CN100413592C - 一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法 - Google Patents
一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100413592C CN100413592C CNB2005101026688A CN200510102668A CN100413592C CN 100413592 C CN100413592 C CN 100413592C CN B2005101026688 A CNB2005101026688 A CN B2005101026688A CN 200510102668 A CN200510102668 A CN 200510102668A CN 100413592 C CN100413592 C CN 100413592C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromine
- ldhs
- bromide ion
- ion
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明提供了一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法,属于水处理技术领域。本发明的层状材料为层状双羟基复合金属氧化物LDHs(其化学通式是[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(An-)x/2·yH2O)及其焙烧产物CLDH。本发明的优点在于:通过直接将LDHs应用于工业酸性含溴废水的处理及溴素的回收;也可以将其焙烧产物CLDH应用于含溴废水的处理及溴素的回收;该材料还可以对含溴饮用水进行处理,避免饮用水净化消毒工艺中产生溴酸根离子对人体造成的危害。该处理剂所吸附的溴离子用一定浓度的碳酸钠溶液或氢氧化钠溶液交换后,用适当的氧化剂氧化成溴单质,可以很好的回收溴。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域,特别是提供了一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法。
背景技术
溴离子存在于天然地下水、江河水、海水、盐卤中,溴离子本身对人体无危害,但在水厂的氧化杀菌处理时易被氧化为溴酸根,而溴酸根是潜在的致癌物,美国和欧共体设定的饮用水中溴酸根的最高浓度为10μg/L。而一些含溴工业废水的直接排放也使地下水中溴浓度提高。
此外,溴化物作为一种工业原料,在生产和使用过程中产生大量的含溴离子的废水,比如格氏反应产生的废水中产生高浓度的含溴离子废水。目前,有关高含氟饮用水的降氟方法已研究的比较深入。国内2005年公开的专利(CN 1648065A)就格氏废水回收溴做了报道,其方法是先浓缩废水提高溴离子浓度,再在浓硫酸做催化剂下,将溴离子反应成溴乙烷,该工艺需采用高压反应器,另外采用浓硫酸做催化剂,存在设备腐蚀严重的问题。专利(CN86102713A)中也有关于溴的回收的吸附剂及回收工艺的报道。该吸附剂主要处理游离状态的溴的吸附,而且溴的脱附必须在较高的温度下进行。基于以上的原因,现提出一种易再生的层状材料对溴离子的去除回收工艺。
层状双羟基复合金属氧化物也称类水滑石(LDHs)及其焙烧产物(CLDH),是一类重要的无机功能材料。因其具有层状结构、层板元素的可调变性以及层间阴离子的可交换性,在水处理领域有着广泛的应用,目前本室已在含氟水、含碘水处理有较大的突破。采用该类材料除溴和回收溴,具有对溴去除量大,除溴效果好,溴离子回收完全,处理剂可再生重复利用等优点。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法,使含溴水经过处理后,溴离子进行回收。该方法是一种操作简单、成本低的溴离子处理及回收方法。
本发明的溴回收用层状材料是层状双羟基复合金属氧物(LayeredDouble Hydroxides简称LDHs)及其焙烧产物(Calcined Layered DoubleHydroxides简称CLDH),LDHs的化学通式是:
[M2+ 1-xM3+x x(OH)2]x+(An-)x/2·yH2O,
其中M2+代表二价金属离子Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+、Mn2+中的任何一种,较佳的为Mg2+、Ca2+或Ba2+;M3+代表三价金属离子Al3+、Cr3+、Fe3+、V3+、Co3+、Ga3+、Ti3+中的任何一种,较佳的为Al3+;0.2≤x≤0.4,0≤y≤2;An-为层间阴离子CO3 2-、SO4 2-、PO4 3-、Cl-、NO3 -中的任何一种。
LDHs的焙烧产物(CLDH)为以上任何一种LDHs在200~1000℃下焙烧1~12小时获得的产物。
本发明所述的含溴水包括含溴废水和含溴饮用水。
本发明处理含溴水以及的具体方法如下:
a、将层状双羟基复合金属氧化物加入到含溴水中,搅拌,反应0.5~8小时,反应温度控制在20~80℃。含溴水溶液的溴离子起始浓度为1~20000mg/L,层状双羟基复合金属氧化物用量为0.01~100g/L。溴离子浓度降至0.01~1mg/L范围,溴离子去除率达99.0%以上。
b、将反应所回收的层状双羟基复合金属氧化物用0.01~1M的Na2CO3或NaOH离子交换,过滤,滤液为高浓度含溴溶液,用适当氧化剂将Br-氧化成Br2,对溴进行回收;所得固体为再生后的LDHs,可直接再应用,或焙烧处理后再利用。
本发明所属的处理Br-的氧化剂为适量的氯气。
步骤a中所述的层状双羟基复合金属氧化物,M2+为Mg2+、Ca2+、Zn2+、Ni2+、Fe2+、Mn2+中的任何1种,较佳的为Mg2+、Ca2+、Fe2+或Ba2+;M3+为Al3+、Cr3+、Fe3+、V3+、Co3+、Ga3+、Ti3+中的任何一种,较佳的为Al3+或Fe3+,An-为NO3 -、Cl-中的任何一种,其NO3 -较佳。
步骤a中所述的层状双羟基复合金属氧化物焙烧产物为LDHs在200~1000℃下焙烧1~12小时的产物,较佳的焙烧温度为200~800℃,更优的焙烧温度为400~600℃;较佳的焙烧时间为1~6小时,更优的焙烧时间为2~4小时。
本发明的优点在于:通过直接将LDHs应用于酸性含溴废水的处理,也可以将其焙烧产物CLDH应用于含溴废水的处理,该层状材料还可以对高含溴饮用水进行处理。该处理剂在一定浓度的碳酸钠溶液或氢氧化钠溶液中再生,所得交换后的高浓度的溴离子溶液,回收溴资源。本发明具有除溴效果好,溴离子回收完全,处理剂可再生重复利用的优点。
具体实施方式
实施例1:在1000mL溴离子浓度为2000mg/L的水溶液中,加入一定量的LDHs(10.0g),水浴恒温(30℃),用1%的硝酸溶液或氢氧化钠溶液控制pH值为一恒定值(如6.0),反应6小时,过滤回收LDHs,滤液溴离子浓度为0.1mg/L。
实施例2:在1000mL溴离子浓度为100mg/L的水溶液中,加入一定量的LDHs(1.0g),水浴恒温(30℃),用1%的硝酸溶液或氢氧化钠溶液控制pH值为一恒定值(如6.0),反应1小时,过滤回收LDHs,滤液溴离子浓度为0.1mg/L。
实施例3:在2000mL溴离子浓度为100mg/L的水溶液中,加入一定量的CLDH(2.0g),水浴恒温(30℃),反应6小时,过滤回收处理材料,滤液溴离子浓度为0.1mg/L。
实施例4:在2000mL溴离子浓度为10mg/L的高溴饮用水,加入一定量的CLDH(1.0g),反应6小时,过滤回收处理材料,滤液溴离子浓度为0.1mg/L以下。该层状材料还能同时除掉水中的氟离子、硫酸根离子等有害物质。
实施例5:在2000mL溴离子浓度为1mg/L的高溴饮用水,加入一定量的CLDH(0.1g),反应2小时,过滤回收处理剂。溴离子浓度最终降为0.02mg/L。该层状材料还能同时除掉水中的氟离子等有害物质。
实施例6:在0.1M的Na2CO3溶液中加入回收得到的层状材料,搅拌6小时,进行结构再生。所得滤液,用稀盐酸调至中性,通氯气,将溴氧化成溴单质,从溶液中游离出来,达到回收溴的目的,溴的回收率为95%以上。
实施例7:在0.1M的NaOH溶液中加入回收得到的层状材料,搅拌6小时,进行结构再生。所得滤液,用稀盐酸调至中性,通氯气,将溴氧化成溴单质,从溶液中游离出来,达到回收溴的目的,溴的回收率为95%以上。
实施例8:在1000mL溴离子浓度为1000mg/L的水溶液,加入一定量再生后的LDHs(6.0g),用1%的硝酸溶液或氢氧化钠溶液控制pH值为一恒定值(如6.0),反应6小时,过滤回收LDHs。溴离子最终浓度为0.1mg/L。
实施例9:在2000mL溴离子浓度为100mg/L的水溶液,加入一定量再生后的CLDH(2.0g),反应6小时,过滤回收层状材料,溴离子浓度最终为0.1mg/L。
实施例10:在2000mL溴离子浓度为10mg/L的高溴饮用水,水浴恒温(30℃),加入一定量再生后的CLDH(0.2g),反应6小时,过滤回收层状材料。溴离子最终浓度为0.1mg/L。
实施例11:在2000mL溴离子浓度为1mg/L的高溴饮用水,水浴恒温(30℃),加入一定量再生后的CLDH(0.1g),反应2小时,过滤回收层状材料。溴离子最终浓度为0.02mg/L。
Claims (3)
1. 一种使用层状材料处理含溴水的方法,所述的层状材料为层状双羟基复合金属氧化物LDHs,LDHs的化学通式为:
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(An-)x/n·yH2O),其中M2+代表二价金属离子Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+、Mn2+中的任何一种;M3+代表三价金属离子Al3+、Cr3+、Fe3+、V3+、Co3+、Ga3+、Ti3+中的任何一种;0.2≤x≤0.4,0≤y≤2;An-为层间阴离子NO3 -;
处理含溴水工艺步骤为:
a、将层状双羟基复合金属氧化物加入到酸性含溴水中,搅拌,反应0.5~8小时,层状双羟基复合金属氧化物用量为0.1~100g/L,溴离子起始浓度为1~20000mg/L,溴离子浓度降至0.01~1mg/L,溴离子去除率达99.0%以上;
b、将反应所回收的层状双羟基复合金属氧化物用0.01~1M的Na2CO3或NaOH进行离子交换,交换后的含溴离子溶液,用适当氧化剂将Br-氧化成Br2,对溴进行回收;所述的氧化剂为氯气。
2. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:使用层状材料用于含溴酸性工业废水中溴离子的去除及回收。
3. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:使用层状材料用于含溴饮用水中溴离子的去除。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2005101026688A CN100413592C (zh) | 2005-09-13 | 2005-09-13 | 一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2005101026688A CN100413592C (zh) | 2005-09-13 | 2005-09-13 | 一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1765516A CN1765516A (zh) | 2006-05-03 |
CN100413592C true CN100413592C (zh) | 2008-08-27 |
Family
ID=36741755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2005101026688A Expired - Fee Related CN100413592C (zh) | 2005-09-13 | 2005-09-13 | 一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100413592C (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101857282B (zh) * | 2010-06-18 | 2012-01-18 | 北京化工大学 | 选择性吸附分离水溶液中硫氰酸盐和硫代硫酸盐的方法 |
CN102502912A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-06-20 | 同济大学 | 一种去除水中卤族含氧酸盐的方法 |
CN103359804B (zh) * | 2013-07-08 | 2018-11-27 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种去除工业废水中六价铬的方法 |
CN103466742B (zh) * | 2013-09-25 | 2015-04-15 | 上海理工大学 | 一种去除饮用水中溴酸盐的方法 |
CN108164071B (zh) * | 2018-01-10 | 2020-11-03 | 中国瑞林工程技术股份有限公司 | 一种从烟气吸收液中回收溴盐的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1184084A (ja) * | 1997-09-02 | 1999-03-26 | Co-Op Chem Co Ltd | 放射性ヨウ素の除去方法 |
CN1405094A (zh) * | 2002-11-08 | 2003-03-26 | 浙江大学 | 阴离子捕获剂及其制备和使用方法 |
CN1649811A (zh) * | 2002-03-06 | 2005-08-03 | 通用电气公司 | 苯酚的生产与纯化 |
-
2005
- 2005-09-13 CN CNB2005101026688A patent/CN100413592C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1184084A (ja) * | 1997-09-02 | 1999-03-26 | Co-Op Chem Co Ltd | 放射性ヨウ素の除去方法 |
CN1649811A (zh) * | 2002-03-06 | 2005-08-03 | 通用电气公司 | 苯酚的生产与纯化 |
CN1405094A (zh) * | 2002-11-08 | 2003-03-26 | 浙江大学 | 阴离子捕获剂及其制备和使用方法 |
Non-Patent Citations (17)
Title |
---|
Mg/Al型双金属氧化物对六价铬的吸附作用. 郑丽波等.地球化学,第33卷第2期. 2004 |
Mg/Al型双金属氧化物对六价铬的吸附作用. 郑丽波等.地球化学,第33卷第2期. 2004 * |
一种新的提溴技术-蒸汽蒸馏法. 韩智英.天然气勘探与开发,第27卷第2期. 2004 |
一种新的提溴技术-蒸汽蒸馏法. 韩智英.天然气勘探与开发,第27卷第2期. 2004 * |
水滑石及其焙烧产物对磷酸根的吸附. 朱茂旭等.矿物学报,第25卷第1期. 2005 |
水滑石及其焙烧产物对磷酸根的吸附. 朱茂旭等.矿物学报,第25卷第1期. 2005 * |
水滑石类材料在水污染治理中的应用研究. 姚铭等.环境科学动态,第4期. 2004 |
水滑石类材料在水污染治理中的应用研究. 姚铭等.环境科学动态,第4期. 2004 * |
溴素生产现状及展望. 王寿武等.中国井矿盐,第35卷第2期. 2004 |
溴素生产现状及展望. 王寿武等.中国井矿盐,第35卷第2期. 2004 * |
焙烧水滑石去除氯离子性能研究. 任志峰等.精细化工,第19卷第6期. 2002 |
焙烧水滑石去除氯离子性能研究. 任志峰等.精细化工,第19卷第6期. 2002 * |
铝镁混合金属氢氧化物溶胶阴离子交换性能研究. 夏春友等.无机化学学报,第12卷第4期. 1996 |
铝镁混合金属氢氧化物溶胶阴离子交换性能研究. 夏春友等.无机化学学报,第12卷第4期. 1996 * |
阴离子型层状结构水处理功能材料[硕士学位论文]. 任志峰,5,7,16,18,34,35,49,北京化工大学. 2004 阴离子型层状结构水处理功能材料[硕士学位论文]. 任志峰,5,7,16,34,49,北京化工大学. 2004 |
阴离子型层状结构水处理功能材料[硕士学位论文]. 任志峰,5,7,16,18,34,35,49,北京化工大学. 2004 * |
阴离子型层状结构水处理功能材料[硕士学位论文]. 任志峰,5,7,16,34,49,北京化工大学. 2004 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1765516A (zh) | 2006-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Li et al. | Removal of chloride from water and wastewater: removal mechanisms and recent trends | |
Ghernaout et al. | Ferrate (VI): In situ generation and water treatment–A review | |
CN108996642A (zh) | 一种含氯废水的处理方法 | |
CN101838749B (zh) | 一种含钒溶液离子交换提钒方法 | |
CN102336461A (zh) | 一种用水滑石除去水溶液中金属离子的方法 | |
US9051827B1 (en) | Selective removal of silica from silica containing brines | |
CN100413592C (zh) | 一种用于溴素回收的层状材料以及处理含溴水的方法 | |
CN101538652A (zh) | 含钒铬废料中钒铬分离回收的方法 | |
CN103553249A (zh) | 电镀废液中酸分离与重金属回收方法 | |
CN105293775A (zh) | 采用预氧化和混凝沉淀组合来处理含铊、氨氮废水的方法 | |
CN110734169B (zh) | 一种酸性溶液除氯的方法 | |
CN105198139A (zh) | 一种湿法冶金行业萃余液废水cod的去除方法 | |
CN106977013B (zh) | 一种高氯含铊废水的净化处理方法及其应用 | |
CN106669592B (zh) | 用于微污染水处理的铁镍负载纳米过氧化钙的制备方法 | |
CN115652114B (zh) | 一种含铊溶液中铊的资源化回收工艺 | |
CN107162276A (zh) | 一种三氯化铁蚀刻废液的除铬方法 | |
Duan et al. | A review of chloride ions removal from high chloride industrial wastewater: Sources, hazards, and mechanisms | |
CN100413591C (zh) | 一种含氟水的层状结构处理剂及其含氟水的处理方法 | |
CN102942242B (zh) | 用于处理有机废水的纳米铁铜碳微电解材料的制备方法 | |
JP4165637B2 (ja) | スラッジを出さず有害物質を含む排水を処理する方法及びそれに使用する薬剤 | |
CN104030510A (zh) | 一种黄金冶炼酸性废水中酸和重金属回收的方法 | |
CN108950581B (zh) | 不锈钢混合酸洗废酸再生方法 | |
CN111908672A (zh) | 含氯废水中氯离子吸附、去除和资源化利用的方法及系统 | |
JP4164681B2 (ja) | リンの回収方法 | |
CN109173340B (zh) | 一种从强酸性溶液中吸附脱除氯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080827 Termination date: 20091013 |