MXPA05003961A

MXPA05003961A - Composicion de copolimero pet con propiedades mecanicas y relacion de estirado mejoradas, articulos hechos con la misma y metodos.

Info

Publication number: MXPA05003961A
Application number: MXPA05003961A
Authority: MX
Inventors: Shi Yu
Original assignee: Coca Cola Co
Priority date: 2002-11-01
Filing date: 2003-10-31
Publication date: 2005-06-22
Also published as: CA2501953A1; CN100418721C; CA2501953C; RU2005116686A; JP2006509687A; CN1708383A; WO2004041496A1; US20050118371A1; JP4190498B2; KR101086473B1; US20040091651A1; RU2319649C2; EP1562728B1; KR20050073598A; AU2003287393A1; ZA200502920B; EP1562728A1; BR0315844A; ATE398008T1; ES2304536T3

Abstract

Se describe un recipiente que se hace de una preforma que comprende un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repeticion de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diacido que tiene unidades de repeticion de acido tereftalico y un componente diacido de acido no tereftalico. La cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diacido de acido no tereftalico esta presente en el copolimero de poli (tereftalato de etileno) en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de 2.2 por ciento molar. El recipiente es util para empacar bebidas y metodos correspondientes.

Description

COMPOSICIÓN DE COPOLÍMERO PET CON PROPIEDADES MECÁNICAS Y RELACIÓN DE ESTIRADO MEJORADAS, ARTÍCULOS HECHOS CON LA MISMA Y MÉTODOS Referencia a Solicitud Relacionada Esta solicitud reclama la prioridad de acuerdo con 35 U.S.C. S119 a la solicitud de patente provisional de Estados Unidos número de serie 60/423 , 221 , presentada el 1 de noviembre de 2002 . Campo de la Invención Esta invención se relaciona con preformas y sus recipientes hechos con composiciones de resina a base de poli (tereftalato de etileno) que poseen bajos niveles de diol y modificación ácida, tal como ácido naftalendicarboxilico y dietilenglicol . Más particularmente, esta invención se relaciona con preformas de baja relación de estirado y sus recipientes, que exhiben propiedades mecánicas mejoradas con relación a recipientes hechos usando composiciones de resina a base de poli (tereftalato de etileno) convencionales. Antecedentes de la Invención Las resinas a base de poli (tereftalato de etileno) que se denominan comúnmente en la industria sencillamente como "PET" aún cuando pueden y frecuentemente contienen cantidades menores de componentes adicionales, se han usado ampliamente para hacer recipientes para refresco carbonatado, agua y lo semejante debido a su excelente combinación de propiedades mecánicas y de barrera de gas. A medida que el uso de plásticos tales como PET para empaque aumenta, los intereses respecto al impacto ambiental de desperdicio plástico se están haciendo cada vez más significativos. La reducción de fuente es una estrategia preferida para reducir el impacto ambiental de recipientes de plástico. La reducción de fuente ahorra recursos y energía; sin embargo, con reducción de fuente adicional de PET es difícil lograr, debido a los requerimientos de funcionamiento físico necesarios para las aplicaciones principales para este polímero. Una oportunidad de reducción de fuente que existe está relacionada con el grado de utilización material lograda en el moldeo por soplado de preformas de PET hacia recipientes de PET. El grado de utilización de material se define como la cantidad de polímero no orientado presente en la pared lateral del recipiente. Para recipientes de tamaño grande, la cantidad de utilización de material ya es elevada, y aumentos adicionales ofrecen oportunidad limitada para reducción de fuente. Sin, embargo, para recipientes de tamaño pequeño, la cantidad de utilización de material es significativamente inferior, contra los de utiliz,ación de material variando típicamente de 80 a 85 por ciento. Mejorar la utilización de material utilizando PET convencional se puede lograr aumentando la relación de estirado de la preforma. Aumentar la relación de estirado de la preforma proporciona un beneficio añadido aumentando las propiedades mecánicas del recipiente, debido a que la rigidez de PET se afecta directamente por el grado de orientación impuesto por el estiramiento del polímero. Sin embargo, existe un costo significativo asociado con aumentar la relación de estirado de preforma. Aumentar la relación de estirado de preforma significa necesariamente aumentar el espesor de pared de la preforma, lo que impacta adversamente los tiempos de ciclo de moldeo por inyección y moldeo por soplado. Esto consecuentemente consume más energía y aumenta el capital y costo de operación para hacer recipientes de PET. Los métodos anteriores de reducción de fuente se han enfocado simplemente en reducir el peso del recipiente, con una reducción concomitante en el espesor de pared lateral del recipiente resultante. Este acercamiento sacrifica inherentemente la integridad mecánica del recipienter puesto que la rigidez de pared lateral se relaciona con la segunda energía del espesor. Aún cuando en principio la rigidez de pared lateral de un recipiente se pudiera mantener aumentando el módulo del polímero, en la práctica esto es difícil de lograr. Además, la rigidez de pared ' lateral var^a solamente a la primera energía de módulo; por lo tanto, un aumento mucho más elevado en el modulo se requeriría para contra balancear cualquier reducción de espesor. Mientras que un aumento en el peso molecular del PET o nivel de cristalinidad de los recipientes puede aumentar el módulo de PET, estos acercamientos tienen límites inherentes. Un aumento aún menor en peso molecular también aumenta la viscosidad de fusión del PET, que puede conducir a degradación de polímero significativamente mayor durante el procesamiento de fusión que produce las preformas . Para aumentar el nivel de cristalinidad del recipiente substancialmente, se requieren pasos adicionales en el proceso de fabricación de recipiente, tales como endurecimiento térmico a temperatura elevada. Otros medios para lograr cristalinidad muy superior de recipientes, tales como a través de agentes de nucleación o hiper estirado, no han sido exitosos. Las Patentes de E.U.A. 5,631,054 y 5,162,091 describen métodos para aumentar las propiedades mecánicas de PET a través del uso de aditivos de peso molecular bajo específicos. Esos aditivos proporcionaron mejoras modestas en el módulo de tensión de PET. Sin embargo, la cantidad de aditivos "requerida es elevada 81-5% en peso), y los aditivos reivindicados son relativamente costosos comparados con el costo de PET. Adicionalmente, debido a que estos aditivos no eran parte de las cadenas de polímero, son potencialmente extraíbles, lo que es perjudicial para su uso en aplicaciones de contacto con alimento. De esta manera, existe la necesidad en el ramo de un recipiente que tenga un alto grado de utilización de material, sea de peso más ligero, tenga suficientes propiedades mecánicas, y consuma menos energía en su producción. Consecuentemente, es a la provisión del mismo a la que está dirigida la presente invención. Compendio de la Invención - Esta invención se dirige a la necesidad arriba descrita de recipientes de peso más ligero para proporcionar una preforma moldeada por inyección que tiene una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada. En una modalidad, la preforma comprende un copolímero de poli (tereftalato de etileno) (a continuación ""Copolímero PEI") que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico. La cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolímero PET en una cantidad de aproximadamente 02 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar. Los porcentajes molares están basados en 100 por ciento molar de componente diácido y 100 por ciento molar de componente diol. Esta definición es aplicable a porcentajes molares a través de esta especificación. La preforma, el recipiente y métodos correspondientes para hacer cada uno son modalidades adicionales de esta invención . En otra modalidad, una preforma para usarse al hacer un recipiente comprende un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico. La cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 3.0 por ciento molar basada en 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. Además, el componente diol de no etilenglicol está presente en una cantidad de alrededor de 0.1 a alrededor de 2.0 y el componente diácido de ácido no tereftálico está presente en aproximadamente de 0.1 a aproximadamente 1.0.

En modalidades preferidas, las preformas están diseñadas para tener una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 12, permitiendo que las preformas tengan un espesor de pared reducido. De esta manera el tiempo de ciclo para fabricación de las preformas se reduce. Debido a que la utilización de material es superior, menos material necesita usarse y el costo de artículos se reduce, mientras que los recipientes producidos exhiben características mejoradas de estabilidad térmica y rigidez de pared latera. En todavía otra modalidad de la presente invención, un método para reducir el tiempo de ciclo para hacer un recipiente comprende los pasos de: (1) proporcionar un Copolímero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, , en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolímero PET en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar, (2) luego inyectar el Copolímero PET hacia un molde, (3) luego enfriar el molde y el polímero contenidor (4) luego liberar del molde una preforma, (5) luego recalentar la preforma, y (6) luego moldear por soplado la preforma hacia un recipiente. El tiempo de ciclo para hacer el recipiente se reduce en comparación con un segundo tiempo de ciclo para hacer un segundo recipiente que comprende una resina de poli (tereftalato de etileno) que tiene modificación de comonomero mayor de aproximadamente 2.2 por ciento molar de una combinación de un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido de ácido no tereftálico. De esta manera, las modalidades de esta invención proporcionan dos juegos de mejoras. En un juego, el Copolímero PET se utiliza con un diseño de preforma convencional para producir un recipiente con propiedades mecánicas mejoradas, crlstalinidad superior y vida de anaquel mejorada. En el otro juego, el Copolímero PET se utiliza con una preforma rediseñada que tiene una relación de estirado de aproximadamente 8 a aproximadamente 12, un espesor de pared de preforma reducido, y tiempo de ciclo reducido para producir un recipiente de calidad similar o mejorada comparado con un recipiente producido utilizando resina de PET convencional y un diseño de preforma convencional . Breve Descripción de los Dibujos La Figura 1 es una vista en elevación en sección de una preforma moldeada por inyección que tiene una configuración convencional,, hecha con el Copolimero PET de conformidad con una modalidad preferida de esta invención. La Figura 2 es una vista en elevación en sección de una preforma moldeada por inyección que tiene una configuración no convencional de conformidad con una modalidad preferida de esta invención. La Figura 3 es una vista en elevación en sección de un recipiente moldeado por soplado hecho de la preforma de la Figura 1 de conformidad con una modalidad preferida de esta invención. Descripción Detallada de la Invención En la presente invención, un Copolimero PET se forma hacia una preforma moldeada por inyección que luego se moldea por soplado hacia un recipiente. La preforma comprende una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada. La preforma comprende un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftáLico está presente en el Copollmero PET en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar. Los porcentajes molares de los componentes diol y componentes diácido incluyen todos los comonómeros residuales en la composición de Copollmero PET tal como aquellos formados durante o pasando a través del proceso de fabricación del Copollmero PET. En todos los casos a través de la especificación, el Copollmero PET está basado en un total de 200 por ciento molar incluyendo 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. La cantidad de cada uno del componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico en el Copollmero PET puede variar hasta cierto grado dentro de la cantidad total de ambos, que es de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar. De preferencia, la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 1.1 por ciento molar a aproximadamente 2.1 por ciento moiax, y aún más preferentemente en una cantidad de alrededor de 1.2 por ciento molar a alrededor de 1.6 por ciento molar. Las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico están de preferencia presentes en el Copolimero PET en una cantidad de alrededor de 0.1 a alrededor de 1.0 por ciento molar, más preferentemente en una cantidad de alrededor de 0.2 a alrededor de 0.75 por ciento molar, todavía más preferentemente, en una 'cantidad de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 0.6 por ciento molar, y aún más preferentemente, en una cantidad de alrededor de 0.25 a menos de aproximadamente 0.5 por ciento molar. Las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol están de preferencia presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 z aproximadamente 2.0 por ciento molar, más preferentemente en una cantidad de alrededor de 0.5 a alrededor de 1.6 por ciento molar, y aún más preferentemente en una cantidad de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.3 por ciento molar. El Copolimero PET de preferencia tiene una viscosidad intrínseca (IV), medida de conformidad con ASTM D4603-96, de alrededor de 0.6 a alrededor de 1.1 dL/g, más preferentemente de alrededor de 0.7 a alrededor de 0.9, y aún más preferentemente de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 0.84. Deseablemente, la resina PET de esta invención es una resina de grado de reacción, significando que la resina PET es un producto directo de una reacción química entre comonómeros y no una mezcla de polímero . En otra modalidad de la invención, una preforma para usarse al hacer un recipiente comprende un Copolímero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición, de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico. La cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de no ácido tereftálico presente en el Copolímero PET está en una cantidad de alrededor de 0.2 por ciento molar a menos de alrededor de 3.0 por ciento molar basado en 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. El componente diol de no etilenglicol está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 aproximadamente 2.0 y el componente diácido de ácido no tereftálico está presente en aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0. De preferencia, la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y el componente diácido de ácido no tereftálico está presente en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.6 por ciento molar . El componente diácido de ácido no tereftálico puede ser cualquiera de un número de diácidos, incluyendo ácido adípico, ácido succinico, ácido isoftálico (IPA), ácido ftálico, ácido 4, ' -bi enildicarboxílico, ácido naftalendicarboxíllco, y Lo semejante. El componente diácido de ácido no tereftálico preferido es ácido 2, 6-naftalendicarboxilico (NDC) . Los dioles de no etilenglicol contemplados en esta. invención incluyen ciclohexandimetanol, propandiol, butandiol y dietilenglicol. De estos, se prefiere el dietilenglicol (DEG) puesto que ya está naturalmente presente en el Copolimero PET. El componente diácido de ácido no tereftálico y el componente diol de no etilenglicol también pueden ser mezclas de diácidos y dioles, respectivamente. los niveles de DEG- en Copolimeros PET de la presente invención varían de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar, que es por debajo de los niveles residuales típicos de DEG presentes en la fabricación de PET convencional (a continuación "PET Convencional") . El PET Convencional típicamente contiene de alrededor de 2.4 a alrededor de 2.9 por ciento molar de DEG, que es equivalente a valores de por ciento en peso más comúnmente mencionados de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1.6. Aquellos expertos en el ramo de fabricación de PET generalmente consideran DEG como un producto secundario no dañino de la fabricación de polímero; consecuentemente, se ha dirigido poco esfuerzo hacia la reducción de niveles de DEG en PET pretendido para uso en recipientes. De esta manera, las modificaciones al proceso de producción de PET para recipientes deben ocurrir para lograr niveles de DEG inferiores en el Copolimero PET de la presente invención. Cualquier método apropiado para reducir el contenido de DEG de poliéster se puede emplear. Los métodos apropiados incluyen reducir la relación molar de diácido o diéster con relación a etilenglicol en la reacción de esterificación o transesterificación; reduciendo la temperatura de la reacción de esterificación o transesterificación, adición de aditivos supresores de DEG, incluyendo sales de tetra-alquilamonio y lo semejante; y reducción del contenido de DEG del etilenglicol que se recicla nuevamente a la reacción de esterificación o transesterificación. En modalidades deseables, las preformas tienen una relación de estirado de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 cuando se usan para hacer recipientes, y más deseablemente de alrededor de 8 a alrededor de 10. La relación de estirado como se utiliza en la presente se refiere a la nomenclatura que es bien conocida en el ramo y se define como sigue: Relación de estirado = (diámetro máximo de recipiente/diámetro interno de preforma) x [(altura de recipiente debajo de acabado) / (altura de preforma debajo de acabado)] La relación de estirado natural es una propiedad inherente de un polímero. La medición del volumen de soplado libre de un polímero con relación a una preforma, que se usa en los Ejemplos en la presente, proporciona un método para medir la relación de estirado natural de un polímero. La relación de estirado natural de un polímero influencia el diseño de preforma determinando las limitaciones de relación de estirado de una preforma usada en el proceso de moldeo por soplado para hacer un recipiente. Un polímero con una relación de estirado natural inferior permite que se diseñe una preforma con una relación de estirado inferior. Siempre que la relación de estirado de una preforma es inferior, el espesor de pared lateral de la preforma requerido para hacer una botella de un espesor de pared lateral de meta se puede reducir. Un factor importante en el moldeo por soplado de recipientes de peso ligero también es la distribución de espesor de pared uniforme, especialmente en el área de panel de etiqueta. Utilizando polímeros con relaciones de estirado natural inferiores se ocasiona nherentemente que más material se oriente uniformemente y se distribuya durante el proceso de moldeo por soplado. Con un entendimiento de la relación de estirado natural de un polímero, las dimensiones de la preforma tales como altura, diámetro interior, y espesor de pared se pueden seleccionar de manera que la preforma se pueda moldear por soplado hacia un recipiente que tiene ciertas propiedades físicas seleccionadas tales como peso, altura, diámetro máximo, estabilidad térmica, y rigidez de pared lateral. En otra modalidad de la presente invención, un método para reducir el tipo de ciclo para hacer un recipiente comprende los pasos de: (1) proporcionar una fusión de Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico,- en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar, (2) luego inyectar el Copolimero PET hacia un molde, (3) luego enfriar el molde y el polímero contenido, (4) luego liberar del molde una preforma, (5) luego recalentar la preforma, y (6) luego moldear por soplado la preforma hacia un recipiente. El tiempo de ciclo para hacer el recipiente de conformidad con los pasos anteriores se reduce en comparación con un segundo tiempo de ciclo para hacer un segundo recipiente que comprende resina de poli (tereftalato de etileno) que tiene modificación de comonómero mayor de aproximadamente 2.2 por ciento molar de una combinación de un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido de ácido no tereftáXico. En otra modalidad de método, un método para hacer un recipiente comprende moldear por soplado una preforma moldeada por inyección que tiene una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada. La preforma comprende un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico presente en el Copolimero PET está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar. En todavía otra modalidad de método, un método para hacer una preforma para uso al hacer recipientes comprende moldear por inyección un Copolimero PET, que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico. La cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico presente en el Copolimero PEI está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar. En las modalidades de método, el Copolimero PET de preferencia comprende ácido 2, 6-naftalendicarboxílico como el componente diácido de ácido no tereftálico presente en una cantidad de alrededor de 0.L a alrededor de 1.0 por ciento molar y dietilenglicol como el componente diol de no etilenglicol presente en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar. De preferencia, la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 12 y más preferentemente en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 10- Para entender el significado de la presente invención, se necesita un entendimiento del proceso convencional para hacer recipientes. En primer lugar, gránulos de PET que se obtienen de un proceso convencional de esterificación/policondensación de poliéster se funden y subsecuentemente se forman hacia preformas a través de un proceso de moldeo por inyección. En segundo lugar, las preformas se calientan en un horno a una temperatura por encima de la temperatura de transición de vidrio deL polímero, y luego se forman hacia recipientes a través de un proceso de moldeo por soplado. El resultado final deseado son recipientes transparentes con suficientes propiedades mecánicas y de barrera para proporcionar protección apropiada para la bebida o producto alimenticio contenido . Una consideración importante al producir recipientes claros o transparentes es producir primero preformas claras o transparentes. Durante el paso de moldeo por inyección, la cristalización térmicamente inducida puede ocurrir en la conversión del polímero a una preforma. La cristalización térmicamente inducida tiende a formar cristalitos grandes en el polímero, con la formación concomitante de neblina. A fin de reducir al mínimo la formación de cristalitos y de esta manera tener preformas claras, el régimen de cristalización térmica necesita ser suficientemente lento de manera que las preformas con poca o ninguna cristalinidad se puedan producir. Sin embargo, si el régimen de cristalización térmica es demasiado bajo, los regímenes de producción de resina ?ET se pueden afectar adversamente,- puesto que PET se debe cristalizar térmicamente antes de la polimerización de estado sólido, un proceso usado para aumentar el peso molecular de PET y simultáneamente remover acetaldehído no deseado. La polimerización de estado sólido aumenta el peso molecular del polímero de modo que un recipiente hecho del polímero tendrá la resistencia requerida. Las técnicas del ramo anterior para, reducir el régimen de cristalización térmica incluyen el uso de PET que contiene una cierta cantidad de comonómeros. Los modificadores de comonómero más comúnmente utilizados son ácido isoftálico o 1, 4-ciclohexandimetanol, que se añaden a niveles que varían de 1.5 a 3.0% molar. Equilibrando la necesidad de reducir el régimen de cristalización térmica durante el moldeo por inyección está la necesidad de aumentar el régimen de cristalinidad inducida por esfuerzo que ocurre durante el moldeo por soplado. La cristalinidad inducida por esfuerzo resulta de la deformación mecánica rápida de PET, y genera cristalitos extremadamente pequeños, transparentes. La cantidad de cristalinidad presente en la pared lateral de recipiente se correlaciona con la resistencia y funcionamiento de barrera del recipiente. Previamente, se ha demostrado que aumentando el contenido de DEG de PET de 2.9 a 4.0 por ciento molar se ocasiona un aumento en regímenes de cristalización de PET comparados con PET Convencional que contiene entre 2.4 a 2.9 por ciento molar de DEG. La relación para este fenómeno que la flexibilidad de cadena de polímero aumentada que resulta del contenido de DEG superior permite ordenación y empaque más rápido de las cadenas de polímero hacia cristales de polímero. En el Copolímero PET de la presente invención, ambos, un régimen reducido de cristalización térmica y un régimen incrementado de cristalización inducida por esfuerzo se encuentra inesperadamente que ocurren por la modificación de comonómero de componente diácido de ácido no tereftálico a alrededor de 0.1 a alrededor de 1.0 por ciento molar y de componente diol de no etilenglicol a aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar, respectivamente. El diácido de ácido no tereftálico tal como NDC se cree que reduce el régimen de cristalización térmica debido a la rigidez de la fracción de NDC que impide la flexibilidad de cadena de polímero, y de esta manera hace más difícil la formación de cristalitos. La adición de NDC también se ha descubierto que mejora la rigidez de las cadenas PET y resulta en un aumento inesperado en la rigidez de pared lateral de los recipientes hechos del Copolímero PET. Además y contrario a lo esperado, reducir el contenido de DEG a menos de aproximadamente 2.0 por ciento molar en el Copolimero PET resulta en un aumento en el régimen de cristalización inducida por esfuerzo con relación de PET Convencional que contiene entre 2.4 y 2.9 por ciento molar de DEG. Una consecuencia de esta combinación única de cantidades bajas de DEG y NDC, cuando menos en modalidades preferidas, es una reducción en la relación de estirado natural de Copolimero PET en comparación con aquella de PET Convencional. Las dimensiones físicas de la preforma, por lo tanto, se pueden alterar de manera de hacer una preforma de pared más delgada que produce un recipiente de peso más ligero que tiene un nivel aceptable de resistencia y espesor de pared lateral de recipiente similar comparado con recipientes hechos de PET Convencional -utilizando diseños de preforma convencionales, o para hacer recipientes de peso similar que tienen un nivel superior de resistencia y mayor espesor de pared lateral de recipiente. Las propiedades físicas de la preforma también se pueden seleccionar para reducir el tiempo de ciclo de moldeo por inyección de la preforma y el tiempo de ciclo de moldeo por soplado de recipiente sin comprometer la resistencia de recipiente ni la vida de anaquel de los contenidos del recipiente . Utilizando el Copolimero PET de la presente invención, se pueden hacer recipientes que tienen propiedades mecánicas mejoradas, cristalinidad superior, paredes laterales más gruesas y vida de anaquel mejorada, utilizando preformas que tienen relaciones de estirado convencionales de aproximadamente 14. Alternativamente y en modalidades preferidas, se pueden diseñar preformas no convencionales para tener una longitud mayor y paredes más delgadas y que tienen una relación de estirado de aproximadamente 8 a aproximadamente 12. Los recipientes hechos usando el Copolímero PEE de la presente invención y dichas preformas no convencionales exhiben utilización de material mejorada, rigidez, y niveles superiores de cristalinidad inducida por esfuerzo durante el proceso de moldeo por soplado en comparación con preformas convencionales hechas de PET convencional aún cuando las preformas tengan espesor de pared lateral reducido' y relaciones de estirado inferiores que aquellas de preformas convencionales hechas con PET Convencional . La presente invención se puede apreciar más completamente cuando se comparan propiedades de recipiente con relación a la relación de estirado de preforma. Una preforma diseñada para tener una relación de estirado de aproximadamente 14 y un espesor de pared de aproximadamente 3.2 mm utilizando PET Convencional que tiene contenido de DEG por encima de 2.0 por ciento molar resultará en un recipiente moldeado por soplado que tiene un espesor de pared lateral de aproximadamente 0.23 mm. Cuando se utiliza el mismo diseño de preforma con el Copolimero PET de la presente invención, el recipiente moldeado por soplado tendrá un espesor de pared lateral de aproximadamente 0.35 mm. Para obtener el mismo espesor de pared lateral de recipiente resultante usando el Copolimero PET, la preforma necesita rediseñarse para ser más larga y tener un espesor de pared lateral de 2.3 mm. Esta preforma de pared lateral más delgada exhibe tiempos de ciclo mejorados y uso de energía reducido asi como un peso total reducido en comparación con preformas hechas de resinas de PET Convencional, mientras que al mismo tiempo producen un recipiente equivalente o mejorado. Para ilustrar adicionalmente,- una preforma hecha con PET Convencional utilizando la preforma rediseñada que tiene un espesor de pared de 2.28 mm resultarla en un recipiente inútil debido a que el espesor de pared lateral del recipiente seria de solamente 0.16 mm, que no proporcionarla suficiente integridad estructural al recipiente, o también exhibiría vida de anaquel reducida para bebidas carbonatadas. De esta manera, un beneficio importante de la relación de estirado natural reducida del Copolimero PET de la presente invención es el rediseño de preformas de manera que una preforma de mayor longitud, pared más delgada se pueda diseñar para lograr propiedades de recipiente de PET finales iguales o mejores que las obtenidas de PET Convencional y diseños de preforma convencionales. Como es bien sabido por los expertos en el ramo, el espesor de pared lateral de la preforma se correlaciona con el tiempo de enfriamiento de moldeo por inyección. El tiempo de enfriamiento es proporcional al cuadrado del espesor de pared. Puesto que el tiempo de ciclo de moldeo por inyección es hasta un grado importante determinado por el tiempo de enfriamiento, el diseño de preforma de la presente invención reducirá substancialmente el tiempo de ciclo de moldeo por inyección. Una preforma de pared más delgada también es más fácil de recalentar puesto que usará menos tiempo para que el calor se transfiera a través de la pared lateral de preforma. Esto puede reducir potencialmente el recalentamlento de moldeo por soplado y el tiempo de saturación de calor, resultando en una mejora en productividad y una reducción en uso de energía en el proceso de moldeo por soplado. El potencial de peso ligero para un recipiente se puede ilustrar con dos pruebas: expansión térmica y deflexión de pared lateral como se describe en las siguientes secciones . Ambas pruebas demuestran las propiedades mecánicas de las botellas de estabilidad térmica y rigidez de pared lateral, respectivamente. Para esta misma composición de resina, una botella de peso más ligero tiene una resistencia mecánica inferior, más baja estabilidad térmica (y concomitantemente mayor expansión térmica) , y meaos rigidez de pared lateral (o mayor deflexión de pared lateral) . Un Copolimero PET bajo en DEG, bajo en NDC de la presente invención exhibe funcionamiento mejorado en ambas pruebas de estabilidad térmica y rigidez de pared lateral. Este funcionamiento se ocasiona posiblemente por la cristalinidad aumentada del Copolimero BET. y la sorción de humedad disminuida en el mismo. Ambos de estos factores pueden disminuir substancialmente el resbalamiento, que es el cambio dimensional bajo esfuerzo de un recipiente medido por el cambio en diámetro y altura. Este es un factor importante, debido a que la mayoría de los recipientes se someten a algún esfuerzo durante y después del proceso de llenado. Por lo tanto, las pruebas de expansión térmica y deflexión de pared lateral se usan en la presente para comparar el funcionamiento de recipientes, y especialmente el funcionamiento de recipientes a presión. En modalidades preferidas,- los recipientes de esta invención incluyen botellas, tambores, garrafas y enfriadores, y lo semejante. Como es bien sabido por los expertos en el ramo,- estos recipientes se pueden hacer mediante moldeo por soplado de una preforma moldeada por inyección. Los ejemplos de estructuras apropiadas de preforma y recipiente y métodos para hacer los mismos se describen en la Patente de E.Ü.A. No. 5,888G598? cuya exposición se incorpora expresamente en la presente por referencia en su totalidad. Otras estructuras de preforma y recipiente, no descritas en la Patente de E.U.A. No. 5,888,598, se describen en la presente también. Volviendo ahora a las Figuras 1-3, una preforma 10 de poliéster que tiene, una configuración convencional se ilustra en la Figura 1 y una preforma 11 de poliéster que tiene una configuración de conformidad con una modalidad de esta invención se ilustra en la Figura 2. Estas preformas 10 y 11 en las Figuras 1 y 2 cada una tiene los mismos componentes, y por lo tanto, los números de referencia semejantes indican componentes iguales a través de las Figuras, pero las dimensiones de las preformas son diferentes. Las dimensiones en las Figuras 1 y 2 no están dibujadas a escala. Las preformas 1.0 y 11 están hechas mediante moldeo por inyección del Copolimero PET de esta invención y comprenden un acabado 12 de cuello roscado que termina en su extremo inferior en una pestaña 14 de tapado. Debajo de la pestaña 14 de tapado, se encuentra una sección 16 generalmente cilindrica que termina en una sección 18 de diámetro externo que disminuye gradualmente de manera de proporcionar un espesor de pared que aumenta. Debajo de la sección 18 se encuentra una sección 20 de cuerpo alargado. La altura de la preforma se mide desde la pestaña 14 de tapado a un extremo 21 cerrado de la sección 20 de cuerpo alargado . Las preformas 10 y 11 ilustradas en las Figuras 1 y 2 cada una puede ser moldeada por soplado para formar un recipiente 22 ilustrado en la Figura 3. El recipiente 22 comprende una coraza 24 que comprende un acabado 26 de cuello roscado que define una boca 28, una pestaña 30 de tapado debajo del acabado de cuello roscado, una sección 32 ahusada que se extiende desde la pestaña de tapado, una sección 34 de cuerpo que se extiende debajo de la sección ahusada, y una base 36 en el fondo del recipiente. La altura del recipiente se mide desde la pestaña 30 de tapado a un extremo cerrado en la base 36. El recipiente 22 se utiliza apropiadamente para hacer una bebida 38 empacada, como se ilustra en la Figura 3. La bebida 38 empacada incluye una bebida tal como una bebida carbonatada, dispuesta en el recipiente 22 y un cierre 40 que sella la boca 28 del recipiente. De conformidad con modalidades preferidas de esta invención, la porción que forma el cuerpo intermedio de la preforma tiene un espesor de pared de 1.5 a 8 mm. Además, de conformidad con modalidades preferidas, la porción que forma el cuerpo intermedio de la preforma tiene un diámetro interior de 10 a 30 mm, y la altura de la preforma, que se extiende desde el extremo cerrado de la preforma opuesto al acabado al acabado, es 50 a 150 mm. De preferencia, los recipientes hechos de conformidad con modalidades preferidas de esta invención tienen un volumen dentro de la escala de 0.25 a 3 litros y un espesor de pared de 0.25 a 0.65 mm. En esta especificación, se hace referencia a dimensiones de las preformas 10 y 11 y los recipientes 22 resultantes. La altura H de las preformas es la distancia desde el extremo 21 cerrado de la preforma opuesto al acabado 12 a la pestaña 14 de tapado del acabado. El diámetro interior ID de las preformas 10 y 11 es la distancia entre las paredes interiores de la sección 20 de cuerpo alargado de las preformas. El espesor T de pared de las preformas 10 y 11 se mide en la sección 20 de cuerpo alargado de las preformas también. La altura H' de los recipientes 22 es la distancia desde el extremo cerrado de la base 36 del' recipiente opuesto al acabado 26 de la pestaña 30 de tapado del acabado. El diámetro de recipiente máximo MD es el diámetro del recipiente en su punto más amplio a lo largo de la altura del recipiente 22. La relación de estirado circunferencial de las preformas es igual al diámetro de recipiente máximo dividido entre el diámetro de preforma interno y la relación de estirado axial es igual a la altura del recipiente debajo del acabado dividido entre la altura de la preforma de lado del acabado. La relación de estirado de las preformas es igual al producto de la relación de estirado circunferencial y la relación de estirado axial. Las preformas 10 y 11., el recipiente 22, y la bebida 38 empacada son solamente modalidades de ejemplo de la presente invención. Se debe entender que los Copolimeros PET de la presente invención se pueden usar para hacer una variedad de preformas y recipientes que tienen una variedad de configuraciones. La presente invención se describe arriba y se ilustra adicionalmente abajo a través de ejemplos, que no se deben considerar de ninguna forma como que imponen limitaciones sobre el alcance de la Invención. Por el contrario, se debe entender claramente que se puede recurrir a diversas otras modalidades, modificaciones, y equivalentes de la misma que, después de leer la descripción en la presente, se pueden sugerir a aquellos expertos en el ramo sin abandonar el espíritu de la presente invención y/o el alcance de las reivindicaciones anexas . Ejemplo 1 Diferentes resinas PET se moldearon por inyección con una máquina de inyección de cavidad de unidad de escala de laboratorio Arburg 75 hacia moldes de preforma convencionales con una relación de estirado de aproximadamente 12.3, pero con diferentes pesos en gramos, las resinas se secaron previamente a niveles de humedad debajo de 30 partes por millón (ppm) . Las preformas luego se moldearon por soplado de estirado con una máquina de moldeo por soplado estirado SBO-1 hacia botellas de Contorno de Coca-Cola de 500 mi. Una descripción de los pesos y composiciones de las muestras se enumexa en el Cuadro 1. Las Muestras #3 son representativas de modalidades de la presente invención y las Muestras #1 y #2 son comparativas. Cuadro 1 Muestra Peso DEG NDC IPA Gramo % molar % molar % mola: #1-27 27 2.89 0 3 #2-27 27 1.45 0 2.5 #3-27 27 1.45 0.5 0 #1-26 26 2.89 0 3 #2-26 26 1.45 0 2.5 #3-26 26 1.45 0.5 0 #1-24 24 2.89 0 3 #2-24 24 1.45 0 2.5 #3-24 24 1.45 0.5 0 Ejemplo 2 Los recipientes producidos en el Ejemplo 1 se sometieron a una prueba de estabilidad térmica convencional, que involucra llenar los recipientes con agua carbonatada, mantenerlos a 22 grados C durante 24 horas, someterlos a una temperatura de 38 grados C durante 24 horas adicionales, y luego mediar los cambios dimensionales que ocurrieron con relación a los recipientes no llenados. El dato en el Cuadro 2 muestra que Copolimeros PET bajos en DEjG, bajos en NDC de las Muestras #3 del Ejemplo 1 tienen propiedad de estabilidad térmica aumentada para recipientes a presión sobre aquella de las Muestras #1 y #2 comparables, como se muestra por los resultados de expansión térmica. La Muestra #3 de 24 gramos exhibe estabilidad térmica mejorada comparada con la Muestra #1 de 27 gramos de control. Cuadro 2 Muestra Expansión de Diámetro Expansión de Diámetro de Etiqueta (%) de Adelgazamiento (%) #1-27 3.1 5.4 #2-27 2.6 5.6 #3-27 2.3 4.8 #1-26 3.2 5.4 #2-26 3.9 7.5 #3-26 2.7 5.4 #1-24 3.6 5.8 #2-24 2.4 4.9 #3-24 2.6 4.7 Ejemplo 3 En el Ejemplo 3, los recipientes hechos en el Ejemplo 1 se probaron para rigidez de pared lateral utilizando una prueba de desviación de pared latera. La prueba de desviación de pared lateral está diseñada para medir la cantidad de fuerza requerida para desviar el panel de etiqueta de botellas de PET de 12 mm (0.47") coa una sonda de punta redonda de 8 mm (0.32") a una velocidad de cruceta de 508 mm/min. Esta medición da información acerca de la rigidez del recipiente. Entre mayor es la fuerza requerida para lograr una desviación de pared lateral especificar mayor es la rigidez de la pared lateral de botella. El dato en el Cuadro 3 muestra que los Copolimeros PET bajos en DEG, bajos en NDC de las Muestras #3 del Ejemplo 1 tienen rigidez de pared lateral aumentada sobre aquella de las Muestras #1 y #2 comparables. La rigidez de pared lateral de la muestra #3 de 24 gramos es equivalente a la muestra #1 de control de 27 gramos. Cuadro 3 Muestra Desviación de Pared Lateral ( gf.) #1-27 4.87 #3-27 5.36 #2-27 #1-26 #3-26 #2-26 #1-24 #3-24 #2-24 Ejemplo 4 El. dato en el Cuadro 4 muestra que la cristalinidad de recipientes preparados de muestras de Copolimero PET bajo en DEG, bajo en NDC usando un diseño de preforma convencional son superiores que aquella de recipientes preparados de PET Convencional usando el mismo diseño de preforma. El recipientes de PET que tienen las composiciones mostradas en el Cuadro 4 anterior se hicieron de la misma forma que los recipientes en el Ejemplo 1. El Copolimero PET hecho de 1.09 por ciento molar de DEG y 0.5 por ciento molar de NDC tiene una cristalinidad significativamente superior que aquella de las otras fórmulas. Los recipientes hechos de los Copolímeros PET, sin embargo, son claros y libres de neblina, que indica que a pesar de la cristalinidad aumentada de estas resinas, el régimen de cristalización térmica es todavía suficientemente lento que ocurre cristalización mínima bajo las condiciones de moldeo por inyección empleadas . La cristalinidad de pared lateral recipiente superior se cree que contribuye a la estabili térmica mejorada y rigidez, de pared lateral mejorada. Cuadro 4 Composición Cristalinidad Inducida IPA DEG NDC por Esfuerzo % molar % molar % molar (%) 3.0 2.72 0 25.8 3.0 1.09 0 22.4 3.0 2.00 0 22.3 0 1.09 0.5 28.8 0 1.09 0.5 29.9 0 1.09 1 26.4 Ejemplo 5 Los volúmenes de soplado libre de preformas de PET del Ejemplo 1 y preformas de PET hechas de conformidad con el procedimiento del Ejemplo 1 se determinaron calentando las preformas a 105 grados C, y luego soplando globos de las preformas calentadas con presión de aire de 8.79 kg/cm2 manométrica {125 psig) . El volumen de los globos resultantes se midió llenando los globos con. agua, y determinando el volumen de agua contenida en los balones mediante pesado. Los resultados de estas mediciones se muestran en los Cuadros 5 y 6. El volumen de soplado libre se correlaciona directamente con la relación de estirado natural de los polímeros. Bajo las mismas condiciones de soplado libre, entre más alto es el volumen de soplado libre, es superior la relación de estirado naturai del polímero. Estos resultados muestran que el Copolimero PET que contiene 1.45 por ciento molar de DEG y 0.5 por ciento molar de NDC exhibe una reducción de 25 a 47 por ciento en el volumen de soplado libre con relación al control . Esto es equivalente a una reducción de 18 a 30 por ciento en la relación de estirado natural de la resina. Cuadro 5 Muestras Ejemplo 1 Volumen de Soplado Libre (mi) #1-27 2099.76 #2-27 1756.88 #1-24 1480.18 #2-24 1480.52 #3-24 1114.49 Cuadro 6 Muestras de Copolimero EET. Adicionales Volumen de Soplado para preforma de 23 g Libre (mi; IPA ¾DC (% molar) (% molar) 3.0 2.72 0 2079 3.0 1.09 0 2092 3.0 2.00 0 2205 0 1.09 0.5 1523 Ejemplo 6 A fin de demostrar adicionalmente el beneficio del Copolimero PET de la presente invención, se produjeron preformas y botellas de peso ligero. En lugar de la preforma de 27 g normal para botellas de 500 mi, se produjeron preformas de 23 g y se soplaron hacia el mismo molde de botella de 500 mi usado en el Ejemplo 1. El moldeo por inyección se realizó con una máquina de inyección de cavidad de escala de laboratorio Arburg de 75 unidades hacia un molde de preforma convencional como se ilustra en la Figura 1. Las preformas luego se moldearon por soplado de estirado con una máquina de moldeo por soplado estirado SBO-1 en botella de Contorno de Coca-Cola de 500 mi como en la figura 3. La preforma IV se midió de conformidad con ASTM D46Q3-96 y la desviación de pared lateral y expansión térmica se midieron como se describió arriba . El dato en el Cuadro 7 muestra que la combinación de Copolimero PET bajo en DEG, bajo en NDC tiene cristalinidad superior, rigidez de pared lateral superior y estabilidad térmica incrementada en comparación con composiciones de resina convencionales.

Cuadro 7 Composición de Resina IV Espesor Desviación Expansión IPA DEG NDC (dL/g) de Pared de Pared Térmica % molar % molar % molar lateral Lateral (%) de Botella (mm) 3.00 2.72 0 0.794 0.23 6.49 3.60 3.00 1.09 0 0.782 0.25 7.25 2.80 3.00 2.00 0 0.773 0.25 6.69 2.50 0 1.09 0.5 0.779 0.25 7.30 2.20 0 1.09 1 0.788 0.24 6.86 3.00 Ejemplo 7 A fin de demostrar el efecto de relación de estirado natural reducida sobre tiempo de ciclo de moldeo por inyección., se hicieron dos resinas PET, una resina PET Convencional que tiene una fórmula convencional y un Copolimero PET hecho de conformidad con una modalidad de esta invención. Las composiciones se muestran en el Cuadro 8. Los volúmenes de soplado libre de la resina PET Convencional y del Copolimero PET se determinaron de conformidad con el procedimiento arriba descrito y se hicieron cuatro juegos de preformas 7A, 7B, 7C y 7D. Las preformas 7A y 7C se hicieron ambas con la resina PET Convencional usando un diseño de preforma convencional (Conv) como se ilustra en la Figura 1. Las preformas 7B y 7D se hicieron ambas con el Copolimero PET utilizando un diseño de preforma no convencional (Uncon) como se ilustra en la Figura 2. Las dimensiones físicas y los tiempos de ciclo de moldeo de las preformas se exponen en el Cuadro 9. Cuadro 8 IPA {% molar) DEG (% molar) NDC (% molar) PET Convencional 3 2.72 0 Copolimero PET 0 1.09 0.5 Cuadro 9 Preforma 7A 7B 7C 7D Resina PET Con- Copolimero PET Con- Copolimero vencional vencional Diseño Conv Uncon Conv Uncon Peso de Preforma (gramos 24 24 27 27 Relación de estirado Circunferencial 4.86 4.93 5.24 4.35 Relación de esti-rado Axial 2.52 1.95 2.34 1.95 Relación de estirado de Preforma 12,25 9.61 12.26 8.48 Altura (mm) 80,74 103.99 86.95 103.99 Diámetro interior (mm) 13,69 13.50 12.69 15.30 Espesor de Pared (mm) 3,43 2.65 3.86 2.80 Tiempo de Ciclo (seg) 23,6 17.9 28.5 21.0 El dato en el Cuadro 9 demuestra que el tiempo de ciclo de moldeo por inyección se puede reducir y la productividad de moldeo por inyección se puede aumentar en 24 a 26% al mismo peso de preforma usando el Copolimero PET hecho de conformidad con una modalidad de esta invención cuando se utiliza en conjunción con una preforma diseñada para aprovechar la relación de estirado natural inferior de la resina de Copolimero PET. Ejemplos 8-15 Las siguientes preformas cuyas propiedades físicas se exponen en el Cuadro 10 ilustran modalidades adicionales de esta invención. Cada uno de los Ejemplos 8-15 están hechos con la Resina de Copolimero PET identificada en el Cuadro 8 y tienen configuraciones generalmente como aquella de la preforma 11 ilustrada en la Figura 2. Cuadro 10 Ejemplo 8 9 10 11 12 13 14 15 Peso de Preforma (gr) 24 24 24 27 27 27 27 23 Relación de estirado circunferencial 4.86 5.0 4.35 4.93 4.35 4.86 5.0 4.67 Relación de estirado axial 2.2 2,06 2.2 1.95 2.2 2.2 2.06 2.52 Relación de estirado de preforma 10.69 10.3 9.52 9.61 9.57 10.69 10.3 11.76 Altura (mm) 92.48 98.49 92.48 103.99 92.48 92.48 98.49 80.73 Diámetro interior (mm) 13.68 13.3 15.29 13.5 15.29 13.68 13.30 14.24 Espesor de pared (mm) 2.95 2.8 2.64 3.06 3.15 3.4 3.33 3.15 Ejemplo 16 El dato en el Cuadro 11 abajo muestra la comparación del volumen de soplado libre y cristalinidad de diversas resinas PET. En este ejemplo, la presión de soplado libre usada fue 6.68 kg/cm2 (95 psig) manométrica.

En este Ejemplo, los Copolimeros PET de la presente invención que tiene bajo contenido de DEG y bajo de NDC exhiben una reducción en volumen de soplado libre de 21 a 27 por ciento con relación a la resina PET Convencional. Cuadro 11 Composición de resina Volumen de So Cristalinidad piado libre Inducida por Es(mi) fuerzo (%) IPA DEG NDC molar % molar % molar 3 2.80 0 713 27.1 0 1.60 0 532 28.1 0 1.60 0.25 542 27.8 0 1.60 0.50 520 27.0 0 1.60 1.00 560 28.1 0.50 1.60 0 529 27.2 Ejemplo 17 En este Ejemplo, se realizó la prueba de desviación de pared lateral sobre las burbujas de soplado libre del. Ejemplo 16 de conformidad con el método arriba descrito. Debido a que los volúmenes de burbuja fueron diferentes para cada resina debido a su relación de estirado natural inherente diferente, los valores de rigidez se normalizaron mediante el diámetro de burbuja y espesor de burbuja. Los valores normalizados se muestra en el Cuadro 12,.

Composición de resina Rigidez (kgf/cm) 1PA % molar DEG % molar NDC % molar 3 2.80 0 16.6 0 1.60 0 25.0 0 1.60 0.25 27.9 0 1.60 0.50 29.3 0 1.60 1.00 25.2 Estos resultados muestran que la rigidez de pared lateral máxima se obtiene cuando está presente aproximadamente 0.5% molar de NDC como un comonomero. Ejemplo 18 Dos resinas, un Copolimero PET hecho de conformidad con una modalidad de esta invención y una resina PET Convencional se moldearon por inyección hacia preformas en una máquina de 48 cavidades Husky XL 300. El control se moldeó en una preforma de 52-gramos 2-L con espesor de pared lateral de 3.93 mm, mientras que el Copolimero PET se moldeó hacia una preforma de 50 gramos 2-L con un espesor de pared lateral de 3.71 mm. Ambas preformas fueron de diseño convencional. Las preformas luego se soplaron hacia botellas usando una máquina Sidel SBO 16. Las botellas se probaron para estabilidad térmica, desviación de pared lateral, y vida de anaquel. La estabilidad térmica de las botellas hechas de las dos resinas se probó como en Ejemplos anteriores. Los resultados expuestos en el Cuadro 13 muestran que con el Copolímero PET, una botella de 50 funcionó de manera similar o mejor que el control de 52 gramos, a pesar del peso ligero de 2 g en las botellas. Cuadro 13 Resina Cambio % en Aumento en Caída de Punto Altura Diámetro % de Llenado áx (cm (pulg) ) Copolímero PET preforma de 50 g 2.0 1.72 3.91 (1.541) PET Convencional preforma de 52 g 1.9 2.30 3.97 (1.562) Las pruebas de desviación de pared lateral se realizaron en las botellas arriba descritas de acuerdo con el método de prueba descrito en Lo que antecede. Los resultados expuestos en el Cuadro 14 muestran que las botellas hechas del Copolímero PET funcionaron mejor que las botellas hechas del control, aún cuando las botellas hechas del Copolímero PET pesan 2 gramos menos que las botellas hechas del PET Convencional. Las botellas de ambas resinas de Copolímero PET y PET Convencional se llenaron con 385.84 Kpa de dióxido de carbono y se probaron para vida de anaquel. La vida de anaquel de las botellas se definió como el tiempo para que la botella pierda 17,5% del dióxido de carbono en la botella, o hasta que la presión de dióxido de carbono dentro de las botellas disminuyó a 318.3 pa. Normalmente, una botella más pesada qu,e tiene un espesor de pared lateral más grueso tiene una vida de anaquel más larga. Los valores de vida de anaquel se muestran en el siguiente cuadro L4. Se verá que boteLlas de 2-L hechas de preforraas de 50 gramos de la resina de Copolimero PET tienen esencialmente la misma vida de anaquel que las botellas de 2-L hechas de praforma de 52 gramos hechas usando la resina de PET Convencional. Cuadro 14 Resina Desviación de Vida de anaquel Desv. Conv. Pared lateral (Kgf) Preforma de 50 g de copolimero PET 1.63 13.9 semanas -0.3/+0.4 Preforma de 52 g de PET Convencional 1.40 13.7 semanas -0.4/+0.6 Se debe entender que lo anterior se relaciona con modalidad particular de la presente invención, y que se pueden hacer numerosos cambios en la misma sin abandonar el alcance de la invención como se define por las siguientes reivindicaciones .

Claims

REIVINDICACIONES 1.- ün recipiente hecho de una preforma moldeada por inyección, la preforma teniendo una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada y comprendiendo un copolimero poli (tereftalato de etileno) (Copolimero PET) que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico presente en el Copolimero PET está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar y el Copolimero PET está basado en 100 por ciento molar del componente diol y 1Q0 por ciento molar del componente diácido. 2. - ün recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 1.1 por ciento molar a aproximadamente 2.1 por ciento molar. 3.- ün recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en. el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 1.2 por ciento molar a aproximadamente 1.6 por ciento molar. . - ün recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0 por ciento molar. 5. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.75 por ciento mola . 6. - ün recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 0.6 por ciento molar. 7. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico están presentes en el. Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.25 a menos de aproximadamente 0.5 por ciento molar. 8. - un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar. . - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.6 por ciento molar. 10. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.3 por ciento molar. 11. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0 por ciento molar y las unidades de repetición del componente dioL de no etilenglicol están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar. 12. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente diácido de ácido no tereftálico comprende unidades de repetición de diácidos seleccionados del grupo que consiste en ácido adipico, ácido succínico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 4, 4' -bifenildicarboxilico, y ácido nartalendicarboxilico. 13.- Un recipiente de conformidad con la reivindicación. 1, en donde el componente diácido de ácido no tereftálico comprende unidades de repetición de ácido 2, 6-naftelendicarboxilico. 14.- Un recipieate de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente diol de no etilenglicol comprende unidades de repetición de un diol seleccionado del grupo que consiste en ciclohexandimetanol, propandiol, butandiol, y dietilenglicol. 15. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente diol de no etilenglicol comprende unidades de repetición de dietilenglicol . 16. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico son ácido 2, 6-naftal ndicarboxiIleo y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0 por ciento molar y en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol son dietilenglicol y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar. 17.- Un recipiente de confonaidad con la reivindicación 1, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 12. 18. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. 19. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde el Copolimero PET es un copolimero de grado de reacción. 20. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde la porción de formación de cuerpo intermedio de la preforma tiene un espesor de pared de alrededor de 1.5 a alrededor de 8 mm y un diámetro interior de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 mm, y la preforma tiene un acabado, un extremo cerrado opuesto al acabado, y una altura desde el extremo cerrado al acabado de alrededor de 50 a alrededor de 150 mm. 21. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde el recipiente tiene un volumen dentro de la escala de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 3 litros. 22. - Un recipiente de conformidad con la reivindicación 1, en donde el recipiente es una botella, tambor, garrafa, o enfriador. 23. - Una preforma que tiene una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada, y que comprende un Copolímero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglxcol y un componente diol de no etilenglxcol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglxcol y componente diácido de ácido no tereftálico presente en el Copolimero PET está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar y el Copolímero PET está basado en 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. 24.- Una preforma de conformidad con la reivindicación 23, en donde el componente diácido de ácido no tereftálico comprende unidades de repetición de ácido 2, 6-naftalendicarboxílico y el componente diol de no etilenglicol comprende unidades de repetición de dietilenglicol . 25. - Una preforma de conformidad con la reivindicación 24, en donde las unidades de repetición de ácido 2,.6-naftalendicarboxílico están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0 por ciento molar y en donde las unidades de repetición del dietilenglicol están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de alrededor de 0.1 alrededor de 2.0 por ciento molar. 26. - La preforma de conformidad con la reivindicación 24, en donde el ácido 2, 6-naftalendicarboxilico está presente de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.75 por ciento molar y el dietilenglicol está presente en una cantidad de alrededor de 0.5 a alrededor de 1.6 por ciento molar. 27.- Una preforma de conformidad con. la reivindicación 23, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 12. 28. - Una preforma de conformidad con la reivindicación 23, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 10. 29. - Una preforma de conformidad con la reivindicación 23, en donde el Copolimero PET es un copolimero de grado de reacción. 30. - Una preforma para uso al hacer un recipiente que comprende un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etiLenglicoL y el componente diácido de ácido no tereftálico presentes en el Copolimero PET está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 3.0 por ciento molar basado en 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido, y en donde el componente diol de no etilenglicol está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar y el componente diácido de ácido no tereftálico está presente en una cantidad de alrededor de 0.1 a alrededor de 1.0 por ciento molar. 31. - Una preforma de conformidad con la reivindicación 30, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y el componente diácido de ácido no tereftálico presentes en ei Copolimero PEI está, en una cantidad de alrededor de 0.2 por ciento molar a menos de alrededor de 2.6 por ciento molar. 32. - Una preforma de conformidad con la reivindicación 30, en donde el componente diol de no etilenglicol se deriva de dietilenglicol . 33.- Una preforma de conformidad con la reivindicación 30, en donde el componente diácido de ácido no tereftálico se deriva de ácido 2, 6-naftalendicarboxilico o su diéster. 34.- Una preforma de conformidad con la reivindicación 30, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 12. 35. - Una preforma de conformidad con la reivindicación 30, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 10. 36. - Una bebida empacada que comprende un recipiente hecho de una preforma moldeada por inyección y una bebida dispuesta en el recipiente, en donde la preforma : (a) tiene una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada, y (b) comprende un Copolímero EET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y el componente diácido de ácido no tereftálico presentes en el Copolimero PEI está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar y el Copolimero PET está basado en 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. 37.- Una bebida empacada de conformidad con la reivindicación 36, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico son ácido 2, 6-naftalendicarboxilico y está presente en el Copolimero PEI en una cantidad de alrededor, de 0.1 a alrededor de 1.0 por ciento molar y en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol son dietilenglicol y están presentes en el Copolimero PEI en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar. 38.- Una bebida empacada de conformidad con la reivindicación 36, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 12. 39.- Una bebida empacada de conformidad con la reivindicación 36, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. 40.- Un método para reducir el tiempo de ciclo para hacer un recipiente que comprende los pasos de: (1) proporcionar una fusión de Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repeticioa de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico está presente en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar, (2) luego inyectar el Copolimero PET hacia un molde, (3) luego enfriar el molde y el polímero contenido, (4) luego liberar del molde una preforma, (5) luego recalentar la preforma, y (6) luego moldear por soplado la preforma hacia un recipiente; en donde el tiempo de ciclo para hacer el recipiente se reduce en comparación con un segundo tiempo de ciclo para hacer un segundo recipiente que comprende una resina de poli {tereftalato de etileno) que tiene una modificación de comonómero mayor de alrededor de 2.2 por ciento molar de una combinación de un componente de diol de no etilenglicol y un componente diácido de ácido no tereftálico . 41. - Un método de conformidad con la reivindicación 40, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico son ácido 2, 6-naftalendicarbox.iLico y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de alrededor de 0.1 a alrededor de 1.0 por ciento molar y en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol son dietilenglicol y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 po ciento molar. 42. - Un método de conformidad con la reivindicación 40, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 12. 43.- ün método de conformidad con la reivindicación 40, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 10. 44. - Un método para hacer un recipiente que comprende moldear por soplado una preforma moldeada por inyección (a) que tiene una porción de formación de boca de extremo abierto, una porción de formación de cuerpo intermedio, y una porción de formación de base cerrada, y (b) que comprende un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y componente diácido de ácido no tereftálico presentes en el Copolimero PET está en una cantidad de alrededor de 0.2 por ciento molar a menos de alrededor de 2.2 por ciento molar y el Copolimero PET está basado en 100 por ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. 45.- Un método de conformidad con la reivindicación 44, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico son ácido 2, 6-naftalendicarboxilico y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a a aproximadamente 2.0 por ciento molar y en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol son dietilenglicol y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de alrededor de 0.1 a alrededor de 2.0 por ciento molar. 46. - Un método de conformidad con la reivindicación 44, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 12. 47. - Un método de conformidad con la reivindicación 44, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 1Q. 48.- Un método para hacer una preforma para uso al hacer recipientes que comprende moldear por inyección un Copolimero PET que comprende un componente diol que tiene unidades de repetición de etilenglicol y un componente diol de no etilenglicol y un componente diácido que tiene unidades de repetición de ácido tereftálico y un componente diácido de ácido no tereftálico, en donde la cantidad total de componente diol de no etilenglicol y el componente diácido de ácido no tereftálico presentes en el Copolimero PET está en una cantidad de aproximadamente 0.2 por ciento molar a menos de aproximadamente 2.2 por ciento molar, y el Copolimero 5T está basado en 100 por. ciento molar del componente diol y 100 por ciento molar del componente diácido. 49.- Un método de conformidad con la reivindicación 48, en donde las unidades de repetición del componente diácido de ácido no tereftálico son ácido 2, 6-naftalendicarboxílico y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de alrededor de 0.1 a alrededor de 1.0 por ciento molar y en donde las unidades de repetición del componente diol de no etilenglicol son dietilenglicol y están presentes en el Copolimero PET en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento molar. 50. - Un método de conformidad con la reivindicación 48, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de alrededor de 8 a alrededor de 12. 51. - Un método de conformidad con la reivindicación 49, en donde la preforma tiene una relación de estirado en la escala de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.