CN100363356C - 苯并吡喃酮类化合物及其制备与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属农用杀虫、杀菌剂，具体公开一种苯并吡喃酮类化合物及其制备与应用。本发明苯并吡喃酮类化合物如通式(I)所示：本发明化合物具有很好的杀虫活性和广谱的杀菌活性，可用于防治各种作物上害虫及例如防治粘虫、小菜蛾、蚜虫、朱砂叶螨、二斑叶螨、瓢虫、害螨以及淡色库蚊；及防治下列植物病害：葡萄霜霉病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、番茄早疫病、番茄晚疫病、小麦锈病、小麦叶斑病、小麦白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、黄瓜灰霉病等。

Description

苯并吡喃酮类化合物及其制备与应用
技术领域
本发明属农用杀虫、杀菌剂，具体地说是一种苯并吡喃酮类化合物及其制备与应用。
背景技术
天然产物苯并吡喃酮和甲氧基丙烯酸酯化合物均是已知的具有生物活性的化合物。文献JP04-182461曾公开了如下通式的化合物：
Figure C20048002012500051
该专利中公开的化合物51的结构化学如下：
Figure C20048002012500052
文献中没有公开该化合物的活性数据。然而通过合成并进行生测，发现该化合物活性较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制各种病虫害的苯并吡喃酮类化合物，它可应用于农业上以防治作物的病害和虫害。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种苯并吡喃酮类化合物，如通式(I)所示：
Figure C20048002012500053
式中：
A选自CH或N；
B选自O、S或NR9，R9选自氢或C1-C12烷基；
R1、R2分别选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基；
R3选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
R4、R5、R6、R7、R8可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12卤代烷氧基C1-C12烷基或含有0-2个C1-C12烷基取代的胺基C1-C12烷基，含有0-3个取代基的芳基、芳氧基、芳基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧基、芳氧基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧C1-C12烷基、杂芳基、杂芳基C1-C12烷基或杂芳基C1-C12烷氧基，其所述0-3个取代基选自卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧基C1-C6烷基，以及如下通式表示的基团：
其中：R10、R11分别选自氢、C1-C12烷基、芳基或芳基C1-C12烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NR9；
及其立体异构体。
本发明中较为优选的化合物为：通式(I)中
A 选自CH或N；
B选自O、S或NR9，R9选自氢或C1-C6烷基；
R1、R2分别选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基：
R4、R5、R6、R7、R8可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基或含有0-2个C1-C12烷基取代的胺基C1-C6烷基，含有0-3个取代基的芳基、芳氧基、芳基C1-C6烷基、芳基C1-C6烷氧基、芳氧基C1-C6烷基、芳基C1-C6烷氧C1-C6烷基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、杂芳基C1-C6烷氧基，其所述0-3个取代基可以选自卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，以及如下通式表示的基团：
Figure C20048002012500062
其中：R10、R11分别选自氢、C1-C12烷基、芳基或芳基C1-C6烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NR9。
本发明中进一步优选的化合物为：通式(I)中
A选自CH或N；
B选自O或NH；
R1、R2分别选自甲基；
R3选自氢或甲基；
R4、R5、R6、R7、R8可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基或0-2个C1-C3烷基取代的胺基C1-C3烷基，可以被0-2个卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基取代的苯基、苯氧基、苯基C1-C2烷基、苯基C1-C2烷氧基、苯氧基C1-C2烷基、苄基、苄氧基或苄氧基C1-C2烷基，以及如下通式表示的基团：
其中：R10、R11分别选自氢或C1-C6烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NH。
本发明中更进一步优选的化合物为：通式(I)中
A选自CH或N；
B 选自O或NH；
R1、R2选自甲基；
R3选自氢或甲基；
R4、R5、R6、R7、R8可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基、0-2个C1-C3烷基取代的胺基C1-C3烷基，可以被0-2个卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基取代的苯基、苯氧基、苄基、苄氧基，以及如下通式表示的基团：
Figure C20048002012500072
其中R10、R11为甲基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NH。
以上给出的通式(I)化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤：指氟、氯、溴或碘。
烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。
卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，卤代烷基诸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基。
烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。
卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，卤代烷氧基诸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基。
链烯基：直链或支链并可在任何位置上存在有双键，例如乙烯基、烯丙基。取代链烯基包括任意取代的芳基链烯基。
炔基：直链或支链并可在任何位置上存在有三键，例如乙炔基、炔丙基。取代炔基包括任意取代的芳炔基。
芳基以及芳烷基、芳基链烯基、芳炔基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基部分包括苯基和萘基。
苯基、苯氧基、苄基、苄氧基中可以含有的取代基为氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤素、硝基、氰基等，取代基的数目可为1～5。
本发明中所指杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的5元环或6元环。例如呋喃、噻酚、吡咯、吡唑、咪唑、噻唑、三唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、苯并呋喃。
在本发明的化合物中，由于碳-碳双键和碳-氮双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)。本发明包括Z型异构体和E型异构体及其任何比例的混合物。
可以用下面表1中列出的化合物来说明本发明，但并不限定本发明。
Figure C20048002012500081
其中R1、R2＝CH3；E为C(CH3)＝NOCH3；M为C6H3-3，4-(OCH3)2
表1
   编号  A  B     R<sub>3</sub>     R<sub>4</sub>     R<sub>5</sub>   R<sub>6</sub>     R<sub>7</sub>     R<sub>8</sub>  物性<sup>*</sup>
    1  CH  O     H     H     H   H     H     H  油状
    2  CH  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     H     H  140～143
    3  CH  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>  188-190
    4  CH  O     H     H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>  146-148
    5  CH  O     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H  120～122
6 CH O H CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> H H CH<sub>3</sub> 174～176
    7  CH  O     H     H     CF<sub>3</sub>   H     H     H  164～166
    8  CH  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     H     E  油状
    9  CH  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     E     H  183～185
    10  CH   O     H     H     CH<sub>3</sub>   H  COCH<sub>3</sub>     H   169～172
    11  CH   O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     H     COCH<sub>3</sub>   165～167
    12  CH   O     H     Cl     CH<sub>3</sub>   H     H     H   162-164
    13  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    14  CH   O     H     Cl     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    15  CH   O     H     Cl     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
    16  CH   O     H     Cl     CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>   H     H     H
    17  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   154-156
    18  CH   O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   132-135
    19  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H   140-142
    20  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    21  CH   O     H     Cl     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    22  CH   O     H     OCH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
    23  CH   O     H     N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    24  CH   O     H     CN     H   H     H     H   166-168
    25  CH   O     H     Cl     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   202-204
    26  CH   O     H     H     CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H     H     H   128-130
    27  CH   O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   142-144
    28  CH   O     H     H     tC<sub>4</sub>-H<sub>9</sub>   H     H     H
    29  CH   O     H     H     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H   149-152
    30  CH   O     H     Cl     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    31  CH   O     H     H     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    32  CH   O     H     Cl     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H   142-144
    33  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>   H     H     H   134-136
    34  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H   118-120
    35  CH   O     H     H     CH<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   146-148
    36  CH   O     H     Cl     CH<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H   118-120
    37  CH   O     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H   112-115
    38  CH   O     H     H     4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H   132-134
    39  CH   O     H     Cl     4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    40  CH   O     H     H     4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    41  CH   O     H     H     4-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H   161-162
    42  CH   O     H     Cl     4-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    43  CH   O     H     Cl     CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H     H     H
44 CH O H OCH<sub>3</sub> C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> H H H
    45  CH  O     H   OCH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    46  CH  O     H   OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    47  CH  O     H   H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H     H     H
    48  CH  O     H   Cl     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H     H     H
    49  CH  O     H   F     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    50  CH  O     H   F     CH<sub>3</sub>   H     H     H   163-164
    51  CH  O     H   H     CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H     H     H
    52  CH  O     H   H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H   130-133
    53  CH  O     H   Cl     Cl   H     H     H
54 CH O H F Cl H H H
    55  CH  O     H   H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H     E     H
    56  CH  O     H   OCH<sub>3</sub>     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
57 CH O H F 4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H H
    58  CH  O     H   H     M   H     H     H   81-83
    59  CH  O     H   Cl     M   H     H     H
    60  CH  O     H   Cl     M   H     H     CH<sub>3</sub>
    61  CH  O     H   CH<sub>3</sub>S     CH<sub>3</sub>   H     H     H
62 CH O H CH<sub>3</sub>SO<sub>2</sub> CH<sub>3</sub> H H H
    63  CH  O     H   F     F   H     H     H
    64  CH  O     H   CH<sub>3</sub>SO<sub>2</sub>     Cl   H     H     H
    65  CH  O     H   H     4-NO<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    66  CH  O     H   Cl     4-NO<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    67  CH  O     H   H     4-NO<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    68  CH  O     H   PhCH<sub>2</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   159-162
    69  CH  O     H   PhCH<sub>2</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    70  CH  O     H   CF<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>O     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H     H     H
    71  CH  NH     H   CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    72  CH  NH     H   CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    73  CH  NH     H   OCH<sub>3</sub>     CF<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>     H     H
    74  CH  NH     H   OCH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   F     H     E
    75  CH  NH     H   H     CF<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    76  CH  NH     H   CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    77  CH  NH     H   CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     CH<sub>3</sub>
    78  CH  NH     H     Cl     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    79  CH  NH     H     H     M   Cl     H     E
    80  CH  NH     H     H     M   H     E     H
    81  CH  NH     H     H     M   H     COCH<sub>3</sub>     H
    82  CH  NH     H     H     M   H     H     COCH<sub>3</sub>
    83  CH  NH     H     Cl     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
    84  CH  NH     H     H     4-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>Cl   H     H     H
    85  CH  NH     H     H     4-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>Cl   H     H     CH<sub>3</sub>
    86  CH  NH     H     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    87  CH  NH     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
    88  CH  NH     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    89  CH  NH     H     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
90 CH NH H H CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub> H H E
    91  CH  NH     H     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H     E     H
92 CH NH H H CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> H H H
    93  CH  NH     H     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H     H     COCH<sub>3</sub>
    94  CH  NH     H     Cl     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    95  CH  NH     H     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    96  CH  NH     H     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    97  CH  NH     H     H     CF<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    98  CH  NH     H     CH<sub>3</sub>     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    99  CH  NH     H     CH<sub>3</sub>     Cl   H     H     CH<sub>3</sub>
100 N O H Cl CH<sub>3</sub> H H H 172-174
    101  N  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     H     H   150～152
    102  N  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   178-180
    103  N  O     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   112～118
    104  N  O     H     F     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    105  N  O     H     H     CF<sub>3</sub>   H     H     Cl
    106  N  O     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   184～186
    107  N  O     H     H     CH<sub>3</sub>   H     E     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    108  N  O     H     H     CH<sub>3</sub>     H     COCH<sub>3</sub>     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    109  N  O     H     Cl     CH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   198-200
    110  N  O     H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    111  N  O     H     H     H   H     H     H   106～110
    112     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>Cl   H     H     CF<sub>3</sub>
    113     N     O     H     H   3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CF<sub>3</sub>
114 N O H CH<sub>3</sub> 3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H CF<sub>3</sub>
    115     N     O     H     CH<sub>3</sub>   4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CF<sub>3</sub>
    116     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    117     N     O     H     C1   CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    118     N     O     H     Cl   CH<sub>2</sub>F   H     H     H
    119     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>F   H     H     H
120 N O H H CH<sub>2</sub>Br H H H
    121     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    122     N     O     H     Cl   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    123     N     O     H     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    124     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     F
125 N O H CH<sub>3</sub> CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub> H H F
    126     N     O     H     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H   CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    127     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
    128     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     E
129 N O H H 3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H E H
    130     N     O     H     H   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>  H  COCH<sub>3</sub>     H
    131     N     O     H     H   4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     COCH<sub>3</sub>
    132     N     O     H     Cl   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    133     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    134     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    135     N     O     H     H   3-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    136     N     O     H     CH<sub>3</sub>   4-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    137     N     O     H     CH<sub>3</sub>   2-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    138     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     Cl
    139     N     O     H     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     E
    140     N     O     H     H   M   H     E     H
    141     N     O     H     H   3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     COCH<sub>3</sub>     H
    142     N     O     H     H   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     COCH<sub>3</sub>
    143     N     O     H     H   4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
144 N O H H 2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H H
    145     N     O     H     H   3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>     H     H     CH<sub>3</sub>
    146     N  O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    147     N  O     H     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H   H   H
    148     N  O     H     CH<sub>3</sub>   -CH<sub>2</sub>OC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    149     N  O     H     H   -CH<sub>2</sub>OC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   H
    150     N  O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   E
    151     N  O     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   E   H
    152     N  O     H     H   4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   COCH<sub>3</sub>   H
    153     N  NH     H     H   CH<sub>3</sub>   H   H   H   210-214
    154     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>   178～180
    155     N  NH     H     H   2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    156     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   H
    157     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    158     N  NH     H     Cl   CH<sub>2</sub>Cl   H   H   H
    159     N  NH     H     Cl   CH<sub>3</sub>   H   H   H
    160     N  NH     H     H   3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   E   H
    161     N  NH     H     H   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   COCH<sub>3</sub>   H
162 N NH H H 4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H COCH<sub>3</sub>
    163     N  NH     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H   H   H
    164     N  NH     H     H   4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   H
    165     N  NH     H     H   2-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    166     N  NH     H     H   C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>-3，5(Cl)<sub>2</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    167     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   2-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   H
    168     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   2-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    169     N  NH     H     Cl   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H   H   H
    170     N  NH     H     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H   H   E
    171     N  NH     H     H   3，5(Cl)<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>   H   E   H
    172     N  NH     H     H   2，4(Cl)<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>   H   H   H
    173     N  NH     H     H   3，4(Cl)<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>   H   H   H
174 N NH H Cl CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> H H H
    175     N  NH     H     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H   H   H
    176     N  NH     H     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    177     N  NH     H     H   CF<sub>3</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    178     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   H   H   H
    179     N  NH     H     CH<sub>3</sub>   Cl   H   H   CH<sub>3</sub>
    180     N  NH  H     H     Cl   H   H   H
    181     N  NH  H     H     CH<sub>3</sub>   H   H   Cl
    182     N  NH  H     H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H   H   Cl
    183     N  NH  H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H   F
    184     N  NH  H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H   H
    185     N  NH  H     H     CF<sub>3</sub>   H   H   Cl
    186     N  NH  H     CH<sub>3</sub>     4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    187     N  NH  H     H     2-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   E   CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    188     N  NH  H     H     2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   COCH<sub>3</sub>   CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    189     N  NH  H     H     3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H   CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
190 N NH H H 4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    191     N  NH  H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   CH<sub>3</sub>   H
    192     N  NH  H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   CF<sub>3</sub>
    193     N  NH  H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   H   CF<sub>3</sub>
    194     N  NH  H     CH<sub>3</sub>     M   H   CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   CF<sub>3</sub>
    195     N  NH  H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H   H   CF<sub>3</sub>
    196     N  NH  H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   H   H
197 N NH H H CH<sub>2</sub>Cl H H E
    198     N  NH  H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   E   H
    199     N  NH  H     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   COCH<sub>3</sub>   H
    200     N  NH  H     CH<sub>3</sub>     3，5-diCl-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>   H   CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>   H
    201     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     H   H   H   H
    202     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   H   H
    203     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    204     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    205     CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H   H
    206     CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H   CH<sub>3</sub>
    207     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CF<sub>3</sub>   H   H   H
    208     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   H   E
    209     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   E   H
    210     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   COCH<sub>3</sub>   H
    211     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   H   COCH<sub>3</sub>
    212     CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   H   H
213 CH O CH<sub>3</sub> Cl CH<sub>2</sub>Cl H H H
    214  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     CF<sub>3</sub>
    215  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     CH<sub>3</sub>
    216  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     H
    217  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    218  CH  O  CH<sub>3</sub>     OCH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     H
    219  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     E
    220  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     E     H
    221  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     COCH<sub>3</sub>     H
    222  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H     H     COCH3
    223  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H     H     H
    224  CH  O  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    225  CH  O  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    226  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    227  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    228  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    229  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     H
    230  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     H     E
    231  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H     E     H
    232  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CF<sub>3</sub>   H     COCH<sub>3</sub>     H
    233  CH  O  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H     H     COCH<sub>3</sub>
    234  CH  O  CH<sub>3</sub>     OCH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    235  CH  O  CH<sub>3</sub>     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     CH<sub>3</sub>     H
    236  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>
    237  CH  O  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CH<sub>3</sub>
    238  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     2-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H     H
    239  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     3-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    240  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H     H
    241  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H     E
    242   CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    E     H
    243  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    COCH<sub>3</sub>     H
    244  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H     COCH<sub>3</sub>
    245  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    H     H
    246  CH  O  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H   H     H
    247  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CF<sub>3</sub>   H   H     CH<sub>3</sub>
    248  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H   H     CH<sub>3</sub>
    249  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H   H     H
    250  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     -CH<sub>2</sub>OPh   H   H     CH<sub>3</sub>
    251  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     -CH<sub>2</sub>OPh   H   H     H
    252  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>Ph   H   H     E
    253  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>Ph   H   E     H
    254  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   COCH<sub>3</sub>     H
    255  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H   H     COCH<sub>3</sub>
    256  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     M   H   CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     H
    257  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     M   H   H     H
    258  CH  O  CH<sub>3</sub>     Cl     M   H   H     CH<sub>3</sub>
    259  CH  O  CH<sub>3</sub>     H     M   H   H     CH<sub>3</sub>
    260  CH  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     M   H   H     H
    261  CH  NH  CH<sub>3</sub>     Cl     H   H   H     H
    262  CH  NH  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>3</sub>   H   H     H
    263  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   H     CH<sub>3</sub>
    264  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H   H     CH<sub>3</sub>
    265  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H     H
    266  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H     CH<sub>3</sub>
    267  CH  NH  CH<sub>3</sub>     OCH<sub>3</sub>     CF<sub>3</sub>   H   H     H
    268  CH  NH  CH<sub>3</sub>     OCH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H   H     E
    269  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   E     H
    270  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   COCH<sub>3</sub>     H
    271  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H   H     COCH<sub>3</sub>
    272  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   H     H
    273  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     M   H   H     H
    274  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H   H     CH<sub>3</sub>
    275  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     CF<sub>3</sub>   H   H     CH<sub>3</sub>
    276  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H   H     H
    277  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H   H     CH<sub>3</sub>
    278  CH  NH  CH<sub>3</sub>     Cl     CH<sub>2</sub>Cl   H   H     H
    279  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     M   H   H     E
    280  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   M   H    E     H
281 CH NH CH<sub>3</sub> H M H COCH<sub>3</sub> H
    282  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   M   H    H     COCH<sub>3</sub>
    283  CH  NH  CH<sub>3</sub>     Cl   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H     H
    284  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   4-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>Cl   H    H     H
    285  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   4-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>Cl   H    H     CH<sub>3</sub>
    286  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    287  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H     H
    288  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    289  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H     H
    290  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H     E
    291  CH NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    E     H
    292  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    COCH<sub>3</sub>     H
    293  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    H     COCH<sub>3</sub>
    294  CH  NH  CH<sub>3</sub>     Cl   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H     H
    295  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H     H
    296  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    297  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H   CF<sub>3</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    298  CH  NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   H    H     H
299 CH NH CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> Cl H H CH<sub>3</sub>
    300  CH  NH  CH<sub>3</sub>     H     Cl   H    H     H
    301  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H    H     H
    302  N  O  CH<sub>3</sub>     H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H    H     Cl
    303  N  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H    H     H
    304  N  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H    H     H
    305  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CF<sub>3</sub>   H    H     Cl
    306  N  O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    307  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H    E     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    308  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H    COCH<sub>3</sub>     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    309  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H    H     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    310  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    H     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    311  N  O  CH<sub>3</sub>     H     H   H    H     H
    312  N  O  CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    H     CF<sub>3</sub>
    313  N  O  CH<sub>3</sub>     H     3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H     CF<sub>3</sub>
    314     N     O     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   CF<sub>3</sub>
315 N O CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H CF<sub>3</sub>
    316     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>Cl   H    H   H
    317     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>Cl   H    H   E
    318     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>Cl   H    E   H
    319     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>Cl   H    COCH<sub>3</sub>   H
    320     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>Cl   H    H   COCH3
    321     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H   CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    322     N     O     CH<sub>3</sub>     Cl   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H   CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    323     N     O     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H   CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    324     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H   F
325 N O CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub> H H F
326 N O CH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub> H    CO<sub>2</sub>CH3 CH<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
    327     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H   H
    328     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H   E
    329     N     O     CH<sub>3</sub>     H   3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    E   H
    330     N     O     CH<sub>3</sub>     H   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    COCH<sub>3</sub>   H
    331     N     O     CH<sub>3</sub>     H   4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   COCH<sub>3</sub>
    332     N   O     CH<sub>3</sub>     Cl   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H   H
    333     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H   H
    334     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H   CH<sub>3</sub>
335 N O CH<sub>3</sub> H 3-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H CH<sub>3</sub>
    336     N     O     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   4-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   H
    337     N     O     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   2-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   CH<sub>3</sub>
    338     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H   Cl
    339     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H   E
    340     N     O     CH<sub>3</sub>     H   M   H    E   H
    341     N     O     CH<sub>3</sub>     H   3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    COCH<sub>3</sub>   H
    342     N     O     CH<sub>3</sub>     H   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   COCH<sub>3</sub>
    343   N   O     CH<sub>3</sub>     H   4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   H
    344     N     O     CH<sub>3</sub>     H   2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   H
    345     N     O     CH<sub>3</sub>     H   3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H   CH<sub>3</sub>
    346     N     O     CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    H   CH<sub>3</sub>
    347     N     O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    H    H
    348     N     O  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   -CH<sub>2</sub>OPh   H    H    CH<sub>3</sub>
    349     N     O  CH<sub>3</sub>     H   -CH<sub>2</sub>OPh   H    H    H
    350     N     O  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>Ph   H    H    E
    351     N     O  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>Ph   H    E    H
    352     N     O  CH<sub>3</sub>     H   4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    COCH<sub>3</sub>    H
    353     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>3</sub>   H    H    H
    354     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    355     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    356     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    H
    357     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    358     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>Cl   H    H    H
    359     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   M   H    H    E
    360     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   3-CF<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    E    H
    361     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   3-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    COCH<sub>3</sub>    H
    362     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   4-CH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    COCH<sub>3</sub>
    363     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H    H
    364     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    H
    365     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   2-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    366     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>-3，5(Cl)<sub>2</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    367     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   2-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    H
    368     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   2-OCH<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    369     N     NH  CH<sub>3</sub>     Cl   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H    H
    370     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>   H    H    E
    371     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>-3，5(Cl)<sub>2</sub>   H    E    H
    372     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    COCH<sub>3</sub>    H
    373     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>   H    H    COCH<sub>3</sub>
    374     N     NH  CH<sub>3</sub>     Cl   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H    H
    375     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H    H
    376     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CH<sub>2</sub>OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    377     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   CF<sub>3</sub>   H    H    CH<sub>3</sub>
    378     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   CF<sub>3</sub>   H    H    H
    379     N     NH  CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   Cl   H    H    CH<sub>3</sub>
    380     N     NH  CH<sub>3</sub>     H   Cl   H    H    H
    381     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>3</sub>   H     H     Cl
    382     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H    H     Cl
    383     N  NH     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H    H     F
    384     N  NH     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H    H     H
    385     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CF<sub>3</sub>   H    H     Cl
    386     N  NH     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H     CH<sub>3</sub>
    387     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     2-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    E     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    388     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     2-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    COCH<sub>3</sub>     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
389 N NH CH<sub>3</sub> H 3-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> H H CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    390     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     4-Cl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>   H    H     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
    391     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    CH<sub>3</sub>     H
    392     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CF<sub>3</sub>
    393     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    H     CF<sub>3</sub>
    394     N  NH     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     M   H    CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CF<sub>3</sub>
    395     N  NH     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Cl   H    H     CF<sub>3</sub>
    396     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    H     H
    397     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    H     E
    398     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    E     H
    399     N  NH     CH<sub>3</sub>     H     CH<sub>2</sub>Cl   H    COCH<sub>3</sub>     H
    400     N  NH     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     3，5-diCl-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>   H    CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>     H
    401     CH  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   油
    402     CH  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   117-118
403 CH O H n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub> CH<sub>3</sub> H H H
    404     CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>-i-Pr     CH<sub>3</sub>   H     H     H   油
    405     CH  O     H     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   113-115
    406     CH  O     H     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>   H     H     H
    407     CH  O     H     H     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>   H     H     H
    408     CH  O     H     H     CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>   H     H     CH<sub>3</sub>   110-112
    409     CH  O     H     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H     H     H   112-114
    410     N  O     H     Cl     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H     H     H   136-138
    411     N  O     H     Cl     C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H   166-168
    412     N  O     H     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   121-122
    413     N  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   100-102
    414     N  O     H     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H   75-78
    415  CH  O     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    416  CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    417  CH  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    418  CH  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    419  CH  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    420  CH  O     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    421  CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    422  CH  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    423  CH  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    424  CH  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    425  CH  O     H     H     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    426  CH  O     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    427  CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    428  CH  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    429  CH  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    430  CH  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    431  N  O     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    432  N  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    433  N  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    434  N  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    435  N  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    436  N  O     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    437  N  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    438  N  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    439  N  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    440  N  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>     H     H     H
    441  N  O     H     H     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    442  N  O     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    443  N  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    444  N  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    445  N  O     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    446  N  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>     H     H     H
    447  N  NH     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    448  N  NH     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     H     H     H
    449     N  NH     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>   H     H     H
    450     N  NH     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>   H     H     H
    451     N  NH     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>   H     H     H
    452     N  NH     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>   H     H     H
    453     N  NH     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>   H     H     H
    454     N  NH     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>   H     H     H
    455     N  NH     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>   H     H     H
    456     N  NH     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub>   H     H     H
    457     N  NH     H     H     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>   H     H     H
    458     N  NH     H     CH<sub>3</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>   H     H     H
    459     N  NH     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>   H     H     H
    460     N  NH     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>   H     H     H
    461     N  NH     H     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>   H     H     H
    462     N  NH     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>   H     H     H
    463    CH  O     H     H     CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl   H     H     H
    464    CH  O     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl   H     H     H
    465    CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl   H     H     H
466 CH O H CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl CH<sub>3</sub> H H H
    467    CH  O     H     CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    468    CH  O     H     CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H     H     H
    469    CH  O     H     CH<sub>3</sub>     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    470    CH  O     H     Cl     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    471    CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    472    CH  O     H     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    473    CH  O     H     n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>     CF<sub>3</sub>   H     H     H
    474    CH  O     H     H     CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl   H     H     H
    475    CH  O     H     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    476    CH  O     H     H     CH<sub>2</sub>Bu-t   H     H     H
    477    CH  O     H     CH<sub>3</sub>     CH<sub>2</sub>Bu-t   H     H     H
    478    CH  O     H     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>     CH<sub>2</sub>Bu-t   H     H     H
    479    CH  O     H     CH<sub>2</sub>Bu-t     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    480    CH  O     H CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-Ph-4-Cl     CH<sub>3</sub>   H     H     H
    481    CH  O     H     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
    482    CH  O     H     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H     H     H
  483  CH  O     H  CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
  484  CH  O     H  CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>     CF<sub>3</sub>   H     H     H
  485  CH  O     H  CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>   H     H     H
  486  CH  O     H  CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>   H     H     H
487 CH O H CONHCH<sub>3</sub> CH<sub>3</sub> H H H
  488  CH  O     H  CONHC<sub>2</sub>H<sub>5</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
  489  CH  O     H  CON(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>     CH<sub>3</sub>   H     H     H
  490  CH  O     H  CH<sub>3</sub>     CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>   H     H     H
*表中数字表示熔点，单位为℃。
本发明还提供了通式(I)所示的苯并吡喃酮类化合物及其立体异构体的制备方法：
由式(II)所示的苄卤和式(III)所示的含羟基的苯并吡喃酮类化合物在碱性条件下通过反应式1所示的步骤来制备。
反应式1：
Figure C20048002012500231
其中：Z是离去基团，如卤素(氯、溴或碘)。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、A、B各基团的定义同上。
通式(I)化合物的制备条件：在适当的溶剂中，用适当的碱处理通式(III)所示的羟基苯并吡喃酮类化合物形成盐，然后加入式(II)的化合物，在适当的温度下进行反应。反应完成之后，以常规方法处理即得目的产物。
所说的适当的溶剂可选自如四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N，N二甲基甲酰胺、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
所说的适当的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶或氢化钠等。
所说的适当的温度指室温至溶剂沸点温度，通常为20～100℃。
反应可在30分钟至20小时内完成，通常1～10小时。反应终点可用薄层色谱(TLC)法控制。
通式(II)所示的化合物可以由已知方法制得，见USP4723034、USP5554578。
通式(III)所示的羟基苯并吡喃酮类化合物，部分有市售，也可以按照Joumal ofMedicinal Chemistry，2001，44(5)，664-671中报道的方法，由R5COCHR4CO2CH3(C2H5)与取代的间苯二酚制得，并且可以不经纯化直接用于制备目的产物。合成的通式(III)所示的部分羟基苯并吡喃酮类化合物见表2：
表2
通式(III)化合物  R<sub>4</sub>  R<sub>5</sub>  R<sub>6</sub>  R<sub>7</sub>  R<sub>8</sub>  物性<sup>*</sup>
 III-1  H  CH<sub>3</sub>  H  H  COCH<sub>3</sub>  158-160
 III-2  H  CH<sub>3</sub>  H  H  C(＝NOMe)CH<sub>3</sub>  129-140
 III-3  H  CH<sub>3</sub>  H  H  CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>  219-222
 III-4  H  CH<sub>3</sub>  H  H  CH<sub>3</sub>  256-258
 III-5  Cl  CH<sub>3</sub>  H  H  H  230-234
 III-6  H  CF<sub>3</sub>  H  H  H  180-183
 III-7  C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  H  208-212
 III-8  H  4-F-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>  H  H  H  256-262
 III-9  H  3，4-(OMe)<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>  H  H  H  184-188
 III-10  F  CH<sub>3</sub>  H  H  H  203-206
 III-11  H  C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>  H  H  H  240-242
 III-12  H  C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>  H  H  CH<sub>3</sub>  260-262
 III-13  Cl  C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>  H  H  H  188-190
 III-14  CH<sub>3</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  H  118-120
 III-15  CH<sub>3</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  CH<sub>3</sub>  21 8-222
 III-16  Cl  n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>  H  H  CH<sub>3</sub>  176-178
 III-17  Cl  n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>  H  H  H  148-150
 III-18  H  i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>  H  H  CH<sub>3</sub>  160-162
 III-19  n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  H  170-172
 III-20  i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  H  101-102
 III-21  n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  H  134-136
 III-22  n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>  CH<sub>3</sub>  H  H  H  142-144
 III-23  H  CH<sub>2</sub>OCH<sub>3</sub>  H  H  H  186-190
*表中数字表示熔点，单位为℃。
通式(V)和(VII)的化合物可以分别由通式(IV)和(VI)与甲胺水溶液反应而很容易地获得：
Figure C20048002012500251
A＝N，B＝O  (IV)；                                          A＝N，B＝NH  (V)；
A＝CH，B＝O  (VI)；                                         A＝CH，B＝NH  (VII)。
本发明还提供了一种杀虫杀菌组合物，该组合物中活性组分为通式(I)的化合物；组合物中的活性组分的重量百分含量为0.1-99％，余量为农业上可接受的载体。
本发明还提供了如上所定义的组合物的制备方法：将通式(I)的化合物与载体混合。这种组合物可以含本发明的单一化合物或几种化合物的混合物。
本发明组合物中的载体系满足下述条件的物质：它与活性成分配制后便于施用于待处理的位点，例如可以是植物、种子或土壤；或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体，包括通常为气体但已压缩成液体的物质，通常在配制杀虫、杀菌组合物中所用的载体均可使用。
合适的固体载体包括天然和合成的粘土和硅酸盐，例如硅藻土、滑石、硅镁土、硅酸铝(高岭土)、蒙脱石和云母；碳酸钙；硫酸钙；硫酸铵；合成的氧化硅和合成硅酸钙或硅酸铝；元素如碳和硫；天然的或合成的树脂如苯并呋喃树脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物或共聚物；固体多氯苯酚；沥青；蜡如蜂蜡或石蜡。
合适的液体载体包括水；醇如异丙醇或乙醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或环己基酮；醚；芳烃如苯、甲苯、二甲苯；石油馏分如煤油或矿物油；氯代烃如四氯化碳、全氯乙烯或三氯乙烯。通常，这些液体的混合物也是合适的。
杀虫杀菌组合物通常加工成浓缩物的形式并以此用于运输，在施用之前由使用者将其稀释。少量表面活性剂的存在有助于稀释过程。这样，本发明的组合物中至少有一种载体优选是表面活性剂。例如组合物可含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或润湿剂；它可以是非离子的或离子的表面活性剂。合适的表面活性剂的例子包括聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐或钙盐；分子中含至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物。甘醇、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯及这些酯与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物；脂肪醇或烷基苯酚如对辛基苯酚或对辛基甲苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物；这些缩合产物的硫酸盐和磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸酯的碱金属或碱土金属盐，优选钠盐，例如硫酸月桂酸酯钠，硫酸仲烷基酯钠，磺化蓖麻油钠盐，磺酸烷基芳基酯钠，如十二烷基苯磺酸钠盐。
本发明的组合物的实例是可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂和溶液，可乳化的浓缩剂、乳剂、悬浮浓缩剂、气雾剂和烟雾剂。可湿性粉剂通常含25，50或75％重量活性成分，且通常除固体惰性载体之外，还含有3-10％重量的分散剂，且若需要可加入0-10％重量的稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂或粘着剂。粉剂通常可成型为具有与可湿性粉剂相似的组成但没有分散剂的粉剂浓缩剂，再进一步用固体载体稀释，得到通常含0.5-10％重量活性组分的组合物。粒剂通常制备成具有10至100目(1.676-0.152mm)大小，且可用成团或注入技术制备。通常粒剂含0.5-75％重量的活性成分和0-10％重量的添加剂如稳定剂、表面活性剂、缓释改良剂。所谓的“可流动干粉”由具有相对高浓度活性成分的相对小的颗粒组成。可乳化浓缩剂除溶剂外，当需要时通常含有共溶剂，1-50％W/V活性成分，2-20％W/V乳化剂和0-20％W/V其他添加剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。悬浮浓缩剂通常含有10-75％重量的活性成分、0.5-15％重量的分散剂、0.1-10％重量的其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂。
水分散剂和乳剂，例如通过用水稀释按照本发明的可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物，也列入本发明范围。所说的乳剂可具有油包水或水包油两种类型。
通过在组合物中加入其他的一种或多种杀菌剂，使其能比单独的通式(I)化合物具有更广谱的活性。此外，其他杀菌剂可对通式(I)化合物的杀菌活性具有增效作用。也可将通式(I)化合物与其他杀虫剂混用，或同时与另一种杀菌剂以及其他杀虫剂混用。
本发明具有如下优点：
本发明的化合物具有很好的杀虫活性，可用于防治各种作物上害虫。例如可用于防治粘虫、小菜蛾、蚜虫、朱砂叶螨、二斑叶螨、瓢虫、害螨以及淡色库蚊。尤其对瓢虫和淡色库蚊有特效，特别适合于对害虫的综合防治。
本发明的化合物同时具有广谱的杀菌活性，可用于防治在各种作物上由卵菌纲、担子菌纲、子囊菌和半知菌类等多种病菌引起的病害，而且由于这些化合物具有很高的生物活性使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。它们具有内吸活性并可用作叶面和土壤杀菌剂，可应用在防治各种作物上的病害，特别适合于防治下列植物病害：葡萄霜霉病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、番茄早疫病、番茄晚疫病、小麦锈病、小麦叶斑病、小麦白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、黄瓜灰霉病等。
具体实施方式
以下具体的实例来进一步说明本发明。
合成实施例
实例1：化合物1的制备方法
在室温下，将0.84克60％的氢化钠加入反应瓶中，用石油醚洗涤后，向其中加入30毫升干燥的N，N二甲基甲酰胺，搅拌反应半小时，向其中加入1.7克7-羟基香豆素，继续搅拌至无气体放出，加入3克(E)-2-[2-(溴甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，继续搅拌3小时。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取3次，合并萃取液，用饱和食盐水洗3次，干燥，过滤，减压浓缩，得油状液体5克。柱层析得到标题化合物2.8克，为浅红黄色油状物，收率76.5％。
核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)：6 ppm 3.69(3H，s)，3.88(3H，s)，5.04(2H，s)，6.19-6.23(1H，d)，6.77(1H，s)，6.83-6.87(1H，d)，7.18-7.20(1H，m)，7.26-7.34(4H，m)，7.48-7.64(2H，m)。
实例2：化合物2的制备
在室温下，将0.45克60％的氢化钠加入反应瓶中，用石油醚洗涤后，向其中加入20毫升干燥的N，N二甲基甲酰胺，搅拌反应半小时，向其中加入1.0克7-羟基-4-甲基香豆素，继续搅拌至无气体放出，加入1.66克(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，继续搅拌3小时。将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取3次，合并萃取液，用饱和食盐水洗3次，干燥，过滤，减压浓缩，得黄色固体为粗产品。用乙酸乙酯和石油醚的混合液(1：2)柱层析得到标题化合物1.73克，熔点140-143℃。收率80％。
核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)：δppm 2.38(3H，s)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.11(1H，s)，6.77(1H，s)，6.85-6.89(1H，d)，7.17-7.20(1H，m)，7.32-7.35(2H，m)，7.49-7.52(2H，m)，7.64(1H，s)。
实例3：化合物101的制备
在室温下，将含有1.2克无水碳酸钾、1.0克7-羟基-4-甲基香豆素、1.70克2-溴甲基-α-(甲氧亚胺基)苯乙酸甲酯于20毫升丁酮的混合液加热回流搅拌反应5小时，将反应混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取3次，合并萃取液，饱和食盐水洗3次，干燥，过滤，减压浓缩，得黄色固体为粗产品。用乙酸乙酯和石油醚的混合液(1∶2)柱层析得到标题化合物1.77克，熔点150-152℃。收率83％。
核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)：δ ppm 2.39(3H，s)，3.87(3H，s)，4.05(3H，s)，5.02(2H，s)，6.13(1H，s)，6.80-6.86(2H，m)，7.23-7.26(1H，m)，7.43-7.49(4H，m)。
实例4：化合物153的制备
将0.27克化合物101与两倍摩尔比的甲胺在30毫升甲醇中室温搅拌过夜，浓缩后用乙酸乙酯萃取2次，合并的提取物用水洗涤3次，再用饱和食盐水洗2次，干燥，过滤，浓缩，得标题化合物0.24克，熔点210-214℃。收率89％。
核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)：δppm 2.38(3H，s)，2.91-2.93(3H，d)，3.97(3H，s)，5.02(2H，s)，6.13(1H，s)，6.82-6.87(3H，m)，7.23(1H，d)，7.3 9-7.50(4H，m)。
其他化合物参照上述方法合成。
其他部分化合物的核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：
化合物3：δ ppm 2.36(3H，s)，2.37(3H，s)，3.72(3H，s)，3.84(3H，s)，5.09(2H，s)，6.13(1H，s)，6.75-6.78(1H，d)，7.18-7.21(1H，m)，7.34-7.36(3H，m)，7.50-7.52(1H，m)7.61(1H，s)。
合物4：δ ppm  2.41(3H，s)，3.69(3H，s)，3.81(3H，s)，5.08(2H，s)，6.20(1H，s)，6.68-6.71(1H，d)，7.18-7.21(4H，m)，7.32-7.50(5H，m)，7.59(1H，s)，7.92(1H，m)。
化合物5：δppm  2.17(3H，s)，2.35(3H，s)，3.73(3H，s)，3.88(3H，s)，5.02(2H，s)，6.78(1H，s)，6.83-6.85(1H，d)，7.31-7.34(3H，m)，7.45-7.47(2H，d)，7.62(1H，s)。
化合物6：δppm  2.32(3H，s)，2.31-2.36(6H，d)，3.69(3H，s)，3.84(3H，s)，5.07(2H，s)，6.74-6.77(1H，d)，7.17-7.20(1H，m)，7.31-7.36(3H，m)，7.51-7.54(1H，m)，7.61(1H，s)。
化合物12：δppm  2.53(3H，s)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.78(1H，s)，6.83-6.85(1H，d)，7.18-7.21(1H，m)，7.32-7.35(2H，m)，7.47-7.50(2H，d)，7.64(1H，s)。
化合物17：δppm  1.25-1.32(3H，m)，2.36(3H，s)，2.74-2.76(2H，m)，3.71(3H，s)，3.84(3H，s)，5.08(2H，s)，6.15(1H，s)，6.75-6.78(1H，d)，7.18-7.21(1H，m)，7.33-7.38(3H，m)，7.50-7.54(1H，m)，7.61(1H，s)。
化合物18：δppm  1.10-1.15(3H，t)，237(3H，s)，2.60-2.68(2H，q)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.03(2H，s)，6.76(1H，d)，6.84-6.88(1H，dd)，7.1 8-7.21(1H，m)，7.32-7.35(2H，m)，7.45-7.53(2H，m)，7.63(1H，s)。
化合物19：δ ppm  3.48(3H，s)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，4.56(2H，s)，5.04(2H，s)，6.34(1H，s)，6.79(1H，d)，6.84-6.88(1H，dd)，7.18-7.21(1H，m)，7.30-7.36(2H，m)，7.41-7.44(1H，d)，7.48-7.51(1 H，m)，7.64(1H，s)。
化合物24：δppm  3.72(3H，s)，3.92(3H，s)，5.10(2H，s)，6.78(1H，s)，6.94-7.21(1H，d)，7.22(1H，m)，7.33-7.35(2H，m)，7.36-7.45(2H，m)，7.66(1H，s)，8.13(1H，s)。
化合物25：δppm  2.36(3H，d)，2.62(3H，d)，3.71(3H，s)，3.84(3H，s)，5.09(2H，s)，6.82(1H，d)，7.19-7.21(1H，m)，7.33-7.35(3H，m)，7.36-7.37(1H，m)，7.61(1H，s)。
化合物26：δppm  1.25-1.30(6H，m)，3.20-3.23(1H，m)，3.74(3H，s)，3.91(3H，s)，5.04(2H，s)，6.15(1H，s)，6.790-6.799(1H，d)，6.80-6.90(1H，m)，7.18-7.23(1H，m)，7.32-7.37(2H，m)，7.48-7.57(2H，m)，7.64(1H，s)。
化合物27：δ ppm 0.95-1.00(3H，t)，1.58(2H，m)，2.36(3H，s)，2.58(2H，t)，3.73(3H，s)，3.89(3H，s)，5.02(2H，s)，6.75(1H，d)，6.84-6.88(1H，dd)，7.18(1H，m)，  7.31-7.34(1H，m)，7.47-7.51(2H，m)，7.63(1H，s)。
化合物29：δ ppm  3.74(3H，s)，3.90(3H，s)，5.06(2H，s，)，6.17(1H，s)，6.80-6.85(2H，m)，7.24-7.26(1H，m)，7.28-7.35(5H，m)，7.38-7.51(3H，m)，7.66(1H，s)。
化合物32：δppm  3.73(3H，s)，3.90(3H，s)，5.05(2H，s)，6.75-6.78(1H，dd)，6.84-6.85(1H，d)，6.94-6.98(1H，d)，7.19-7.21(1H，m)，7.30-7.35(4H，m)，7.53-7.55(4H，m)，7.65(1H，s)。
化合物33：δ ppm 1.27-1.32(3H，m)，2.74-2.77(2H，m)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.13(1H，s)，6.78-6.79(1H，d)，6.85-6.89(1H，m)，7.18-7.21(1H，m)，7.32-7.35(2H，m)，7.48-7.52(2H，m)，7.64(1H，s)。
化合物34：δ ppm  0.90-1.03(3H，m)，1.67-1.72(2H，m)，2.65-2.70(2H，m)，3.73(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.10(1H，s)，6.78-6.79(1H，d)，6.85-6.89(1H，m)，7.1 9-7.21(1H，m)，7.33-7.35(2H，m)，7.47-7.5 1(2H，m)，7.64(1 H，s)。
化合物35：δ ppm  1.00-1.25(3H，m)，1.69-1.72(2H，m)，2.36(3H，s)，2.65-2.70(2H，m)，3.71(3H，s)，3.84(3H，s)，5.08(2H，s)，6.12(1H，s)，6.75-6.78(1H，d)，  7.21-7.26(1H，m)，7.33-7.38(3H，m)，7.50-7.53(1H，m)，7.61(1H，s)。
化合物36：δ ppm  0.97(3H，t)，1.66(2H，m)，2.67(3H，s)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.78(1H，d)，6.85-6.88(1H，dd)，7.22(1H，m)，7.33-7.35(2H，m)，7.46-7.49(2H，m)，7.64(1H，s)。
化合物37：δ ppm  1.05(3H，m)，1.57-1.64(2H，m)，2.16(3H，s)，2.71-2.76(2H，t)，3.70(3H，s)，3.83(3H，s)，5.02(2H，s)，6.78(1H，d)，6.87(1H，m)，7.20(1H，m)，7.32(2H，m)，7.45(2H，m)，7.64(1H，s)。
化合物38：δ ppm(DMSO-d6)3.65(3H，s)，3.88(3H，s)，5.03(2H，s)，6.15(1H，s)，6.83-6.87(1H，dd)，6.91(1H，d)，7.09-7.17(2H，m)，7.23-7.35(4H，m)，7.43-7.46(1H，m)，7.51-7.55(2H，m)，7.66(1H，s)。
化合物41：δ ppm  3.74(3H，s)，3.91(3H，s)，5.06(2H，s)，6.20(1H，s)，6.86(2H，m)，7.22(2H，m)，7.33-7.36(2H，m)，7.56(3H，m)，7.66(1H，s)，7.77(2H，d)。
化合物50：δ ppm  2.34(3H，s)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.78-6.79(1H，d)，6.92-6.96(1H，dd)，7.18-7.21(1H，m)，7.32-7.35(2H，m)，7.41-7.44(1H，d)，7.48-7.51(1H，m)，7.65(1H，s)。
化合物52：δ ppm  3.74(3H，s)，3.90(3H，s)，5.06(2H，s)，6.20(1H，s)，6.80-6.86(1H，m)，7.18-7.22(1H，m)，7.32-7.37(4H，m)，7.41-7.44(2H，m)，7.50-7.52(4H，m)，7.65(1H，s)。
化合物58：δ ppm  3.74(3H，s)，3.91(6H，d)，3.96(3H，s)，5.06(2H，s)，6.19(1H，s)，6.81-6.82(1H，m)， 6.85(1H，s)，6.93-7.04(3H，m)，7.19-7.22(1H，m)，7.33-7.36(2H，m)，7.44-7.52(2H，m)，7.66(1H，s)。
化合物68：δ ppm(DMSO-d6)  2.49(3H，s)，3.66(3H，s)，3.89(3H，s)，3.92(2H，s)，5.00(2H，s)，6.78-6.79(1H，d)，6.85-6.89(1H，dd)，7.10-7.22(6H，m)，7.26-7.29(2H，m)，7.42(1H，m)，7.61-7.66(2H，m)。
化合物100：δ ppm  2.54(3H，s)，3.87(3H，s)，4.04(3H，s)，5.02(2H，s)，6.81-6.85(1H，s)，7.26(1H，d)，7.43-7.52(5H，m)。
化合物102：δ ppm  2.32(3H，s)，2.37(3H，s)，3.84(3H，s)，4.03(3H，s)，5.05(2H，s)，6.13(1H，s)，6.76-6.79(1H，d)，7.26(1H，d)，7.34-7.43(3H，m)，7.45-7.46(1H，d)。
化合物103：δ ppm  2.18(3H，s)，2.37(3H，s)，3.91(3H，s)，3.98(3H，s)，5.35(2H，s)，6.85(1H，s)，6.86-6.88(1H，d)，7.26-7.40(3H，m)，7.49-7.52(1H，d)，7.62-7.65(1H，d)。
化合物104：δ ppm  2.17(3H，s)，2.35(3H，s)，3.86(3H，s)，4.04(3H，s)，5.00(2H，s)，6.78-6.85(2H，m)，7.20-7.25(1H，d)，7.40-7.61(4H，m)。
化合物109：δ ppm  2.91-2.93(3H，d)，3.97(3H，s)，5.02(2H，s)，6.23-6.26(1H，d)，6.82-6.86(3H，m)，7.20-7.23(1H，m)，7.34-7.37(1H，d)，7.39-7.45(2H，m)，7.50-7.53(1H，m)，7.61-7.64(1H，d)。
化合物111：δ ppm  3.87(3H，s)，4.05(3H，s)，5.02(2H，s)，6.23-6.26(1H，d)，6.79-6.85(2H，m)，7.21(1H，d)，7.34-7.37(1H，d)，7.41-7.45(2H，m)，7.47-7.53(1H，m)，7.61-7.64(1H，d)。
化合物401：δ ppm  1.32-1.36(6H，m)，2.39(3H，s)，3.27(1H，m)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.03(2H，s)，6.72-6.73(1H，d)，6.83-6.87(1H，dd)，7.17-7.20(1H，m)，7.31-7.34(2H，m)，7.46-7.52(2H，m)，7.63(1H，s)。
化合物402：δ ppm  0.93(3H，m)，1.45(4H，m)，2.35(3H，s)，2.60(2H，t)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.78(1H，d)，6.84-6.85(1H，m)，7.18-7.20(1H，m)，7.30-7.35(2H，m)，7.45-7.50(2H，d)，7.64(1H，s)。
化合物404：δ ppm  1.25(6H，m)，1.39(2H，m)，1.63(1H，m)，2.39(3H，s)，2.62(2H，t)，3.72(3H，s)，3.86(3H，s)，5.01(2H，s)，6.78(1H，d)，6.84(1H，m)，7.20(1H，m)，7.32(2H，m)，7.45(2H，d)，7.64(1H，s)。
化合物405：δ ppm  0.88(3H，t)，1.42-1.52(8H，m)，2.38(3H，s)，2.64(2H，t)，3.72(3H，s)，3.86(3H，s)，5.01(2H，s)，6.78(1H，d)，6.84(1H，m)，7.20(1H，m)，7.32(2H，m)，7.45(2H，d)，7.64(1H，s)。
化合物408：δ ppm  2.37(3H，s)，3.2-3.6(1H，m)，3.72(3H，s)，3.85(3H，s)，5.09(2H，s)，6.18(1H，s)，6.76-6.79(1H，d)，7.18-7.21(1H，m)，7.34-7.43(3H，m)，7.51-7.54(1H，m)，7.68(1H，5)。
化合物409：δ ppm  0.96-1.03(6H，m)，1.58-1.63(4H，m)，2.71-2.79(4H，m)，3.72(3H，s)，3.85(3H，s)，5.00(2H，s)，6.79(1H，d)，6.87(1H，m)，7.19(1H，m)，7.32(2H，m)，7.45(2H，m)，7.64(1H，s)。
化合物410：δ ppm 0.86-0.88(3H，m)，1.68-1.75(2H，m)，2.66-2.71(2H，m)，3.87(3H，s)，4.05(3H，s)，5.02(2H，s)，6.80-6.92(3H，m)，7.21-7.26(1H，d)，7.39-7.69(3H，m)。
化合物411：δ ppm  3.87(3H，s)，4.05(3H，s)，5.02(2H，s)，6.73-6.77(1H，m)，6.87-6.88(1H，d)，6.97-7.00(1H，d)，7.21-7.24(1H，m)，7.28-7.32(2H，m)，7.42-7.57(6H，m)。
化合物412：δ ppm  0.94(3H，t)，1.46(2H，m)，2.35(3H，s)，2.60(2H，t)，3.74(3H，s)，3.89(3H，s)，5.04(2H，s)，6.78(1H，d)，6.84(1H，m)，7.20(1H，m)，7.32(2H，m)，7.42-7.45(2H，d)，7.64(1H，s)。
化合物413：δ ppm  0.94(3H，m)，1.45(4H，m)，2.36(3H，s)，2.60(2H，t)，3.86(3H，s)，4.05(3H，s)，5.00(2H，s)，6.78(1H，d)，6.84(1H，m)，7.20(1H，m)，7.38-7.45(4H，m)。
化合物414：δ ppm  0.88(3H，m)，1.48-1.65(8H，m)，2.36(3H，s)，2.62(2H，t)，3.86(3H，s)，4.05(3H，s)，5.00(2H，s)，6.85(1H，m)，6.84(1H，m)，7.20(1H，m)，7.39-7.45(4H，m)。
制剂实施例(配方中各组分均为重量百分含量)
实例5  60％可湿性粉剂
化合物6             60％
十二烷基萘磺酸钠    2％
木质素磺酸钠        9％
高岭土              补足至100％
各组分(均为固体)混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒达到标准。
实例6 35％乳油
化合物1               35％
亚磷酸                10％
乙氧基化甘油三酸酯    15％
环己酮                补足至100％
亚磷酸溶解在环己酮中，然后加入化合物1和乙氧基化甘油三酸酯，得到透明的溶液。
实例7    30％水悬浮剂
化合物25            30％
十二烷基萘磺酸钠    4％
半纤维素            2％
环氧丙烷            8％
水                  补足至100％
将化合物25与80 ％的应加入水量以及十二烷基萘磺酸钠在球磨机中(1mm珠)中一起粉碎。其它组分溶解在其余的水中，然后搅拌加入其它组分。
实例8 25％悬浮乳剂
化合物12                             25％
十二烷基醇聚乙二醇磷酸酯(乳化剂1)    4％
乙氧基甘油三酸酯(乳化剂2)            2％
十二烷基苯磺酸钙(乳化剂3)            1.5％
环氧甲乙烷环氧丙烷共聚物(分散剂)     2.5％
环己酮(溶剂1)                        30％
烷基芳基馏分(沸点＞200℃)(溶剂2)     补足至100％
化合物12溶解在80％应加入的溶剂量中，再加入乳化剂和分散剂，将混合物彻底搅拌。混合物在球磨机(1mm珠)中粉碎，然后加入其余的溶剂。
生物活性测定
实例9杀菌活性测定
用本发明化合物对植物的各种菌病害进行了试验。试验的程序如下：
将植物试材进行盆栽。待测化合物原药用少量N，N-二甲基甲酰胺溶解，用水稀释至所需的浓度。喷雾施药到植物试材上，24小时后进行病害接种。接种后，将植物放在恒温恒湿培养箱中，使感染继续，待对照充分发病后(通常为一周时间)进行评估调查。
部分测试结果如下：
200ppm时，对黄瓜霜霉病防效为100％的有化合物1，2，4，5，6，12，18，19，25，26，33，34，35，37，50，52，58，69，109，402，405，409，410，413，414等；防效大于95％的有化合物3，24，36，38，153，411等。
200ppm时，对黄瓜灰霉病防效为100％的有化合物2，6，1 8，50，58，100，402等；防效大于75％的有化合物6，101，102，103，106，412等。
200ppm时，对葡萄霜霉病防效为100％的有化合物6，7，10等；防效大于85％的有化合物8，106，154等。
200ppm时，对水稻纹枯病防效大于85％的有化合物3，101等。
200ppm时，对水稻稻瘟病防效大于85％的有化合物6，8，10等。
200ppm时，对小麦白粉病防效为100％有化合物402，412，413，等；大于70％的有化合物9，101，111，410等。
200ppm时，对小麦锈病病防效为100％的有化合物6等；防效大于95％的有化合物7，10等；防效大于75％的有化合物8，154等。
200ppm时，对小麦叶斑病防效大于90％的有化合物6等；防效大于80％的有化合物7，8，9，10，11，154等。
200ppm时，对番茄早疫病防效为100％的有化合物6，7等；防效大于90％的有化合物8，10等；防效大于75％的有化合物11等。
200ppm时，对番茄晚疫病防效大于95％的有化合物6等；防效大于75％的有化合物10等。
200ppm时，对玉米小斑病防效大于95％的有化合物5，6等。
部分化合物与文献JP04-182461报道化合物JP51防治黄瓜霜霉病活性比较结果见表3。
表3  防治黄瓜霜霉病活性比较试验(50ppm)
化合物 1 2 5 6 12 26 37 52 402 405 409 414 JP51
  防效(％)   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100     20
实例10杀虫杀螨活性测定
取一定数量的三龄幼虫放入饲养盆中，以经过药物处理的玉米叶饲养。施药方法为波特喷雾。喷药量为1mL，喷雾压力为13.5磅/平方英寸。
调查及结果统计：
药液浓度为10ppm时，化合物2、5、6等对供试靶标淡色库蚊死亡率达100％。
药液浓度为600ppm时，化合物5、6还对粘虫、小菜蛾、桃蚜的也显示相当的活性，大于50％。
药液浓度为300ppm时，化合物7、9、10对供试靶标墨西哥瓢虫死亡率达100％；化合物7还对二斑叶螨显示相当的活性，大于50％。

Claims (8)

1.一种苯并吡喃酮类化合物，如通式(I)所示：
Figure C2004800201250002C1
式中：
A选自CH或N；
B选自O、S或NR9，R9选自氢或C1-C12烷基；
R1、R2分别选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基；
R3选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
R4、R5、R6、R7、R8相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12卤代烷氧基C1-C12烷基或含有0-2个C1-C12烷基取代的氨基C1-C12烷基，含有0-3个取代基的芳基、芳氧基、芳基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧基、芳氧基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧C1-C12烷基、杂芳基、杂芳基C1-C12烷基或杂芳基C1-C12烷氧基，其所述0-3个取代基选自卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧基C1-C6烷基，以及如下通式表示的基团：
其中：R10、R11分别选自氢、C1-C12烷基、芳基或芳基C1-C12烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NR9；
及其立体异构体。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
A选自CH或N；
B选自O、S或NR9，R9选自氢或C1-C6烷基；
R1、R2分别选自氢、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
R4、R5、R6、R7、R8相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基或含有0-2个C1-C12烷基取代的氨基C1-C6烷基，含有0-3个取代基的芳基、芳氧基、芳基C1-C6烷基、芳基C1-C6烷氧基、芳氧基C1-C6烷基、芳基C1-C6烷氧C1-C6烷基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、杂芳基C1-C6烷氧基，其所述0-3个取代基选自卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，以及如下通式表示的基团：
Figure C2004800201250003C1
其中：R10、R11分别选自氢、C1-C12烷基、芳基或芳基C1-C6烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NR9。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
A选自CH或N；
B选自O或NH；
R1、R2分别选自甲基；
R3选自氢或甲基；
R4、R5、R6、R7、R8相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基或0-2个C1-C3烷基取代的氨基C1-C3烷基，被0-2个卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基取代的苯基、苯氧基、苯基C1-C2烷基、苯基C1-C2烷氧基、苯氧基C1-C2烷基或苄氧基C1-C2烷基，以及如下通式表示的基团：
Figure C2004800201250003C2
其中：R10、R11分别选自氢或C1-C6烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NH。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
A选自CH或N；
B选自O或NH；
R1、R2选自甲基；
R3选自氢或甲基；
R4、R5、R6、R7、R8相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C3卤代烷氧基C1-C3烷基、0-2个C1-C3烷基取代的氨基C1-C3烷基，被0-2个卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基取代的苯基、苯氧基、苄基、苄氧基，以及如下通式表示的基团：
Figure C2004800201250004C1
其中R10、R11为甲基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NH。
5.-种苯并吡喃酮类化合物的制备方法，其特征在于：通式(I)的化合物由式(II)所示的苄卤和式(III)所示的含羟基的苯并吡喃酮类化合物在碱性条件下反应制得：
Figure C2004800201250004C2
其中：
Z是离去基团，选自氯或溴；
A选自CH或N；
B选自O、S或NR9，R9选自氢或C1-C12烷基；
R1、R2分别选自氢、C1-C12烷基或卤代C1-C12烷基；
R3选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
R4、R5、R6、R7、R8相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12卤代烷氧基C1-C12烷基或含有0-2个C1-C12烷基取代的氨基C1-C12烷基，含有0-3个取代基的芳基、芳氧基、芳基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧基、芳氧基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧C1-C12烷基、杂芳基、杂芳基C1-C12烷基或杂芳基C1-C12烷氧基，其所述0-3个取代基选自卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，以及如下通式表示的基团：
Figure C2004800201250004C3
其中：R10、R11分别选自氢、C1-C12烷基、芳基或芳基C1-C12烷基；当R3、R4、R5、R6、R7、R8均为氢时，B不为NR9。
6.一种根据权利要求1所述的苯并吡喃酮类化合物在防治作物上害虫的应用。
7.一种根据权利要求1所述的苯并吡喃酮类化合物在防治作物上病菌的应用。
8.一种杀虫杀菌组合物，其特征在于：活性组分为权利要求1所述的苯并吡喃酮类化合物；组合物中的活性组分的重量百分含量为0.1-99％。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102283215A (zh) * 2011-08-31 2011-12-21 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
CN103300009A (zh) * 2013-06-06 2013-09-18 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有丁香菌酯与戊菌唑的杀菌组合物
CN104351182A (zh) * 2014-11-11 2015-02-18 济南新起点医药科技有限公司 用于防治番茄病害的水乳剂
CN110093383A (zh) * 2019-05-07 2019-08-06 南京农业大学 一种苯并吡喃酮类化合物作为农用杀菌剂的应用

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008148127A2 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Wisconsin Alumni Research Foundation Use of alpha-mangostin as a mosquito larvicide
CN101456853B (zh) * 2009-01-05 2011-09-21 江苏省农业科学院 仿生系列化合物7-取代-8-(3，3’-二取代丙基)苯并吡喃-2-酮类合成及其作为农药的应用
CN101485307B (zh) * 2009-02-09 2013-02-13 吉林省八达农药有限公司 一种含有丁香菌酯与三唑类杀菌剂的农用杀真菌组合物
AU2010261913A1 (en) * 2009-06-16 2012-01-19 Basf Se Fungicidal mixtures
CN101664033B (zh) * 2009-10-14 2012-12-19 成都皇牌作物科学有限公司 一种含乙嘧酚的杀菌剂组合物
CN101967135B (zh) * 2010-09-16 2013-04-03 中科院广州化学有限公司 一种4-芳基香豆素类化合物的制备方法
CN104041510B (zh) * 2011-07-19 2016-08-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN104041498B (zh) * 2011-07-19 2016-08-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN102267971B (zh) * 2011-08-03 2013-03-27 华中科技大学 脂环并[c]苯并吡喃酮衍生物及其应用
CN103444732B (zh) * 2011-08-31 2015-05-13 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
CN103444717B (zh) * 2011-08-31 2015-02-25 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
CN103444746B (zh) * 2011-08-31 2015-04-08 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
CN102283225B (zh) * 2011-09-13 2013-07-24 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含丁香菌酯和保护性杀菌剂的杀菌组合物
US20130079394A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Cnrs (Centre National Recherche Scientifique) Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods
CN102318621B (zh) * 2011-10-11 2014-06-04 陕西上格之路生物科学有限公司 一种杀菌组合物
CN103039465B (zh) * 2011-10-11 2014-04-09 陕西上格之路生物科学有限公司 一种杀菌组合物
CN102939969A (zh) * 2012-09-21 2013-02-27 吉林省八达农药有限公司 一种含有丁香菌酯与乙嘧酚的农用杀菌组合物
CN102885045A (zh) * 2012-09-21 2013-01-23 吉林省八达农药有限公司 一种含有丁香菌酯与百菌清的农用杀菌组合物
CN103053532A (zh) * 2012-09-21 2013-04-24 吉林省八达农药有限公司 一种含有丁香菌酯与嘧菌酯的农用杀菌组合物
US9895346B2 (en) 2013-08-27 2018-02-20 Sinochem Corporation Applications of substituent benzyloxy group containing ether compounds for preparing antitumor drugs
CN104415028B (zh) * 2013-08-27 2017-05-03 中国中化股份有限公司 苯并吡喃酮类化合物作为制备抗肿瘤药物的应用
CN104430345A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国中化股份有限公司 取代香豆素类化合物作为抗植物病毒剂的应用
CN115136961A (zh) 2013-10-03 2022-10-04 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
CR20160478A (es) 2014-03-20 2017-01-02 Mitsui Chemicals Agro Inc Composición de control de enfermedades de plantas y método para controlar enfermedades de plantas mediante su aplicación
EP3133067A1 (en) 2015-08-21 2017-02-22 Merck Patent GmbH Compounds for optically active devices
EP3133065A1 (en) * 2015-08-21 2017-02-22 Merck Patent GmbH Compounds for optically active devices
EP3133066A1 (en) 2015-08-21 2017-02-22 Merck Patent GmbH Hydrophilic compounds for optically active devices
CN107474004B (zh) * 2016-06-07 2022-07-19 中国科学院上海有机化学研究所 三氟甲基季碳中心化合物及其制备方法和应用
CN108207989A (zh) * 2016-12-14 2018-06-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含丁香菌酯的增效组合物、制剂及其用途
EP3363793A1 (en) 2017-02-15 2018-08-22 Merck Patent GmbH Hydrophobic compounds for optically active devices
EP3363786A1 (en) 2017-02-15 2018-08-22 Merck Patent GmbH Compounds for optically active devices
CN109897031B (zh) * 2017-12-11 2022-03-15 南京农业大学 一种含香豆素基团的苯并噻唑类衍生物及其制备方法与应用
CN110876360B (zh) * 2019-12-17 2021-06-08 吉林省农业科学院 一种黏虫饲养装置及方法
CN113712031B (zh) * 2021-09-30 2022-11-15 广西壮族自治区农业科学院 一种防治甘蔗褐斑病的杀菌剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2897789B2 (ja) * 1990-11-16 1999-05-31 塩野義製薬株式会社 アルコキシイミノ酢酸アミド化合物およびその農業用殺菌剤としての用途

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1981001408A1 (en) * 1979-11-15 1981-05-28 Sorex Ltd Substituted acetic acid esters as pesticides
DE3519280A1 (de) 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
CN1020391C (zh) * 1987-02-09 1993-05-05 帝国化学工业公司 制备杀菌化合物的方法
DE3835028A1 (de) 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
IL105357A (en) * 1992-04-30 1997-07-13 Basf Ag Benzyl enol ethers and benzyloxy carbocyclic and heterocyclic derivatives thereof and their use as crop protection agents
ES2157462T3 (es) * 1995-10-13 2001-08-16 Aventis Cropscience Uk Ltd Fungicidas heterociclicos.
DE10030094A1 (de) * 2000-06-19 2001-12-20 Bayer Ag Phenylsubstituierte 5,6-Dihydro-pyron-Derivate
ITMI20020814A1 (it) * 2002-04-17 2003-10-17 Isagro Ricerca Srl Nuovi analoghi delle strobilurine e loro uso quali acaricidi e insetticidi
KR100624238B1 (ko) * 2004-06-22 2006-09-19 한국화학연구원 알파-아릴메톡시아크릴레이트 유도체를 함유하는 대사성골 질환의 예방 및 치료용 약학 조성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2897789B2 (ja) * 1990-11-16 1999-05-31 塩野義製薬株式会社 アルコキシイミノ酢酸アミド化合物およびその農業用殺菌剤としての用途

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102283215A (zh) * 2011-08-31 2011-12-21 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
CN102283215B (zh) * 2011-08-31 2013-08-07 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物
CN103300009A (zh) * 2013-06-06 2013-09-18 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有丁香菌酯与戊菌唑的杀菌组合物
CN104351182A (zh) * 2014-11-11 2015-02-18 济南新起点医药科技有限公司 用于防治番茄病害的水乳剂
CN104351182B (zh) * 2014-11-11 2016-08-17 青岛青知企业管理咨询有限公司 用于防治番茄病害的水乳剂
CN110093383A (zh) * 2019-05-07 2019-08-06 南京农业大学 一种苯并吡喃酮类化合物作为农用杀菌剂的应用

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