优选3至18个碳原子而且可以是支链或直链的。
一类适合的苯多羧酸或其衍生物是对苯二甲酸烷基酯如对苯二甲酸单甲酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二正丙酯、对苯二甲酸二正丁酯、对苯二甲酸二叔丁酯、对苯二甲酸二异丁酯、对苯二甲酸单乙二醇酯、对苯二甲酸二乙二醇酯、对苯二甲酸二正辛酯、对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸单-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、对苯二甲酸二正壬酯、对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸二正癸酯、对苯二甲酸二-正十一烷基酯、对苯二甲酸二异癸酯、对苯二甲酸二异十一烷基酯、对苯二甲酸二异十二烷基酯、对苯二甲酸二正十八烷基酯、对苯二甲酸二异十八烷基酯、对苯二甲酸二正二十烷基酯、对苯二甲酸二-十三烷基酯、对苯二甲酸二异十三烷基酯、对苯二甲酸单环己酯和或对苯二甲酸二环己酯。其中这些酯基的烷基为不同烷基的衍生物也是适合的。也可使用一或多种对苯二甲酸烷基酯的混合物。
另一类适合的是邻苯二甲酸烷基酯如邻苯二甲酸单甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二叔丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸单乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二正癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二-正十一烷基酯、邻苯二甲酸二异十一烷基酯、邻苯二甲酸二异十二烷基酯、邻苯二甲酸二正十八烷基酯、邻苯二甲酸二异十八烷基酯、邻苯二甲酸二正二十烷基酯、邻苯二甲酸单环己酯、邻苯二甲酸二环己酯;间苯二甲酸烷基酯如间苯二甲酸单甲酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二正丙酯、间苯二甲酸二正丁酯、间苯二甲酸二叔丁酯、间苯二甲酸二异丁酯、间苯二甲酸单乙二醇酯、间苯二甲酸二乙二醇酯、间苯二甲酸二正辛酯、间苯二甲酸二异辛酯、间苯二甲酸二-2-乙基己酯、间苯二甲酸二正壬酯、间苯二甲酸二异壬酯、间苯二甲酸二正癸酯、间苯二甲酸二异癸酯、间苯二甲酸二-正十一烷基酯、间苯二甲酸二异十一烷基酯、间苯二甲酸二异十二烷基酯、间苯二甲酸二正十八烷基酯、间苯二甲酸二异十八烷基酯、间苯二甲酸二正二十烷基酯、间苯二甲酸单环己酯和或间苯二甲酸二环己酯。其中这些酯基的烷基为不同烷基的衍生物也是适合的。可使用一或多种邻苯二甲酸烷基酯或间苯二甲酸烷基酯的混合物。
另一类适合的是苯偏三酸烷基酯如苯偏三酸单甲酯、苯偏三酸二甲酯、苯偏三酸二乙酯、苯偏三酸二正丙酯、苯偏三酸二正丁酯、苯偏三酸二叔丁酯、苯偏三酸二异丁酯、苯偏三酸单乙二醇酯、苯偏三酸二乙二醇酯、苯偏三酸二正辛酯、苯偏三酸二异辛酯、苯偏三酸二-2-乙基己酯、苯偏三酸二正壬酯、苯偏三酸二异壬酯、苯偏三酸二正癸酯、苯偏三酸二异癸酯、苯偏三酸二-正十一烷基酯、苯偏三酸二异十一烷基酯、苯偏三酸二异十二烷基酯、苯偏三酸二正十八烷基酯、苯偏三酸二异十八烷基酯、苯偏三酸二正二十烷基酯、苯偏三酸单环己酯、苯偏三酸二环己酯和苯偏三酸三甲酯、苯偏三酸三乙酯、苯偏三酸三正丙酯、苯偏三酸三正丁酯、苯偏三酸三叔丁酯、苯偏三酸三异丁酯、苯偏三酸三乙二醇酯、苯偏三酸三正辛酯、苯偏三酸三异辛酯、苯偏三酸三-2-乙基己酯、苯偏三酸三正壬酯、苯偏三酸三异壬酯、苯偏三酸三正癸酯、苯偏三酸三异癸酯、苯偏三酸三-正十一烷基酯、苯偏三酸三异十一烷基酯、苯偏三酸三异十二烷基酯、苯偏三酸三正十八烷基酯、苯偏三酸三异十八烷基酯、苯偏三酸三正二十烷基酯和苯偏三酸三环己酯。其中这些酯基的烷基为不同烷基的衍生物也是适合的。可使用一或多种苯偏三酸烷基酯的混合物。
另一类适合的是苯均三酸烷基酯如苯均三酸单甲酯、苯均三酸二甲酯、苯均三酸二乙酯、苯均三酸二正丙酯、苯均三酸二正丁酯、苯均三酸二叔丁酯、苯均三酸二异丁酯、苯均三酸单乙二醇酯、苯均三酸二乙二醇酯、苯均三酸二正辛酯、苯均三酸二异辛酯、苯均三酸二-2-乙基己酯、苯均三酸二正壬酯、苯均三酸二异壬酯、苯均三酸二正癸酯、苯均三酸二异癸酯、苯均三酸二-正十一烷基酯、苯均三酸二异十一烷基酯、苯均三酸二异十二烷基酯、苯均三酸二正十八烷基酯、苯均三酸二异十八烷基酯、苯均三酸二正二十烷基酯、苯均三酸单环己酯、苯均三酸二环己酯和苯均三酸三甲酯、苯均三酸三乙酯、苯均三酸三正丙酯、苯均三酸三正丁酯、苯均三酸三叔丁酯、苯均三酸三异丁酯、苯均三酸三乙二醇酯、苯均三酸三正辛酯、苯均三酸三异辛酯、苯均三酸三-2-乙基己酯、苯均三酸三正壬酯、苯均三酸三异壬酯、苯均三酸三正癸酯、苯均三酸三异癸酯、苯均三酸三-正十一烷基酯、苯均三酸三异十一烷基酯、苯均三酸三异十二烷基酯、苯均三酸三正十八烷基酯、苯均三酸三异十八烷基酯、苯均三酸三正二十烷基酯和苯均三酸三环己酯。其中这些酯基的烷基为不同烷基的衍生物也是适合的。可使用一或多种苯均三酸烷基酯的混合物。
另一类适合的是苯连三酸烷基酯如苯连三酸单甲酯、苯连三酸二甲酯、苯连三酸二乙酯、苯连三酸二正丙酯、苯连三酸二正丁酯、苯连三酸二叔丁酯、苯连三酸二异丁酯、苯连三酸单乙二醇酯、苯连三酸二乙二醇酯、苯连三酸二正辛酯、苯连三酸二异辛酯、苯连三酸二-2-乙基己酯、苯连三酸二正壬酯、苯连三酸二异壬酯、苯连三酸二正癸酯、苯连三酸二异癸酯、苯连三酸二-正十一烷基酯、苯连三酸二异十一烷基酯、苯连三酸二异十二烷基酯、苯连三酸二正十八烷基酯、苯连三酸二异十八烷基酯、苯连三酸二正二十烷基酯、苯连三酸单环己酯、苯连三酸二环己酯和苯连三酸三甲酯、苯连三酸三乙酯、苯连三酸三正丙酯、苯连三酸三正丁酯、苯连三酸三叔丁酯、苯连三酸三异丁酯、苯连三酸三乙二醇酯、苯连三酸三正辛酯、苯连三酸三异辛酯、苯连三酸三-2-乙基己酯、苯连三酸三正壬酯、苯连三酸三异壬酯、苯连三酸三正癸酯、苯连三酸三异癸酯、苯连三酸三-正十一烷基酯、苯连三酸三异十一烷基酯、苯连三酸三异十二烷基酯、苯连三酸三正十八烷基酯、苯连三酸三异十八烷基酯、苯连三酸三正二十烷基酯和苯连三酸三环己酯。其中这些酯基的烷基为不同烷基的衍生物也是适合的。可使用一或多种苯连三酸烷基酯的混合物。
另一类适合的是苯均四酸烷基酯如苯均四酸单甲酯、苯均四酸二甲酯、苯均四酸二乙酯、苯均四酸二正丙酯、苯均四酸二正丁酯、苯均四酸二叔丁酯、苯均四酸二异丁酯、苯均四酸单乙二醇酯、苯均四酸二乙二醇酯、苯均四酸二正辛酯、苯均四酸二异辛酯、苯均四酸二-2-乙基己酯、苯均四酸二正壬酯、苯均四酸二异壬酯、苯均四酸二正癸酯、苯均四酸二异癸酯、苯均四酸二-正十一烷基酯、苯均四酸二异十一烷基酯、苯均四酸二异十二烷基酯、苯均四酸二正十八烷基酯、苯均四酸二异十八烷基酯、苯均四酸二正二十烷基酯、苯均四酸单环己酯、苯均四酸三甲酯、苯均四酸三乙酯、苯均四酸三正丙酯、苯均四酸三正丁酯、苯均四酸三叔丁酯、苯均四酸三异丁酯、苯均四酸三乙二醇酯、苯均四酸三正辛酯、苯均四酸三异辛酯、苯均四酸三-2-乙基己酯、苯均四酸三正壬酯、苯均四酸三异壬酯、苯均四酸三异癸酯、苯均四酸三正癸酯、苯均四酸三-正十一烷基酯、苯均四酸三异十一烷基酯、苯均四酸三异十二烷基酯、苯均四酸三正十八烷基酯、苯均四酸三异十八烷基酯、苯均四酸三正二十烷基酯、苯均四酸三环己酯、苯均四酸四甲酯、苯均四酸四乙酯、苯均四酸四正丙酯、苯均四酸四正丁酯、苯均四酸四叔丁酯、苯均四酸四异丁酯、苯均四酸四乙二醇酯、苯均四酸四正辛酯、苯均四酸四异辛酯、苯均四酸四-2-乙基己酯、苯均四酸四正壬酯、苯均四酸四异十二烷基酯、苯均四酸四-正十一烷基酯、苯均四酸四异十二烷基酯、苯均四酸四正十八烷基酯、苯均四酸四异十八烷基酯、苯均四酸四正二十烷基酯、苯均四酸四环己酯。其中这些酯基的烷基为不同烷基的衍生物也是适合的。可使用一或多种苯均四酸烷基酯的混合物。
邻苯二甲酸、苯偏三酸、苯连三酸和苯均四酸的酐也适用。
其中一或多个烷基含5、6或7个碳原子(例如C5、C6或C7烷基)的对苯二甲酸烷基酯、邻苯二甲酸烷基酯、间苯二甲酸烷基酯、苯偏三酸二烷基或三烷基酯、苯均三酸二烷基或三烷基酯、苯连三酸二烷基或三烷基酯、和苯均四酸二烷基、三烷基或四烷基酯也是适合的,此类烷基包括:正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-甲基-2-乙基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1,2,2-三甲基丁基、2,2,3-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、2,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基和1-甲基-2-乙基丁基。预计也适合的是其中所述烷基不同(例如对苯二甲酸丁·丙酯中)或其中所述烷基之一被苄基置换(例如对苯二甲酸丁·苄酯中)的化合物。一或多种其中一或多个烷基含5、6或7个碳原子的对苯二甲酸烷基酯、邻苯二甲酸烷基酯、间苯二甲酸烷基酯、苯偏三酸二烷基或三烷基酯、苯均三酸二烷基或三烷基酯、苯连三酸二烷基或三烷基酯、和苯均四酸二烷基、三烷基或四烷基酯的混合物也是适合的。
本发明方法中,还可使用本文所述苯多羧酸或其衍生物之一或多种的混合物。所述衍生物为酯时,所述混合物可源于两或多种醇的混合使用或依次使用以使一种苯多羧酸衍生物或两或多种苯多羧酸或衍生物的混合物的相同试样酯化。也可用所述醇在单独的合成中形成两种不同的酯化衍生物,然后混合形成两或多种酯化衍生物的混合物。任一途径中,所述混合物可包含由支链或直链醇衍生的酯的混合物,例如所述混合物可包含由C7、C9、C8、C10和C11直链或支链醇优选直链醇制备的酯衍生物,所述醇可用于衍生物混合物的同一合成中或在使每一合成中所得衍生物产品混合形成混合衍生物的情况下用于衍生物的不同合成中。
本发明方法中,优选的产品是由邻苯二甲酸酯衍生的产品,特别是以下产品:环己烷-1,2-二羧酸二异戊酯,可通过化学文摘登记号(下文中:CAS No.84777-06-0)的邻苯二甲酸二异戊酯氢化获得;环己烷-1,2-二羧酸二异庚酯,可通过CAS No.71888-89-6的邻苯二甲酸二异庚酯氢化获得;环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯,可通过CASNo.68515-48-0的邻苯二甲酸二异壬酯氢化获得;环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯,可通过基于正丁烯的CAS No.28553-12-0的邻苯二甲酸二异壬酯氢化获得;环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯,可通过基于异丁烯的CAS No.28553-12-0的邻苯二甲酸二异壬酯氢化获得;环己烷二羧酸的1,2-二-C9-酯,可通过CAS No.68515-46-8的邻苯二甲酸二壬酯氢化获得;环己烷-1,2-二羧酸二异癸酯,可通过CAS No.68515-49-1的邻苯二甲酸二异癸酯氢化获得;环己烷二羧酸的1,2-C7-11-酯,可通过CAS No.68515-42-4的相应邻苯二甲酸酯氢化获得;环己烷二羧酸的1,2-二-C7-11-酯,可通过有以下CAS No.的二-C7-11-邻苯二甲酸酯氢化获得:111381-89-6、111381-90-9、111381-91-0、68515-44-6、68515-45-7和3648-20-7;环己烷二羧酸的1,2-二-C9-11-酯,可通过CAS No.98515-43-5的二-C9-11-邻苯二甲酸酯氢化获得;环己烷二羧酸1,2-二异癸酯,可通过主要由邻苯二甲酸二-2-丙基庚酯组成的邻苯二甲酸二异癸酯氢化获得;1,2-二-C7-9-环己烷二羧酸酯,可通过相应邻苯二甲酸酯氢化获得,包括支链和直链C7-9-烷基酯;例如可用作原料的各邻苯二甲酸酯有以下CAS No.:邻苯二甲酸二-C7-9-烷基酯,有CASNo.111381-89-6;邻苯二甲酸二-C7-烷基酯,有CAS No.68515-44-6;和邻苯二甲酸二-C9-烷基酯,有CAS No.68515-45-7。
更优选,上面明确提及的1,2-环己烷二羧酸的C5-7、C9、C10、C7-11、C9-11和C7-9酯优选是有以下商品名的商购苯多羧酸酯的氢化产物:DINP(CAS No.68515-48-0)、DIDP(CAS No.68515-49-1)、DIUP(CAS No.85507-79-5)、DTDP(CAS No.68515-47-9)、911P、9(CASNo.28553-12-0)、TOTM-(CAS No.3319-31-1)、68-TM和N(CAS No.28553-12-0),它们在塑料中作为增塑剂。
适用于本发明的商购苯多羧酸酯的其它例子包括邻苯二甲酸酯如:AH(邻苯二甲酸二-2-乙基己酯);AH L(邻苯二甲酸二-2-乙基己酯);C(邻苯二甲酸二丁酯);IC(邻苯二甲酸二异丁酯);N(邻苯二甲酸二异壬酯);Z(邻苯二甲酸二异癸酯);10-P(邻苯二甲酸二-2-丙基庚酯);711P(邻苯二甲酸庚基·十一烷基酯);911(邻苯二甲酸壬基·十一烷基酯);11P-E(邻苯二甲酸二-十一烷基酯);M(邻苯二甲酸二甲酯);A(邻苯二甲酸二乙酯);A(R)(邻苯二甲酸二乙酯);和K(邻苯二甲酸二丁基乙二醇酯)。其它例子是商购的己二酸酯如:DOA(己二酸二-2-乙基己酯)和DNA(己二酸二异壬酯)。适合的商购原料的其它例子是C(DBP)、IB(DIBP)、AH(DEHP)、110(610P)和118(810P)。
对于本发明而言,术语“大孔”和“中孔”采用Pure Appl.Chem.,45(1976),79中所定义的,即直径大于50nm(大孔)或直径在2和50nm之间(中孔)的孔。
所述催化剂可用本领域公知的各种多孔和无孔载体材料制备。这些载体材料包括但不限于氧化铝、氧化硅、TiO2、ZrO2、活性炭、碳化硅、氧化镁、氧化锌和类似的无机氧化物或其两或多种的混合物。优选的载体材料是氧化铝、氧化硅或其混合物,最优选的材料是氧化硅,尤其是非晶形氧化硅。本发明方法中,所述载体优选为多孔载体。一实施方案中,所述载体优选为包含中孔的载体,最优选基本上全部是中孔或其作为主要组分的载体,所述载体是两或多种材料的混合物时,至少一种材料基本上全是中孔的。优选在本发明中用作载体的是非晶形材料如氧化铝和氧化硅,最优选的载体是非晶形氧化硅。可在本发明中用作载体的另一类材料是结晶材料如结晶分子筛材料,更优选中孔的结晶分子筛材料。可使用的另一类材料是有序中孔材料。
可在本发明中用作载体的有序中孔分子筛材料是可用两亲化合物作导向剂合成的那些材料。此类材料的例子描述在US 5250282中,其全部内容均引入本文供参考。Winsor,Chemical Reviews,68(1),1968中也给出两亲化合物的例子。“Review of Ordered MesoporousMaterials”,U.Ciesla and F.Schuth,Microporous and MesoporousMaterials,27,(1999),131-49中也描述了其它适合的此类有序中孔材料。此类材料包括但不限于称为SBA(Santa Barbara)的材料如SBA-2、SBA-15和SBA-16,称为FSM(Folding Sheet Mechanism)的材料如FSM-16和KSW-2,称为MSU(Michigan State)的材料如MSU-S和MSU-X,称为TMS或Transition Metal Sieves的材料,称为FMMS或在中孔载体上的官能化单层的材料,和称为APM或Acid PreparedMesostructure的材料。特别优选的有序中孔材料是称为M41S的硅酸盐或硅铝酸盐有序中孔材料如MCM-14、MCM-22、MCM-41、MCM-48、MCM-49、和MCM-50。US5102643中详细地描述了这些有序中孔材料,均引入本文供参考。特别适用于本发明的此族材料的小类是称为MCM-41和MCM-48的中孔氧化硅。MCM-41是特别优选的,有六角形排列的大小均匀的中孔。US5098684中详细地描述了MCM-41分子筛材料,其全部内容引入本文供参考。存在氧化铝时,MCM-41分子筛一般有SiO2/Al2O3摩尔比,优选这些材料的SiO2/Al2O3摩尔比大于100、更优选大于200、最优选大于300。
本发明一实施方案中,所述氢化方法使用催化剂,该催化剂包含位于包含一或多种有序中孔材料的载体材料之上的至少一个活性金属部位形式的氢化功能,所述中孔材料有如下所述独特结构和孔隙形状。这些材料是无机、多孔、非层状材料,其焙烧形式的X-射线衍射图在大于约18埃单位的d-间距处有至少一个峰。它们在50torr和25℃下的苯吸附容量大于15g苯/100g材料。优选形式中,所述载体材料的特征在于有基本上均匀的六角形蜂窝状微观结构,有泡孔直径大于2nm、典型地在2至50nm、更优选5至20nm、最优选3至20nm范围内的均匀孔。这些材料中最突出的是称为MCM-41的材料,通常在硅酸盐骨架内掺入四面体配位排列的三价元素如Al、Ga、B或Fe以有布朗斯台德酸部位的金属硅酸盐形式合成。这些材料的优选形式是硅铝酸盐,但其它金属硅酸盐也可使用。MCM-41的特征在于微观结构有均匀、六角形排列的直径至少约2nm的孔;焙烧后,其X-射线衍射图有至少一个大于约18埃的d-间距,六角形电子衍射图可用大于约18埃的d100值标志(indexed),这对应于X-射线衍射图中峰的d-间距。该材料在下面描述,详细地描述在USSN07/625245现为US5098684(Kresge等)和US5102643(Kresge等)中,均引入本文供参考。
所述有序中孔材料可以是结晶的,足够有序以致焙烧后通过例如X-射线、电子或中子衍射形成有至少一个峰的衍射图。这些中孔材料可通过包括极大孔窗的结构以及高吸附容量表征。
本发明所用有序中孔材料可通过其大开孔的规则性区别于其它多孔无机固体,其孔径与非晶形或次晶形材料更相似,但其规则排列和孔径的均匀性(单相内孔径分布为该相平均孔径的例如+/-25%、通常+/-15%或更低)与结晶骨架材料如沸石更相似。术语“六角形”打算包括在实验测量的限度内显示出数学上完美六角形的材料以及明显可见偏离其理想状态的材料。用于本发明微观结构时的工作定义是材料中大多数通道被距离近似相等的六个最近邻通道包围。缺陷和不完整性导致许多通道在不同程度上违反此标准,与材料的生产质量有关。体现与相邻通道间平均重复距离多达+/-25%无规则偏离的试样仍清楚地产生本发明有序中孔材料的可识别图像。
用于制备催化剂载体的有序中孔材料优选有以下组成:
Mn/q(WaXbYcZdOh)
其中W为二价元素,如二价的第一行过渡金属,例如锰、钴和铁,和/或镁,优选钴;X为三价元素,如铝、硼、铁和/或镓,优选铝;Y为四价元素,如硅和/或锗,优选硅;Z为五价元素,如磷;M为一或多种离子,如铵、第IA、IIA和VIIB族离子,通常为氢、钠和/或氟离子;n为所述组合物排除以氧化物形式表示的M以外的电荷;q为M的加权摩尔1平均化合价;n/q为M的摩尔数或摩尔分数;a、b、c和d分别为W、X、Y和1Z的摩尔分数;h为1至2.5的数;和(a+b+c+d)=1。上述结晶材料之一优选实施方案是(a+b+c)大于d,和h=2时。另一实施方案是a和d=0,和h=2时。以合成时的形式,所述中孔材料有如下经验式表示的组成(干基):
rRMn/q(WaXbYcZdOh)
其中R为不包括在离子形式的M中的总有机材料,r为R的系数,即R的摩尔数或摩尔分数。M和R组分因其在结晶过程中存在而与所述材料缔合,易通过后面更具体地描述的后结晶方法除去或(在M的情况下)置换。
所述合成材料的原始M例如铵、钠或氯离子可按本领域公知技术至少部分地通过与其它离子交换而被置换至所要程度。优选的置换离子包括金属离子、氢离子、氢前体例如铵、离子及其混合物。其它M离子包括稀土金属和元素周期表(Sargent-Welch Co.Cat.No.S-18806,1979)第IA族(例如K)、IIA族(例如Ca)、VIIA族(例如Mn)、VIIIA族(例如Ni)、IB族(例如Cu)、IIB族(例如Zn)、IIIB族(例如In)、IVB族(例如Sn)、和VIIB族(例如F)及其混合物。
优选用于本发明的载体是氧化硅载体。优选用于本发明方法的有序中孔材料是有序中孔氧化硅。最优选的有序中孔氧化硅是称为M41S的那些,最优选MCM-41。
可用于本发明方法的中孔材料的其它例子是US5951962中描述和制备的中孔氧化硅,其全文引入本文供参考。该参考文献中,在含水和聚合物分散体的反应介质中使氧化硅前体转化制备中孔氧化硅。优选的聚合物分散体是阳离子聚合物。
高表面积中孔氧化铝固体可用于制备本发明方法中所用催化剂载体;此高表面积中孔氧化铝固体可按US6238701中所述方法制备,其全文引入本文供参考。
一实施方案中,所述载体可以是大孔材料或既有大孔又有中孔的材料,如US5936126、6248924和6284917中描述的那些,均引入本文供参考。
此大孔材料的平均孔径为至少约50nm、优选至少约100nm、特别是至少约500nm。这些大孔材料的BET表面积优选为至多约30m2/g、优选至多约15m2/g、更优选至多约10m2/g、特别是至多约5m2/g、更优选至多约3m2/g。这些大孔材料的平均孔径优选为约100至约20000nm、更优选约500至约5000nm、最优选500至1000nm。这些大孔材料的表面积优选为约0.2至约15m2/g、更优选约0.5至约10m2/g、特别是约0.5至约5m2/g、更优选约0.5至约3m2/g。该实施方案中,所述大孔材料的孔径分布优选近似双峰分布,所述孔径分布在约600nm处有一最大值。进一步优选表面积为1.75m2/g而且有此双峰孔径分布的大孔材料。优选的大孔材料的孔体积优选为约0.53ml/g。
另一实施方案中,除氧化硅载体和/或有中孔的一或多种材料之外还可使用一或多种混合孔隙度的材料。这些混合孔隙度的材料除其大孔之外可还有中孔。此类材料的例子描述在US6248924和6284917中,均引入本文供参考。该实施方案中,所述混合孔隙度的材料可有这样的孔径分布:其中孔体积的约5至约50%、优选约10至约45%、更优选约10至约30%、特别是约15至约25%由孔径在约50至约10000nm范围内的大孔形成,孔体积的约50至约95%、优选约55至约90%、更优选约70至约90%、特别是约75至约85%由孔径在约2至约50nm范围内的中孔形成,所有情况下所述孔体积之和为100%。
该实施方案中,混合孔隙度材料的总孔体积为约0.05至1.5cm3/g、优选0.1至1.2cm3/g、特别是约0.3至1.0cm3/g。混合孔隙度材料的平均孔径优选为约5至20nm、优选约8至约15nm、特别是约9至约12nm。
混合孔隙度材料的表面积优选为约50至约600m2/g、更优选约200至约600m2/g、特别是约250至约600m2/g载体。
大孔材料和混合孔隙度材料的表面积可通过BET法用N2吸附测定,尤其是按DIN 66131。平均孔径和孔径分布可通过Hg孔隙度测定法测定,尤其是按DIN 66133。
可使用的大孔材料和混合孔隙度材料是例如包含大孔的活性炭、碳化硅、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化镁、氧化锌或其两或多种的混合物,优选使用包含大孔的氧化铝。
本发明一实施方案中,所述催化剂可仅由沉积于一或多种载体如非晶形氧化硅或有序中孔材料的表面的一或多种活性氢化金属组成。该实施方案中,所述催化剂不含外加的无机粘合剂。可将上面沉积或未沉积活性金属的载体加工成各种粒度。一般来说,所述粒子可以是粉末、颗粒、或模塑产品如有足以通过2目(泰勒)筛而截留在400目(泰勒)筛上的粒度的挤出物形式的。在使所述催化剂模型成型(如通过挤出)的情况下,可在干燥之前挤出或部分干燥然后挤出该晶体。
另一实施方案中,所述载体材料可与抵抗所述氢化过程中所用温度和其它条件的基体材料一起制成复合材料。此材料包括活性和非活性材料和合成或天然存在的沸石以及无机材料如粘土和/或氧化物如氧化铝、氧化硅或氧化硅-氧化铝。后者可以是天然存在的或包括氧化硅和金属氧化物的混合物的凝胶状沉淀或凝胶形式的。一种材料与本身有催化活性的沸石一起使用(即与之组合或在其合成过程中存在)可能改变所述催化剂的转化率和/或选择性。这些材料可掺入天然存在的粘土例如膨润土和高岭土中以改善所述催化剂在工业操作条件下的抗碎强度,和作为所述催化剂的粘合剂或基体。所述催化剂载体可以这样的量与该基体材料复合,其中催化剂载体与基体材料之比为99∶01至05∶95(重)、优选99∶01至10∶90、更优选99∶01至20∶80、最优选99∶01至50∶50。如果使用所述附加基体材料,优选使其最少,通常低于催化剂载体和基体材料总重的50%(重)、理想地低于40%(重)、优选低于30%(重)、更优选低于20%(重)、更优选低于15%(重)、最优选低于10%(重)、一种最优选的实施方案中低于5%(重)。可通过常规方法形成所述组合物,包括将所述原料一起研糊然后挤出制成所要最终催化剂粒子。理想地,所述附加基体材料是大孔或混合孔隙度即大孔和中孔的材料。所述混合孔隙度的材料可有这样的孔径分布:其中孔体积的约5至约50%、优选约10至约45%、更优选约10至约30%、特别是约15至约25%由孔径在约50至约10000nm范围内的大孔形成,孔体积的约50至约95%、优选约55至约90%、更优选约70至约90%、特别是约75至约85%由孔径在约2至约50nm范围内的中孔形成,所有情况下所述孔体积之和为100%。
使用时,混合孔隙度材料的总孔体积为约0.05至1.5cm3/g、优选0.1至1.2cm3/g、特别是约0.3至1.0cm3/g。混合孔隙度材料的平均孔径优选为约5至20nm、优选约8至约15nm、特别是约9至约12nm。混合孔隙度材料的表面积优选为约50至约500m2/g、更优选约200至约350m2/g、特别是约250至约300m2/g载体。
大孔材料和混合孔隙度材料的表面积可通过BET法用N2吸附测定,尤其是按DIN 66131。平均孔径和孔径分布可通过Hg孔隙度测定法测定,尤其是按DIN 66133。
可使用的大孔材料和混合孔隙度材料是例如包含大孔的活性炭、碳化硅、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化镁、氧化锌或其两或多种的混合物,优选使用包含大孔的氧化铝。
本发明所用催化剂包含沉积于一或多种载体材料之上的一或多种活性氢化金属。所述氢化组分由金属或金属组合提供。可使用的活性金属优选为周期表第VIII族的一或多种过渡金属。优选用铂、铑、钯、钴、镍或钌或其两或多种的混合物作为活性金属。特别优选使用钌、铂、钯、镍或其两或多种的混合物。特别优选的活性金属是钌或镍,最优选钌。在此方面须注意到除第VIII族过渡金属之一或多种金属之外,其它金属可与第VIII族金属组合使用如第IB、VIIB或VIIIB族金属。
所述金属组分的含量可随其催化活性改变。因此,高活性贵金属的用量可比低活性的贱金属少。例如,约1%(重)或更少的钌、钯或铂是有效的。所述金属组分在单层内可超过约30%。
所述活性金属含量一般为约0.01至约30%(重)、优选约0.01至约5%(重)、特别是约0.1至约5%(重),均基于所用催化剂之总重。一种优选的催化剂是仅含钌或包含与总含量低于活性金属的5%(重)、优选总含量低于活性金属的2%(重)的一或多种其它活性金属组合的钌的催化剂。优选钌的含量占总催化剂的约0.01至2%、更优选0.1至1%(重)。载体与基体材料组合使用时,优选在载体与基体材料组合之前在载体上形成催化活性金属部位。
所述氢化催化剂可用本发明方法生产,其中用特殊顺序的工艺步骤使载体有一或多个催化活性金属部位。第一步中使载体有一或多种催化活性金属的一或多种有机配合物,第二步中使所述有机配合物完全或部分分解。
一实施方案中,使一或多种催化活性金属的化合物或盐与一或多种有机化合物混合形成混合物,然后与载体接触使有机配合物沉积。该实施方案中,所述配合物可在形成混合物时形成,或者可在与载体接触之后和除去形成混合物期间所用任何溶剂之后形成。另一实施方案中,使载体先与一或多种催化活性金属的化合物或盐接触,然后用一或多种有机化合物处理以在载体上形成有机配合物。另一实施方案中,使载体先与一或多种有机化合物接触,然后用一或多种催化活性金属的化合物或盐处理以在载体上形成配合物。再另一实施方案中,使一或多种有机化合物和一或多种催化活性金属的化合物或盐同时与载体接触形成有机配合物。再另一实施方案中,可合成所要金属的适合有机配合物并通过所述配合物在适合于所述配合物的溶剂中的溶液施于载体之上。
可使一或多种催化活性金属交换至载体材料之上、浸渍至载体材料中或与之物理混合。可通过使载体浸泡在金属盐水溶液、或金属化合物在适合溶剂中的溶液、或所述混合物中施加各组分或组分的混合物。可用浸渍、喷射、或任何其它方法实现所述沉积。适用于制备金属盐溶液的金属盐为例如相应金属的硝酸盐、亚硝酰基硝酸盐、卤化物、碳酸盐、羧酸盐、乙酰丙酮化物、氯配合物、亚硝酸基配合物或胺配合物,优选的是硝酸盐和亚硝酰基硝酸盐,最优选的是亚硝酰基硝酸盐。所述活性金属为Pt时,优选不以其硝酸盐形式与有机化合物配合,优选以氯化物或氢氧化物盐形式配合。
催化剂有施于载体之上的多种活性金属的情况下,可同时或依次施加所述金属盐或金属盐溶液或金属化合物溶液或混合物。
本发明方法中,可使用能与一或多种催化活性金属形成有机配合物的任何有机化合物。典型的是能形成在沉积催化活性金属常用的条件下稳定的配合物的有机化合物。理想的是选择能提供在用一或多种催化活性金属浸渍后使催化剂载体干燥常用的条件下稳定的金属有机配合物的有机化合物。适合的有机化合物为过渡金属化学领域公知,包括诸如有机螯合剂、制备过渡金属配位化合物中常用的有机单齿、双齿和多齿配体等有机化合物。很多此类配合物中,可能存在一或多个配体,为共价键合的分子和/或离子。
本发明方法中,特别适用的有机化合物是含有一或多种氨基的化合物如胺或氨基酸,最优选的是含氨基和醇基的有机化合物。
含一或多个氨基的化合物可以是脂族胺、脂环族胺、芳烷基胺和烷芳基胺。这些胺可以是伯、仲和叔胺。还可以是有抗衡离子的季铵盐。优选所述含氮化合物为一或多种伯、仲或叔胺,优选一或多种脂族胺,最优选一或多种有一或多个羟基的胺例如羟烷基胺。
一实施方案中,本发明所用含氮化合物有以下通式:
NR1R2R3(I)
其中R1、R2和R3独立地为以下基团之一或多种:C1-C50-烷基、C3-C50-环烷基、芳基、烷基取代的芳基如C1-C50-烷基取代的芳基、芳基取代的脂族部分如被一或多个芳基取代的C1-C50-亚烷基部分、C1-C50-羟烷基、氨基-和/或羟基-取代的C1-C50-烷基、烷氧基烷基如C2-C50-烷氧基烷基、二烷氨基烷基如C3-C50-二烷氨基烷基、烷氨基烷基如C2-C50-烷氨基烷基、杂环、芳族杂环、烷基取代的杂环和烷基取代的芳族杂环如C1-C50-烷基取代的杂环和芳族杂环化合物、和杂环取代的脂族部分如被一或多个芳基取代的C1-C50-亚烷基部分。此外,R1和R2可独立地为氢。另一实施方案中,R1和R2可与氮原子形成含氮杂环、芳族杂环、烷基取代的杂环或烷基取代的芳族杂环。
烷基的例子包括:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正癸基、2-正丙基-正庚基、正十三基、2-正丁基-正壬基和3-正丁基-正壬基,特别优选的是乙基、异丙基、2-乙基己基、正癸基、2-正丙基-正庚基、正十三烷基、2-正丁基-正壬基和3-正丁基-正壬基,和C40-C200-烷基如聚丁基、聚异丁基、聚丙基、聚异丙基和聚乙基。最优选的脂族胺是有一或多个有1至20个碳原子、更优选2至14个碳原子的烷基的脂族胺。
环烷基的例子包括C3-C12-环烷基,优选C3-C8-环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
芳基的例子包括:苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基。
烷基取代的芳基的例子包括C7-C50烷芳基,优选C7-C40-烷基苯基如2-壬基苯基、3-壬基苯基、4-壬基苯基、2-癸基苯基、3-癸基苯基、4-癸基苯基、2,3-二壬基苯基、2,4-二壬基苯基、2,5-二壬基苯基、3,4-二壬基苯基、3,5-二壬基苯基、2,3-二癸基苯基、2,4-二癸基苯基、2,5-二癸基苯基、3,4-二癸基苯基和3,5-二癸基苯基,更优选C7-C12烷基苯基如2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-正丙基苯基、3-正丙基苯基和4-正丙基苯基。
芳基取代的脂族部分的例子包括被一或多个芳族取代基取代的C7-C50亚烷基部分,优选C7-C12-苯基烷基如苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-苯丙基、2-苯丙基、3-苯丙基、1-苯丁基、2-苯丁基、3-苯丁基和4-苯丁基,特别优选苄基、1-苯乙基和2-苯乙基。
羟烷基的例子包括C1-C50-羟烷基、优选C1-C8-羟烷基、特别优选C1-C4-羟烷基如羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟正丙基、2-羟正丙基、3-羟正丙基和1-羟甲基-乙基。特别优选的羟烷基含氮化合物包括单-、二-和三-取代的脂族羟烷基胺如甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、和三丙醇胺。
氨基-和羟烷基的例子包括C1-C50-烷基,优选氨基-和/或羟基-取代的C1-C8-烷基,特别优选氨基-和/或羟基-取代的C1-C4烷基如N-(羟乙基)氨乙基和N-(氨乙基)氨乙基。
烷氧基烷基的例子包括C2-C50-烷氧基烷基,优选C2-C20-烷氧基烷基,特别优选C2-C8-烷氧基烷基如甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、异丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、1-甲氧基乙基和2-甲氧基乙基,特别优选C2-C4-烷氧基烷基如甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、异丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、1-甲氧基乙基和2-甲氧基乙基。
二烷氨基的例子包括C3-C50-二烷氨基烷基,优选C3-C20-二烷氨基烷基,特别优选C3-C10-二烷氨基烷基如二甲氨基甲基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基、二正丙氨基乙基和二异丙氨基乙基。
烷氨基烷基的例子包括C2-C50-烷氨基烷基,优选C2-C20-烷氨基烷基,特别优选C2-C8-烷氨基烷基如甲氨基甲基、甲氨基乙基、乙氨基甲基、乙氨基乙基和异丙氨基乙基。
芳族杂环的例子包括2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、吡嗪基、3-吡咯基、2-咪唑基、2-呋喃基和3-呋喃基。烷基取代的芳族杂环的例子包括C4-C50-单-杂芳基烷基,如2-吡啶基甲基、2-呋喃基-甲基、3-吡咯基甲基和2-咪唑基甲基,和C4-C50-烷基杂芳基(hetaryl)如2-甲基-3-吡啶基、4,5-二甲基-2-咪唑基、3-甲基-2-呋喃基和5-甲基-2-吡嗪基。
烷氨基烷基的例子包括C2-C50-烷氨基烷基,优选C2-C16-烷氨基烷基如甲氨基甲基、甲氨基乙基、乙氨基甲基、乙氨基乙基和异丙氨基乙基。
二烷氨基烷基的例子包括C3-C50-二烷氨基烷基,优选C3-C16-二烷氨基烷基如二甲氨基甲基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基、二正丙氨基乙基和二异丙氨基乙基。
杂环化合物的例子包括吡啶、吡咯、咪唑、噁唑、噻唑、吡唑、3-吡咯啉、吡咯烷、嘧啶、和这些杂环化合物的取代物。有机腈化合物的例子包括丙烯腈、烷基腈如甲基腈和乙基腈。
适合的氨基酸包括天然和合成氨基酸。天然氨基酸包括以下氨基酸的所有异构体:丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、3,5-二溴酪氨酸、3,5-二碘酪氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、羟基赖氨酸、羟基脯氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、甲状腺素、色氨酸、酪氨酸、和缬氨酸,特别优选的氨基酸是L-精氨酸。
所述有机化合物可以任何适合的量使用,与所述催化活性金属的盐或化合物的量有关。理想地,所述化合物以适合使所有催化活性金属的盐或化合物都转化成一或多种有机配合物的摩尔比使用。这可以是1∶1或更高的摩尔比,取决于所述金属与有机化合物配位的能力、所述有机化合物与金属配位的能力和存在其它配体如单齿配体。但也可使用不足以与所有催化活性金属配位的有机化合物量;这些情况下并非所有金属都转化成有机配合物,所得催化剂可包含由配位和非配位的金属中间体衍生的催化活性金属部位。理想的是有机化合物与催化活性金属之摩尔比在0.1∶1至40∶1、优选0.1∶1至30∶1、更优选0.2∶1至25∶1、甚至更优选0.25∶1至10∶1或0.5∶1至10∶1、更优选0.25∶1至5∶1、最优选0.5∶1至5∶1的范围内。
在与载体接触之前的混合物中形成配合物时,通常而且优选与溶剂组合形成混合物,所述溶剂可以是水或有机溶剂或水与溶剂的混合物。溶剂的用量可在宽范围内改变,但通常足以确保所述混合物有效地与载体接触使载体润湿而且当载体多孔时使混合物可渗透至多孔载体内。一或多种催化活性金属的盐或化合物和有机化合物的用量与其形式有关,通常使混合物中达到上述要求的摩尔比。所述混合物的剩余部分包括一或多种溶剂,其存在量可为总混合物重量的1至99wt%、优选5至90wt%、更优选5至80wt%、甚至更优选10至70wt%、最优选10至65wt%。
在载体上形成有机配合物之后,可以而且优选使载体干燥以除去形成配合物期间存在的大部分溶剂和/或水。干燥可在环境条件如室温下完成,也可在升温下完成,优选在100至150℃的温度下进行干燥。优选在干燥阶段几乎不或不发生有机配合物分解,干燥仅除去未配位的挥发性物质。
本发明方法中生产氢化催化剂的第二步是使载体上的有机配合物分解,在此阶段可以是部分或完全分解。虽然不希望受限于任何理论,但相信此分解导致就地形成一或多种催化活性金属部位的前体。相信部分是由于这些前体的形成及其氢处理确保最终催化剂表现出高催化活性而且金属在催化剂内高度分散。完全或部分分解之后的另一步骤中可使用氢气或者在热解条件下在氢气存在下进行所述完全或部分分解。影响催化活性金属活性的重要因素是金属在载体上的形式和金属在载体上的分散度。本发明方法产生包含较小而且高度分散的催化活性金属粒子的氢化催化剂。此外,所述分散度还较稳定。
常用化学吸附测量法评估负载型金属催化剂的粒度和金属表面积。通过化学吸附测量金属表面积的通用方法描述在J.Lemaitre et al.,“Characterization of Heterogenous Catalysts”,edited byFrancis Delanney,Marcel Dekker,New York(1984),pp.310-324中。所述催化剂上总金属表面积优选为0.01至10m2/g、特别优选0.05至5m2/g、更优选0.05至3m2/g催化剂。由化学吸附测量法可评估%分散率(位于金属粒子表面的金属原子的%),因为化学吸附测量法中所采用的适当选择的滴定剂仅吸附在位于表面的金属原子上。因而,分散率值越高表明位于表面的有更多个金属原子的粒子越小。对于许多氢化反应而言,活性与分散率有关。测定金属分散率的优选方法是在如下高真空静态条件下用氢气作为化学吸附试探分子。使试样保持在40℃的温度下,用H2作为化学吸附试探分子获得8点等温线(压力在80和400torr之间)。将该等温线的线性部分外推至零压力获得化学吸附氢的总量;这是总分散率。然后将试样在40℃下抽空除去任何弱吸附的氢气,重复滴定测定所谓弱吸附等温线。将此弱吸附等温线的线性部分外推至零压力获得弱吸附氢的量。总分散和弱分散的这两个值相减得到强化学吸附的量。这样该方法得到总金属分散率、因弱化学吸附氢所致分散率和因强化学吸附氢所致分散率的值。强化学吸附氢的值是金属分散率的准确表示。许多现有技术文献中提供的金属分散图是基于总的化学吸附探测,不分成强组分和弱组分。本发明中,优选所用氢化催化剂的与强化学吸附组分相关的分散率值超过20%、更优选超过25%、最优选超过30%。此外,达到总分散率值超过45%、优选超过50%、更优选超过55%、最优选超过60%。优选总金属分散率的40%或更高与强化学吸附组分有关,更优选45%或更高、最优选50%或更高。
所述氢化催化剂制备方法的第二步中,使有机配合物至少部分或完全分解。本发明范围内,“部分分解”意指有机配合物的化学组成改变;这可因有机配合物的结构变化所致,也可因配合物的部分或组分发生化学破坏所致。部分破坏时,选择破坏方法确保不完全除去与配合物缔合的非金属化学物质。完全破坏时,所述配合物剩余的唯一重要的元素是一或多种催化活性金属,在氧化条件下进行破坏时为氧化物,在氢气存在下进行破坏时为被还原的金属。也可能存在有机配合物分解形成的碳残余等残余物。部分分解是在催化剂制备方法中常用的干燥条件下通常不发生的结构和/或组成变化所致。在所述第二阶段的条件下结构和/或组成的变化可用本领域公知的各种分析技术如红外光谱法、质谱法、热重分析法、气相或液相色谱法和光谱法检测和监视。
可用各种方法使有机配合物部分或完全破坏。这些方法包括化学方法如化学诱导的水解或分解如用酸或碱或臭氧或类似的化学活性物质处理。诱导完全或部分分解的其它方法包括热处理法如热解和/或焙烧,二者都是优选的方法,特别优选的是焙烧。另一方面是用蒸汽处理。一实施方案中,在氢气存在下进行热解;该实施方案中可省去任何后续氢处理。
用焙烧或热解作为使有机配合物完全或部分分解的方法时,所采用的确切条件取决于配合物的性质,尤其是其热稳定性和在升温下的分解曲线。利用与有机配合物的受控热分解相联的热重分析法或质谱法可确定在焙烧条件或热条件下有机配合物发生初始分解和总分解的温度。这指示进行此部分分解阶段的温度范围或要求完全分解时应选择的最低温度。或者通过红外透射光谱法分析时,可确定所述处理中某一官能团从有机配合物中除去或在有机配合物中形成的时刻;发生此情况的温度若低于总分解温度则可选择作为部分分解的温度,或若高于总分解温度则可选择作为完全分解的温度。用胺作为所述有机化合物的情况下,可选择低于产生大量氧化氮的温度作为诱导部分分解的处理温度。对于其它有机化合物而言,可为从配合物中除去CO或CO2的温度。在胺、尤其是含羟基的胺或氨基酸作为所述有机化合物的情况下,这可以是在2100-2200cm-1之间的红外光谱中出现而且假定可归因于所述部分分解的有机配合物中存在的碳-氮配合物如腈和异腈的新振动带的形成。可采用的另一方法是TGA分析显示有机配合物的总重量减轻;可选择低于总重量减轻的温度用于部分分解而且可选择总重量减轻的温度或更高温度用于完全分解。
用焙烧使有机配合物部分或完全分解时,所用焙烧温度通常在200至1000℃、优选250至600℃的范围内。所采用的确切温度取决于要求使有机配合物完全分解还是部分分解,而且取决于有机配合物的性质。可影响有机金属配合物分解温度的因素包括配合物内金属和/或有机化合物的性质。另一因素可能是所述金属以盐的形式加入时存在的抗衡离子的性质。优选地,当要求部分分解时,将上面沉积有有机配合物的载体在低于在空气中通过TGA测定的发生有机配合物总重量减轻的温度下焙烧。优选在200℃和发生有机配合物总重量减轻的温度之间。要求完全分解时,优选在通过TGA测定的发生有机配合物总重量减轻的温度或更高温度下焙烧上面沉积有有机配合物的载体。优选在发生有机配合物总重量减轻的温度和1000℃之间。在焙烧条件下存在氧气作为另一惰性稀释剂的组分或者作为在空气中进行焙烧的结果。采用热解时,可在不含氧的惰性气氛中或在氢气气氛(可以而且优选不含氧)中进行热解。采用热解时,可在比焙烧条件下更高的温度下使有机配合物分解。与焙烧一样,在热解条件下用于部分或完全分解的温度可用各种方法确定,其中TGA是优选的。要求在热解条件下在惰性气氛或氢气下发生部分分解时,优选在低于通过TGA测定的在惰性气氛或氢气下发生有机配合物总重量减轻的温度下使上面沉积有有机配合物的载体在惰性气氛或氢气下热解。优选在200℃和在热解条件下在惰性气氛或氢气下发生有机配合物总重量减轻的温度之间。要求完全分解时,优选在通过TGA测定的在热解条件下在惰性气氛或氢气下发生有机配合物总重量减轻的温度或更高温度下使上面沉积有有机配合物的载体热解。优选在热解条件下在惰性气氛或氢气下发生有机配合物总重量减轻的温度和1000℃之间。优选在氮气或氢气中在低于1000℃的温度下使上面沉积有有机配合物的载体热解。可将包含有机配合物的载体在部分分解温度下焙烧或热解足够长时间以确保发生有机配合物部分分解。通常为至少20分钟、优选至少30分钟、更优选至少45分钟、最优选1小时或更长。所述时间长度通常为48小时或更短、优选24小时或更短、最优选12小时或更短。要求完全分解时,可将包含有机配合物的载体在完全分解温度下焙烧或热解足够长时间以确保有机配合物完全分解。
所述有机配合物部分或完全分解后,可用氢源处理包含部分或完全分解的配合物的载体。所述初始分解在氢气存在下进行时可省去此处理。一优选实施方案中,用常用于使氢化催化剂活化的条件和方法进行此处理。选择这些条件和方法确保催化活性金属转化成催化活性形式。一实施方案中,所述氢处理通过使包含完全或部分分解的配合物的载体与包含游离氢的气流在30至600℃、优选100至550℃、甚至更优选200至500℃、最优选200至450℃下接触完成。所述气流优选由50至100%(体积)H2和0至50%(体积)N2组成。所述处理可在连续氢气流下在常压下或在静止状态下在高达100bar、优选1至90bar、更优选1至20bar的高压下进行。所述活化可进行长达48小时、优选不多于36小时、更优选少于24小时、最优选30分钟至12小时的时间。一优选实施方案中,使包含完全或部分分解的配合物的载体在常压和以低于5℃/min、更优选低于5℃/min、最优选低于2℃/min或更低的速度升至所述处理温度的温度下暴露于氢气,此氢处理再持续1至10小时、优选2至8小时、最优选3至6小时。所述有机配合物已部分分解时,选择确切的温度和时间确保在氢处理下除去任何残余的部分分解的有机配合物。因而所述氢处理温度一般高于有机配合物、尤其是部分分解的有机配合物的分解温度。
如果要在载体上施加多种活性金属而且相继进行施加,则可重复本发明各工艺阶段使每种金属依次沉积。
所述催化剂上总金属表面积优选为0.01至10m2/g、特别优选0.05至5m2/g、更优选0.05至3m2/g催化剂。所述金属表面积可通过本文所述化学吸附法测量。
本发明氢化方法中,考虑待氢化的有机化合物的性质选择氢化条件。所述氢化过程一般在约50至250℃、优选约70至220℃、最优选75至200℃、更优选高于80℃下进行。最优选的温度范围是80至200℃。所用压力一般高于10bar、优选约30至约300bar、最优选高于50bar、优选高于75bar、更优选50至220bar、尤其是75至220bar。
本发明方法可连续或间歇地进行,优选连续进行。
所述方法连续进行而且待氢化的有机化合物为苯多羧酸或其衍生物时,待氢化的苯多羧酸或其衍生物或其两或多种的混合物的量优选为约0.05至约3kg/L催化剂·hr、更优选约0.1至约2kg/L催化剂·hr、最优选0.2至1kg/L催化剂·hr。
作为氢化气体,可使用包含游离氢而且不含有害量的催化剂毒物如CO、CO2、COS、H2S和胺的任何气体。例如,可使用来自重整装置的废气。优选用纯氢气作为氢化气体。
本发明氢化可在存在或不存在溶剂或稀释剂的情况下进行,即不必在溶液中进行氢化。
但优选使用溶剂或稀释剂。可使用的溶剂或稀释剂是任何适合的溶剂或稀释剂。其选择无关紧要,只要所用溶剂或稀释剂能与待氢化的苯多羧酸或酯形成均匀溶液。例如,所述溶剂或稀释剂可还包括水。适合的溶剂或稀释剂的例子包括以下:直链或环醚如四氢呋喃或二噁烷,和其中烷基优选有1至10个碳原子、特别是3至6个碳原子脂族醇。优选使用的醇的例子是异丙醇、正丁醇、异丁醇和正己醇。同样可使用这些或其它溶剂或稀释剂的混合物。
任何方式中所用溶剂或稀释剂的量不限,可根据需要自由选择。但优选其用量产生浓度10-70%(重)的待氢化苯多羧酸或酯的溶液。
本发明方法中,可使用未提纯状态的苯多羧酸的一或多种衍生物,即存在用于生产其的一或多种原料如在酯衍生物的情况下存在醇。还可存在痕量的单酯衍生物、未反应的酸如邻苯二甲酸、钠单酯衍生物和所述酸的钠盐。在此方面,在提纯之前使苯多羧酸衍生物氢化,氢化后送入精制工序进行汽提、干燥和精制过滤。在此方面,所述苯多羧酸衍生物可以是中间进料,在酯衍生物的情况下包含大量醇。可存在超过使所述酸完全酯化所需量5至30%的醇。一实施方案中,可以是在邻苯二甲酸二异壬酯中含8至10%(重)异壬醇的中间进料。
本发明方法中,所要产品是相应苯多羧酸或其衍生物氢化产生的一或多种环己基物质。理想地,以高选择性和所述苯多羧酸或其衍生物可能的最大转化率使所述苯多羧酸或其衍生物转化成所要产品。此类氢化通常产生不想要的较低分子量和低沸点的副产物;这些副产物称为“轻馏分”。本发明范围内,“轻馏分”定义为通过气液色谱分析氢化反应产物时在目标环己基物质之前洗脱的氢化反应产物。实施例中给出适合测定本发明方法所得产物的“轻馏分”含量的一种方法的详情。采用本发明方法时,可获得大于95%的原料(一或多种苯多羧酸或其衍生物)转化率,同时产生基于反应产物总重低于1.5%(重)的“轻馏分”。本发明方法中,所述氢化反应直接得到的产物理想地包含其量相当于97mol%或更高原料转化率、优选98.5mol%或更高转化率、更优选99mol%或更高转化率、最优选99.9mol%或更高转化率的目标环己基衍生物。本发明方法中,所述氢化反应直接得到的产物理想地包含基于反应产物总重1.3%或更少、优选1.0%或更少、更优选0.75%或更少、甚至更优选0.5%或更少、最优选少于0.3%(重)的“轻馏分”。获得此纯度的氢化产物时,某些应用中可在不需进一步提纯所述氢化产物的情况下直接使用例如塑料产品的增塑剂。
通过以下实施例进一步说明本发明方法。
实施例
实施例1-MCM-41的制备
按下述方法(对应于US5837639的实施例21)制备MCM-41的试样(40埃)。将以下混合物(重量份-pbw)装入高压釜中:
83.7pbw通过29wt%氯化N,N,N-三甲基-1-十六烷基铵溶液与用于卤离子交换树脂的氢氧化物接触制备的氢氧化十六烷基三甲铵(CTMA)、1.7pbw铝酸钠、41.1pbw硅酸四甲铵(10%水溶液)、和10.5pbw沉淀的水合氧化硅(HiSil)
在自生压力下搅拌的同时使混合物在100℃下结晶20小时。过滤回收所得产物,在环境温度下空气中干燥。然后将该产物在540℃下氮气中焙烧1小时,然后在空气中焙烧6小时。焙烧产物的表面积为1120m2/g,平衡吸附容量(g/100g)如下:
H2O 10.8
环己烷 >50
正己烷 >50
苯 67
经鉴定该产物为MCM-41,其X-射线衍射图包括位于38.4+/-2.0埃的极强相对强度线和位于22.6+/-1.0、20.0+/-1.0和15.2+/-埃的弱线。
实施例1b-MCM-41的制备
按下述方法制备MCM-41的试样(40埃):
将以下混合物(重量份-pbw)装入高压釜中:
26.8pbw蒸馏水、3.5pbw氯化十六烷基三甲铵(CTMA)(29wt%水溶液)、4.55pbw沉淀的水合氧化硅(Ultrasil PM)、1pbw氢氧化四甲铵(25wt%水溶液)
在自生压力下搅拌的同时使混合物在150℃下结晶20小时。过滤回收所得产物,在环境温度下空气中干燥。然后将该产物在540℃下氮气中焙烧1小时,然后在空气中焙烧6小时。经鉴定该产物为MCM-41。焙烧产物的表面积为903m2/g,孔径(通过氮吸附法测定)为3.8nm。分析如下:
氧化硅 96.8wt%
氧化铝 0.1018wt%
钠 0.0300wt%
碳 0.11wt%
吸附容量如下:
H2O 5.9wt%
环己烷 53.9wt%
正己烷 44.1wt%
实施例2a-氢化催化剂的制备-钌和MCM-41-TEA/水溶液法
在搅拌下使16.6g亚硝酰基硝酸钌(III)水溶液与25.7g三乙醇胺和25.7g蒸馏水混合制备溶液。将该溶液缓慢加至25g实施例1b的MCM-41中,在100℃下干燥过夜。然后将催化剂在流动的空气中焙烧至400℃持续3小时。钌含量为标称0.5%。
实施例2b-氢化催化剂的制备-钌和MCM-41水溶液法
在搅拌下使16.6g亚硝酰基硝酸钌(III)水溶液与51.4g蒸馏水混合制备溶液。将该溶液缓慢加至25g实施例1b的MCM-41中,在100℃下干燥过夜。然后将催化剂在流动的空气中焙烧至400℃持续3小时。钌含量为标称0.5%。
实施例3-实施例2a和2b的氢化催化剂的金属组分的还原
使实施例2和3中制备的催化剂在如下两组条件a)和b)下活化:
a)将催化剂颗粒(10/20目)加载至不锈钢催化剂篮中,然后装入300cm3高压釜中。在~100cm3/min的连续常压氢气流下于200℃进行金属还原18小时。
b)将催化剂颗粒(10/20目)加载至不锈钢催化剂篮中,然后装入300cm3高压釜中。在1250psig(约86bar)的静态氢气压力下于200℃进行金属还原14小时。
实施例4-邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)的氢化
氢活化后,使装有活化催化剂的高压釜冷却至室温,加入137.4-194.5g(0.28-0.46mol)液体DINP(Jayflex DINP(CAS No.68515-48-0)。将高压釜密封,加热至80-120℃的氢化温度,用氢气加压至840psig(约58bar)或3000psig(约207bar)的压力。进行长达7小时的氢化。氢化过程中,以规定的间隔取样分析DINP的转化率并评定轻馏分生成量。DINP的转化率直接基于1H NMR光谱中剩余芳族质子共振的峰面积计算。试样的轻馏分含量通过气液色谱法测定,采用DB-1柱(60m×0.25mm×0.25μm),在40-275℃下操作,以10℃/min升温并在275℃保持35分钟。轻馏分定为24.5分钟之前洗脱的所有峰。其后洗脱的组分为环己烷二羧酸酯产品。表1中示出各氢化的转化率和选择性。
该表的数据表明通过用三乙醇胺/含水钌混合物浸渍制备的催化剂是比不使用三乙醇胺的情况下通过钌水溶液浸渍制备的催化剂活性更高的氢化催化剂。数据还显示通过用三乙醇胺/含水钌混合物制备的催化剂在较高的氢化压力下产生更少量的轻馏分。
图1和图2对比说明按本发明方法制备的催化剂作为氢化催化剂时活性明显高于通过常规水溶液法制备的催化剂。这些DINP转化率随反应时间的变化曲线表明DINP氢化遵循Langmuir-Hinshelwood动力学
速率=k[DINP]/{1+k’[DINP]+k”[H6-DINP]}
要计算k值,仅使用<90%DINP的数据。在<90DINP转化率和恒定的H2压力下,DINP转化率相对于DINP浓度为零级。实施例4(d)和4(e)的计算k值为0.41mol/L.h和0.31mol/L.h。因此,按本发明方法制备的催化剂比通过水溶液浸渍制备的催化剂活性高32%。
实施例5.实施例6至14的负载型Ru氢化催化剂的氢处理和H化
学吸附值的测量
(A)活化:将约0.3至0.5g催化剂加载至化学吸附室中,在流动的氢气中在1大气压的总压和表2至6中所示温度下还原。将试样以2℃/min加热至最终还原温度并在此温度下保持3小时。此处理后,使所述催化剂活化,准备用作氢化催化剂。
(B)所述化学吸附测量结果在静态高真空条件下获得。在(A)下氢处理后,在表2至6中所示还原温度下在动态真空下15-30分钟抽出氢气。使温度降至40℃,用H2作为化学吸附试探分子获得8点等温线(压力在80和400torr之间)。将该等温线的线性部分外推至零压力获得化学吸附的氢的总量。这示于表2至6中标注为%分散率(总的)一栏。将试样在40℃下抽空除去任何弱吸附的氢气,重复滴定测定弱吸附等温线。将此弱吸附等温线的线性部分外推至零压力获得弱化学吸附氢的量。这示于表2至6中标注为%分散率(弱)一栏。两值相减得到强化学吸附的量,示于以下附表中标注为%分散率(强)一栏。所有值都基于H/Ru表面之比为1。
实施例6.浸渍溶液中使用氨基醇的情况下制备包含0.5%Ru于
SiO
2
上的有机配合物
用5.01g亚硝酰基硝酸钌(1.5%Ru)、2.23g三乙醇胺和1.77g水混合制备的溶液浸渍15.00g氧化硅载体(S.A=85m2/g,P.D.=50nm),在100℃干燥4小时。
实施例7.实施例6的催化剂焙烧至300℃
将来自实施例6的一部分试样在流动的空气中焙烧,其中温度以1℃/min升至300℃并在该温度下保持1小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
实施例8.实施例6的催化剂焙烧至400℃
将来自实施例6的一部分试样在空气中进一步焙烧,其中以1℃/min加热至400℃并在该温度下保持3小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
表2对比了实施例7和8的催化剂通过H化学吸附的分散率量度。此对比表明在300℃下焙烧Ru-TEA/氧化硅催化剂时(使配合物部分分解)获得最高分散率。400℃焙烧后,所述有机配合物在氢处理之前完全破坏,可见化学吸附值显著降低而且不稳定,因为在250℃以上它们随着还原温度升高而降低。实施例7催化剂较高的值在400℃还原过程中保持稳定。
实施例9.浸渍溶液中使用氨基醇的情况下0.5%Ru于SiO
2
上的制
备
用8.37g亚硝酰基硝酸钌(1.5%Ru)、3.71g三乙醇胺和18.00g水混合制备的溶液浸渍25.00g氧化硅载体(S.A=250m2/g,P.D.=15nm),在100℃干燥4小时。
实施例10.实施例9的催化剂焙烧至275℃
将来自实施例9的一部分试样在流动的空气中焙烧,其中温度以1℃/min升至275℃并在该温度下保持1小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
实施例11.实施例9的催化剂在无氧环境中热解
将来自实施例9的一部分试样在流动的氮气中加热,其中温度以2℃/min升至400℃并在该温度下保持1小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
表3对比了实施例10和11的催化剂通过H化学吸附的分散率量度。两种处理都产生起始Ru-三乙醇胺配合物的残余。此对比表明在惰性热解条件(不含氧气)下可在较高温度下实现部分分解形成Ru-有机前体,获得与通过氧化生产时一样好的高分散率。
实施例12.无有机添加剂的干氢化硅上的0.5%Ru的对比试样
用5.00g亚硝酰基硝酸钌(1.5%Ru)和4.00g水混合制备的溶液浸渍15.00g氧化硅载体(S.A=85m2/g,P.D.=50nm),在100℃干燥4小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
实施例13.无有机添加剂和有焙烧的干氧化硅上的0.5%Ru的对比
试样
用5.00g亚硝酰基硝酸钌(1.5%Ru)和4.00g水混合制备的溶液浸渍15.00g氧化硅载体(S.A=85m2/g,P.D.=50nm),在100℃干燥4小时。然后将试样在空气中焙烧,其中温度以1℃/min升至300℃并在该温度下保持1小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
表4对比了实施例7、12和13的催化剂通过H化学吸附的分散率量度。该表中只有按实施例7制备的催化剂是本发明的目标,有起始Ru-三乙醇胺配合物的残余。此对比表明简单地用钌盐水溶液浸渍然后在低温下干燥的催化剂如果在低达150℃的温度下还原则可获得很高的初分散率。在较高温度下还原时,分散率显著下降,很可能是烧结的结果。实施例7的催化剂未发生此情况,在400℃还原温度下保持稳定。如果先将Ru盐水溶液焙烧至300℃,则分散率极低(实施例13)。
实施例14.浸渍溶液中使用氨基酸的情况下0.5%Ru于SiO
2
上的制
备
用3.34g亚硝酰基硝酸钌(1.5%Ru)、0.70g L-精氨酸和足以使溶液总体积达到10cc的水混合制备的溶液浸渍10.00g氧化硅载体(S.A=85m2/g,P.D.=50nm)。样品在100℃干燥4小时,然后使温度以1℃/min升至250℃并在该温度下保持1小时。氢处理后对该试样进行化学吸附测量。
表5对比了实施例7和14的催化剂通过H化学吸附的分散率量度。两种焙烧试样都留下起始Ru-氨基配合物的残余。此对比表明浸渍溶液中使用氨基醇或氨基酸时都获得高分散率。
数据表6示出实施例9和10的化学吸附数据。此对比表明有氨基配合物的干燥催化剂(实施例9)如果直接在氢气中还原则得到良好的分散率值,优于使配合物完全氧化除去配合物的试样(实施例8见表2)。但分散率不如使有机配合物部分氧化或热解时获得的分散率好。
实施例16.Ru-三乙醇胺配合物部分氢化形成的催化剂前体的分解
产物的测量
将来自实施例7的一部分催化剂以4℃/min在空气中加热,通过四极质谱分析气体产物。数据示于图3中。图3表明稍低于200℃释放出水峰,然后接近350℃所述有机配合物完全氧化时形成CO2、NO2和H2O。这表明该配合物包含C、N和H。可能还存在O,但用该试验不能测定,因为所用条件为氧化条件。
实施例17.红外光谱
还用红外光谱分析包含由Ru-三乙醇胺和Ru-精氨酸衍生的部分分解有机配合物的试样。将约25mg实施例7(TEA,焙烧300℃)、实施例12(无有机物,干燥100℃)和实施例14(L-精氨酸,焙烧250℃)的材料分别制成13mm切粒,加载至以透射方式操作的IR光谱仪中。在获得谱图之前,样品在真空中加热至150℃。
数据示于图4中。数据显示出透射率随IR辐射波数的变化曲线。所述催化剂因分子的特有伸展吸收红外辐射处透射率降低。在1500和2000cm-1之间的峰主要是氧化硅伸展带。来自实施例7和14的试样上存在的2100-2200cm-1周围存在的吸收特征,报告为配位的碳-氮物质如腈和异腈的特征(参见:Infrared and Raman Spectra ofInorganic and Coordination Compounds,by K.Nakamoto,JohnWiley publishers,3rd edition,1978;ISBN:0-471-62979-0,P267-269)。起始氧化硅以及不存在氨基醇或氨基酸的情况下用钌配合物水溶液浸渍制备的试样上不存在这些峰。因此这些峰是所述有机配合物部分分解后存在的起始Ru-三乙醇胺和Ru-精氨酸配合物的残余物的指示。
实施例18.热重分析
图5示出催化剂试样(0.5wt%Ru于SiO2上)的空气处理TGA曲线,所述试样是用三乙醇胺作为有机化合物制备的而且在分析之前于100℃下干燥。该TGA曲线示出低于300℃的温度下因所述采用三乙醇胺的配合物的失水和部分氧化所致重量减轻。此外还有在约325℃下的重量减轻,相信是因所述有机配合物完全氧化所致。
图6示出与图1中所用催化剂(0.5wt%Ru于SiO2上)类似的预先在300℃焙烧的催化剂的空气处理TGA曲线。显然在300℃以下重量减轻很小;这是因为所述负载型催化剂上在此温度下本将除去的任何物质已通过焙烧除去。该试样的重量减轻主要是因部分分解的有机配合物所致,其在约325℃氧化。此结果表明要形成部分分解的有机配合物需在分解温度以下焙烧。
图7示出预先在300℃焙烧的催化剂试样(0.5wt%Ru于SiO2上)的氢处理TGA曲线。此TGA分析表明部分氧化的有机配合物在氢处理条件下在比焙烧条件下更高的温度(~400℃)完全分解。
实施例19.20%Ni/Al
2
O
3
的制备(常规制备)
通过初湿法用12cc含24.8g六水合硝酸镍的水溶液浸渍20g表面积为190m2/g的重整级(reforming grade)γ-Al2O3。于120℃干燥后,将试样于350℃焙烧4小时。
实施例20.20%Ni/Al
2
O
3
的制备(对干燥的浸渍材料进行DMEA后处
理)
通过初湿法用12cc含24.8g六水合硝酸镍的水溶液浸渍20g表面积为190m2/g的重整级γ-Al2O3。于120℃干燥后,用10.6cc含7.6g N,N-二甲基乙醇胺的水溶液将试样再浸渍至初湿。然后使试样于120℃干燥过夜,然后于350℃焙烧4小时。在这些条件下所述有机配合物完全分解。
通过氢化学吸附技术测定实施例19和20的催化剂的Ni分散率。结果示于表7中。这些结果表明用本发明方法沉积Ni时Ni的分散率显著提高。
Comp=对比例
Claims (37)
1. 一种使不饱和有机化合物氢化的方法,该方法包括在包含位于催化剂载体之上的一或多个催化活性金属部位的催化剂存在下使所述不饱和有机化合物在氢化条件下与氢气接触和回收氢化产物,其中所述催化活性金属部位至少之一是通过第VIII族过渡金属和含氮有机化合物的配合物在所述载体上部分分解获得的,其中所述含氮有机化合物选自(i)氨基酸和(ii)既含氨基又含醇羟基的化合物,部分分解进行至所述配合物的红外光谱上在2100-2200cm-1处出现新的振动带,和(a)部分分解在氢气存在下进行或(b)部分分解后,用氢气处理。
2. 权利要求1的方法,其中所述不饱和有机化合物包括一或多种苯多羧酸或选自酯和酐的所述苯多羧酸的一或多种衍生物、或一或多种苯多羧酸与所述衍生物的一或多种的混合物。
3. 权利要求2的方法,其中所述苯多羧酸选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯偏三酸、苯均三酸、苯连三酸和苯均四酸及所述酸的任何两种或更多种的混合物。
4. 权利要求2的方法,其中所述苯多羧酸衍生物选自:邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸的单烷基和二烷基酯,苯偏三酸、苯均三酸和苯连三酸的单烷基、二烷基和三烷基酯,苯均四酸的单烷基、二烷基、三烷基和四烷基酯,其中所述烷基是支链或直链的,均有3至18个碳原子,邻苯二甲酸、苯偏三酸和苯连三酸的酐、苯均四酸二酐及所述酯和酐的任何两种或更多种的混合物。
5. 权利要求1的方法,其中所述方法在25至300bar的压力下进行。
6. 权利要求5的方法,其中所述方法在50至220bar的压力下进行。
7. 权利要求1的方法,其中所述部分分解在氢气下进行。
8. 权利要求1的方法,其中部分分解后,在30至600℃的温度和高达100bar的压力下用氢气处理所述部分分解的有机金属配合物。
9. 权利要求1的方法,其中所述含氮有机化合物为包含一或多个羟基的脂族胺。
10. 权利要求9的方法,其中所述胺包含羟烷基。
11. 权利要求10的方法,其中所述羟烷基为碳数为1-50的羟烷基。
12. 权利要求11的方法,其中所述羟烷基为碳数为1-8的羟烷基。
13. 权利要求12的方法,其中所述羟烷基为碳数为1-4的羟烷基。
14. 权利要求13的方法,其中所述羟烷基选自:羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟正丙基、2-羟正丙基、3-羟正丙基和1-羟甲基-乙基。
15. 权利要求14的方法,其中所述含氮有机化合物选自单-、二-和三羟烷基取代的脂族胺。
16. 权利要求15的方法,其中所述羟烷基胺包括以下胺之一或多种:甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、丙醇胺、二丙醇胺和三丙醇胺。
17. 权利要求1的方法,其中所述氨基酸为L-精氨酸。
18. 权利要求1的方法,其中所述氨基酸选自以下物质的所有异构体:丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、3,5-二溴酪氨酸、3,5-二碘酪氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、羟基赖氨酸、羟基脯氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、甲状腺素、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
19. 权利要求1的方法,其中通过焙烧或热解进行所述部分分解。
20. 权利要求19的方法,其中焙烧温度低于在空气中通过热重分析测定的发生有机金属配合物总重量减轻的温度;或热解温度低于在惰性气氛或氢气下通过热重分析测定的发生有机金属配合物总重量减轻的温度。
21. 权利要求20的方法,其中所述焙烧温度在200℃至所述在空气中通过热重分析测定的发生有机金属配合物总重量减轻的温度之间,和所述热解温度在200℃至所述在惰性气氛或氢气下通过热重分析测定的发生有机金属配合物总重量减轻的温度之间。
22. 权利要求1的方法,其中所述氢化催化剂的总金属分散率为45%或更高,所述总金属分散率中与强化学吸附组分有关的金属分散率占20%或更高。
23. 权利要求22的方法,其中总金属分散率为50%或更高。
24. 权利要求23的方法,其中所述总金属分散率中与强化学吸附组分有关的金属分散率占30%或更高。
25. 权利要求1的方法,其中所述催化剂载体包括氧化硅。
26. 权利要求25的方法,其中所述氧化硅是非晶形的。
27. 权利要求1的方法,其中所述载体包括有序中孔材料和/或大孔材料。
28. 权利要求1的方法,其中所述载体是用两亲化合物作导向剂合成的材料。
29. 权利要求27的方法,其中所述有序中孔材料选自:称为SBA的材料,称为FSM的材料,称为MSU的材料,称为TMS的材料,称为FMMS的材料,称为APM的材料或称为M41S的有序中孔材料。
30. 权利要求29的方法,其中所述称为SBA的材料是SBA-2、SBA-15或SBA-16;所述称为FSM的材料是FSM-16或KSW-2;和所述称为MSU的材料是MSU-S或MSU-X。
31. 权利要求29的方法,其中称为M41S的有序中孔材料选自MCM-41、MCM-48和MCM-50。
32. 权利要求31的方法,其中所述有序中孔材料是MCM-41。
33. 权利要求1的方法,其中所述催化剂载体包括一或多种混合孔隙度材料。
34. 权利要求33的方法,其中所述混合孔隙度材料包含中孔和大孔。
35. 权利要求1的方法,其中所述第VIII族金属包括铂、铑、钯、钴、镍或钌或所述金属的两种或更多种的混合物。
36. 权利要求35的方法,其中所述催化活性金属是钌或镍。
37. 权利要求1的方法,其中所述催化剂包括周期表过渡族第Ib或VIIb的一或多种其它金属。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0227086.6 | 2002-11-20 | ||
GBGB0227086.6A GB0227086D0 (en) | 2002-11-20 | 2002-11-20 | Hydrogenation processes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1717279A CN1717279A (zh) | 2006-01-04 |
CN100425345C true CN100425345C (zh) | 2008-10-15 |
Family
ID=9948196
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2003801045033A Expired - Fee Related CN100425345C (zh) | 2002-11-20 | 2003-11-18 | 氢化催化剂及其制备和采用该催化剂的氢化方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US7732634B2 (zh) |
EP (1) | EP1578712A2 (zh) |
JP (1) | JP2006506430A (zh) |
KR (1) | KR100995156B1 (zh) |
CN (1) | CN100425345C (zh) |
AU (1) | AU2003288097A1 (zh) |
CA (1) | CA2503519A1 (zh) |
GB (1) | GB0227086D0 (zh) |
IN (1) | IN2005DE01533A (zh) |
NO (1) | NO20053024L (zh) |
WO (1) | WO2004046076A2 (zh) |
ZA (1) | ZA200503610B (zh) |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0227087D0 (en) * | 2002-11-20 | 2002-12-24 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Hydrogenation of benzene polycarboxylic acids or derivatives thereof |
GB0227086D0 (en) * | 2002-11-20 | 2002-12-24 | Exxonmobil Res & Eng Co | Hydrogenation processes |
US7199273B2 (en) | 2003-11-24 | 2007-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Selective hydrogenation of alkynes and/or diolefins |
US7220701B2 (en) | 2003-11-24 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
US20050113614A1 (en) | 2003-11-24 | 2005-05-26 | Lowe David M. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
US7220700B2 (en) | 2003-11-24 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
JP2005218958A (ja) * | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Tottori Univ | 芳香族化合物の水素化反応触媒および芳香族化合物の水素化方法 |
US7547805B2 (en) | 2004-02-17 | 2009-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalytic preparation of severely sterically hindered amino-ether alcohols using a metal loaded catalyst |
US7442840B2 (en) | 2004-02-17 | 2008-10-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthesis of severely sterically hindered amino-ether alcohols and diaminopolyalkenyl ethers using a high activity powder catalyst |
US7718564B2 (en) | 2005-06-24 | 2010-05-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Partially decomposed catalyst and hydrocarbon oxidation processes using the same |
US7538066B2 (en) * | 2005-09-29 | 2009-05-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method of preparing a hydrotreating catalyst on a support containing a rare earth metal |
US7605107B2 (en) * | 2005-09-29 | 2009-10-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method of preparing a supported hydrotreating catalyst |
JP5030691B2 (ja) * | 2007-07-12 | 2012-09-19 | 株式会社マーレ フィルターシステムズ | キャニスタ |
WO2011042376A2 (de) * | 2009-10-06 | 2011-04-14 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin durch hydrierung von 1,1-difluor-2-nitroethan |
CN102656191B (zh) | 2009-12-15 | 2014-03-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 低聚方法和反应器的温度控制 |
WO2012038123A1 (en) | 2010-09-20 | 2012-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for liquid phase hydrogenation of phthalates |
CN102020532A (zh) * | 2010-11-11 | 2011-04-20 | 江苏索普(集团)有限公司 | 以醇、醛、酸和酯的水溶液混合物为原料加氢制醇的方法 |
WO2012152821A1 (de) * | 2011-05-11 | 2012-11-15 | Basf Se | Katalysatoren zur hydrierung aromatischer amine |
KR101930087B1 (ko) * | 2011-07-26 | 2018-12-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법 |
US20140343204A1 (en) | 2011-08-15 | 2014-11-20 | Didier Naert | Esters, Hydrogenated Derivatives Thereof, and Processes for Producing the Same |
KR101404231B1 (ko) * | 2011-11-25 | 2014-06-05 | 서울대학교산학협력단 | 균일한 기공성 탄소에 담지된 귀금속 담지 촉매, 그 제조 방법 및 상기 촉매를 이용하여 숙신산으로부터 사수소화퓨란을 제조하는 방법 |
WO2014150384A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Segetis, Inc. | Method of manufacture of octanedioic acid, precursors, and derivatives |
US9587087B2 (en) * | 2013-05-08 | 2017-03-07 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing ester composition and resin composition |
CN104603193B (zh) | 2013-05-08 | 2017-03-01 | Lg化学株式会社 | 酯组合物、其制备方法和包含该酯组合物的树脂组合物 |
JP6314411B2 (ja) * | 2013-10-10 | 2018-04-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族カルボン酸類の水素化触媒およびその製造方法 |
US9861960B2 (en) | 2013-10-18 | 2018-01-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogenation catalyst, its method of preparation and use |
WO2015057312A1 (en) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | A hydrogenation catalyst, its method of preparation and use |
US10130938B2 (en) | 2013-10-18 | 2018-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogenation catalyst, its method of preparation and use |
EP2918610A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Process for the preparation of polymers containing amino groups employing a heterogeneous iron catalyst |
WO2016066410A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved process for hydrogenation of benzenepolycarboxylic acids and derivitives thereof |
US9512054B2 (en) | 2015-02-10 | 2016-12-06 | Eastman Chemical Company | Method for making a high purity alcohol |
EP3277425A4 (en) | 2015-03-31 | 2018-12-05 | BASF Corporation | Hydrogenation and ethynylation catalysts |
WO2017030074A1 (ja) * | 2015-08-19 | 2017-02-23 | セントラル硝子株式会社 | α-フルオロアルデヒド類の製造方法 |
JP6806990B2 (ja) * | 2015-08-19 | 2021-01-06 | セントラル硝子株式会社 | α−フルオロアルデヒド類の製造方法 |
US11673125B2 (en) | 2016-08-18 | 2023-06-13 | The University Of Chicago | Metal oxide-supported earth-abundant metal catalysts for highly efficient organic transformations |
JP2019529362A (ja) | 2016-09-09 | 2019-10-17 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | フタル酸エステルの水素化方法 |
CN106563487A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-04-19 | 绍兴文理学院 | 一种催化剂及其制备方法与应用 |
FR3061198B1 (fr) | 2016-12-22 | 2019-07-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrogenation des aromatiques mettant en œuvre un catalyseur a base de nickel |
CN108786915B (zh) * | 2017-04-28 | 2021-05-04 | 山东新和成药业有限公司 | 一种固体缩合催化剂的制备方法与用途 |
KR102324239B1 (ko) | 2017-11-06 | 2021-11-08 | 한화솔루션 주식회사 | 방향족 화합물의 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
FR3076747B1 (fr) | 2018-01-15 | 2022-06-10 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d'un catalyseur particulier d'hydrogenation selective et d'hydrogenation des aromatiques par malaxage |
CN110496614A (zh) * | 2018-05-16 | 2019-11-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 金属催化剂、其制备方法及在水相催化糠醛加氢制备糠醇中的应用 |
FR3087787B1 (fr) * | 2018-10-25 | 2020-12-18 | Ifp Energies Now | Procede d’hydrogenation comprenant un catalyseur prepare par addition d’un compose organique en phase gazeuse |
US10618878B1 (en) | 2019-03-27 | 2020-04-14 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Catalytic reduction of aromatic ring in aqueous medium |
CN112295544A (zh) * | 2019-08-02 | 2021-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂及其制备方法和应用 |
CN111036279B (zh) * | 2019-12-12 | 2023-02-10 | 西安近代化学研究所 | 应用于邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的催化剂的制备方法 |
FR3104462B1 (fr) | 2019-12-17 | 2022-06-10 | Ifp Energies Now | Catalyseur pour l’hydrogenation de composes aromatiques obtenu a partir de sels fondus et d’un additif organique |
CN111977663A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-24 | 西北大学 | 一种多级孔道结构沸石分子筛及其制备方法和应用 |
CN113663648A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-11-19 | 昆明理工大学 | 一种后合成修饰mof材料吸附剂、制备方法及其应用 |
CN114160120B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-01-26 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 一种用于己二酸酯生产己二腈的催化剂的制备方法 |
CN115041188B (zh) * | 2022-04-27 | 2023-07-21 | 大连理工大学 | 一种负载型铂铜合金催化剂的改性方法及其在丙烷脱氢制丙烯中应用 |
CN114939438B (zh) * | 2022-07-26 | 2022-09-23 | 山东新和成药业有限公司 | 一种烯属不饱和羰基化合物选择性加氢的方法及其催化剂 |
CN117399014B (zh) * | 2023-12-15 | 2024-04-23 | 乌镇实验室 | 一种限域氨分解催化剂的制备方法和应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3761428A (en) * | 1970-02-23 | 1973-09-25 | Inst Du Petrole Carburants Et | Catalysts for converting hydrocarbons |
US4073750A (en) * | 1976-05-20 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for preparing a highly dispersed supported nickel catalyst |
US4431574A (en) * | 1981-05-05 | 1984-02-14 | Institut Francais Du Petrole | Supported group VIII noble metal catalyst and process for making it |
JPH06182208A (ja) * | 1992-12-17 | 1994-07-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化触媒製造用含浸液及び水素化触媒の製造方法 |
CN1099382A (zh) * | 1993-06-15 | 1995-03-01 | 伊斯曼化学公司 | 制备环己烷二甲酸二甲酯的方法 |
US5863856A (en) * | 1997-04-22 | 1999-01-26 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of high activity catalysts the catalysts and their use |
CN1285815A (zh) * | 1997-12-19 | 2001-02-28 | 巴斯福股份公司 | 用含大孔的催化剂对苯多羧酸或其衍生物加氢的方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US288927A (en) | 1883-11-20 | Fourth to willabd l | ||
US2889287A (en) * | 1954-10-04 | 1959-06-02 | California Research Corp | Catalyst and method of catalyst preparation |
US3027398A (en) | 1960-02-01 | 1962-03-27 | Du Pont | Process for preparing dimethyl 1, 4-cyclohexanedicarboxylate |
US3334149A (en) | 1964-07-21 | 1967-08-01 | Eastman Kodak Co | Plural stage hydrogenation of dialkyl terephthalate using palladium and then copper chromite |
DE2823165A1 (de) | 1978-05-26 | 1979-11-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von cycloaliphatischen carbonsaeureestern |
JPS6161644A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-03-29 | Agency Of Ind Science & Technol | シリカを担体とする多孔性高分散金属触媒の調製方法 |
US5837639A (en) * | 1990-01-25 | 1998-11-17 | Mobil Oil Corporation | Hydroprocessing catalyst |
US5250282A (en) * | 1990-01-25 | 1993-10-05 | Mobil Oil Corp. | Use of amphiphilic compounds to produce novel classes of crystalline oxide materials |
US5102643A (en) | 1990-01-25 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis |
JP3106411B2 (ja) | 1992-12-21 | 2000-11-06 | 東和化成工業株式会社 | 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法 |
US5286898A (en) | 1993-06-15 | 1994-02-15 | Eastman Kodak Company | Low pressure process for the hydrogenation of dimethyl benzenedicarboxylates to the corresponding dimethyl cyclohexanedicarboxlates |
US5451312A (en) | 1993-10-26 | 1995-09-19 | Mobil Oil Corporation | Catalyst and process for producing low-aromatics distillates |
WO1995017482A1 (en) | 1993-12-20 | 1995-06-29 | Mobil Oil Corporation | Hydrogenation process |
US5936126A (en) * | 1996-06-19 | 1999-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reacting an organic compound in the presence of a supported ruthenium catalyst |
US6248924B1 (en) | 1996-06-19 | 2001-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reacting an organic compound in the presence of a supported ruthenium catalyst |
DE19639016A1 (de) | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Mesoporöses Siliciumdioxid, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
DE19730125A1 (de) * | 1997-07-14 | 1999-01-21 | Basf Ag | Aluminiumoxid enthaltender Feststoff mit großer Oberfläche |
GB0227081D0 (en) * | 2002-11-20 | 2002-12-24 | Exxonmobil Res & Eng Co | Methods for preparing catalysts |
GB0227086D0 (en) | 2002-11-20 | 2002-12-24 | Exxonmobil Res & Eng Co | Hydrogenation processes |
-
2002
- 2002-11-20 GB GBGB0227086.6A patent/GB0227086D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-11-18 JP JP2004552640A patent/JP2006506430A/ja active Pending
- 2003-11-18 WO PCT/EP2003/012885 patent/WO2004046076A2/en active Application Filing
- 2003-11-18 CA CA002503519A patent/CA2503519A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-18 AU AU2003288097A patent/AU2003288097A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-18 US US10/534,075 patent/US7732634B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-18 EP EP03779969A patent/EP1578712A2/en not_active Withdrawn
- 2003-11-18 CN CNB2003801045033A patent/CN100425345C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-04-15 IN IN1533DE2005 patent/IN2005DE01533A/en unknown
- 2005-05-04 ZA ZA200503610A patent/ZA200503610B/en unknown
- 2005-05-19 KR KR20057009059A patent/KR100995156B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-06-20 NO NO20053024A patent/NO20053024L/no not_active Application Discontinuation
-
2010
- 2010-02-25 US US12/712,793 patent/US7875742B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-14 US US12/967,254 patent/US8143438B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3761428A (en) * | 1970-02-23 | 1973-09-25 | Inst Du Petrole Carburants Et | Catalysts for converting hydrocarbons |
US4073750A (en) * | 1976-05-20 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for preparing a highly dispersed supported nickel catalyst |
US4431574A (en) * | 1981-05-05 | 1984-02-14 | Institut Francais Du Petrole | Supported group VIII noble metal catalyst and process for making it |
JPH06182208A (ja) * | 1992-12-17 | 1994-07-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化触媒製造用含浸液及び水素化触媒の製造方法 |
CN1099382A (zh) * | 1993-06-15 | 1995-03-01 | 伊斯曼化学公司 | 制备环己烷二甲酸二甲酯的方法 |
US5863856A (en) * | 1997-04-22 | 1999-01-26 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of high activity catalysts the catalysts and their use |
CN1285815A (zh) * | 1997-12-19 | 2001-02-28 | 巴斯福股份公司 | 用含大孔的催化剂对苯多羧酸或其衍生物加氢的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
The Role of Additives in the Impregnation of Platinum andRuthenium on Alumina Catalysts. Ahmed Kadry Aboul-Gheit.J. Chem. Tech. Biotechnol.,Vol.29 . 1979 |
The Role of Additives in the Impregnation of Platinum andRuthenium on Alumina Catalysts. Ahmed Kadry Aboul-Gheit.J. Chem. Tech. Biotechnol.,Vol.29 . 1979 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8143438B2 (en) | 2012-03-27 |
US7732634B2 (en) | 2010-06-08 |
IN2005DE01533A (zh) | 2007-03-16 |
NO20053024L (no) | 2005-06-20 |
GB0227086D0 (en) | 2002-12-24 |
WO2004046076A2 (en) | 2004-06-03 |
AU2003288097A1 (en) | 2004-06-15 |
CN1717279A (zh) | 2006-01-04 |
KR100995156B1 (ko) | 2010-11-17 |
US20110082311A1 (en) | 2011-04-07 |
WO2004046076A3 (en) | 2004-09-10 |
KR20050083906A (ko) | 2005-08-26 |
US20100184895A1 (en) | 2010-07-22 |
JP2006506430A (ja) | 2006-02-23 |
ZA200503610B (en) | 2006-08-30 |
US20060149097A1 (en) | 2006-07-06 |
EP1578712A2 (en) | 2005-09-28 |
CA2503519A1 (en) | 2004-06-03 |
US7875742B2 (en) | 2011-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100425345C (zh) | 氢化催化剂及其制备和采用该催化剂的氢化方法 | |
CN100363323C (zh) | 苯多羧酸或其衍生物的氢化方法 | |
EP1569751B1 (en) | Methods for preparing catalysts | |
KR101148481B1 (ko) | 금속-담지된 촉매를 사용하는 고도의 입체 장애 아미노 에터 알콜의 촉매적 제조 방법 | |
Brei et al. | Vapour-phase nitration of benzene over superacid WO3/ZrO2 catalysts | |
Nie et al. | Stereoselective cascade hydrogenation of 4-tert-butylphenol and p-cresol over Zr-zeolite beta-supported rhodium | |
JP2018500273A (ja) | ベンゼンポリカルボン酸およびその誘導体の水素化のための改善された方法 | |
CN109790101A (zh) | 邻苯二甲酸酯的氢化方法 | |
US20040110988A1 (en) | Catalyst to improve the colour stability of N,N-dialkylalkanolamines | |
Ribeiro et al. | Effect of the properties of MFI zeolites on the esterification of isopentyl acetate | |
Farhadi et al. | Sol–gel derived LaFeO 3/SiO 2 nanocomposite: synthesis, characterization and its application as a new, green and recoverable heterogeneous catalyst for the efficient acetylation of amines, alcohols and phenols | |
WO2019205101A1 (en) | Process for preparing dispersed pd nanoparticles on a support | |
áM Jyothi et al. | Reduction of Aromatic Nitro Compounds with Hydrazine Hydrate over a CeO 2–SnO 2 Catalyst | |
CN107073450B (zh) | 用于生产邻苯基苯酚(opp)的负载型催化剂 | |
EP3521268A1 (en) | Method for producing 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20081015 Termination date: 20151118 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |