CN100354384C - 耐水性喷墨可记录基底 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种喷墨可记录基质。具体而言，本发明涉及一种用于喷墨可记录基底的耐水性涂料组合物、制备该涂料组合物的方法以及涂覆所述涂料组合物以制备耐水性喷墨可记录基底的方法。该耐水性涂料组合物包括一种水性聚氨酯分散体；一种阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水溶液；以及一种丙烯酸聚合物，其中，所述涂料组合物的pH值为7或更低。

Description

耐水性喷墨可记录基底
该专利申请要求2002年4月9日申请的临时专利申请60/373,957的优先权。
本发明涉及一种喷墨可记录基底。本发明尤其涉及一种用于喷墨可记录基底的耐水性涂料组合物、制备该涂料组合物的方法以及涂覆所述涂料组合物以制备耐水性喷墨可记录基底的方法。
本领域已知采用各种纸张处理以改善其上的喷墨打印质量的方法。然而，当成像的纸张与水接触时通常会出现问题；图像会迁移穿过纸张到另一面。在某些情况下，纸张背面显现的图像具有比正面更多的墨。此外，改善彩色喷墨图像内部色料流失问题的纸张处理方法可以提高图像显现的精确度。
本领域中也已知，为了达到降低液体向基底渗透的目的，用上浆组分给纤维素基的纸张上浆。“内部上浆”包括在造纸操作的过程中将材料引入纸浆中。“表面上浆”包括在预先形成的纸张上涂覆成膜物质的分散液，所述成膜物质为，如改性的淀粉、树胶、以及改性的聚合物。当用主要含有水基墨的喷墨打印机打印时，内部和表面上浆的纸张通常会得到卷曲成筒状的成像纸。
由此，希望开发一种不会出现上述问题的喷墨可记录基底。
美国专利US5,709,976披露了一种用疏水阻隔层和图像接受层涂覆纸张基底的方法。美国专利US6,140,412披露了一种用水性阳离子聚氨酯树脂溶液涂覆纸张的方法。
除了纸张打印基底以外，还开发了微孔片材形式的聚烯烃基打印基底，并且已为本领域所熟知。例如，美国专利US4,861,644和5,196,262披露了一种微孔片材，它包括直链超高分子量聚烯烃基质、大量精细粉碎的非水溶性硅填充剂、和相互连通的孔洞。但是，用于喷墨打印的墨水会聚结到该聚烯烃基打印基底的表面。
美国专利US6,025,068披露了一种用组合物涂覆微孔聚烯烃基底的方法，所述组合物包括溶解或分散于挥发性水性液体介质中的粘合剂。该粘合剂包括一种水溶性聚(环氧乙烷)和水溶性或水可分散性可交联聚氨酯-丙烯酸酯杂聚物的有机成膜聚合物。但是，在这些涂覆的基底上的喷墨记录缺乏所期望的清晰度和鲜明度。
日本专利(JP)2001-184881披露了一种涂料组合物，它包括非离子或阴离子聚氨酯和单体仲胺与表氯醇的反应产物。但是，当随后与水接触时，单体胺加合物会溶解，导致图像模糊。
此外，美国专利US6,020,058披露了一种丙烯酸组合物，美国专利US6,025,068披露了一种聚氨酯-丙烯酸共聚物。这些专利并入本文作为参考。
此外，2001年8月1日申请的美国序列号为60/309,348的专利申请，披露了一种两组分耐水性涂料组合物，用于微孔基底；2001年9月5日申请的美国序列号为60/317,113的专利申请，披露了一种处理涂覆的微孔基底的方法。这两个专利申请都并入本文作为参考。
由此，本领域中需要一种喷墨可记录基底，当在其上喷墨打印时，它能够耐久、耐水并且能够记录清晰的图像。
发明内容
本发明涉及一种用于喷墨可记录基底的耐水性涂料组合物。该耐水性涂料组合物包括：
(a)水性聚氨酯分散体；
(b)阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液；以及
(c)丙烯酸系聚合物，如阳离子丙烯酸系聚合物，
其中涂料组合物的pH值为7或更小。
本发明还涉及一种涂覆喷墨可记录基底的方法，其中，提供一种喷墨可记录基底，并在基底上涂覆上述定义的涂料组合物。
本发明还进一步涉及一种喷墨可记录基底，其包括具有至少一面的基底，以及在基底至少一面上涂覆的上述涂料组合物的涂料层。
具体实施方式
除非另有说明，本文中所用的所有表示组分的量、反应条件等的数值和表述在一切情况下都应当被理解为以术语“大约”来修饰。
除非另有说明，所有提到的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺单体都表示包括甲基丙烯酸系和丙烯酸系两类。
可以分散于水中的任何聚氨酯都适用于本发明的涂料组合物中。这样的聚氨酯包括阴离子、阳离子和非离子聚氨酯。阴离子聚合物和阳离子聚合物的混合物经常得到通常不溶于水和其它溶剂中的聚合盐。在本发明中，已经发现阴离子聚氨酯分散体与阳离子含氮聚合物能够结合形成稳定的水性分散体，作为涂料组合物用于喷墨可记录基底非常有用。
含有分散于水性介质中的聚氨酯聚合物颗粒的聚氨酯树脂水性分散体可以用于本发明中。
用于本发明中的聚氨酯可以通过本领域中已知的多种方法进行制备。例如，聚异氰酸酯可以与多元醇反应形成预聚物，如异氰酸酯封端的预聚物。如本文中和权利要求中所用的，术语“聚异氰酸酯”指具有一个以上异氰酸酯基团的化合物，如二异氰酸酯。用于本发明中的合适的二异氰酸酯的非限制性例子包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及二环己基甲烷二异氰酸酯。合适的三或多官能异氰酸酯的非限制性例子包括二异氰酸酯与诸如三羟甲基丙烷、丙三醇以及季戊四醇的多元醇的反应产物。用于本发明的合适的聚异氰酸酯包括可以商购自Bayer的Desmodur，但是不限于此。
如本文中和权利要求中所用的，术语“多元醇”指具有一个以上羟基基团的化合物。用于本发明的合适的多元醇的非限制性例子包括例如可以制备聚异氰酸酯的那些多元醇、聚酯多元醇以及聚醚多元醇。
聚异氰酸酯和多元醇的反应可以在有机溶剂存在下进行。合适的溶剂可以包括n-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃或乙二醇醚，但是不限于此。
在一个具体实施方式中，预聚物可以与具有一个酸基团的二羟基化合物，如二羟甲基丙酸反应，制备具有至少一个侧悬酸基团的聚氨酯。该酸基团可以包括羧酸基团或者磺酸基团。具有侧悬酸基团的聚氨酯随后可以与碱反应制备阴离子聚氨酯。本发明的阴离子聚氨酯分散体通常可以分散于能够使聚合物酸官能团离子化并且使分散体稳定的碱中。所述碱可选自无机碱、氨、胺及其混合物。
用于本发明中的合适的阴离子聚氨酯的非限制性例子可包括基于芳香族聚醚聚氨酯、脂肪族聚醚聚氨酯、芳香族聚酯聚氨酯、脂肪族聚酯聚氨酯、芳香族聚己内酰胺聚氨酯、和/或脂肪族聚己内酰胺聚氨酯的阴离子聚氨酯。可以用于本发明的合适的阴离子聚氨酯分散体的例子包括商购自Crompton Corporation，Greemwich，Connecticut、商品名为WitcoBond的那些，但是不限于此。
用于本发明的阳离子聚氨酯分散体可以通过本领域中各种已知的方法制备。例如，美国专利US3,470,310披露了一种方法，包括含有键合于聚氨酯的盐型基团的聚氨酯水分散体的制备。美国专利US3,873,484披露了一种由季铵化聚氨酯预聚物制备的聚氨酯水性分散体。美国专利US6,221,954披露了一种制备聚氨酯预聚物的方法，其中N-单羟烷基叔胺与烯化氧在强酸存在下反应。这些专利的相关部分并入本文作为参考。
在一个具体实施方式中，预聚物可以与含有胺基团的二羟基化合物，如仲或叔胺反应，制备具有至少一个侧悬胺基团的聚氨酯。具有胺基团的二羟基化合物的非限制性例子可以包括多元胺，如乙二胺、异佛尔酮二胺以及二亚乙基三胺。该具有侧悬挂胺基团的聚氨酯随后可以与酸反应制备阳离子聚氨酯。
用于本发明中的合适的阳离子聚氨酯包括商购自CromptonCorporation，Greemwich，Connecticut、商品名为WitcoBond(即：W213、W215以及X051)的那些，但是不限于此。
在本发明的另一个具体实施方式中，预聚物可以与具有聚环氧烷链的二醇反应，以制备具有聚亚烷基二醇侧悬链的聚氨酯主链。具有聚亚烷基二醇侧悬链的聚氨酯可以与水反应制备非阴离子聚氨酯。
用于本发明中的合适的非离子聚氨酯可以包括商购自CromptonCorporation，Greemwich，Connecticut、商品名为WitcoBond(即：W320)的那些，但是不限于此。
在一个非限制性具体实施方式中，乙烯基或烯属不饱和异氰酸酯预聚物或乙烯基或烯属不饱和聚氨酯可以与诸如丙烯酸或甲基丙烯酸的乙烯基或烯属不饱和酸类物质在自由基合成反应中反应形成羧酸侧悬的聚氨酯。该酸侧悬聚氨酯可以与碱，如上述的碱反应，形成阴离子聚氨酯。
进一步地，预聚物可以在碱的存在下被分散于水中，并通过加入多元胺进行扩链。在一个非限制性具体实施方式中，预聚物可以在有机溶剂溶液中进行扩链，得到的聚氨酯聚合物可以在碱的存在下被分散于水中。
在可替代的非限制性具体实施方式中，水性聚氨酯分散体可以含有高达70wt％、或者高达65wt％、或者高达60wt％、或者高达50wt％的聚氨酯。水性聚氨酯分散体可以包括至少1wt％、或者至少5wt％、或者至少10wt％、或者至少20wt％聚氨酯。水性聚氨酯分散体中的聚氨酯的量可以变化很大。但是，该量不应该高至造成分散体本身或其与含氮聚合物的混合物不稳定；并且该量也不应该低至使涂料组合物不能够提供足够的耐水和耐摩擦性，或者使分散体本身变得不稳定。聚氨酯可以在水性聚氨酯分散体中以包括上述数值在内的任何数值范围内存在。
除了水性聚氨酯分散体以外，本发明的涂料组合物，还包括阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水溶液。在一个非限制性具体实施方式中，适用于本发明的阳离子含氮聚合物的水溶液的pH值可以为7或更低，或者为6或更低，或者为5或更低，以确保至少一部分氮原子带有至少部分正电荷。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，本发明的涂料组合物的pH值还可以为7或更低，或者为6或更低，或者为5或更低。
在上述pH范围内至少部分氮原子带有至少部分正电荷的任何含氮聚合物均可用于本发明中。可以用作染料固定剂的合适的阳离子含氮聚合物的非限制性例子包括含有衍生自一种或多种下列含氮单体的一个或多个单体残基的聚合物，但是不限于此：
Figure C0381054300141
其中R1独立地表示每个出现的H或C1-C3脂肪族化合物；R2独立地表示选自C2-C20脂肪族烃、聚乙二醇和聚丙二醇的每个出现的二价连接基团；R3独立地表示每个出现的H、C1-C22脂肪族烃或氮与表氯醇反应的基团；Z选自-O-或者-NR4，其中R4表示H或者CH3；X表示卤化物或硫酸二甲酯。
用于本发明的合适的阳离子含氮单体的非限制性例子可以包括二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基卤化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基硫酸二甲铵、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基卤化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基硫酸二甲铵、二烯丙基胺、甲基二烯丙基胺和二烯丙基二甲基卤化铵，但是不限于此。
在一个非限制性具体实施方式中，阳离子含氮聚合物可以含有一个或多个附加的单体残基。附加的单体残基可以选自任何可聚合烯属不饱和单体，当其与含氮单体共聚时能够得到至少部分可溶于水中的聚合物。如本文中和权利要求中所用的，术语“部分可溶”意指当将10克聚合物加入1升的水中并且混合24小时时，至少有0.1克聚合物可以溶解于水中。
可以与含氮单体共聚的单体的非限制性例子包括(甲基)丙烯酰胺、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、衣康酸、衣康酸烷基醚、马来酸、马来酸单-或二-烷基酯、马来酸酐、马来酰亚胺、乌头酸、乌头酸烷基酯、烯丙基醇和烯丙基醇烷基醚，但是不限于此。
在一个进一步的非限制性具体实施方式中，用于本发明中的含氮聚合物，可以是含氮单体的均聚物或者可以是一种或多种含氮单体的共聚物。含氮聚合物也可以是一种或多种可聚合烯属不饱和单体、或者一种或多种含氮单体、或其混合物的共聚物。在可替代的非限制性具体实施方式中，当含氮聚合物包括一种或多种其它可聚合烯属不饱和共聚单体时，含氮聚合物可以包括不超过70mol％，或者不超过50mol％，或者不超过25mol％，或者不超过10mol％的含氮单体。所用的含氮单体的量取决于本发明涂料组合物中所用的聚氨酯组分。当含氮聚合物中含氮单体的量过高时，得到的含氮聚合物和聚氨酯分散体的混合物会不稳定。将不稳定的混合物涂覆于喷墨可记录基底会很困难。
当含氮聚合物包括一种或多种其它可聚合烯属不饱和共聚单体时，含氮聚合物可以包括至少0.1mol％、或者至少1.0mol％、或者至少2.5mol％、或者至少5.0mol％的含氮单体。当含氮聚合物中的含氮单体的量过低时，含氮聚合物将不能提供足够的染料固定性能，并且涂覆的基底上记录的图像会缺乏所期望的耐水和耐摩擦性能。
含氮聚合物中的含氮单体可以以包括上述数值在内的任何用量范围存在。一种或多种其它可聚合烯属不饱和单体可以以补足总百分比至100mol％的量存在。
在本发明的一个非限制性具体实施方式中，含氮聚合物可以含有一种水溶液。在该具体实施方式中，该水溶液可以包括至少5wt％、或者至少10wt％、或者至少15wt％的含氮聚合物以及不超过50wt％、或者不超过45wt％、或者不超过40wt％的含氮聚合物。当含氮聚合物的百分含量过低时，用于商业用途会不经济，并且会太稀以至于不能提供与聚氨酯组分的适当比率。当含氮聚合物的百分含量过高时，溶液的粘度会上升并导致在商业环境中处理困难。在一个非限制性具体实施方式中，含氮聚合物可以包括与表氯醇反应的聚酰胺-胺溶液，它可以以商品名CinFix由Stockhausen GmbH&Co.KG，Krefeld，Germany得到。优选阳离子含氮聚合物染料固定化合物含有多元胺和表氯醇。
本发明的涂料组合物包括一种丙烯酸聚合物。在一个非限制性具体实施方式中，丙烯酸聚合物可以选自阴离子、阳离子和非离子丙烯酸聚合物。在一个非限制性具体实施方式中，丙烯酸聚合物可以包括阳离子丙烯酸聚合物。合适的阳离子丙烯酸聚合物的非限制性例子包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈和具有选自丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺及其混合物的单体类型的聚合物。
阳离子丙烯酸聚合物可以通过本领域中已知的各种方法制备。在本发明的一个非限制性具体实施方式中，阳离子丙烯酸聚合物可以由单体型丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯通过自由基溶液聚合合成。丙烯酸丁酯的摩尔当量可以为0.10-0.95、或者为0.15-0.75；甲基丙烯酸甲酯的摩尔当量可以为0.10-0.85、或者为0.15-0.70；2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯的摩尔当量可以为0.10-0.25、或者为0.12-0.20。该反应混合物可以用酸处理以使pH在4.0-7.0的范围内。混合物可以用水和反萃过的溶剂稀释。用于该处理步骤中的合适的酸的非限制性例子包括可以起到溶解或分散剂作用以得到稳定的阳离子聚合物分散体的任何酸。用于反萃取处理的合适的溶剂的非限制性例子包括异丙醇和甲基异丁基酮(MIBK)。
在本发明的一个非限制性具体实施方式中，丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和2-(叔丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯的摩尔当量可以相应地为0.219比0.621比0.160。
在另一个非限制性具体实施方式中，用于本发明中的阳离子丙烯酸聚合物的数均分子量可以为1500-8150，或者为2900-7125。
本发明的喷墨可记录基底涂料组合物包括含氮聚合物水溶液、水性聚氨酯分散液和丙烯酸聚合物的混合物。在一个非限制性具体实施方式中，混合物可以包括20wt％-75wt％、或者25wt％-70wt％、或者30wt％-60wt％的水性聚氨酯分散体。混合物还可以包括5wt％-75wt％、或者15wt％-70wt％、或者30wt％-65wt％的含氮聚合物水溶液。混合物还可以包括1wt％-75wt％、或者20wt％-60wt％、或者25wt％-50wt％的丙烯酸聚合物。该重量百分比基于喷墨可记录基底涂料组合物的总重量计。
在本发明的一个非限制性具体实施方式中，可以在含氮聚合物、聚氨酯和丙烯酸聚合物的混合物中加入水。当在混合物中加入水时，得到的油墨可记录基底涂料组合物，以油墨可记录基底涂料组合物的总重量计，可以具有从5wt％至35wt％，或者从5wt％至20wt％，或者从5wt％至15wt％的总树脂固体。总树脂固体过高，会造成涂料组合物的粘度升高，使得得到的涂料组合物向基底的渗透会比预期的低。总树脂固体过低，会造成涂料组合物的粘度降低，使得得到的涂料向基底的渗透会比预期的低。在一个非限制性具体实施方式中，当用Brookfield粘度计在25℃测定时，涂料组合物的粘度可以低于500cps，或者低于400cps并且至少为10cps，或者至少为25cps。
在一个非限制性具体实施方式中，本发明的涂料组合物还可以包括本领域中已知的典型的其它添加剂。合适的添加剂的非限制性例子可以包括表面活性剂，如非离子、阳离子、阴离子、两性以及两性离子表面活性剂；流变改性剂，如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、天然和合成树胶；生物杀伤剂，如以商品名Kathon商购自Rohm and Haas Co.的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物、2-羟基丙基甲烷硫代硫酸酯、以及二硫代氨基甲酸盐；以及偶联剂，如焦磷酸钛、焦磷酸硅烷类、焦磷酸三钠。
本发明涂料组合物的pH值可以小于7，或小于6，或者小于5。通常认为当pH超出这些范围时，阳离子聚合物染料固定化合物将不能携带足够多的正电荷以得到其预期的功能。而且，认为当pH值在上述范围内时，能够改善涂料组合物在某些基底上的润湿作用。在一个非限制性的具体实施方式中，为了某些商业用途，涂料组合物的pH值可以大于2。
本发明还涉及一种制备本发明喷墨可记录基底涂料组合物的方法。在一个非限制性具体实施方式中，该方法可以包括将含氮聚合物水溶液、水性聚氨酯分散体、以及丙烯酸聚合物混合在一起。在一个非限制性具体实施方式中，在添加过程中可以保持足够的混合以得到均相的混合物。
本发明进一步涉及一种涂覆喷墨可记录基底的方法。在一个非限制性具体实施方式中，该方法包括下列步骤：
(a)提供一个具有至少一面的喷墨可记录基底；
(b)提供一种上述的涂料组合物；以及
(c)将涂料组合物涂覆于喷墨可记录基底的至少一个面上。
任何本领域中已知的喷墨可记录基底都可以用于本发明中。作为非限制性的例子基底可以是任何的纤维素基纸张。在另一个非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以是微孔物质基底。该微孔物质基底的一个非限制性例子可以具有至少一个表面并且包括：
(a)含有聚烯烃的基质；
(b)分布在介质中的微粒状硅质填料；以及
(c)孔隙网络，其中孔隙可构成微孔物质基底体积的至少35％。
适用于本发明中的聚烯烃可以包括本领域中广为人知的各种类型。在一个非限制性具体实施方式中，聚烯烃可以包括聚乙烯和/或聚丙烯。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，聚乙烯可以是特性粘度至少为10公升/克的直链高分子量聚乙烯，以及特性粘度至少为5公升/克的直链高分子量聚丙烯。
特性粘度可以用本领域熟练技术人员已知的各种方法测定。如本文中和权利要求中所用的，特性粘度可以通过将几种聚烯烃稀释溶液降低的粘度或比浓对数粘度外推至零点浓度进行测定，其中，溶剂为新蒸馏的十氢化萘，其中加入0.2wt％3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸、新戊基四基酯[CAS Registry No.6683-19-8]。聚烯烃降低的粘度或比浓对数粘度可以由用Ubbelohde No.1粘度计在135℃测得的相对粘度确定。
在可选择替代的非限制性具体实施方式中，在无涂层、无打印墨、无浸渍剂、以及预先结合的基础上，孔隙构成微孔物质体积的至少35％、或者构成微孔物质体积的60％、或者构成微孔物质体积的35％-80％、或者构成微孔物质体积的60％-75％。
用于本发明中的微粒状硅质填料可以选自本领域中已知的各种类型。在一个非限制性具体实施方式中，微粒状硅质填料可以被细分为基本上不溶于水的硅质颗粒。这些颗粒可以是基本颗粒、基本颗粒的团聚物、或二者结合的形式。在一个非限制性具体实施方式中，如用Model TAII Coulter计算机(Coulter Electronics，Inc.)所测定，但通过在Isoton II电解液(Curtin Matheson Scientific，Inc.)中用四桨4.445厘米直径螺旋桨搅拌器所改性的，至少90wt％制备微孔物质中所用的硅质颗粒的大概粒径在约5至约40微米的范围内。在进一步的非限制性具体实施方式中，至少90wt％制备微孔物质中所用的硅质颗粒的大概粒径在约10至约30微米的范围内。预期在处理各组分以制备微孔物质的过程中，填料团聚物的尺寸会减小。
合适的硅质颗粒的非限制性例子包括氧化硅、云母、蒙脱土、高岭土、石棉、滑石、硅藻土、蛭石、天然以及合成沸石、水泥、硅酸钙、硅酸铝、硅酸铝钠、聚硅酸铝、硅铝凝胶、以及玻璃颗粒、及其混合物，但是不限于此。在一个非限制性具体实施方式中，氧化硅和/或粘土可以作为硅质颗粒用于本发明中。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，可以使用沉淀的氧化硅、硅胶、或者煅制二氧化硅。
在可以替代的非限制性具体实施方式中，细分的微粒状基本不溶于水的硅质填料可以构成微孔物质基底的50wt％-90wt％，或者50wt％-85wt％、或者60wt％-80wt％。
在一个非限制性具体实施方式中，用于本发明中的喷墨可记录基底可以包括非硅质填充颗粒。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，可以使用细分的基本不溶于水的非硅质填充颗粒。合适的非硅质填充颗粒的非限制性例子可以包括二氧化钛、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锑、氧化锆、氧化镁、氧化铝、二硫化钼、硫化锌、硫酸钡、硫酸锶、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁颗粒，以及细分的基本不溶于水的阻燃填充颗粒，如亚乙基双(四-溴苯二酰胺)、八溴二苯基氧化物、十溴二苯基氧化物、以及亚乙基双二溴降冰片烷二酰胺颗粒，但是不限于此。
在Young等人的美国专利US4,861,644和Schwarz等人的US5,196,262中提供了用于本发明中的合适的微孔物质的进一步说明，二者的相关部分引入本文作为参考。
可以使用各种合适的方法将涂料组合物涂覆于喷墨可记录基底上。涂料组合物通常可以用本领域中已知的常规技术涂覆于基底上。合适方法的非限制性例子包括喷涂、帘幕涂覆、浸涂、棒涂、刮涂、辊涂、压胶(size press)、印刷、刷涂、刮涂(drawing)、狭缝模头涂覆、以及挤出。在一个非限制性具体实施方式中，可以随后通过从涂覆的涂料组合物中去除掉溶剂形成涂层。溶剂的去除可以通过本领域中已知的各种常规干燥技术进行。在一个非限制性具体实施方式中，可以通过将涂覆的基底在环境温度至350范围内的温度下暴露于强制空气中进行干燥。
涂料组合物可以涂覆一次或多次。在一个非限制性具体实施方式中，当涂料组合物涂覆多次时，涂覆的涂层通常可以在两次涂覆之间被部分或完全干燥。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，一旦涂料组合物被涂覆于基底上，通常可以通过干燥的方式将溶剂基本去除。
在一个非限制性具体实施方式中，可以使用气刀刮涂技术，其中涂料组合物被涂覆于基底上，多余的部分用气刀有力的喷气“吹掉”。在另一个具体实施方式中，可以使用反辊涂覆。在该过程中，通过预先设定的上调节辊和其下的涂覆辊之间的间隙将涂料物质按剂量加在涂覆辊上。当基底经过底部的支撑辊时，涂料被基底从涂覆辊上“擦”去。
在本发明的另一个具体实施方式中，可以用凹版涂布法涂覆涂料组合物。在凹版涂布法中，蚀刻辊在涂料浴中转动，使涂料组合物填满辊上蚀刻的点或线。辊上任何多余的涂料可以用刮漆刀刮除，当基底通过蚀刻辊和压辊之间时，涂料被沉积于基底上。也可以使用反凹版涂布法。在该可替代的方法中，在常规反辊涂法的擦去步骤之前，通过蚀刻辊计量供应涂料组合物。
在一个进一步的非限制性具体实施方式中，计量供应棒可以被用于涂覆涂料组合物。当使用计量供应棒时，当基底通过浴液辊时，多余的涂料可以被沉积于基底。已知为Meyer Bar的线绕计量供应棒，能够在基底上得到所期望的涂层量。该量可以由所用棒上线绕的直径决定。
基本上干燥的涂层的厚度可以变化很大。在一个可替代的非限制性具体实施方式中，涂层的厚度可以在1-40微米的范围内，或者在5-25微米的范围内，或者在5-15微米的范围内。
本发明还涉及涂覆的微孔物质基底。在一个非限制性具体实施方式中，涂覆的微孔基底可以包括具有至少一个上述表面并且在至少一个表面上具有涂层的微孔物质基底。涂层可以是干燥的本发明的涂料组合物，并且可以包括如上所述的丙烯酸聚合物、聚合的含氮染料固定化合物以及一种或多种聚氨酯。
涂覆于基底上的基本干燥的涂层的量，或者涂层重量，可以以涂层重量/涂覆区域来测定。如本文中和权利要求中所用的“基本上干燥”意指涂层触觉上感觉干燥。涂层的量可以变化很大。在可替代的非限制性具体实施方式中，涂层的量可以为至少0.001克每平方米，或者为至少0.01克每平方米，或者为至少0.1克每平方米。在可替代的非限制性具体实施方式中，涂层的量可以为50克每平方米或更少，或者为40克每平方米或更少，或者为35克每平方米或更少。涂覆于基底上的基本干燥的涂层的量可以在上述任何具体用量之间变化。
本发明的耐水性喷墨可记录基底，可以进行聚合物处理。在可替代的非限制性具体实施方式中，基底可以被叠层和/或用模具成形。可以通过本领域熟练技术人员已知的各种各样的技术进行叠层。在一个非限制性的具体实施方式中，叠层可以包括将喷墨可记录基底结合于至少一层基本无孔的物质上。该耐水性喷墨可记录基底可以与基本无孔的物质在存在或不存在粘合剂的情况下结合在一起。如本文中所用的“基本无孔的”物质意指通常不为液体、气体、以及细菌所渗透的那些物质。
用于本发明中的基本无孔的物质可以变化很大，包括由于其已知的阻隔性能被通常公认并且应用的那些物质。这些物质的非限制性例子可以包括基本无孔的热塑性聚合物、基本无孔的金属化的热塑性聚合物、基本无孔的热固性聚合物、基本无孔的弹性体、以及基本无孔的金属，及其混合物。基本无孔的物质可以是片材、膜、或者箔的形式、或者当需要时以其它形状使用，例如，板、棍、棒、管、以及更为复杂的形式。在一个非限制性具体实施方式中，本发明中所用的基本无孔的物质可以是片材、膜或者箔的形式。
如本文中和权利要求中所用的，术语“热塑性聚合物”意指可以通过加热软化并且通过冷却恢复其原始性能的聚合物。本文中和权利要求中所用的术语“热固性聚合物”意指通过加热固化或者定型并且不可再熔化的聚合物。
适用的热塑性聚合物材料的非限制性例子可以包括聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚(氯乙烯)、偏氯纶、聚苯乙烯、高耐冲击聚苯乙烯、尼龙、聚酯如聚(对苯二酸乙二醇酯)、乙烯与丙烯酸的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸的共聚物、及其混合物。如果需要，可以用钠、锌等中和含羧基共聚物的全部或部分羧基。金属化热塑性聚合物材料的一个非限制性例子可以是铝化的聚(对苯二酸乙二醇酯)。
热固性聚合物材料的非限制性例子可以包括热固性酚醛树脂、热固性三聚氰胺-甲醛树脂、及其混合物。
弹性体材料的非限制性例子可以包括天然橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶、弹性聚氨酯、以及乙烯与丙烯的弹性共聚物。
金属的非限制性例子可以包括铁、钢、红铜、黄铜、青铜、铬、锌、型板金属(die metal)、铝、以及镉，但是不限于此。
在一个非限制性具体实施方式中，含有本发明的多层制品可以用各种已知的方法进行构建，以将至少一层喷墨可记录基底结合到至少一层基本无孔的材料上。在一个非限制性具体实施方式中，至少一层基本耐水、至少部分涂覆的喷墨可记录基底可以被熔融结合到至少一层基本无孔的材料上。喷墨可记录基底通常包括相对的主要表面，所述相对的主要表面构成了片材、膜、以及板的特征。得到的多层制品可以包括一层或多层喷墨可记录基底，以及一层或多层基本无孔的材料。在一个非限制性具体实施方式中，至少一个外层可以是喷墨可记录基底。在一个可替代的非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以是微孔基底。
在一个非限制性具体实施方式中，本发明的多层制品可以在不存在粘合剂的情况进行熔融结合来生产。熔融结合可以用常规技术实现，如通过使用加热辊、加热棍、加热板、加热带、加热丝、火焰带进行热合、射频(RF)热合、以及超声热合。当基本无孔的基底至少部分溶于所用溶剂以使表面达到发粘的程度时，也可以使用溶剂结合。喷墨可记录基底可以与发粘表面接触，然后除去溶剂形成熔融结合。在一个非限制性具体实施方式中，可发泡组合物与喷墨可记录基底接触发泡，在泡沫和基底之间形成熔融结合。膜状或片状无孔基底可以被挤出，并且当其仍旧热且粘时，与喷墨可记录基底接触形成熔融结合。熔融结合可以是永久性的或者是可剥除的，取决于已知的结合技术和/或所用的基本上无孔的基底的性质。
在一个非限制性具体实施方式中，热合可以被用于将喷墨可记录基底熔融结合于基本无孔的材料上。通常，热合包括将喷墨可记录基底插入本领域中已知的标准热合设备中。在一个非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以连同基本无孔的材料一起插入，所述基本无孔的材料可以是热塑性和/或热固性聚合物。可以在基底/聚合物结构上施加一段时间的热和/或压力。热和/或压力的量以及时间长短可以变化很大。通常，温度、压力以及时间可以进行选择以使基底和聚合物至少部分连接在一起形成多层制品。在一个非限制性具体实施方式中，温度可以在100至400的范围内。在另一个非限制性具体实施方式中，压力可以在5psi至250psi的范围内。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，时间可以在一(1)秒至三十(30)分钟的范围内。多层制品随后可以在压力条件下被冷却常规的一段时间，例如三十(30)分钟。尽管基底和聚合物之间形成的结合的强度可以变化很大，但是在一个非限制性的具体实施方式中，该强度能够使得其通常超过单独基底的拉伸性能。
在一个非限制性具体实施方式中，基本无孔的基底可以是聚氯乙烯。
在另一个非限制性具体实施方式中，用于本发明中的喷墨可记录基底在不存在外来粘合剂的情况下，通过热合可以至少部分被连接于诸如聚乙烯和聚丙烯的无孔基底上。得到的熔融结合可以足够强，这很令人惊奇，因为将物质层叠于聚烯烃是很困难的，除非使用粘合剂。
在可替代的非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以是基本上连续地至少部分连接于基本无孔的基底上的，或者它可以是不连续地至少部分连接于基本无孔的基底上的。不连续结合的非限制性例子可以包括一个或多个点形式的结合区域、局部、细长片、条纹、人字形、波浪形条纹、之形条纹、开放曲线条纹(open-curved stripes)、闭合曲线条纹(close-curved stripes)、不规则区域等。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，当涉及结合方式时，它们可以是随机的、重复的，或者是二者的组合。
在另一个非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以在存在粘合剂的情况下与基本无孔的材料连接。用于本发明中的粘合剂可以选自本领域已知的各种粘合剂。合适的粘合剂的非限制性例子包括具有足够分子量和粘度以使粘合剂基本上不会迁移或者基本上不会渗透到喷墨可记录基底中的那些粘合剂。粘合剂迁移或渗透到基底中会降低粘合剂的粘结强度。用于本发明中的合适的粘合剂的非限制性例子包括聚醋酸乙烯酯、淀粉、树胶、聚乙烯醇、动物胶、丙烯酸类、环氧化物类、含聚乙烯的粘合剂、以及含橡胶的粘合剂，但是不限于此。在可替代的非限制性具体实施方式中，粘合剂可以被涂覆于基底，或者涂覆于基本无孔的材料上，或者涂覆于基底和基本无孔的材料二者之上。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，可以通过使用衔接载体涂料(tiecarrier coating)引入粘合剂。
在存在粘合剂的情况下将基底结合于基本无孔的物质上的过程通常包括将基底/粘合剂/材料结构插入本领域已知的标准处理设备中。可以在基底/粘合剂/材料结构上施加一段时间的热和/或压力。热和/或压力的量以及时间长短可以变化很大。通常，温度、压力以及时间可以进行选择以使基底和基本无孔的材料至少部分连接在一起形成多层制品。典型的温度为100至400的范围内。典型的压力为5psi至250psi的范围内，典型的时间为一(1)秒至三十(30)分钟的范围内。多层制品随后可以在压力条件下被冷却常规的一段时间如30分钟。尽管喷墨可记录基底和基本上无孔的材料之间形成的结合的强度可以变化很大，但是该结合能够使得其通常超过单独基底的拉伸性能。
在本发明的一个非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以用本领域中已知的各种常规模塑技术进行模塑，所述常规模塑技术包括压模、旋转模塑、注模、压延、辊/滚叠层、热成型真空成型、挤出涂覆、连续带式叠层以及挤出叠层，但是不限于此。
在可替代的非限制性具体实施方式中，可以在存在或不存在基本无孔的材料，如热塑性和/或热固性聚合物的情况下，对基底进行模塑。通常，将喷墨可记录基底插入本领域已知的标准模塑设备中。在一个非限制性具体实施方式中，热塑性和/或热固性聚合物被引入基底上，然后将该基底/聚合物结构插入模塑腔中。在另一个非限制性具体实施方式中，基底被置于模塑腔中，然后热塑性和/或热固性聚合物被引入基底上。可以在基底/聚合物结构上施加一段时间的热和/或压力。热和/或压力的量以及时间长短可以变化很大。通常，温度、压力以及时间可以进行选择以使基底和聚合物至少部分连接在一起形成多层制品。典型的温度为100至400的范围内。在一个非限制性具体实施方式中，聚合物含有热塑性聚合物，基底/聚合物结构可以被加热至等于或大于热塑性聚合物的熔融温度。在一个非限制性具体实施方式中，热塑性聚合物可以是非晶态的，基底聚合物结构可以被加热至等于或大于维卡温度。在一个可替代的非限制性具体实施方式中，聚合物含有热固性聚合物，温度可以低于聚合物的固化或交联温度。典型的压力为5psi至250psi的范围内，典型的时间为一(1)秒至十五(15)分钟的范围内。典型的模塑过程的结果是原始制品的再成形。再成形通常受到模具腔图案的限定。因此，在标准的模塑过程中，二维平面片材可以被再成形为三维制品。
在本发明的一个非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底包括来自PPG Industries，Incorporated in Pittsburgh，PA的Teslin。本发明喷墨可记录基底的厚度取决于其用途而有所变化。在一个非限制性具体实施方式中，喷墨可记录基底可以为5-20密耳厚。
在一个非限制性具体实施方式中，本领域中已知的其它衔接涂层也可以与基底和基本无孔的材料一起使用。
如在本发明一个非限制性具体实施方式中，涉及一种制备多层制品的方法，包括下列步骤：
a.提供一种具有顶表面和底表面的喷墨可记录基底；
b.提供一种基本耐水性涂料组合物，包括下列物质的稳定分散体：
(i)水性聚氨酯分散体；
(ii)阳离子含氮聚合物染料固定材料的水性溶液；以及
(iii)丙烯酸系聚合物，
所述涂料组合物的pH值为7或更低；
c.将所述涂料组合物至少部分涂覆于所述喷墨可记录基底的至少一个表面上；
d.将(c)的所述喷墨可记录基底至少部分连接于具有顶表面和底表面的基本无孔的材料上；
e.提供一种减小摩擦的涂料组合物；以及
将所述减小摩擦的涂料组合物至少部分涂覆于所述喷墨可记录基底和所述基本无孔的材料中至少一个的一个表面上。
在一个非限制性具体实施方式中，减少摩擦的涂料组合物可至少部分涂覆于喷墨可记录基底和基本无孔材料中的至少一个上。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，减少摩擦的涂料组合物可含有至少一种润滑剂和至少一种树脂。本领域熟练技术人员已知有很多可以在此使用的各种各样的润滑剂和树脂。合适的润滑剂的非限制性例子包括天然和合成蜡、天然和合成油、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、硅油和蜡、聚酯、聚硅氧烷、碳氢化合物蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡和脂肪酸、及其混合物。在一个非限制性具体实施方式中，用于本发明中的润滑剂可包括聚硅氧烷，例如硅氧烷，但不限于此。
合适的树脂的非限制性例子包括聚氨酯、聚酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、环氧化物、聚酰胺、聚胺、聚烯烃、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚环氧烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚醚、聚酮、及其共聚物和混合物。在一个非限制性具体实施方式中，用于本发明中的树脂包括苯乙烯丙烯酸聚合物，如含苯乙烯丙烯酸的聚氨酯、聚环氧化物、聚乙烯醇、聚酯、聚醚、及其共聚物和混合物，但是不限于此。
在一个进一步的非限制性具体实施方式中，用于本发明中的减小摩擦的涂料组合物包括来自Wikoff Industries，Incorporated的WikoffSCW 4890和2295，作为多元板水性涂料产品(poly board aqua coatproduct)。
不希望受到任何特别理论的限制，减少摩擦的涂料的树脂组分分子被认为至少部分与喷墨可记录基底和/或基本无孔材料相互连接或相互键连，以使硅氧烷必要地固定于所述基底和/或所述材料的表面。在一个非限制性具体实施方式中，热塑性树脂组分的分子通过与喷墨可记录基底和/或基本无孔材料熔合，与其相互连接。在另一个非限制性具体实施方式中，热固性树脂组分的分子通过与喷墨可记录基底和/或基本无孔材料交联，与其相互键连。
在一个进一步的非限制性具体实施方式中，减小摩擦的涂料组合物可以含有水和/或有机溶剂。本领域熟练技术人员已知的各种有机溶剂均可以用于此处。该合适的有机溶剂的非限制性例子可以包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲基乙基酮(MEK)、丙酮、二乙基醚、二甲苯、DowanolPM、Butyl Cellosolve、及其混合物，但是不限于此。在一个非限制性具体实施方式中，减小摩擦的涂料组合物可以含有水和有机溶剂，其中所述有机溶剂至少可以部分与水混溶。
在一个非限制性具体实施方式中，减小摩擦的涂料组合物可以至少被部分涂覆于本发明的喷墨可记录基底和基本无孔材料中的至少一个上。可以采用本领域中已知的各种技术将所述减小摩擦的涂料组合物涂覆于所述基底和/或所述材料上。在一个可替代的非限制性具体实施方式中，本文中先前描述的用于将基本耐水性涂料涂覆于喷墨可记录基底上的技术，也可以用来将减小摩擦的涂料组合物涂覆于喷墨可记录基底和/或基本无孔材料上。
涂覆于基底/无孔材料上的基本干燥的减小摩擦的涂层的量，或者“涂层重量”，通常以涂层重量/涂覆区域来测定。涂层的量可以变化很大。在可替代的非限制性具体实施方式中，基本干燥的减小摩擦的涂层的重量可以为至少0.1克每平方米，或者为大于0至50克每平方米，或者为1克每平方米至15克每平方米。
在非限制性具体实施方式中，本发明的多层制品可以包括10密耳厚的含有基本耐水性涂料组合物的Teslin片、10密耳厚的聚氯乙烯片、10密耳厚的聚氯乙烯片、以及含有减少摩擦的涂料组合物的2密耳厚的聚氯乙烯片。在一个进一步的非限制性具体实施方式中，减少摩擦的涂料组合物可以含有聚硅氧烷和苯乙烯丙烯酸聚合物。
本发明的多层制品有许多各种各样的用途，包括衬垫、缓冲装置、标记、卡片、打印基底、钢笔和墨水图画的基底、地图(特别是航海图)、书籍封面、书页、墙面覆盖物、以及接缝处、连接处、和可呼吸包裹物的密封处。
本发明的多层制品可以用于装饰或者辨别基本无孔材料的目的，或者赋予基本无孔材料独特的基底表面性能。喷墨可记录基底可以用各种各样的方法装饰，包括：胶版/石版印刷、曲面印刷、上漆、凹版印刷、喷墨打印、电子照相印刷、升华印刷、热转移印刷、以及丝网印刷。装饰还可包括通过本领域已知的常规涂覆方法将一层或多层涂料涂覆于喷墨可记录基底上。通常，喷墨可记录基底可以赋予基本无孔材料的独特的性能包括下列中的一种或多种：改善的表面能、增加的孔隙度、降低的孔隙度、增加的后涂层结合强度、以及聚合物表面结构或图案的修饰，但是不限于此。
聚合物处理技术在US4,892,779中有所披露，在此处并入本文作为参考。
本发明在下列实施例中将进行更为具体的描述，但是下列实施例只是作为举例说明，其为数众多的改进和变形对于本领域技术人员来说是显而易见的。除非另有说明，所有的份数和百分比都是基于重量计的，并且所有涉及的水均指去离子水。
在下列实施例中，除非另有说明，术语“Teslin”指Teslin TS 1000。
实施例
实施例1
在制备本发明的涂料组合物时，将来自于德国Krefeld的Stockhausen GmbH&Co.KG、以商品名CinFix RDF出售的31％的聚二甲基二烯丙基氯化铵在不锈钢或聚乙烯混合容器中温和搅拌下用去离子水稀释到10％。温和的搅拌定义为中等间距的三叶搅拌头、系统的搅拌头与混合容器的直径比为1到3，而且搅拌头是以600-1000rpm的速度旋转并被适当地安装。将来自于PPG Industries，Inc.的商品名为WC-71-2143的29％的水性阳离子丙烯酸溶液在单独的混合容器中用去离子水稀释到10％，并加入到含有预稀释的CinFix RDF的主混合容器中。将来自于Crompton Corporation的以商品名Witcobond W240出售的30％的水性阳离子聚氨酯分散液在单独的混合容器中用去离子水稀释到10％，并加入到含有CinFix RDF和PPG WC-71-2143混合物的主混合容器中。将生成的涂层组合物搅拌15分钟。该生成物的pH值为5.5±0.5。组合物的总固含量为10％，使用Brookfield粘度计、RVT、1号锭子在50rpm和25℃条件下测得的粘度为56cps。
与8181-67-09相比，使用替代的CinFix添加剂和聚氨酯分散液在有或没有WC-71-2143下制备其它涂料组合物。
    组分   固含量％     8181-67-01   -02   -03     -04     -05     -06     -07     -08     -09
    CinFix NFCinFix 167CinFix RDFWitcobond W-234Witcobond X-051Witcobond W-240WC-71-2143     51101031101010     18.5--4 9.6---     -100--150--     -100--75-75     -100---150-     -100---7575     --100-150--     --100-75-75     --100--150-     --100--7575
所有数值是以重量份计(pbw)。
组分：
CinFix NF-来自于德国Krefeld的Stockhausen GmbH&Co.KG的50-60％活性聚(季胺)聚合物(CAS No.68583-79-9)水溶液。
CinFix 167-来自于德国Krefeld的Stockhausen GmbH&Co.KG的50-60％活性聚(季胺)(组合物-商业秘密)水溶液。
CinFix RDF-来自于德国Krefeld的Stockhausen GmbH&Co.KG的30-35％活性聚(季胺)聚合物(CAS No.26062-79-3)水溶液。
WitcoBond W-234-来自于Uniroyal Chemical of Middlebury，CT的30-35％固含量的阴离子脂肪族氨基甲酸酯水基分散液。
WitcoBond X-051-来自于Uniroyal Chemical of Middlebury，CT的30-35％固含量的阳离子氨基甲酸酯水基分散液。
WitcoBond W-240-来自于Uniroyal Chemical of Middlebury，CT的30-35％固含量的水基自交联阴离子聚氨酯分散液。
WC-71-2143-来自于PPG Industries of Pittsburgh，PA的25-30％固含量的水性阳离子丙烯酸聚合物分散液。
PPG配方号WC-71-2143是通过溶液聚合制备的含仲胺和羟基官能基的水性丙烯酸聚合物。也描述为阳离子丙烯酸聚合物水性分散液。WC-71-2143制备如下。
表1
组分                                           重量，克
起始物
异丙醇                                         130.0
                    加料1
异丙醇                                         113.0
丙烯酸正丁酯                                   69.2
甲基丙烯酸甲酯                                 153.0
2-(叔-丁基胺)甲基丙烯酸乙酯(CAS 3775-90-4)     73.0
苯乙烯                                         69.2
VAZO67引发剂1                                18.2
加料2
冰醋酸                                         17.7
加料3
去离子水                 1085.0
1来自于E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，Delaware的2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)引发剂
将起始物在反应器中搅拌加热到回流温度(80℃)。将加料1在3小时的时间里以连续的方式加入。在加料1加完后，反应混合物在回流下保持3小时。生成的丙烯酸聚合物溶液总固含量为61.7％(通过将样品在110℃下加热1小时前后的重量差进行测定)，通过使用聚苯乙烯作为标样的凝胶渗透色谱测定聚合物的数均分子量为4792。此后，在室温下在5分钟的时间里搅拌加入加料2。在加料2加完后，将加料3在30分钟的时间里加入，同时加热反应混合物以将异丙醇共沸蒸馏。当蒸馏温度达到99℃时，继续蒸馏约1个多小时，然后将反应混合物冷却到室温。收集的总蒸馏物为550.6克。阳离子丙烯酸聚合物水性溶液产物的固含量以重量计为32.6％(通过将样品在110℃下加热1小时前后的重量差进行测定)，pH为5.25。
注：所有固含量的百分比值是以重量百分比计。
将涂层涂覆到空白的81/2″×11″TeslinTS 1000片上。使用电子天平通过重量差别来测定涂层的重量。
将空白片称重。
使用#9缠线的棒条将涂层涂覆到此片的前面。
将此片在纺织烘箱中(来自于瑞士Zurich的Werner Mathis AG的Model LTF)于95℃下烘烤2分钟。
将此片从烘箱中取出，并使用#9缠线的棒条将涂层涂覆到片的后面。
将此片在纺织烘箱中于95℃下烘烤2分钟。
将此片取出，冷却到可以接触并重新称重。
通过将以毫克计的重量差除以涂层面积，测定以毫克/平方英寸计的涂层重量。
使用#2赞氏杯测定混合涂料的动态粘度，并使用Brookfield ModelDV-1+粘度计使用#2锭子在100rpm下测定静态粘度。
  涂料     涂层重量     #2赞氏杯   Brookfield粘度
    8181-67--01-02-03-04-05-06-07-08-09     mg/inch22.50.40.91.50.30.40.90.61.1     (秒)16.523.617.715.521.121.716.116.315.4     (厘泊@22℃)51.623 6.465.64085.6125.240.848.841.2
由涂覆的Teslin片得到的测试打印是由设置成一般默认打印模式的HP960C打印机上产生。使用418型X-Rite密度计测定光学密度值，用Macbeth黑/白标准板进行调整。为了对比也使用未涂覆的TeslinTS 1000进行测试打印。光学密度值列于下列表中。
    涂层     CMY     C     M     Y     K
    无涂层     0.76     1.02     0.81     0.55     0.76
    8181-67-01     1.30     1.05     1.32     1.04     1.13
    -02     1.01     0.84     1.05     0.84     1.03
    -03     1.08     0.83     1.03     0.83     1.08
    -04     1.05     0.95     1.23     0.96     1.04
    -05     1.15     0.87     1.07     0.87     1.15
    -06     1.25     1.11     1.26     0.97     1.28
    -07     1.23     1.27     1.21     1.01     1.39
    -08     1.27     1.07     1.28     1.00     1.16
    -09     1.30     1.24     1.41     1.13     1.29
涂层8181-67-09在所有例子的光密度性能中明显是最好的。在配方中使用WC-71-2143得到改进了的高于仅含聚氨酯分散液配方的光学密度。
将涂层8181-67-09涂覆到81/2″×11″TeslinTS1000和SP1000片上并按前面所述固化。由涂覆的Teslin片得到的测试打印是由设置成一般默认打印模式的HP960C打印机上产生。使用418型X-Rite密度计测定光学密度值，用Macbeth黑/白标准板进行调整。光学密度值列于下列表中。
  Teslin     CMY     C     M     Y     K
  TS1000     1.08     1.20     1.23     0.99     1.16
  SP1000     1.09     1.22     1.22     1.02     1.16
实施例2
如实施例1制备涂层组合物并通过胶版印刷或照相印刷方法涂覆到一卷500ft、10.5mil的Teslin TS1000微孔基底上。在这种涂覆方法中，使用包含两个涂覆站，每个都有强制空气干燥烘箱的生产线。每个涂覆站包含一个涂料供给箱、anilox辊和橡胶涂覆辊。涂料供给箱中的涂料是由涂料储存罐和泵提供。连续的卷材通过该设备成线状前进使其在单个行程中两面都得到涂覆。该装置装有一个7BCM(十亿立方微米)辊和一个5BCM anilox辊。设置成连续的通过以使两个表面通过每个anilox辊与橡胶辊接触至少一次而润湿。完整的涂覆顺序描述如下：#1通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#2通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#3通过涂覆(5bcm-正面/7bcm-反面)。生产线速度为240fpm，烘箱温度为105℃(220)，每辊经过3次，换过来说就是每个表面通过3次。涂覆组合物以大约0.73g/m2(正面和反面总和)的涂层重量进行涂覆。将产生的卷材转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向。测试打印是由设置成一般默认打印模式的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。使用418型X-Rite密度计测定光学密度值，用Macbeth黑/白标准板进行调整。光学密度值列于下列表中。
光学密度值
  纸表面     CMY     C     M     Y     K
    A面     1.39     1.06     1.10     0.77     1.44
    B面     1.36     1.04     1.10     0.75     1.50
除了光密度外，该打印具有很好的整体美感、清晰的图像和质量。
实施例3
两卷6600ft、10.5mil的Teslin TS1000用实施例1中描述的涂层组合物以实施例2中描述的同样方式进行上浆。将产生的卷纸转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向。测试打印是由设置成一般默认打印模式和最佳喷墨照片级消光修饰的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。使用418型X-Rite密度计测定光学密度值，用Macbeth黑/白标准板进行调整。光学密度值列于下列表中。
光学密度值
纸表面     打印设置   CMY     C     M     Y     K
  A面 一般默认   1.47    1.07    1.26    0.86    1.65
  B面 一般默认   1.54    1.09    1.30    0.88    1.65
  A面 最佳喷墨照片级消光修饰   1.32    1.12    1.27    0.86    1.20
  B面 最佳喷墨照片级消光修饰   1.29    1.11    1.25    0.89    1.16
除了光密度值外，使用最佳模式产生的打印与一般模式打印相比具有较好的图像质量。这些使用最佳模式打印的同样图像用硬币摩擦试验测试具有非常好的颜料墨粘合力。打印的表面用硬币摩擦直到基底开始疲劳和破坏。打印的表面保持了可接受的图像清晰度，只有非常少的墨被擦掉。
实施例4
由前面实施例中制备的基底而得到的处理过的片材(样品A)用测试打印模式进行打印；使用设置成最佳模式、喷墨照片级消光修饰的HP960c型号打印机。测定代表五个基本的颜色/墨类型：复合黑、青色、品红色、黄色和颜料黑的颜色柱的光密度。将打印的颜色柱浸入去离子水中24小时并测定得到的光密度。连续浸泡共96小时后重复该操作。在从同组基底和都用同样方式打印得到的两个附加样品(B&C)上重复该试验。光学密度值在下列表中给出。
保留的光密度(样品A)
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.37     1.32     1.22     0.90     1.36
  24小时     1.31     1.31     1.23     0.90     1.35
  96小时     1.35     1.31     1.26     0.89     1.34
保留的光密度(样品B)
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.33     1.25     1.27     0.92     1.32
  24小时     1.25     1.31     1.35     0.98     1.22
  96小时     1.25     1.30     1.37     0.99     1.20
保留的光密度(样品C)
浸水时间     CMY     青色   品红色     黄色     颜料黑
  开始时     1.39     1.33     1.22     0.91     1.37
  24小时     1.39     1.35     1.29     0.92     1.37
  96小时     1.39     1.32     1.31     0.92     1.36
所有颜色柱在浸泡96小时后保持固态。从复合和颜料黑颜色柱上也仅看到一些轻微的褪色。部分测试打印样品的粗10号字体保持清晰。
实施例5
几卷6600ft、10.5mil的Teslin TS1000用实施例1中描述的涂层组合物根据实施例2中描述的技术进行上浆。将产生的卷材转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向。测试打印是由设置成最佳喷墨照片级消光修饰的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。测定代表五个基本的颜色/墨类型：复合黑、青色、品红色、黄色和颜料黑的颜色柱的光密度。将打印的颜色柱浸入自来水中15分钟并测定得到的光密度。连续浸泡共24小时后重复该操作。光学密度值在下列表中给出。
保留的光密度-A面，
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.31     1.13     1.26     0.88     1.30
  15分钟     1.31     1.14     1.25     0.90     1.30
  24小时     1.32     1.12     1.24     0.89     1.29
保留的光密度-B面，2次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.31     1.14     1.27     0.89     1.30
  15分钟     1.33     1.14     1.23     0.91     1.30
  24小时     1.29     1.10     1.23     0.90     1.29
所有颜色柱在自来水中浸泡24小时后保持固态。任何颜色柱都看不到褪色。部分测试打印样品的用复合黑打印的粗10号字体保持很好的清晰度。
实施例6
将在前面实施例描述的操作中经过两次涂覆过程后收集的样品转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向并测试。测试打印是由设置成最佳喷墨照片级消光修饰的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。测定代表五个基本的颜色/墨类型：复合黑、青色、品红色、黄色和颜料黑的颜色柱的光密度。将打印的颜色柱浸入自来水中15分钟并测定得到的光密度。连续浸泡共24小时后重复该操作。光学密度值在下列表中给出。
保留的光密度-A面，2次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.31     1.16     1.27     0.87     1.30
  15分钟     1.36     1.22     1.33     0.95     1.21
  24小时     1.26     1.09     1.16     0.84     1.25
保留的光密度-B面，2次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.28     1.14     1.17     0.83     1.27
  15分钟     1.32     1.20     1.20     0.89     1.30
  24小时     1.25     1.06     1.13     0.77     1.22
除了光密度保留结果外，在水中浸泡24小时后复合和颜料黑墨都可见到轻微量的褪色。浸泡24小时的样品具有非常少的粒状样本而且所有打印的文字保持很好的光学清晰度。
实施例7
除了涂覆顺序和将涂料调整到从10％到7％的活性固含量外，根据实施例2中简述的操作设置制得基底样品。在经过2、3和4次通过涂覆后收集得到样品。随后用于2次通过涂覆样品的涂覆顺序为：#1通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#2通过涂覆(5bcm-正面/7bcm-反面)。随后用于3次通过涂覆样品的涂覆顺序为：#1通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#2通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#3通过涂覆(5bcm-正面/7bcm-反面)。随后用于4次通过涂覆样品的涂覆顺序为：#1通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#2通过涂覆(7bcm-正面/5bcm-反面)+#3通过涂覆(5bcm-正面/7bcm-反面)+#4通过涂覆(5bcm-正面/7bcm-反面)。将经过2、3和4次通过涂覆后收集得到样品转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向并测试。测试打印是由设置成最佳喷墨照片级消光修饰的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。测定代表五个基本的颜色/墨类型：复合黑、青色、品红色、黄色和颜料黑的颜色柱的光密度。将打印的颜色柱浸入自来水中15分钟并测定得到的光密度。连续浸泡共24小时后重复该操作。光学密度值在下列表中给出。
保留的光密度-A面、7％固含量、2次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.26     1.12     1.13     0.80     1.21
  15分钟     1.18     1.11     1.05     0.82     1.20
  24小时     1.19     1.03     1.00     0.73     1.18
保留的光密度-B面、7％固含量、2次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.23     1.13     1.08     0.77     1.22
  15分钟     1.17     1.10     0.97     0.71     1.15
  24小时     1.15     0.98     0.92     0.65     1.14
保留的光密度-A面、7％固含量、3次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.29     1.14     1.18     0.85     1.28
  15分钟     1.26     1.12     1.11     0.84     1.25
  24小时     1.23     1.05     1.11     0.79     1.24
保留的光密度-B面、7％固含量、3次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.31     1.16     1.19     0.85     1.29
  15分钟     1.30     1.20     1.14     0.87     1.28
  24小时     1.26     1.07     1.16     0.80     1.27
保留的光密度-A面、7％固含量、4次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色     品红色     黄色     颜料黑
  开始时     1.33     1.16     1.25     0.87     1.33
  15分钟     1.34     1.18     1.23     0.92     1.33
  24小时     1.32     1.11     1.13     0.91     1.31
保留的光密度-B面、7％固含量、4次通过
24小时、自来水
浸水时间     CMY     青色   品红色   黄色   颜料黑
  开始时     1.31     1.15     1.21     0.85     1.30
  15分钟     1.30     1.15     1.16     0.90     1.31
  24小时     1.27     1.09     1.15     0.87     1.29
除了保留的光密度外，在自来水中浸泡24小时后可以观察到打印质量的差别。2次和3次通过涂覆的样品在水中浸泡24小时后变得有细粒状。2次通过涂覆样品的细粒状外观比3次通过涂覆的样品明显。复合和颜料黑颜色柱可以观察到一些褪色。随着涂覆通过次数增加，耐褪色性能得到了改善。对于所有三个样品类型，部分测试打印样品的用复合黑打印的粗10号字体保持很好的光学清晰度。
实施例8
两卷6600ft、10.5mil的Teslin TS1000用实施例1中描述的涂层组合物进行上浆，根据实施例2中描述的操作设置形成12.5％的活性固含量。将产生的卷材转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向。测试打印是由设置成最佳喷墨照片级消光修饰的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。使用418型X-Rite密度计测定光学密度值，用Macbeth黑/白标准板进行调整。光学密度值列于下列表中。
光学密度值
纸表面     打印设置   CMY     C     M     Y     K
  A面   最佳喷墨照片级消光修饰   1.38   1.19   1.34   0.93   1.26
  B面   最佳喷墨照片级消光修饰   1.36   1.18   1.33   0.91   1.24
除了光密度外该打印具有优异的整体美感、清晰的图像和质量。
实施例9
除了得到的固含量为12.5％而不是10％外，以实施例1中的方法制备涂层组合物。使用在实施例2中描述的胶版印刷或照相印刷方法将涂层组合物涂覆到一卷6600ft、10.5mil的Teslin SP1000微孔基底上。将得到的卷材转换成81/2″×11″的片材，纹理沿长度方向。测试打印是由设置成最佳喷墨照片级消光修饰的HP960C打印机上产生。基底的两面都进行打印。使用418型X-Rite密度计测定光学密度值，用Macbeth黑/白标准板进行调整。光学密度值列于下列表中。
光学密度值
  纸表面     CMY     C     M     Y     K
    A面     1.41     1.32     1.25     0.89     1.37
    B面     1.38     1.33     1.22     0.88     1.40
除了光密度外该打印具有优异的整体美感、清晰的图像和质量。复合纸和卡片制造加工
实施例10  液压板叠层 (一层复合纸)
处理过的Teslin TS1000基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张Empire Plastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。(注意：这个剥离衬里随着叠层从复合片材上去掉，并不是最终复合片材的一个完整部分。)将这个结构置于两张27″× 39″× 30mil抛光不锈钢金属板之间。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将整个结构置于预热到220的200吨Wabash层压机上。该复合结构在220温度、200psi压力下层压8分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约22分钟。在从层压机中移出后，将得到的复合片材从叠层结构中取出。完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从得到的26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性(lat flat)。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例11  液压板叠层 (四层复合片材/册)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″× 39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复两次以使四个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″× 39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到220的200吨Wabash层压机上。该复合结构在220温度、200psi压力下层压8分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约22分钟。在从层压机中移出后，将所有四个复合片材从册子中取出。所有四个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO 7910 ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例12  液压板叠层 (10层复合片材/册)
处理过的Teslin基底的纸26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复八次以使十个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到220的200吨Wabash层压机上。该复合结构在220温度、200psi压力下层压8分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约22分钟。在从层压机中移出后，将所有十个复合片材从册子中取出。所有十个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例13  (10层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复八次以使十个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到200的200吨Wabash层压机上。该复合结构在200温度、180psi压力下层压6分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约18分钟。在从层压机中移出后，将所有十个复合片材从册子中取出。所有十个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例14  (10层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复八次以使十个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的200吨Wabash层压机上。该复合结构在300温度、250psi压力下层压10分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约25分钟。在从层压机中移出后，将所有十个复合片材从册子中取出。所有十个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例15  (7层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复六次以使七个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到220的200吨Wabash层压机上。该复合结构在220温度、220psi压力下层压7分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约22分钟。在从层压机中移出后，将所有七个复合片材从册子中取出。所有七个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例16  (7层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的纸26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin纸置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复六次以使七个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到200的200吨Wabash层压机上。该复合结构在200温度、250psi压力下层压7分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约22分钟。在从层压机中移出后，将所有七个复合片材从册子中取出。所有七个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例16A  (7层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复六次以使七个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的200吨Wabash层压机上。该复合结构在300温度、90psi压力下层压7分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约26分钟。在从层压机中移出后，将所有七个复合片材从册子中取出。所有七个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例17  (7层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复六次以使七个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的200吨Wabash层压机上。该复合结构在300温度、250psi压力下层压7分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约26分钟。在从层压机中移出后，将所有七个复合片材从册子中取出。所有七个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个26inch×38inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例18  (7层复合片材/册，其它工艺条件失败)
处理过的Teslin基底的片26inch×38inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的26inch×38inch、0.21inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。将一张27inch×39inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张27″×39″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复六次以使七个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于两张27″×39″×125mil未抛光非腐蚀金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到200的200吨Wabash层压机上。该复合结构在200温度、90psi压力下层压7分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约20分钟。在从层压机中移出后，将所有七个复合片材从册子中取出。Teslin/PVC结构被剥离，说明缺少接合强度。没有尝试进行制作ISO7910ID-1卡片。
实施例19  (12层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10milPVC胶合，按照纹理沿短的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10mil PVC胶合下面是一个纹理沿长度方向的20inch×25inch×2mil PVC片材。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。重复该模式十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。该缓冲垫是聚酰胺纤维和机械橡胶的结合，是由Yamauchi公司生产和提供，该设计是为了在热层压过程中温度和压力分布更均匀。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板上。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的TMP层压机上。该复合结构在300温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约19分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。所有十二个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个20inch×25inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
上述的该实施例也使用Teslin SP1000进行试验，得到了与TeslinTS1000相同的结果。
实施例20  (12层复合片材/册，其它工艺条件)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin纸置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10mil PVC胶合，按照纹理沿短的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10mil PVC胶合下面是一个纹理沿长度方向裁剪的20inch×25inch×2mil PVC片材。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式重复十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到250的TMP层压机上。该复合结构在250温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约17分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。将从所有十二个完成的复合片材中得到的PVC胶合剥离开来。没有一个Teslin胶合能从相邻的PVC片材上剥离，说明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。由于PVC胶合没有层压，没有尝试进行制作ISO7910ID-1卡片。
实施例21  (12层复合片材/册，其它叠层模式和工艺条件)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿短的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿短的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10mil PVC胶合，按照纹理沿长度的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10mil PVC胶合下面是一个纹理沿长度方向的20inch×25inch×2mil PVC片材。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的TMP层压机上。该复合结构在300温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约19分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。所有十二个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个20inch×25inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例22  (12层复合片材/册，其它叠层模式和工艺条件-失败)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿短的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿短的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10mil PVC胶合，按照纹理沿长度的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10mil PVC胶合下面是一个纹理沿长度方向的20inch×25inch×2mil PVC片材。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/PVC叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式重复十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到250的TMP层压机上。该复合结构在250温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约17分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。将从所有十二个完成的复合片材中得到的PVC胶合剥离开来。没有一个Teslin胶合能从相邻的PVC片材上剥离，说明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。由于PVC胶合没有层压，没有尝试进行制作ISO7910ID-1卡片。
实施例23  (12层复合片材/册，磁条版本)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10mil PVC胶合，按照纹理沿短的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10mil PVC胶合下面是一个20inch×25inch×2milPVC磁条主片材，该片材是以磁条与片材的短(20″)方向平行的方式进行制作。该磁条是3层、2750强制型。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/磁条主片材叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板之间。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的TMP层压机上。该复合结构在300温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约19分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。所有十二个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个20inch×25inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例24  (12层复合片材/册，磁条版本)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿短的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿短的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10mil PVC胶合，按照纹理沿长度的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10mil PVC胶合下面是一个20inch×25inch×2mil PVC磁条主片材，该片材是以磁条与片材的短(20″)方向平行的方式进行制作。该磁条是3层、2750强制型。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/磁条主片材叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板上。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到300的TMP层压机上。该复合结构在300温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约19分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。所有十二个完成的复合片材具有很好的整体性，任何将片材分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。从每个20inch×25inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。
实施例25  (12层复合片材/册，磁条版本失败)
处理过的Teslin基底的片20inch×25inch、10.5mils厚，按照纹理沿长度的方向从主辊切下。利用在实施例1中描述的相同涂层组合物并使用在实施例2中描述的相同胶版印刷涂覆技术将Teslin在每一面上(3×3)进行3次通过涂覆。将一张涂覆的Teslin片置于一张EmpirePlastics提供的20inch×25inch、0.1inch聚氯乙烯(PVC)片材的顶部。PVC片材按照纹理沿长度的方向裁剪。在PVC胶合下面是第二个20inch×25inch×10mil PVC胶合，按照纹理沿短的方向裁剪。在纹理沿短的方向的10milPVC胶合下面是一个20inch×25inch×2milPVC磁条主片材，该片材是以磁条与片材的短(20″)方向平行的方式进行制作。该磁条是3层、2750强制型。将一张21inch×26inch、2mil的透明聚酯片材置于Teslin片上作为剥离衬里。将这个结构置于两张21″×26″×30mil抛光不锈钢金属板之间。将相同的聚酯/处理过的Teslin片/PVC/PVC/磁条主片材叠层结构置于现有结构的不锈钢板顶部。将抛光的金属板置于暴露的聚酯剥离衬里上。将该模式再重复十次以使十二个预压的多层胶合存在于叠层物中。然后将得到的叠层物置于缓冲垫之间。然后将得到的叠层物加上缓冲垫置于两个略大的125mil未抛光非腐蚀的金属板上。将该整个结构，所述结构指的是册，置于预热到250的TMP层压机上。该复合结构在250温度、203psi压力下层压18分钟。在压力下叠层板冷却到低于100，该过程经过了约17分钟。在从层压机中移出后，将所有十二个复合片材从册子中取出。将从所有十二个完成的复合片材中得到的PVC胶合剥离开来。没有一个Teslin胶合能从相邻的PVC片材上剥离，说明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。由于PVC胶合没有层压，没有尝试进行制作ISO7910ID-1卡片。
实施例26  (卡片/复合片材的调节)
将根据实施例19制作的卡片各自浸入去离子水中15分钟，然后被容许空气干燥24小时。得到的经过调节的卡片证明与未调节的版本相比更容易从叠层物中分离并且具有滑动特性。
实施例27  (卡片/复合片材的调节)
将根据实施例19制作的卡片各自在75％相对湿度和25℃下调节16小时。得到的经过调节的卡片表明与未调节的版本相比更容易从叠层物中分离并且具有滑动特性。
实施例28  (卡片/复合片材的调节)
将根据实施例19制作的卡片在叠层物中在75％相对湿度和25℃下调节16小时。得到的经过调节的卡片不能表明与未调节的版本相比更容易从叠层物中分离并且具有滑动特性。
实施例29  (卡片/复合片材的调节)
将根据实施例19制作的复合片材各自浸入去离子水中15分钟，然后被容许空气干燥24小时。从每个20inch×25inch×30.5mil复合片材上模切下ISO7910ID-1卡片。从每个复合片材得到的完成的卡片具有很好的整体性和很好的拉特平整性。任何将卡片分离的尝试会破坏Teslin层，这证明在Teslin和PVC之间具有很好的粘合性和无缝的结合。得到的经过调节的卡片证明与未调节的版本相比更容易从叠层物中分离并且具有滑动特性。
下表将新提供的(8181-67-09配方)光密度保持性能与标准的IJ1000WP(双组分配方)进行了比较。在本研究中使用的测试打印是由设置成最佳质量和照片级喷墨亮光纸的HP970彩色喷墨打印机上产生。
去离子水浸泡后的光密度
  浸泡时间(小时) 复合黑 青色 品红色 黄色 颜料黑
标准TeslinIJ1000WP     0     1.26     1.2     1.18     0.86     1.25
    24     1.21     1.13     1.03     0.74     1.19
    96     1.18     1.08     1.03     0.71     1.17
    新TeslinIJ1000WP(8181-67-09)     0     1.39     1.33     1.22     0.91     1.37
    24     1.39     1.35     1.29     0.92     1.37
    96     1.39     1.32     1.31     0.92     1.36
本发明参考具体实施方式进行了描述。明显的改进和替代对于其他阅读和理解该具体描述的人是显而易见的。本发明可以理解为包括所有这些他们在本发明或其相当的范围内所作出的改进和替代。

Claims (63)

1.一种基本耐水性喷墨可记录基底涂料组合物，包括：
a.水性聚氨酯分散体；
b.阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液；以及
c.丙烯酸系聚合物，
其中，所述涂料组合物的pH值为7或更低。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述聚氨酯分散体选自可分散于水中的阴离子聚合物、阳离子和非离子聚氨酯。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述聚氨酯分散体由聚异氰酸酯和多元醇制成。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述聚氨酯分散体含有1wt％至小于70wt％的聚氨酯。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液的pH值为7或更低。
6.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物含有一种水性混合物，该混合物包括5wt％至小于等于50wt％的含氮聚合物。
7.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物含有多元胺和表氯醇。
8.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述丙烯酸系聚合物含有阳离子丙烯酸系聚合物。
9.根据权利要求8所述的涂料组合物，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈以及具有选自丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺及其混合物的单体类型的非聚丙烯腈的聚合物。
10.根据权利要求8所述的涂料组合物，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物的数均分子量为1500-8150。
11.根据权利要求10所述的涂料组合物，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物的数均分子量为2900-7125。
12.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述组合物基于所述涂料组合物的总重量计，含有20wt％-75wt％所述水性聚氨酯分散体、5wt％-75wt％所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液、以及1wt％-75wt％所述丙烯酸系聚合物。
13.一种制备权利要求1所述基本耐水性喷墨可记录基底涂料组合物的方法，包括将含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液与水性聚氨酯分散体和丙烯酸系聚合物混合，以制备pH为7或更低的基本均相混合物的步骤。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述聚氨酯分散体选自可分散于水中的阴离子聚合物、阳离子和非离子聚氨酯。
15.根据权利要求13所述的方法，其中所述聚氨酯分散体由聚异氰酸酯和多元醇制成。
16.根据权利要求13所述的方法，其中所述聚氨酯分散体含有1wt％至小于70wt％的聚氨酯。
17.根据权利要求13所述的方法，其中所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液的pH值为7或更低。
18.根据权利要求13所述的方法，其中所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物含有一种水性混合物，该混合物包括5wt％至小于等于50wt％的含氮聚合物。
19.根据权利要求13所述的方法，其中所述丙烯酸系聚合物含有阳离子丙烯酸系聚合物。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈以及具有选自丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺及其混合物的单体类型的非聚丙烯腈的聚合物。
21.根据权利要求19所述的方法，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物的数均分子量为1500-8150。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物的数均分子量为2900-7125。
23.根据权利要求13所述的方法，其中所述组合物基于所述涂料组合物的总重量计，含有20wt％-75wt％所述水性聚氨酯分散体、5wt％-75wt％所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液、以及1wt％-75wt％所述丙烯酸系聚合物。
24.一种至少部分用涂料组合物涂覆的基本耐水性喷墨可记录基底，所述涂料组合物包括：
a.水性聚氨酯分散体；
b.阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水溶液；以及
c.丙烯酸系聚合物，
其中，所述涂料组合物的pH值为7或更低。
25.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述聚氨酯分散体选自可分散于水中的阴离子聚合物、阳离子和非离子聚氨酯。
26.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述丙烯酸系聚合物含有阳离子丙烯酸系聚合物。
27.根据权利要求26所述的喷墨可记录基底，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈以及具有选自丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺及其混合物的单体类型的非聚丙烯腈的聚合物。
28.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述组合物基于所述涂料组合物的总重量计，含有20wt％-75wt％所述水性聚氨酯分散体、5wt％-75wt％所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液、以及1wt％-75wt％所述丙烯酸系聚合物。
29.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述基底包括一种纤维素基纸张。
30.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述基底包括一种微孔材料。
31.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述基底包括含有聚烯烃的基质、硅质填料、以及多孔结构。
32.根据权利要求31所述的喷墨可记录基底，其中所述基底具有占所述基底体积至少35％的孔隙度。
33.根据权利要求31所述的喷墨可记录基底，其中所述聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯及其混合物。
34.根据权利要求33所述的喷墨可记录基底，其中所述聚乙烯包括特性粘度至少为10公升/克的直链高分子量聚乙烯，并且所述聚丙烯包括特性粘度至少为5公升/克的直链高分子量聚丙烯。
35.根据权利要求31所述的喷墨可记录基底，其中所述硅质填料选自氧化硅、云母、蒙脱土、高岭土、石棉、滑石、硅藻土、蛭石、天然以及合成沸石、水泥、硅酸钙、硅酸铝、硅酸铝钠、聚硅酸铝、硅铝凝胶、玻璃颗粒、及其混合物。
36.根据权利要求35所述的喷墨可记录基底，其中所述硅质填料选自沉淀的氧化硅、硅胶、或者煅制氧化硅。
37.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，其中所述涂料组合物被涂覆于所述基底以使所述基底的涂层厚度为1-40微米。
38.根据权利要求24所述的喷墨可记录基底，进一步包括将所述基底与至少一层一种基本无孔的材料结合。
39.根据权利要求38所述的喷墨可记录基底，其中所述基本无孔的材料选自基本上无孔的热塑性聚合物、基本上无孔的热固性聚合物、基本上无孔的弹性体、以及基本上无孔的金属，及其混合物。
40.权利要求39所述的喷墨可记录基底，其中所述基本上无孔的热塑性聚合物是基本上无孔的金属化的热塑性聚合物。
41.一种制备权利要求24所述至少部分涂覆的基本耐水性喷墨可记录基底的方法，包括下列步骤：
a.提供一个具有至少一面的喷墨可记录基底；
b.提供一种含有水性聚氨酯分散体、阳离子含氮聚合物染料固定化合物水溶液以及丙烯酸系聚合物的涂料组合物，所述涂料组合物的pH值为7或更低；以及
c.将涂料组合物至少部分涂覆于所述喷墨可记录基底的至少一个面上。
42.根据权利要求41所述的方法，其中所述聚氨酯分散体选自可分散于水中的阴离子聚合物、阳离子和非离子聚氨酯。
43.根据权利要求41所述的方法，其中所述丙烯酸系聚合物含有阳离子丙烯酸系聚合物。
44.根据权利要求43所述的方法，其中所述阳离子丙烯酸系聚合物选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈以及具有选自丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺及其混合物的单体类型的非聚丙烯腈的聚合物。
45.根据权利要求41所述的方法，其中所述组合物基于所述涂料组合物的总重量计，含有20wt％-75wt％所述水性聚氨酯分散体、5wt％-75wt％所述阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液、以及1wt％-75wt％所述丙烯酸系聚合物。
46.根据权利要求41所述的方法，其中所述基底包括一种纤维素基纸张。
47.根据权利要求41所述的方法，其中所述基底包括一种微孔材料。
48.根据权利要求41所述的方法，其中所述基底包括含有聚烯烃的基质、硅质填料、以及多孔结构。
49.根据权利要求48所述的方法，其中所述基底具有占所述基底体积至少35％的孔隙度。
50.根据权利要求48所述的方法，其中所述聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯及其混合物。
51.根据权利要求50所述的方法，其中所述聚乙烯包括特性粘度至少为10公升/克的直链高分子量聚乙烯，并且所述聚丙烯包括特性粘度至少为5公升/克的直链高分子量聚丙烯。
52.根据权利要求48所述的方法，其中所述硅质填料选自氧化硅、云母、蒙脱土、高岭土、石棉、滑石、硅藻土、蛭石、天然以及合成沸石、水泥、硅酸钙、硅酸铝、硅酸铝钠、聚硅酸铝、硅铝凝胶、玻璃颗粒、及其混合物。
53.根据权利要求52所述的方法，其中所述硅质填料选自沉淀的氧化硅、硅胶、或者煅制氧化硅。
54.根据权利要求41所述的方法，其中所述涂料组合物被涂覆于所述基底以使所述基底的涂层厚度为1-40微米。
55.根据权利要求41所述的方法，进一步包括将所述基底与至少一层基本无孔的材料结合。
56.根据权利要求55所述的方法，其中所述基本无孔的材料选自基本上无孔的热塑性聚合物、基本上无孔的热固性聚合物、基本上无孔的弹性体、以及基本上无孔的金属，及其混合物。
57.根据权利要求56所述的方法，其中所述基本上无孔的热塑性聚合物是基本上无孔的金属化的热塑性聚合物。
58.根据权利要求41所述的方法，进一步包括采用环境温度至350范围内的温度干燥被涂覆喷墨可记录基底的步骤。
59.一种涂覆的微孔基底，包括：
a.具有上表面和下表面的微孔基底，所述基底包括：
(i)聚烯烃
(ii)硅质填料；
(iii)构成所述微孔基底体积至少35％的孔隙的孔隙度；以及
b.至少部分涂覆于所述微孔基底的至少一个表面上的涂料组合物形成的涂层，所述涂料组合物包括：
(i)选自阴离子聚氨酯、阳离子聚氨酯、非离子聚氨酯及其混合物的至少一种聚氨酯；
(ii)聚合物含氮染料固定化合物的水性溶液；以及
(iii)丙烯酸系聚合物，
所述涂料组合物的pH值为7或更低。
60.一种多层制品，包括至少部分连接于基本无孔的材料上的喷墨可记录基底，所述喷墨可记录基底至少部分用基本耐水性涂料组合物涂覆，其中所述基本耐水性涂料组合物包括：
a.水性聚氨酯分散体；
b.阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液；以及
c.丙烯酸系聚合物，
其中，所述涂料组合物的pH值为7或更低。
61.根据权利要求59的多层制品，进一步包括一种减小摩擦涂料组合物，其中所述喷墨可记录基底和基本无孔的材料中的至少一种用所述减小摩擦涂料组合物至少部分涂覆。
62.一种制备多层制品的方法，包括下列步骤：
a.提供一种具有顶表面和底表面的喷墨可记录基底；
b.提供一种基本耐水性涂料组合物，包括下列物质的稳定分散体：
(i)水性聚氨酯分散体；
(ii)阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液；以及
(iii)丙烯酸系聚合物，
所述涂料组合物的pH值为7或更低；
c.将所述涂料组合物至少部分涂覆于所述喷墨可记录基底的至少一个表面上；
d.将(c)的所述喷墨可记录基底至少部分连接于具有顶表面和底表面的基本无孔的材料上；
e.提供一种减小摩擦的涂料组合物；以及
f.将所述减小摩擦的涂料组合物至少部分涂覆于所述喷墨可记录基底和所述基本无孔的材料中至少一个的一个表面上。
63.一种基本耐水性喷墨可记录基底涂料组合物，包括：
a.水性聚氨酯分散体；
b.阳离子含氮聚合物染料固定化合物的水性溶液；以及
c.阳离子丙烯酸系聚合物，
其中，所述涂料组合物的pH值为7或更低。
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