CN102283215B - 一种含有丁香菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有丁香菌酯的杀菌组合物，包括有效活性成分由第一活性成分丁香菌酯与选自烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑或氟吡菌胺的第二活性成分防治卵菌纲类病害的杀菌剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20～20：1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果树霜霉病、霜疫霉病有显著的防治效果。

Description

一种含有丁香菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有丁香菌酯的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

甲氧基丙烯酸类杀菌剂是近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递而阻止细胞的ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸类杀菌剂的大面积推广使用。 

丁香菌酯是一种甲氧基丙烯酸甲酯类化合物，英文通用名：coumoxystrobin，化学名称：（E）-2-（2-（（3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基）甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保护和治疗作用，是一种高效广谱的农用杀菌剂，对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、苹果树腐烂病、黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病等有很好的防效。

卵菌纲属于真菌类，为鞭毛菌亚门的一纲，卵菌纲主要有腐霉菌、疫霉菌、霜霉菌等，常造成作物的霜霉病、疫病、猝倒病等。防治这类病害常用的药剂有烯酰吗啉、甲霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝农药及其混剂。

烯酰吗啉，又名安克，英文通用名dimethomorph，化学名称：(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉。是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，广泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害防治，具内吸活性。单独使用有比较高的抗性风险。

甲霜灵，其它名称：阿普隆、保种灵、瑞毒霉、瑞毒霜、甲霜安、雷多米尔，英文通用名metalaxyl，化学名称：D,L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-（2′-甲氧基乙酰）丙氨酸甲酯，为酰胺类杀菌剂，有内吸性，具有保护和治疗作用，可被植物的根茎叶吸收，有双向传导性能，对霜霉病菌、疫霉病菌和腐霉病菌引起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。

精甲霜灵，英文通用名metalaxyl-M，化学名称N-（2,6-二甲苯基）-N-(甲氧基乙酰基）-D-丙胺酸甲酯，精甲霜灵比甲霜灵对作为病害活性更高，对霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌所致的蔬菜、果树、烟草、油料、棉花、粮食等作物病害防效优异。

苯霜灵，英文通用名benalaxyl，化学名称：N-苯乙酰基-N-2，6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯。苯霜灵为内吸性杀菌剂。用于防治卵菌纲病害，如葡萄的单轴霉菌，马铃薯，草莓，番茄的疫霉菌，烟草，洋葱，大豆的霜霉病，黄瓜的假霜霉病等。

霜霉威，又名普力克、疫霜净，英文通用名Propamocarb。霜霉威属氨基甲酸酯类杀菌剂，具有较好的局部内吸作用。其作用机理是抑制病菌细胞膜成分的磷酸和脂肪酸的合成，抑制菌丝生长蔓延和孢子囊的形成及孢子萌发。霜霉威是一种广谱杀菌剂，对藻类菌纲真菌特别有效，对霜霉、疫霉、腐霉等真菌都有良好的杀灭作用，亦可作浸渍处理和种子保护剂。适用于黄瓜、番茄、甜椒、莴苣、马铃薯等蔬菜以及烟草、草莓、花卉、果树等多种作物。

三乙膦酸铝，又名疫霉灵，疫霜灵，乙膦铝，霉疫净，克霉灵，霉菌灵，英文通用名phosethyl-Al，化学名称：三-(乙基膦酸)铝。三乙膦酸铝为内吸性杀菌剂，对卵菌所致病害具特效，在植物体内能上下传导，具有保护和治疗作用。

霜脲氰，英文通用名cymoxanil，化学名称：1-（2-氰基-2-甲氧基亚胺基）-3-乙基脲。霜脲氰是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。霜脲氰多与其他保护性杀菌剂混用，适用于黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝等蔬菜、果树及烟草等。

氰霜唑，英文通用名cyazofamid，化学名称：4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺。氰霜唑为磺胺咪唑类杀菌剂。超级保护性杀菌剂，也具有一定的内吸和治疗活性。对卵菌纲真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。防治对象霜霉病、疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等。 

氟吡菌胺，英文通用名fluopicolide，化学名称：2，6-二氯-N（3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基）甲基）苯甲酰胺。氟吡菌胺为植物源杀菌剂，保护性好、渗透性强，对卵菌纲病害有较高的生物活性，具有很好的防治效果。能从植物叶基向叶尖方向传导。对作物和环境安全，特别适用于优质、绿色蔬菜生产。

尽管丁香菌酯是一种高效广谱的农用杀菌剂，但它作为甲氧基丙烯酸酯类化合物，作用机理单一，田间应用上长期重复使用病菌会产生抗性，导致防效降低，且使用成本高。上述烯酰吗啉、甲霜灵、霜霉威等防治卵菌纲专用农药，病原菌对其产生抗性的速度也很快，单独施用用药量越来越大，和常规药剂如代森锰锌农药复配，多年使用抗性逐年加大，目前还没有这些农药和丁香菌酯混配的专利报道。发明人通过试验发现，将作用机理不同的丁香菌酯和防治卵菌纲类病害的杀菌剂复配，具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少施药次数和用药量，减缓病菌抗性的产生，降低防治成本，对作物安全高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜、棉花苗期猝倒病、果树霜霉病、霜疫霉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有丁香菌酯的杀菌组合物，包括：

A）第一活性成分丁香菌酯；

B）第二活性成分为防治卵菌纲类病害的杀菌剂，选自烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑或氟吡菌胺；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：20～20：1，优选重量比为1：10～8：1。

第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的2%～90%，优选为5%～50%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如悬浮剂的活性成分累积量一般不超过50%。

本发明杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。

对悬浮种衣剂，可使用的助剂有：粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂（硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏）中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果树霜霉病、霜疫霉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的蔬菜、果树霜霉病，发明人以丁香菌酯与防治卵菌纲类病害的杀菌剂：烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验采用黄瓜霜霉病菌（Pseudoperonospora cubensis）为测试对象。试验药剂丁香菌酯原药采用吉林八达农药有限公司生产的原药，防治卵菌纲类病害的杀菌剂烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺原药分别采用江苏长青农化股份有限公司、江苏宝灵化工股份有限公司、利民化工股份有限公司等单位生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.3—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试验靶标菌为采自田间自上向下4叶～6叶位的黄瓜霜霉病菌叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面的霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液（浓度控制在每毫升1×105 个～1×107个孢子囊），4℃下存放备用；将药液均匀喷施于健康叶片背面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不含药剂的处理作空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10μL接种于叶片背面。每叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。保护性试验在药剂处理后24h接种，治疗性试验在处理前24h接种。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱或有光照的保湿箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17℃～22℃，相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米（mm），计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：丁香菌酯与防治卵菌纲类病害的杀菌剂选自烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺中的一种，以重量比为1：20～20：1混用对黄瓜霜霉病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

为了防治农业生产上的蔬菜疫病，发明人以丁香菌酯与防治卵菌纲类病害的杀菌剂烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验采用辣椒疫病菌(Phytophthora capsici)为测试对象。试验药剂丁香菌酯原药采用吉林八达农药有限公司生产的原药，防治卵菌纲类：烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺原药分别采用江苏长青农化股份有限公司、江苏宝灵化工股份有限公司、利民化工股份有限公司等单位生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：丁香菌酯与防治卵菌纲类病害的杀菌剂选自烯酰吗啉、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、霜霉威、三乙膦酸铝、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺中的一种，以重量比为1：20～20：1混用对辣椒疫病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

实施例1

称取30％丁香菌酯、50％烯酰吗啉、3% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2％扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、3％拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、3％硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80％丁香菌酯·烯酰吗啉水分散粒剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为10g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为92.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和50%烯酰吗啉水分散粒剂按亩用量40g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为77.2%和83.6%。

实施例2

称取10％丁香菌酯、40％甲霜灵、3% TERSPERSE 2700、3％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、1%K-12、1％羧甲基纤维素、3%尿素、硅藻土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50％丁香菌酯·甲霜灵水分散粒剂。

该配方用于防治葡萄霜霉病，按2500倍用水稀释喷雾，药后10天的防效为91.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和20%甲霜灵可湿性粉剂按500倍，用同样的方法使用，药后10天的防效分别是78.5%和76.4%。

实施例3

称取20％丁香菌酯、10％精甲霜灵、4% TERSPERSE 2700、2％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、2%K-12、3％玉米淀粉、5%硫铵、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30％丁香菌酯·精甲霜灵水分散粒剂。

该配方用于防治辣椒疫病，亩用量为15g，用水50kg稀释喷雾，药后10天的防效为92.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和10%精甲霜灵可湿性粉剂按亩用量50g，用同样的方法使用，药后10天的防效分别为78.2%和82.6%。

实施例4

称取60％丁香菌酯、3％苯霜灵、4% Morwet D-425（烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品）、3％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、2%K-12、3％玉米淀粉、5%蔗糖、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取63％丁香菌酯·苯霜灵水分散粒剂。

该配方用于防治白菜霜霉病，亩用量为6g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为93.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和10%苯霜灵可湿性粉剂按亩用量80g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为78.2%和85.6%。

实施例5

称取5％丁香菌酯、65％霜霉威、3% TERSPERSE 2700、3％扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2％拉开粉BX、2%K-12、1％羧甲基纤维素、5%尿素、硅藻土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取70％丁香菌酯·霜霉威水分散粒剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为50g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为93.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和66.5%霜霉威水剂按亩用量60g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为82.2%和80.6%。

实施例6

称取10％丁香菌酯、70％三乙膦酸铝、3% TERSPERSE 2700、2％扩散剂NNO、1％拉开粉BX、1%K-12、2％玉米淀粉、3%硫铵、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80％丁香菌酯·三乙膦酸铝水分散粒剂。

该配方用于防治黄瓜苗期猝倒病，按2000倍用水稀释灌根，药后7天的防效为94.5%。20%丁香菌酯悬浮剂亩用量按2500倍和80%三乙膦酸铝水分散粒剂按300倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是77.3%和81.8%。

实施例7

称取40％丁香菌酯、10％霜脲氰、3% TERSPERSE 2700、2％扩散剂NNO、3％拉开粉BX、2%K-12、5%葡萄糖、硅藻土土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50％丁香菌酯·霜脲氰水分散粒剂。

该配方用于防治番茄疫病，亩用量为8g，用水50kg稀释喷雾，药后10天的防效为87.6%。20%丁香菌酯悬浮剂亩用量为20g和10%霜脲氰可湿性粉剂亩用量为100g，用同样的方法使用，药后10天的防效分别为75.3%和79.8%。

实施例8

称取36％丁香菌酯、4％氰霜唑、3% TERSPERSE 2700、3％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、1%K-12、1％羧甲基纤维素、3%尿素、硅藻土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40％丁香菌酯·氰霜唑水分散粒剂。

该配方用于防治荔枝霜疫霉病，按4500倍用水稀释喷雾，药后15天的防效为88.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和10%氰霜唑悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是75.5%和78.4%。

实施例9

称取20％丁香菌酯、15％氟吡菌胺、3% TERSPERSE 2700、2％扩散剂NNO、3％拉开粉BX、2%K-12、3％硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取35％丁香菌酯·氟吡菌胺水分散粒剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为15g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为92.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和6%氟吡菌胺可湿性粉剂按亩用量60g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是76.2%和85.6%。

实施例10

称取4％丁香菌酯、80％烯酰吗啉、3％木质素磺酸钙、2％拉开粉BX、2%K-12、2％白碳黑、高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得84％丁香菌酯·烯酰吗啉可湿性粉剂。

该配方用于防治葡萄霜霉病，按3000倍用水稀释喷雾，药后10天的防效为92.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和50%烯酰吗啉可湿性粉剂按1500倍，用同样的方法使用，药后10天的防效分别是78.3%和81.8%。

实施例11

称取20％丁香菌酯、40％甲霜灵、4％木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2％拉开粉BX、2%K-12、3％白碳黑、轻钙加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得60％丁香菌酯·甲霜灵可湿性粉剂。

该配方用于防治荔枝霜疫霉病，按3500倍用水稀释喷雾，药后15天的防效为89.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和40%甲霜灵可湿性粉剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是74.5%和77.7%。

实施例12

称取50％丁香菌酯、10％精甲霜灵、4％木质素磺酸钙、4％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、2%K-12、10％白碳黑、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得60％丁香菌酯·精甲霜灵可湿性粉剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为8g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为92.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和10%精甲霜灵可湿性粉剂按亩用量50g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是76.1%和84.3%。

实施例13

称取20％丁香菌酯、20％苯霜灵、4％木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2％拉开粉BX、2%K-12、3％白碳黑、轻钙加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得40％丁香菌酯·苯霜灵可湿性粉剂。

该配方用于防治辣椒疫病，亩用量为15g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为92.8%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和10%苯霜灵可湿性粉剂按亩用量80g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为77.2%和83.7%。

实施例14

称取6％丁香菌酯、60％霜霉威、5％木质素磺酸钙、2％拉开粉BX、2%K-12、5％白碳黑、高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得66％丁香菌酯·霜霉威可湿性粉剂。

该配方用于防治白菜霜霉病，亩用量为50g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为92.6%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和60%霜霉威水剂按亩用量60g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为81.3%和79.2%。

实施例15

称取10％丁香菌酯、80％三乙膦酸铝、2％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、2%K-12、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得90％丁香菌酯·三乙膦酸铝可湿性粉剂。

该配方用于防治马铃薯疫病，亩用量为30g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为91.2%。20%丁香菌酯悬浮剂亩用量为20g和80%三乙膦酸铝水分散粒剂亩用量为200g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是75.3%和80.8%。

实施例16

称取10％丁香菌酯、50％霜脲氰、5％木质素磺酸钙、2％拉开粉BX、2%K-12、5％白碳黑、高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得60％丁香菌酯·霜脲氰可湿性粉剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为15g，用水50kg稀释喷雾，药后10天的防效为93.6%。20%丁香菌酯悬浮剂亩用量为20g和10%霜脲氰可湿性粉剂亩用量为100g，用同样的方法使用，药后10天的防效分别为76.4%和81.2%。

实施例17

称取50％丁香菌酯、10％氰霜唑、4％木质素磺酸钙、4％扩散剂NNO、2％拉开粉BX、2%K-12、3％白碳黑、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得60％丁香菌酯·氰霜唑可湿性粉剂。

该配方用于防治棉花苗期猝倒病，按6500倍用水稀释灌根，药后15天的防效为89.2%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和10%氰霜唑悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是75.5%和78.4%。

实施例18

称取15％丁香菌酯、10％氟吡菌胺、6％木质素磺酸钙、2％拉开粉BX、2%K-12、2％白碳黑、高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得25％丁香菌酯·氟吡菌胺可湿性粉剂。

该配方用于防治番茄疫病，亩用量为20g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为91.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和6%氟吡菌胺可湿性粉剂按亩用量60g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是77.2%和84.6%。

实施例19

称取10％丁香菌酯、30％烯酰吗啉、4％TERSPERSE 4894、1.5％TERSPERSE 2500、2%TERSPERSE 2020、1％硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、2%磷酸三苯酯、去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40％的丁香菌酯·烯酰吗啉悬浮剂。

该配方用于防治辣椒疫病，亩用量为30g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为91.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和50%烯酰吗啉水分散粒剂按亩用量40g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为76.2%和82.2%。

实施例20

称取10％丁香菌酯、10％甲霜灵、5％TERSPERSE 4894、2％TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2％黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、1%环氧氯丙烷、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20％的丁香菌酯·甲霜灵悬浮剂。

该配方用于防治西瓜苗期猝倒病，按1500倍用水稀释灌根，药后15天的防效为92.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和40%甲霜灵可湿性粉剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是76.5%和79.9%。

实施例21

称取24%丁香菌酯、8%精甲霜灵、2%TERSPERSE 2020、2%斯盘-60#、2%吐温-60#、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得32%的丁香菌酯·精甲霜灵悬浮剂。

该配方用于防治白菜霜霉病，亩用量为12g，用水50kg稀释喷雾，药后10天的防效为92.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和10%精甲霜灵可湿性粉剂按亩用量50g，用同样的方法使用，药后10天的防效分别为78.2%和82.6%。

实施例22

称取18%丁香菌酯、12%苯霜灵、1%TERSPERSE 2020、3%农乳1601#、2%农乳2201#、1%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%的丁香菌酯·苯霜灵悬浮剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为15g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为91.7%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和10%苯霜灵可湿性粉剂按亩用量80g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为76.4%和82.7%。

实施例23

称取12%丁香菌酯、20%霜霉威、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得32%丁香菌酯·霜霉威悬浮剂。

该配方用于防治葡萄霜霉病，按2000倍用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为90.5%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和60%霜霉威水剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别为77.3%和81.2%。

实施例24

称取6%丁香菌酯、10%三乙膦酸铝、3%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得16%丁香菌酯·三乙膦酸铝悬浮剂。

该配方用于防治黄瓜霜霉病，亩用量为50g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为93.3%。20%丁香菌酯悬浮剂亩用量为20g和80%三乙膦酸铝水分散粒剂亩用量为200g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是76.6%和82.8%。

实施例25

称取10%丁香菌酯、25%霜脲氰、1%扩散剂NNO、3%农乳700#、2%农乳1601#、2%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得35%的丁香菌酯·霜脲氰悬浮剂。

该配方用于防治荔枝霜疫霉病，按2500倍用水稀释喷雾，药后10天的防效为93.6%。20%丁香菌酯悬浮剂按2000倍和10%霜脲氰可湿性粉剂按500倍，用同样的方法使用，药后10天的防效分别为76.4%和81.2%。

实施例26

称取20％丁香菌酯、10％氰霜唑、5％TERSPERSE 4894、2％TERSPERSE 2500、3%TERSPERSE 2020、0.2％黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、1%环氧氯丙烷、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30％的丁香菌酯·氰霜唑悬浮剂。

该配方用于防治番茄疫病，亩用量为15g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为91.6%。20%丁香菌酯悬浮剂亩用量为20g和10%氰霜唑亩用量为60g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是75.8%和81.7%。

实施例27

称取16%丁香菌酯、8%氟吡菌胺、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、1.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得24%丁香菌酯·氟吡菌胺悬浮剂。

该配方用于防治辣椒疫病，亩用量为20g，用水50kg稀释喷雾，药后7天的防效为90.1%。20%丁香菌酯悬浮剂按亩用量为20g和6%氟吡菌胺可湿性粉剂按亩用量60g，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是76.2%和83.3%。

实施例28

称取5%丁香菌酯、10%甲霜灵、1%TERSPERSE 2700、1%TERSPERSE 2500、3% TERSPERSE 4894、2.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得15%丁香菌酯·甲霜灵悬浮种衣剂。

该配方用于防治黄瓜猝倒病和霜霉病，每100kg黄瓜种子用400g兑水2升包衣，黄瓜幼苗期和开花初期调查对猝倒病和霜霉病的防效分别为91.3%和80.2%。20%丁香菌酯悬浮剂按100kg黄瓜种子用200克、35%甲霜灵种子处理干粉剂按100kg黄瓜种子用100g，用同样的方法使用，对黄瓜猝倒病、霜霉病的防效分别是61.2%和68.2%、65.5%和70.3%。

实施例29

称取12%丁香菌酯、8%精甲霜灵、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、1.0%羟丙基甲基纤维素、 0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%丁香菌酯·精甲霜灵悬浮种衣剂。

该配方用于防治白菜霜霉病，每100kg白菜种子用200g兑水1.5升包衣，白菜苗期时调查防效为88.8%。20%丁香菌酯悬浮剂按100kg白菜种子用150g、35%精甲霜灵乳剂按100kg白菜种子用85g，用同样的方法使用，对白菜霜霉病的防效分别是69.5%和74.4%。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。 

Claims (6)

1.一种含有丁香菌酯的杀菌组合物，其特征在于活性成分为丁香菌酯和烯酰吗啉，丁香菌酯和烯酰吗啉的重量比是1：20～20：1。

2.根据权利要求1所述含有丁香菌酯的杀菌组合物，其特征在于：丁香菌酯和烯酰吗啉的重量比是1：10～8：1。

3.根据权利要求1所述含有丁香菌酯的杀菌组合物，其特征在于：丁香菌酯和烯酰吗啉的累积量为所述组合物总重量的2%～90%。

4.根据权利要求3所述含有丁香菌酯的杀菌组合物，其特征在于，丁香菌酯和烯酰吗啉的累积量为所述组合物总重量的5%～50%。

5.根据权利要求1所述含有丁香菌酯的杀菌组合物，其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。

6.权利要求1所述含丁香菌酯的杀菌组合物在防治蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果树霜霉病、霜疫霉病上的用途。