CN112295544A - 具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂及其制备方法和应用 - Google Patents

具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及硫化氢脱除领域，公开了一种改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂及其制备方法和应用。本发明的具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂的制备方法包括以下步骤：1)将含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液进行热处理；2)将步骤1)得到的产物进行煅烧。本发明的硫化氢吸附剂在常温下具有较高的硫化氢吸附容量，且耐高温、再生性能良好。

Description

具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂及其制备方法 和应用
技术领域
本发明涉及硫化氢脱除领域，具体涉及一种改性金属有机化合物骨架的 硫化氢吸附剂及其制备方法和应用。
背景技术
硫化氢是一种具有臭鸡蛋气味的无色气体，本质上有高毒性、腐蚀性和 易燃性。在工业上,硫化氢气体主要产生于油田开采、天然气净化、煤气的净 化等，由于其本身具有强腐蚀性，常常会破坏工业设备，并能使金属催化剂 发生中毒；同时当硫化氢的浓度到达5ppm时，就会伤害人体器官，并在1000 ppm时致人死亡。因此，硫化氢的排放必须进行严格控制。
在过去十年里，像沸石、硅胶和活性炭这样的多孔材料已经被应用到脱 硫领域中，结果表明吸附脱硫的效果与所用的吸附剂密切相关。之后，金属 有机骨架化合物(MOFs)的发展又促进了纳米多孔材料的研究。MOFs是 近年来发展起来的一类由无机金属中心与芳香酸或碱的多齿有机配体中的 有机官能团通过共价键或离子键相互联接，共同构筑的具有规整孔道结构的 新型多孔晶体材料，又被称为多孔配位聚合物。相比活性炭与分子筛而言， MOFs具有比表面积大，孔隙率大，孔大小可调等优点，因此其也为气体存 储和分离提供了广阔的应用前景。
最近几年，也有一些MOFs用于测试吸附硫化氢，像MIL-47(V)， MIL-100(Fe,Cr)，MOF-199和MOF-74等等，但都由于吸附容量低以及再 生性能不佳，而导致无法真正应用到实际生产当中去。因此，为克服这些问 题，必须在现有的MOFs材料上加以改进。
发明内容
本发明提供了一种用于脱除硫化氢气体的具有改性金属有机化合物骨 架的硫化氢吸附剂及其制备方法和应用，本发明的硫化氢吸附剂在常温下具 有较高的硫化氢吸附容量，且耐高温、再生性能良好。
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种具有改性金属有机化合物骨 架的硫化氢吸附剂的制备方法，该方法包括以下步骤，
1)将含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液进行热处理；
2)将步骤1)得到的产物进行煅烧。
优选地，在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中混合活性炭， 得到所述含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液。
优选地，在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中混合活性炭的 方法包括超声波分散。
优选地，所述铝源为硝酸铝和/或氯化铝。
优选地，所述硝酸铝为九水合硝酸铝。
优选地，所述氯化铝为六水和氯化铝。
优选地，所述水为去离子水。
优选地，所述铝源的用量为1-6重量份，所述对苯二甲酸的用量为0.2-1.1 重量份，所述水的用量为4-20重量份；更优选地，所述铝源的用量为1-6重 量份，所述对苯二甲酸的用量为0.2-1.1重量份，所述水的用量为4-20重量 份。
优选地，所述活性炭的用量可以根据所述铝源的用量来选择，例如所述 活性炭的用量为所述铝源用量的2-15重量％；更优选地，所述活性炭的用量 为所述铝源用量的3-12重量％。
优选地，所述热处理的条件包括：反应温度为220-240℃，反应时间为 0.1-10d(天)。
优选地，该方法还包括在将步骤1)得到的产物进行煅烧之前，将步骤 1)得到的产物进行洗涤和干燥。
优选地，所述煅烧的条件包括：煅烧的温度为275-360℃，煅烧的时间 为0.1-10d。
根据本发明第二方面，提供由本发明的具有改性金属有机化合物骨架的 硫化氢吸附剂的制备方法制备得到的硫化氢吸附剂。
根据本发明第三方面，提供本发明的硫化氢吸附剂在硫化氢吸附中的应 用。
通过上述技术方案，本发明的硫化氢吸附剂在常温下具有较高的硫化氢 吸附容量，且耐高温、再生性能良好。
附图说明
图1为不同材料硫化氢穿透曲线对比图，图1中AC-0表示对比例1得 到的未掺杂活性炭的MIL-53(Al)，而AC-1、AC-2和AC-3分别表示实施例 1、实施例2以及实施例3中的硫化氢吸附剂；
图2使用实施例2的硫化氢吸附剂的硫化氢穿透曲线对比图，其中NO.1 代表第一次吸附，NO.101是循环100次之后的吸附情况；
图3是硫化氢穿透实验装置示意图。
附图标记说明
1：H2S气体钢瓶；2：N2气体钢瓶；3：气体减压阀；4：流量计；5： 缓冲瓶；6：恒温管式炉；7：吸附柱；8：单向阀；9：H2S气体检测仪
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这 些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各 个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点 值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视 为在本文中具体公开。
本发明一方面提供一种具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂 的制备方法，该方法包括以下步骤，
1)将含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液进行热处理；
2)将步骤1)得到的产物进行煅烧。
根据本发明，优选地，在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中 混合活性炭，得到所述含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液。
将铝源和对苯二甲酸与水进行混合的条件没有特别的限定，只要能够混 合均匀即可。例如可以在室温(5-45℃)下搅拌20-40分钟。
为了在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中充分混合分散活 性炭，优选在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中混合活性炭的方 法包括超声波分散，更优选在超声波分散后进一步进行搅拌。上述超声波的 频率例如可以为45-100Hz，超声的时间例如可以为10-40分钟；进一步搅拌 的时间例如可以为20-40min。上述超声波分散和进一步搅拌时的温度没有特 别的限制，可以为室温(5-45℃)。
根据本发明，优选地，所述硝酸铝为九水合硝酸铝。
根据本发明，优选地，所述水为去离子水。
根据本发明，优选地，所述铝源的用量为1-6重量份，所述对苯二甲酸 的用量为0.2-1.1重量份，所述水的用量为4-20重量份；更优选地，所述铝 源的用量为1-6重量份，所述对苯二甲酸的用量为0.2-1.1重量份，所述水的 用量为4-20重量份；进一步优选地，所述铝源的用量为2-4重量份，所述对 苯二甲酸的用量为0.4-0.9重量份，所述水的用量为7-16重量份。
根据本发明，所述活性炭的用量可以根据所述铝源的用量来选择，例如 所述活性炭的用量为所述铝源用量的2-15重量％，优选地，所述活性炭的用 量为所述铝源用量的3-12重量％；更优选地，所述活性炭的用量为所述铝源 用量的4-12重量％。
根据本发明，优选地，所述热处理的条件包括：反应温度为220-240℃， 反应时间为0.1-10d；更优选地，所述热处理的条件包括：反应温度为 220-230℃，反应时间为2-3d。
根据本发明，优选地，在水热反应后，将步骤1)得到的产物进行冷却。 所述冷却的方式可以为本领域通常使用的各种冷却方式，从操作性上而言， 优选空冷至室温。
优选地，该方法还包括在将步骤1)得到的产物进行煅烧之前，将步骤 1)得到的产物进行洗涤和干燥。
上述洗涤例如可以使用水进行，优选使用去离子水进行。洗涤时使用的 水量，以水热反应中使用的水的体积为基准，可以为0.5-10体积，优选为 0.5-1体积。
上述干燥的条件例如可以在80-100℃下干燥0.5-20小时；优选在90-100℃ 下干燥5-10小时。
根据本发明，优选地，所述煅烧的条件包括：煅烧的温度为275-360℃， 煅烧的时间为0.1-10d；更优选地，所述煅烧的条件包括：煅烧的温度为 310-340℃，煅烧的时间为2-3d。
根据本发明第二方面，提供由本发明的具有改性金属有机化合物骨架的 硫化氢吸附剂的制备方法制备得到的硫化氢吸附剂。
根据本发明第三方面，提供本发明的硫化氢吸附剂在硫化氢吸附中的应 用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实 施例。
以下实施例和对比例中，H2S在该材料(吸附剂，填充在下述吸附柱7 中，填充量为120mg)中的穿透时间和对应的穿透硫容按照以下方法进行测 定。
使用图3所示的气体穿透实验装置进行H2S气体穿透实验。如图3所示， 由H2S气体钢瓶1经过气体减压阀3向缓冲瓶5中供给H2S气体，由N2气 体钢瓶2向缓冲瓶5中供给N2气体，通过流量计4控制气体流量，H2S气 体和N2气体在缓冲瓶5中混合后，调节流量计4使缓冲瓶5中的H2S浓度 达到设定值后，通入到恒温管式炉6中的吸附柱7中进行吸附测试。当吸附后尾气中的H2S浓度达到10ppm时，定义为该吸附剂的穿透时间，结束穿 透实验。缓冲瓶5中混合后气体中的H2S浓度以及尾气中的H2S浓度分别通 过控制单向阀8进入到H2S气体检测仪9中进行检测。
另外，在H2S气体穿透实验中，设置温度为25℃，流速为30mL/min， 入口浓度为1000ppm。以时间t(min)为横坐标，浓度C(ppm)为纵坐标， 绘制H2S气体的穿透曲线，根据公式C容＝(C入*V气*t)/(m*VM)计算得出对应 的穿透硫容。其中，V气为穿透实验中气体的流速，m3/min；C入为穿透实验 中入口气体的浓度，ppm；t为穿透时间，min；m为穿透实验中吸附剂的质 量，g；VM为标准状态下的气体摩尔体积，cm3/mmol。
实施例1
(1)以重量份计，将九水合硝酸铝2份、对苯二甲酸0.5份加至去离子 水8份中，搅拌；
(2)以重量份计，将活性炭0.08份加至步骤(1)所得混合液中，超声 处理后继续搅拌；
(3)将步骤(2)所得混合液倒入水热反应釜中，放入烘箱加热3d，自 然冷却后得到粉体；
(4)将步骤(3)所得粉体用去离子水洗涤并干燥；
(5)将步骤(4)干燥后的粉体放入管式炉中煅烧3d，并通入惰性气体 吹扫，自然冷却后即得硫化氢吸附剂AC-1。
其中步骤(1)中搅拌时间为30min；步骤(2)超声处理时间为10min， 搅拌时间为20min，超声波的频率为100Hz；步骤(3)中加热温度为220℃； 步骤(4)中干燥温度为80℃，干燥时间为8h；步骤(5)中煅烧温度为310℃。
H2S在该复合材料中的穿透时间为225min，对应的穿透硫容为2.5mmol /g。
实施例2
(1)以重量份计，将九水合硝酸铝3份、对苯二甲酸0.7份加至去离子 水12份中，搅拌；
(2)以重量份计，将活性炭0.24份加至步骤(1)所得混合液中，超声 处理后继续搅拌；
(3)将步骤(2)所得混合液倒入水热反应釜中，放入烘箱加热3d，自 然冷却后得到粉体；
(4)将步骤(3)所得粉体用去离子水洗涤并干燥；
将步骤(4)干燥后的粉体放入管式炉中煅烧3d，并通入惰性气体吹扫， 自然冷却后即得硫化氢吸附剂AC-2。
其中步骤(1)中搅拌时间为30min；步骤(2)超声处理时间为15min， 搅拌时间为35min，超声波的频率为100Hz；步骤(3)中加热温度为230℃； 步骤(4)中干燥温度为100℃，干燥时间为8h；步骤(5)中煅烧温度为330℃。
H2S在该复合材料中的穿透时间为255min，对应的穿透硫容为 2.8mmol/g。
另外，在进行上述H2S气体穿透实验后，将吸附硫化氢后的吸附剂用真 空泵在-0.1Mpa下进行脱附15min，完成一个吸附-脱附循环；并重复这样的 吸附-脱附循环100次。如图2所示，图2中的NO.1代表第一次吸附，图2 中的NO.101是循环100次之后的吸附情况，通过对比第一次吸附和第100 次之后的吸附情况可知，循环100次后的硫化氢穿透时间基本与首次测试的 硫化氢穿透时间吻合，说明材料的稳定性和重复使用性很好。
实施例3
(1)以重量份计，将九水合硝酸铝4份、对苯二甲酸0.9份加至去离子 水16份中，搅拌；
(2)以重量份计，将活性炭0.48份加至步骤(1)所得混合液中，超声 处理后继续搅拌；
(3)将步骤(2)所得混合液倒入水热反应釜中，放入烘箱加热3d，自 然冷却后得到粉体；
(4)将步骤(3)所得粉体用去离子水洗涤并干燥；
(5)将步骤(4)干燥后的粉体放入管式炉中煅烧3d，并通入惰性气体 吹扫，自然冷却后即得硫化氢吸附剂AC-3。
其中步骤(1)中搅拌时间为30min；步骤(2)超声处理时间为20min， 搅拌时间为40min，超声波的频率为100Hz；步骤(3)中反应温度为230℃； 步骤(4)中干燥温度为100℃，干燥时间为10h；步骤(5)中煅烧温度为 340℃。
H2S在该复合材料中的穿透时间为205min，对应的穿透硫容为2.3mmol /g。
对比例1
未掺杂活性炭的MIL-53的制备方法以及脱硫效果：
(1)以重量份计，将九水合硝酸铝3份、对苯二甲酸0.7份加至去离子 水12份中，搅拌；
(2)将步骤(1)所得混合液倒入水热反应釜中，放入烘箱加热3d，自 然冷却后得到粉体；
(3)将步骤(2)所得粉体用去离子水洗涤并干燥，即得最终产物。
其中步骤(1)中搅拌时间为30min；步骤(2)中加热温度为220℃； 步骤(3)中干燥温度为100℃，干燥时间为12h。
H2S在未掺杂活性炭的MIL-53中的穿透时间为190min，对应的穿透硫 容为2.1mmol/g。
另外，图1为不同材料硫化氢穿透曲线对比图，图1中AC-0表示对比 例1得到的未掺杂活性炭的MIL-53(Al)，而AC-1、AC-2和AC-3分别表示 实施例1、实施例2以及实施例3中的硫化氢吸附剂。通过图1可知，掺杂 活性炭后的改性MIL-53(Al)材料的硫化氢穿透时间延长，说明活性炭在硫化 氢吸附过程中起到重要作用。另外，在一定程度上，随着活性炭负载量的增 大，材料硫化氢穿透时间延长，但再增大活性炭的量，穿透时间就会下降， 如实施例3的测试结果。说明适量的活性炭会提高MIL-53(Al)材料对硫化氢 的吸附能力，过量的活性炭由于会一定程度上使原有MIL-53(Al)材料的孔道 堵塞，反而不利于硫化氢的吸附。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在 本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包 括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样 应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，
1)将含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液进行热处理；
2)将步骤1)得到的产物进行煅烧。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中混合活性炭，得到所述含有铝源、对苯二甲酸、活性炭和水的混合液。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在将铝源和对苯二甲酸与水进行混合后的溶液中混合活性炭的方法包括超声波分散。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铝源为硝酸铝和/或氯化铝；
优选地，所述硝酸铝为九水合硝酸铝；
优选地，所述氯化铝为六水和氯化铝；
优选地，所述水为去离子水。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述铝源的用量为1-6重量份，所述对苯二甲酸的用量为0.2-1.1重量份，所述水的用量为4-20重量份；
优选地，所述铝源的用量为2-4重量份，所述对苯二甲酸的用量为0.4-0.9重量份，所述水的用量为7-16重量份；
优选地，所述活性炭的用量为所述铝源用量的2-15重量％，更优选为3-12重量％。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述热处理的条件包括：反应温度为220-240℃，反应时间为0.1-10d。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括在将步骤1)得到的产物进行煅烧之前，将步骤1)得到的产物进行洗涤和干燥。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述煅烧的条件包括：煅烧的温度为275-360℃，煅烧的时间为0.1-10d。
9.由权利要求1-8中任意一项所述的具有改性金属有机化合物骨架的硫化氢吸附剂的制备方法制备得到的硫化氢吸附剂。
10.权利要求9所述的硫化氢吸附剂在硫化氢吸附中的应用。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004046076A2 (en) * 2002-11-20 2004-06-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrogenation catalyst, preparation thereof and hydrogenation processes using this catalyst
CN105396454A (zh) * 2015-10-13 2016-03-16 中国石油化工股份有限公司 硫化氢吸收剂的制备方法
CN106861649A (zh) * 2015-12-14 2017-06-20 北京化工大学 一种基于金属-有机骨架化合物的油品脱硫吸附剂及其制备方法
CN109174019A (zh) * 2018-11-07 2019-01-11 东莞华工创为生物科技有限公司 一种铝基金属有机骨架@活性炭复合材料的制备方法及应用
CN109894083A (zh) * 2019-03-10 2019-06-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 MIL-53（Al）的改性方法以及用于脱除硫化氢的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004046076A2 (en) * 2002-11-20 2004-06-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrogenation catalyst, preparation thereof and hydrogenation processes using this catalyst
CN105396454A (zh) * 2015-10-13 2016-03-16 中国石油化工股份有限公司 硫化氢吸收剂的制备方法
CN106861649A (zh) * 2015-12-14 2017-06-20 北京化工大学 一种基于金属-有机骨架化合物的油品脱硫吸附剂及其制备方法
CN109174019A (zh) * 2018-11-07 2019-01-11 东莞华工创为生物科技有限公司 一种铝基金属有机骨架@活性炭复合材料的制备方法及应用
CN109894083A (zh) * 2019-03-10 2019-06-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 MIL-53（Al）的改性方法以及用于脱除硫化氢的应用

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