CN100418721C - 具有改进的机械性能和拉伸比的pet共聚物组合物、用其制备的制品和方法 - Google Patents

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Abstract

由含PET共聚物的预制品制备容器，所述共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元。非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.2mol%到小于约2.2mol%的总量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。该容器可用于包装饮料和公开了相应的方法。

Description

具有改进的机械性能和拉伸比的PET共聚物组合物、用其制备的制品和方法
相关申请的交叉参考
根据35U.S.C.§119，本申请要求2002年11月1日申请的美国临时专利申请序列号60/423221的优先权。
技术领域
本发明涉及用聚(对苯二甲酸乙二酯)基树脂组合物制备的预制品(preform)及其容器，所述树脂组合物拥有低含量的二元醇和酸改性物，如萘二甲酸和二甘醇。更特别地，本发明涉及低拉伸比的预制品及其容器，相对于使用常规的聚(对苯二甲酸乙二酯)基树脂组合物制备的容器，它们显示出提高的机械性能。
背景技术
在工业上常被简称为“PET”，即使它们可能和常常确实含有小量的额外组分的聚(对苯二甲酸乙二酯)基树脂，由于其优良的机械和阻气性能的结合，广泛用于制备碳酸软饮料、果汁、水和类似物的容器。由于包装用塑料如PET的使用增加，关于塑料废物的环境影响的担心变得愈加明显。为了减少塑料容器的环境影响，原料的减少是优选的策略。原料的减少节约资源和能源；然而，就PET来说，额外的原料减少难以实现，这是因为对该聚合物的主要应用所需的物理性能要求所致。
确实存在的一种原料减少的机会涉及在PET预制品吹塑成PET容器中实现的材料利用度。材料利用度定义为在容器的侧壁内存在的未取向的聚合物量。对于大尺寸的容器来说，材料的利用量已经较高，和进一步的增加利用率提供有限的减少原料的机会。然而，对于小尺寸的容器来说，材料的利用量显著较低，和材料的利用度范围典型地为80-85％。通过增加预制品的拉伸比可实现使用常规PET而改进材料的利用度。增加预制品的拉伸比提供附加的优势在于，增加容器的机械性能，这是因为PET的劲度受到通过拉伸聚合物强加的取向度的直接影响。然而，存在与增加预制品的拉伸比相关的显著的成本。增加预制品的拉伸比必然意味着增加预制品的壁厚，这会负面影响注塑和吹塑的周期。这因此消耗更多的能量和增加制备PET容器的资金与操作成本。
原料减少的在先方法简单地集中在减少容器的重量和同时减少所得容器的侧壁厚度上。该方法固有地牺牲容器的机械完整性，因为侧壁的刚度与厚度的二次方有关。尽管原则上可通过增加聚合物的模量来维持容器侧壁的刚度，但实际上这难以实现。另外，侧壁刚度仅仅是模量的一次方的变量；因此，要求模量高得多的增加以抵消任何厚度的减少。尽管增加PET的分子量或容器的结晶度水平可增加PET的分子量，但这些方法具有固有的局限性。分子量甚至微小的增加也会增加PET的熔体粘度，这可导致在产生预制品的熔融加工过程中显著更大的聚合物降解。为了显著增加容器的结晶度水平，要求在容器制备工艺中额外的步骤，如在高温下的热定形。实现容器更高的结晶度的其它方式如通过成核剂或过度拉伸尚未成功。
美国专利5631054和5162091公开了通过使用特定的低分子量添加剂来增加PET机械性能的方法。那些添加剂提供PET拉伸模量的适度改进。然而，所要求的添加剂用量高(1-5wt％)，和所要求保护的添加剂与PET的成本相比相对昂贵。另外，由于这些添加剂不是聚合物链的一部分，因此它们潜在地可提取，这对它们在食品接触应用中的使用是有害的。
因此，本领域仍需要具有高的材料利用度、质轻、具有充足的机械性能和在其生产中消耗较少能量的容器。因此，它的提供是本发明所希望的。
发明概述
通过提供具有开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分的注塑预制品，本发明解决了以上所述的对轻质容器的需要。在一个实施方案中，预制品包括聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物(下称“PET共聚物”)，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元。非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量以约0.2mol％到小于约2.2mol％的用量存在于PET共聚物内。该摩尔百分数基于100mol％的二元酸组分和100mol％的二元醇组分。这一定义适用于整个说明书中的摩尔百分数。预制品、容器和制备它们的相应方法是本发明的额外的实施方案。
在另一实施方案中，在制备容器中使用的预制品包括PET共聚物，所述PET共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元。基于100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分，非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量以约0.2mol％到小于约3.0mol％的用量存在于PET共聚物内。此外，非乙二醇的二元醇组分以约0.1mol％到约2.0mol％的用量存在，和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.1mol％到约1.0mol％的用量存在。
在优选的实施方案中，设计预制品以使其拉伸比范围为约8-约12，使预制品具有减少的壁厚。因此，制备预制品的周期减少。由于材料的利用度较高，需要使用较少的材料，和物品的成本降低，同时所生产的容器显示出改进的热稳定性和侧壁刚度特征。
在本发明另一实施方案中，降低制备容器的周期的方法包括下述步骤：
(1)提供PET共聚物熔体，所述PET共聚物熔体包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.2mol％到小于约2.2mol％的总量存在于PET共聚物内，
(2)然后将PET共聚物注入模具内，
(3)然后冷却模具和所包含的聚合物，
(4)然后从模具中剥离预制品，
(5)然后再加热预制品，和
(6)然后将预制品吹塑成容器。
与制备包括下述聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂的第二容器的第二周期相比，制备该容器的周期减少，所述聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂具有非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的结合大于约2.2mol％的共聚单体改性量。
因此，本发明的实施方案提供两方面的改进。第一方面，使用具有常规预制品设计的PET共聚物生产具有提高的物理性能、较高的结晶度和改进的储藏期限的容器。另一方面，使用具有再设计的预制品的PET共聚物，所述预制品具有约8-约12的拉伸比，降低的预制品壁厚，和较少的周期生产类似或改进质量的容器，与使用常规的PET树脂和常规的预制品设计生产的容器相比。
附图简述
图1是用本发明的优选实施方案的PET共聚物制备的、具有常规结构的注塑预制品的纵剖面图。
图2是根据本发明的优选实施方案具有非常规结构的注塑预制品的纵剖面图。
图3是根据本发明的优选实施方案，由图1的预制品制备的吹塑容器的纵剖面图。
发明详述
在本发明中，将PET共聚物制成注塑预制品，然后将其吹塑成容器。预制品包括开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分。预制品包括PET共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.2mol％到小于约2.2mol％的总量存在于PET共聚物内。二元醇组分和二元酸组分的摩尔百分数包括在PET共聚物组合物内的所有残留共聚单体，如在制备PET共聚物的方法之中或经历制备PET共聚物的方法中形成的那些。在整个说明书的所有情况下，PET共聚物以包括100mol％的二元酸组分和100mol％的二元醇组分的总计200mol％为基础。
在PET共聚物内的每一非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的用量可在二者的总量范围内一定程度地变化，其总量为约0.2mol％到小于约2.2mol％。优选地，非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量以约1.1mol％-约2.1mol％的用量，和甚至更优选以约1.2mol％到约1.6mol％的用量存在于PET共聚物内。来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元优选以约0.1mol％-约1.0mol％的用量，更优选以约0.2-约0.75mol％的用量，仍更优选以约0.25-约0.6mol％的用量，和又再优选以约0.25到小于约0.5mol％的用量存在于PET共聚物内。来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元优选以约0.1mol％-约2.0mol％的用量，更优选以约0.5-约1.6mol％的用量，仍更优选以约0.8-约1.3mol％的用量存在于PET共聚物内。PET共聚物的特性粘数(IV)(根据ASTM D4603-96测量)为约0.6-约1.1dL/g，更优选约0.7-0.9，和甚至更优选约0.8-约0.84。所需地，本发明的PET树脂是反应级树脂，这意味着PET树脂是在共聚单体之间的化学反应的直接产物，而不是聚合物共混物。
在本发明的另一实施方案中，制备容器所使用的预制品包括PET共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元。基于100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分，存在于PET共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为约0.2mol％到小于约3.0mol％的用量。非乙二醇的二元醇组分以约0.1mol％-约2.0mol％的用量存在，和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.1mol％-约1.0mol％的用量存在。优选地，非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.2mol％到小于约2.6mol％的总量存在。
非对苯二甲酸的二元酸组分可以是任何二元酸，其中包括己二酸、琥珀酸、间苯二甲酸(IPA)、邻苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、萘二甲酸和类似物。优选的非对苯二甲酸的二元酸组分是2，6-萘二甲酸(NDC)。本发明加以考虑的非乙二醇的二元醇包括环己烷二甲醇、丙二醇、丁二醇和二甘醇。在这些当中，优选二甘醇(DEG)，因为它已经自然存在于PET共聚物内。非对苯二甲酸的二元酸组分和非乙二醇的二元醇组分也可分别是二元酸和二元醇的混合物。
在本发明的PET共聚物内的DEG含量范围为约0.1-约2.0mol％，这低于在制备常规的PET(下称“常规PET”)中存在的DEG的典型残留含量。常规的PET典型地含有约2.4-约2.9mol％的DEG，这相当于约1.3-约1.6的更加常见的基准重量百分数。熟练PET制备领域的那些技术人员通常视DEG为聚合物制备中的无害副产物；因此，很少有努力针对降低拟在容器中使用的PET内的DEG含量。因此，必须改性用于容器的PET生产方法，以实现在本发明的PET共聚物内较低的DEG含量。可使用适于降低聚酯中DEG含量的任何方法。合适的方法包括在酯化或酯交换反应中，降低二元酸或二酯与乙二醇的摩尔比；降低酯化或酯交换反应的温度，添加DEG抑制添加剂，其中包括四烷基铵盐和类似物；和降低循环回到酯化或酯交换反应的乙二醇中的DEG的含量。
在理想的实施方案中，预制品当用于制备容器时，具有在约8-约12范围内的拉伸比，和更理想地具有约8-约10的拉伸比。此处所使用的拉伸比是指本领域公知的术语，和定义如下：
拉伸比＝(最大容器直径/预制品的内径)×[(瓶口部下方的容器高度)/(瓶口部下方的预制品高度)]
自然拉伸比是聚合物的固有性质。此处实施例中使用的，相对于预制品，聚合物的自由吹塑体积的测量提供测量聚合物的自然拉伸比的方法。通过测定在制备容器的吹塑方法中使用的预制品的拉伸比极限，聚合物的自然拉伸比影响预制品设计。具有较低自然拉伸比的聚合物允许设计具有较低拉伸比的预制品。任何时候当预制品的拉伸比较低时，可减少制备目标侧壁厚度的瓶子所要求的预制品的侧壁厚度。吹塑轻质容器的一个重要因素也是均匀的壁厚分布，特别是在标签面板区域内。使用具有较低拉伸比的聚合物固有地引起在吹塑工艺过程中材料更均匀地取向和分布。在了解了聚合物的自然拉伸比的情况下，可选择预制品的尺寸如高度、内径和壁厚，以便预制品可被吹塑成具有一定选择的物理性能如重量、高度、最大直径、热稳定性和侧壁刚度的容器。
在本发明的另一实施方案中，减少制备容器的周期的方法包括下述步骤：
(1)提供PET共聚物熔体，所述PET共聚物熔体包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以约0.2mol％到小于约2.2mol％的总量存在于PET共聚物内，
(2)然后将PET共聚物注入模具内，
(3)然后冷却模具和所包含的聚合物，
(4)然后从模具中剥离预制品，
(5)然后再加热预制品，和
(6)然后将预制品吹塑成容器。
与制备包括下述聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂的第二容器的第二周期相比，根据上述步骤制备容器的周期减少，所述聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂具有非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的结合大于约2.2mol％的共聚单体改性量。
在另一方法的实施方案中，制备容器的方法包括吹塑注塑的预制品，所述预制品具有开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分。预制品包括PET共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元。存在于PET共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为约0.2mol％到小于约2.2mol％。
在另一实施方案中，在制备容器中使用的预制品的制备方法包括注塑PET共聚物，所述共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元。存在于PET共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为约0.2mol％到小于约2.2mol％。
在该方法的实施方案中，PET共聚物优选包括以约0.1-约1.0mol％的用量存在的2，6-萘二甲酸作为非对苯二甲酸的二元酸组分和以约0.1-约2.0mol％的用量存在于PET共聚物内的二甘醇作为非乙二醇的二元醇组分。优选地，预制品的拉伸比在约8-约12范围内，和更优选在约8-约10范围内。
为了理解本发明的重要性，需要了解制备容器的常规方法。首先，熔化由常规的聚酯酯化/缩聚方法获得的PET粒料，和随后通过注塑方法形成为预制品。第二，在烘箱内加热预制品到高于聚合物的玻璃化转变温度的温度，然后借助吹塑方法形成为容器。所需的最终结果是提供适于保护所包含的饮料或食品的具有充足的机械和阻挡性能的透明容器。
生产净色或透明容器的重要考虑是首先生产净色或透明的预制品。在注塑步骤过程中，在聚合物转化成预制品中可能发生热诱导的结晶。热诱导的结晶倾向于在聚合物内形成大的晶体和同时形成雾度。为了最小化晶体的形成和因此具有透明的预制品，热结晶的速度需要足够慢，以便可产生具有很少或没有结晶度的预制品。然而，若热结晶速度太慢，则PET树脂的生产速度可能受到负面影响，因为PET在固态聚合(一种增加PET分子量和同时除去不想要的乙醛所使用的方法)之前必须热结晶。固态聚合增加聚合物的分子量，结果由该聚合物制备的容器将具有所要求的强度。降低热结晶速度的现有技术包括使用含一定量的共聚单体的PET。最常使用的共聚单体改性剂是以1.5-3.0mol％的用量范围添加的间苯二甲酸或1，4-环己烷二甲醇。
抵消对注塑过程中热结晶速度降低的需要是增加在吹塑过程中出现的应变诱导的结晶速度的需要。应变诱导的结晶度来自于PET的快速机械变形，和生成极小的透明晶体。在容器侧壁内存在的结晶度的数量与容器的强度和阻挡性能相关。在先已证明与含2.4-2.9mol％DEG的常规PET相比，增加PET中DEG的含量从2.9到4.0mol％引起PET结晶速度增加。这一现象的合理解释是因较高DEG含量导致的增加的聚合物链挠性允许聚合物链更快速的排序和堆积成聚合物晶体。
在本发明的PET共聚物中，分别通过约0.1-约1.0mol％的非对苯二甲酸的二元酸组分和约0.1-约2.0mol％的非乙二醇的二元醇组分的共聚单体改性，预料不到地发现热结晶速度的下降和应变诱导的结晶速度的增加这二者。认为非对苯二甲酸的二元酸组分如NDC降低热结晶速度，这是由于NDC部分的刚性阻碍聚合物链的挠性，从而使结晶的形成更难。还发现添加NDC提高PET链的劲度和导致由PET共聚物制备的容器侧壁刚度预料不到的增加。此外和与预期的相反，与含有介于2.4至2.9mol％DEG的常规PET相比，在PET共聚物内存在小于约2.0mol％的DEG含量导致应变诱导的结晶速度的增加。
至少在优选的实施方案中，低含量DEG和NDC的这一独特结合的结果是，与常规PET相比，降低PET共聚物的自然拉伸比。因此可改变预制品的物理尺寸，以便制备更薄壁的预制品，所述预制品产生更轻质的容器，所述容器具有可接受水平的强度和与使用常规的预制品设计由常规PET制备的容器相比类似的容器侧壁厚度；或者制备具有较高水平的强度和更大的容器侧壁厚度的类似重量的容器。也可选择预制品的物理性能，以便在没有牺牲容器强度或容器内容物的储藏期限的情况下，降低预制品的注塑周期和容器吹塑周期。
通过使用本发明的PET共聚物，可利用常规拉伸比为约14的预制品，制备具有提高的物理性能、较高结晶度、较厚侧壁和改进的储藏期限的容器。或者和在优选的实施方案中，可设计非常规的预制品具有较长的长度和较薄的壁和约8-约12的拉伸比。与由常规的PET制备的常规预制品相比，甚至当预制品具有降低的侧壁厚度和比用常规PET制备的常规预制品低的拉伸比时，使用本发明的PET共聚物和这种非常规的预制品制备的容器也显示出改进的材料利用度、劲度和在吹塑工艺过程中较高程度的应变诱导的结晶度。
当相对于预制品的拉伸比来比较容器性能时，可更充分地理解本发明。使用DEG含量高于2.0mol％的常规PET、设计成拉伸比为约14和侧壁厚度为约3.2mm的预制品将导致侧壁厚度为约0.23mm的吹塑容器。当使用具有本发明的PET共聚物的相同预制品设计时，吹塑容器的侧壁厚度为约0.35mm。为了使用该PET共聚物获得相同的所得容器侧壁厚度，需要重新设计预制品更长和具有2.3mm的侧壁厚度。与由常规PET树脂制备的预制品相比，这一较薄的侧壁预制品显示出改进的周期和减少的能量使用以及减少的总重量，与此同时产生相当或改进的容器。为了进一步阐述使用侧壁厚度为2.28mm的重新设计的预制品，用常规PET制备的预制品将导致无用的容器，这是因为容器的侧壁厚度仅仅是0.16mm，这将不能给容器提供充分的结构完整性，和还将显示出碳酸化饮料降低的储藏期限。
因此，本发明的PET共聚物的自然拉伸比的减少的重要优势是重新设计预制品，以便可设计长度更长、壁更薄的预制品来实现与由常规PET和常规预制品设计获得的性能相同或更好的最终PET容器性能，熟练本领域的技术人员公知，预制品的侧壁厚度与注塑冷却时间相关。冷却时间与壁的厚度的平方成正比。由于注塑周期很大程度上由冷却时间决定，因此，本发明的预制品设计将显著降低注塑周期。较薄壁的预制品还容易再加热，因为花费较少的时间使热量传递整个预制品侧壁。这潜在地可降低吹塑再加热和热饱和时间，从而导致产率的改进和在吹塑工艺中能量使用的减少。
可用两个试验阐述容器的轻质可能性：热膨胀和侧壁挠曲。这两个试验分别证明瓶子的机械性能：热稳定性和侧壁刚度。对于相同的树脂组合物来说，重量较轻的瓶子具有较低的机械强度、较差的热稳定性(和同时较大的热膨胀)和较低的侧壁刚度(或较大的侧壁挠曲)。本发明的低DEG、低NDC的PET共聚物在热稳定性和侧壁刚度这两个试验中显示出提高的性能。这种性能可能由增加的PET共聚物的结晶度和在其内降低的吸湿性引起。这两个因素可显著降低蠕变，所述蠕变是通过直径和高度的变化测量的在容器的应力下的尺寸变化。这是重要的因素，因为在填充工艺之中和之后大多数容器经历一定的应力。因此，此处使用热膨胀和侧壁挠曲试验来比较容器的性能，特别是加压容器的性能。
在优选的实施方案中，本发明的容器包括瓶子、鼓桶、卡拉夫瓶(carafe)和冷藏器和类似物。熟练本领域的技术人员公知，可通过吹塑注塑预制品，制备这种容器。在美国专利No.5888598公开了合适的预制品和容器结构及其制备方法的实例，其公开内容在此通过参考全部引入。还在此处描述了未在美国专利No.5888598中公开的其它预制品和容器结构。
转向图1-3，图1中示出了具有常规结构的聚酯预制品10，和图2示出了具有根据本发明实施方案的结构的聚酯预制品11。图1和2中的这些预制品10和11各自具有相同的组分，因此相似的参考标记在整个图中表示相似的组分，但预制品的尺寸不同。图1和2的尺寸没有按照比例画出。
预制品10和11通过注塑本发明的PET共聚物而制备且包括螺纹瓶颈口部(finish)12，它的下端终止于压盖凸缘14处。在压盖凸缘14下方，通常是圆柱形部分16，其终止于外径逐渐减少的部分18处，以便提供增加的壁厚。在部分18下方，具有延长的主体部分20。测量从压盖凸缘14到延长的主体部分20的闭合端21的预制品高度。
可各自吹塑图1和2所示的预制品10和11以形成图3所示的容器22。容器22包括含确定嘴部28的螺纹瓶颈口部26的外壳24，在螺纹瓶颈口部下方的压盖凸缘30，从压盖凸缘延伸的喇叭形部分32，在喇叭形部分下方延伸的主体部分34，和在容器底部的基底36。测量从压盖凸缘30到基底36处的闭合端的容器高度。容器22合适地用于制备包装的饮料38，如图3所示。包装的饮料38包括位于容器22内的诸如碳酸化苏打饮料之类的饮料和密封容器嘴部28的闭合部分40。
根据本发明的优选实施方案，预制品的中间体形成部分的壁厚为1.5-8mm。此外，根据优选的实施方案，预制品的中间体形成部分的内径为10-30mm，和从与口部相对的预制品的闭合端延伸到口部的预制品高度为50-150mm。优选地，根据本发明的优选实施方案制备的容器的体积范围为0.25-3升，和壁厚为0.25-0.65mm。
在本说明书中，参考预制品10和11和所得容器22的尺寸。预制品的高度H是从与口部12相对的预制品的闭合端21到口部的压盖凸缘14的距离。预制品10和11的内径ID是在预制品的延伸主体部分20的内壁之间的距离。还在预制品的延伸主体部分20处测量预制品10和11的壁厚T。容器22的高度H′是从与口部26相对的容器的基底36的闭合端到口部的压盖凸缘30的距离。最大容器直径MD是沿着容器22的高度方向在其最宽点处的容器直径。预制品的环拉伸比等于最大容器直径除以预制品内径，和轴拉伸比等于在口部下方的容器高度除以在口部下方的预制品高度。预制品的拉伸比等于环拉伸比和轴拉伸比的乘积。
但预制品10和11，容器22和包装饮料38是本发明的例举实施方案。应当理解，可使用本发明的PET共聚物制备各种预制品和具有各种结构的容器。
以上描述了本发明，和以下通过实施例进一步阐述本发明，所述实施例无论如何不应解释为对本发明范围的限制。相反，要清楚地理解，在阅读此处的说明之后，可在没有脱离本发明的精神和/或所附权利要求的范围的情况下，求助于各种其它的实施方案、改性及其等价方式，这些本身可能暗示了熟练本领域的技术人员。
实施例1
采用实验室规模的Arburg 75单元腔室注塑机，将不同的PET树脂注塑成拉伸比为约12.3，但具有不同的克重量的常规预制品铸模。预干燥树脂到湿气含量低于30份/百万份(ppm)。然后，采用SBO-1拉伸吹塑机将预制品拉伸吹塑成500ml的可口可乐轮廓瓶。表1列出了样品的重量和组成的说明。#3样品是本发明实施方案的代表和#1与2#样品是比较。
表1
  样品   克重量  DEC mol％  NDC mol％  IPA mol％
  #1-27   27  2.89  0  3
  #2-27   27  1.45  0  2.5
  #3-27   27  1.45  0.5  0
  #1-26   26  2.89  0  3
  #2-26   26  1.45  0  2.5
  #3-26   26  1.45  0.5  0
  #1-24   24  2.89  0  3
  #2-24   24  1.45  0  2.5
  #3-24   24  1.45  0.5  0
实施例2
使实施例1生产的容器经历标准的热稳定性试验，所述试验包括用碳酸水填充容器，在22℃下保持24小时，使之经历38℃的温度额外24小时，然后测量相对于未填充的容器，发生的尺寸变化。表2的数据表明，对于加压容器来说，与比较的样品#1和#2的那些相比，实施例1中的低DEG、低NDC的PET共聚物的#3样品具有增加的热稳定性能，这通过较低的热膨胀结果得到证明。与27g的样品#1对照物相比，24g样品#3显示出提高的热稳定性。
表2
  样品  标签(label)直径膨胀(％)   挤压(pinch)直径膨胀(％)
  #1-27  3.1   5.4
  #2-27  2.6   5.6
  #3-27  2.3   4.8
  #1-26  3.2   5.4
  #2-26  3.9   7.5
  #3-26  2.7   5.4
  #1-24  3.6   5.8
  #2-24  2.4   4.9
  #3-24  2.6   4.7
实施例3
在实施例3中，采用侧壁挠曲试验，测试实施例1中制备的容器的侧壁刚度。设计侧壁挠曲试验，测量在508mm/min的十字头速度下，用8mm(0.32″)的圆形尖探针挠曲12mm(0.47″)的PET瓶子的贴标面所要求的力的大小。这一测量得到关于容器刚度的信息。实现特定的侧壁挠曲所要求的力越大，瓶子侧壁的刚度越大。
表3的数据表明，与比较的样品#1和#2相比，实施例1中的低DEG、低NDC的PET共聚物的#3样品具有增加的侧壁刚度。24g样品#3的侧壁刚度等于27g的样品#1对照物。
表3
  样品   侧壁挠曲(kgf.)
  #1-27   4.87
  #2-27   5.36
  #3-27   5.35
  #1-26   4.25
  #2-26   4.67
  #3-26   4.53
  #1-24   4.14
  #2-24   4.80
  #3-24   4.50
实施例4
表4的数据表明，使用常规的预制品设计，由低DEG、低NDC的PET共聚物样品制备的容器的结晶度高于使用相同的预制品设计、由常规的PET制备的容器。具有以下表4所示组成的PET容器以与实施例1的容器相同的方式制备。
由1.09mol％DEG和0.5mol％NDC制备的PET共聚物比其它配方具有显著较高的结晶度。但由该PET共聚物制备的容器透明且没有发雾，这表明尽管这些树脂具有增加的结晶度，但热结晶速度仍足够低，以致于在所使用的注塑条件下发生最小的结晶。认为较高的容器侧壁结晶度有助于改进的热稳定性和改进的侧壁刚度。
表4
Figure C20038010238500231
实施例5
通过加热预制品到105℃，然后采用125psig的空气压力，由加热的预制品吹胀气球，测定实施例1的PET预制品和根据实施例1的方法制备的PET预制品的自由吹胀体积。通过用水填充该气球，和通过称重测定包含在气球内的水的体积，从而测量所得气球的体积。这些测量的结果示于表5和表6中。自由吹胀体积与聚合物的自然拉伸比直接相关。在相同的自由吹胀条件下，自由吹胀体积越高，聚合物的自然拉伸比越高。这些结果表明，含1.45mol％DEG和0.5mol％NDC的PET共聚物相对于对照物显示出自由吹胀体积25-47％的下降。这相当于树脂的自然拉伸比下降18-30％。
表5
 实施例1的样品   自由吹胀体积(ml)
 #1-27   2099.76
 #2-27   1756.88
 #1-24   1480.18
 #2-24   1480.52
 #3-24   1114.49
表6
Figure C20038010238500241
实施例6
为了进一步证明本发明的PET共聚物的优点，生产轻质预制品和瓶子。代替对于500ml瓶子标准的27g预制品，生产23g预制品和吹塑成与实施例1中使用的相同的500ml瓶子。采用实验室规模的Arburg 75单元腔室注塑机，注塑成图1所示的常规预制品铸模。然后采用SBO-1拉伸吹塑机，将预制品拉伸吹塑成图3的500ml的可口可乐轮廓瓶。根据ASTM D 4603-96测量预制品IV，和如上所述测量侧壁挠曲和热膨胀。
表7的数据表明，与常规的树脂组合物相比，低DEG、低NDC的PET共聚物的结合具有较高的结晶度、较高的侧壁刚度和增加的热稳定性。
表7
Figure C20038010238500242
实施例7
为了证明降低的自然拉伸比对注塑周期的影响，制备两种PET树脂，即具有常规配方的常规PET树脂和根据本发明的实施方案制备的PET共聚物。表8示出了组成。根据以上所述的方法测定所述常规PET树脂和所述PET共聚物的自由吹胀体积，并制备四组预制品7A、7B、7C和7D。预制品7A和7C均使用图1所示的常规预制品设计(Conv)，用常规PET树脂制备。预制品7B和7D均使用图2所示的非常规的预制品设计(Uncon)用所述PET共聚物制备。表9列出了预制品的物理性能和模塑周期。
表8
  IPA(mol％)   DEG(mol％)   NDC(mol％)
  常规PET   3   2.72   0
  PET共聚物   0   1.09   0.5
表9
  预制品   7A   7B   7C   7D
  树脂   常规PET   PET共聚物   常规PET   PET共聚物
  设计   Conv   Uncon   Conv   Uncon
  预制品重量(g)   24   24   27   27
  环拉伸比   4.86   4.93   5.24   4.35
  轴拉伸比   2.52   1.95   2.34   1.95
  预制品拉伸比   12.25   9.61   12.26   8.48
  高度(mm)   80.74   103.99   86.95   103.99
  内径(mm)   13.69   13.50   12.69   15.30
  壁厚(mm)   3.43   2.65   3.86   2.80
  周期(秒)   23.6   17.9   28.5   21.0
表9的数据证明，在相同的预制品重量下，通过使用根据本发明的实施方案制备的PET共聚物，当与为利用PET共聚物树脂的较低自然拉伸比而设计的预制品结合使用时，可降低注塑周期，和可增加注塑产率24到26％。
实施例8-15
表10中列出其物理性能的下述预制品说明了本发明的额外的实施方案。实施例8-15中的每一个用表8所示的PET共聚物树脂制备且具有通常类似于图2所示的预制品11的结构。
表10
  实施例   8   9   10   11   12   13   14   15
  预制品重量(g)   24   24   24   27   27   27   27   23
  环拉伸比   4.86   5.0   4.35   4.93   4.35   4.86   5.0   4.67
  轴拉伸比   2.2   2.06   2.2   1.95   2.2   2.2   2.06   2.52
  预制品拉伸比   10.69   10.3   9.57   9.61   9.57   10.69   10.3   11.76
  高度(mm)   92.48   98.49   92.48   103.99   92.48   92.48   98.49   80.73
  内径(mm)   13.68   13.3   15.29   13.5   15.29   13.68   13.30   14.24
  壁厚(mm)   2.95   2.8   2.64   3.06   3.15   3.4   3.33   3.15
实施例16
下表11的数据表明了各种PET树脂的自由吹胀体积和结晶度。在该实施例中，所使用的自由吹胀压力为95psig。在该实施例中，具有低DEG和低NDC含量的本发明的PET共聚物相对于常规的PET树脂显示出21-27％的自由吹胀体积的下降。
表11
Figure C20038010238500261
实施例17
在该实施例中，根据以上所述的方法，在实施例16的自由吹胀气泡上进行侧壁挠曲试验。由于对于每一树脂来说，因其不同的固有自然拉伸比导致气泡体积不同，因此通过气泡直径和气泡厚度标准化刚度数值。表12示出了标准化的数值。
表12
Figure C20038010238500271
这些结果表明，当存在约0.5mol％的NDC作为共聚单体时，获得最大的侧壁刚度。
实施例18
在48腔室Husky XL 300机器上，将两种树脂，根据本发明的实施方案制备的PET共聚物和常规的PET树脂，注塑成预制品。对照物被模塑成侧壁厚度为3.93mm的52g 2升预制品，而PET共聚物被模塑成侧壁厚度为3.71mm的50g 2升预制品。这两种预制品均具有常规的设计。然后使用Sidel SBO 16机器，将该预制品吹塑成瓶子。测试瓶子的热稳定性、侧壁挠曲和储藏期限。
如前面的实施例一样测试由这两种树脂制备的瓶子的热稳定性。表13列出的结果表明，采用PET共聚物，50g瓶子的表现类似于或好于52g的对照物，尽管瓶子重量轻2g。
表13
  树脂   ％高度变化   ％直径增加   最大填充点的下降(英寸)
  PET共聚物50g预制品   2.0   1.72   1.541
  常规PET52g预制品   1.9   2.30   1.562
根据本发明前面所述的试验方法，在以上所述的瓶子上进行侧壁挠曲试验。表14列出的结果表明，由PET共聚物制备的瓶子好于由对照物制备的瓶子，即使由PET共聚物制备的瓶子比由常规PET制备的瓶子轻2g。
用385.84Kpa的二氧化碳填充来自PET共聚物和常规PET这二者的瓶子并测试储藏期限。瓶子的储藏期限定义为对于瓶子来说，瓶子内的二氧化碳损失17.5％时的时间，或者直到在瓶子内部的二氧化碳的压力降低到318.3Kpa。一般来说，具有较厚侧壁厚度的较重瓶子具有较长的储藏期限。下表14示出了储藏期限的数值。可看出，由50g PET共聚物树脂的预制品制备的2升瓶子具有与由使用常规PET树脂制备的52g预制品制备的2升瓶子基本上相同的储藏期限。
表14
  树脂  侧壁挠曲(Kgf)   FTIR储藏期限   标准偏差
  PET共聚物50g预制品  1.63   13.9周   -0.3/+0.4
  常规PET52g预制品  1.40   13.7周   -0.4/+0.6
应当理解，前面的内容涉及本发明的特定实施方案，和可在没有脱离下述权利要求定义的本发明的范围的情况下在其内作出许多变化。

Claims (51)

1. 一种容器，其中该容器由注塑预制品制备，所述预制品具有开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分，且包括聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于2.2mol％，和该聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物以100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分为基础。
2. 权利要求1的容器，其中非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以1.1mol％-2.1mol％的总量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
3. 权利要求1的容器，其中非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以1.2mol％-1.6mol％的总量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
4. 权利要求1的容器，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元以0.1mol％-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
5. 权利要求1的容器，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元以0.2mol％-0.75mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
6. 权利要求1的容器，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元以0.25mol％-0.6mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
7. 权利要求1的容器，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元以0.25mol％到小于0.5mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
8. 权利要求1的容器，其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元以0.1mol％-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
9. 权利要求1的容器，其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元以0.5mol％-1.6mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
10. 权利要求1的容器，其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元以0.8mol％-1.3mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
11. 权利要求1的容器，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元以0.1mol％-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元以0.1mol％-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
12. 权利要求1的容器，其中非对苯二甲酸的二元酸组分包括来自选自己二酸、琥珀酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸和萘二甲酸的二元酸的重复单元。
13. 权利要求1的容器，其中非对苯二甲酸的二元酸组分包括来自2，6-萘二甲酸的重复单元。
14. 权利要求1的容器，其中非乙二醇的二元醇组分包括来自选自环己烷二甲醇、丙二醇、丁二醇和二甘醇的二元醇的重复单元。
15. 权利要求1的容器，其中非乙二醇的二元醇组分包括来自二甘醇的重复单元。
16. 权利要求1的容器，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元是2，6-萘二甲酸且以0.1-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元是二甘醇，且以0.1-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
17. 权利要求1的容器，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
18. 权利要求1的容器，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
19. 权利要求1的容器，其中聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物是反应级共聚物。
20. 权利要求1的容器，其中预制品的中间主体形成部分的壁厚为1.5-8mm，和内径为10-30mm，和预制品具有瓶口部、与瓶口部相对的闭合端，和从闭合端到瓶口部的高度为50-150mm。
21. 权利要求1的容器，其中容器的体积范围为0.25-3升。
22. 权利要求1的容器，其中容器是瓶子、鼓桶、卡拉夫瓶或冷藏器。
23. 一种预制品，其中所述预制品具有开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分，所述预制品包括聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于2.2mol％，和该聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物以100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分为基础。
24. 权利要求23的预制品，其中非对苯二甲酸的二元酸组分包括来自2，6-萘二甲酸的重复单元，和非乙二醇的二元醇组分包括来自二甘醇的重复单元。
25. 权利要求24的预制品，其中来自2，6-萘二甲酸的重复单元以0.1-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和其中来自二甘醇的重复单元以0.1-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
26. 权利要求24的预制品，其中2，6-萘二甲酸以0.2-0.75mol％的用量存在，和二甘醇以0.5-1.6mol％的用量存在。
27. 权利要求23的预制品，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
28. 权利要求23的预制品，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
29. 权利要求23的预制品，其中聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物是反应级共聚物。
30. 在制备容器中使用的预制品，其中所述预制品包括聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元；
其中基于100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分，存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于3.0mol％；和
其中非乙二醇的二元醇组分的存在量为0.1-2.0mol％，和非对苯二甲酸的二元酸组分的存在量为0.1-1.0mol％。
31. 权利要求30的预制品，其中存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于2.6mol％。
32. 权利要求30的预制品，其中非乙二醇的二元醇组分衍生于二甘醇。
33. 权利要求30的预制品，其中非对苯二甲酸的二元酸组分衍生于2，6-萘二甲酸或其二酯。
34. 权利要求30的预制品，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
35. 权利要求30的预制品，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
36. 一种包装的饮料，它包括由注塑预制品制备的容器和置于容器内的饮料，其中该预制品：
(a)具有开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分，和
(b)包括聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于2.2mol％，和该聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物以100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分为基础。
37. 权利要求36的包装的饮料，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元是2，6-萘二甲酸且以0.1-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元是二甘醇，且以0.1-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
38. 权利要求36的包装的饮料，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
39. 权利要求36的包装饮料，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
40. 一种降低制备容器的周期的方法，其中该方法包括下述步骤：
(1)提供聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物熔体，所述聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物熔体包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分以0.2mol％到小于2.2mol％的总量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和该聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物以100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分为基础，
(2)然后将聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物注入模具内，
(3)然后冷却模具和所包含的聚合物，
(4)然后从模具中剥离预制品，
(5)然后再加热预制品，和
(6)然后将预制品吹塑成容器，
其中与制备包括下述聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂的第二容器的第二周期相比，制备该容器的周期缩短，所述聚(对苯二甲酸乙二酯)树脂具有大于2.2mol％的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的结合的共聚单体改性量。
41. 权利要求40的方法，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元是2，6-萘二甲酸且以0.1-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元是二甘醇，且以0.1-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
42. 权利要求40的方法，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
43. 权利要求40的方法，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
44. 一种制备容器的方法，其中该方法包括吹塑注塑的预制品，所述预制品
(a)具有开放端口形成部分、中间主体形成部分和闭合基底形成部分，和
(b)包括聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于2.2mol％，和该聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物以100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分为基础。
45. 权利要求44的方法，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元是2，6-萘二甲酸且以0.1-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元是二甘醇，且以0.1-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
46. 权利要求44的方法，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
47. 权利要求44的方法，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
48. 一种在制备容器中使用的预制品的制备方法，其中该方法包括注塑聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物，该共聚物包括二元醇组分和二元酸组分，所述二元醇组分具有来自乙二醇和非乙二醇的二元醇组分的重复单元，所述二元酸组分具有来自对苯二甲酸和非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元，其中存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内的非乙二醇的二元醇组分和非对苯二甲酸的二元酸组分的总量为0.2mol％到小于2.2mol％，和该聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物以100mol％的二元醇组分和100mol％的二元酸组分为基础。
49. 权利要求48的方法，其中来自非对苯二甲酸的二元酸组分的重复单元是2，6-萘二甲酸且以0.1-1.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内，和其中来自非乙二醇的二元醇组分的重复单元是二甘醇，且以0.1-2.0mol％的用量存在于聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物内。
50. 权利要求48的方法，其中预制品的拉伸比范围为8-12。
51. 权利要求49的方法，其中预制品的拉伸比范围为8-10。
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