CN100343938C - 被覆电极用玻璃组合物、用于形成被覆电极用玻璃的涂料、用它的等离子显示板及其制法 - Google Patents

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Abstract

本发明的被覆电极用玻璃组合物，在表示粘度(η[dPa·s])对温度(T[℃])的依赖性的Fulcher实验式logη＝A+B/(T-C)中，满足A：-9.5～-4、B：3000～3900、C：240～320。此外，在软化点+50℃时的logη值与在软化点-50℃时的logη值之差的绝对值|Δlogη|是4.2以上。这样的被覆电极用玻璃组合物，例如，可采用含BaO与Al2O3之中的至少一种、且含PbO：40～66重量%、SiO2：2～25重量%、B2O3：5～40重量%、BaO：0～20重量%、Al2O3：0～8重量%、CuO：0～2重量%、CeO2：0～2重量%的玻璃组合物来实现。

Description

被覆电极用玻璃组合物、用于形成被覆电极用玻璃的涂料、用它的等离子显示板及其制法
发明领域
本发明涉及被覆电极用玻璃组合物与用于形成被覆电极用玻璃的涂料、以及使用它的等离子显示板及其制造方法。
背景技术
近年，对大画面的高品质电视的期待日趋高涨。过去用的CRT(阴极射线管；cathode-ray tube)在分辨率和图象品质方面，比等离子显示器和液晶显示器优异，但在进深(おくゆき)和重量方面不适用于40英寸以上的大画面。另外，液晶显示器虽有耗电小、驱动电压也低的优异性能，但在大画面化和视场角方面有限制。相反，等离子显示器在大画面方面可实现窄的进深，已开发了60英寸规格的制品。
图1是表示交流型(AC型)等离子显示板结构的斜视图。再者，为了容易清楚地表示等离子显示板的构成，在图1中将等离子显示板的前面板和背面板分开(不一体化的状态)表示。
在图1中，1是前面板，2是背面板。前面板1的构成是在前面基板11上设显示电极12与黑带(ブラツクストライプ)13，另外还设有被覆这些显示电极12与黑带13的电介质玻璃层14，此外设电介质保护层15。前面基板11例如由采用浮法制造的硼硅酸钠系玻璃或铅系玻璃构成。显示电极1 2是带状的电极，例如，由ITO(铟锡氧化物；indiumtin oxide)与银(Ag)膜或铬(Cr)-铜(Cu)-铬(Cr)叠层膜等构成。电介质玻璃层14用平均粒径0.1μm～20μm的玻璃粉末形成，作为电容器的电介质层发挥功能。电介质保护层15，例如，用氧化镁(MgO)形成。另一方面，背面板2，在背面基板21上设多个地址电极22，还设置了被覆地址电极22的电介质玻璃层23，并在其上面设隔壁24和荧光体层25。背面基板21与前面基板11同样地是由玻璃构成的基板。地址电极22是与前面板1的显示电极12正交的带状电极，由Ag膜或Cr-Cu-Cr叠层膜等构成。隔壁24将设成带状的多个地址电极22彼此隔开，形成放电空间。即，相互邻接的隔壁间是封入放电气体的放电空间。荧光体层25从地址电极22的上部遍及隔壁24的侧面而设置。荧光体层25为了可彩色显示，用发出红(R)、绿(G)、蓝(B)的可见光的材质形成的3色的荧光体层25a、25b、25c夹着隔壁24顺序地配置。
在这样的等离子显示板中，设在前面板1上的电介质玻璃层14要求有高的绝缘耐电压。该电介质玻璃层14的绝缘耐电压的特性极大地受电介质玻璃层14的表面状态与膜缺陷左右。
过去，作为形成这种电介质玻璃层14的方法，已知将玻璃粉末和溶剂、作为粘合剂而发挥功能的树脂(以下，称为粘合剂树脂)及增塑剂或分散剂等构成的膏，用网版印刷法、喷涂法、刮涂(ブレ一ドコ一タ)法、或模式涂布(ダイコ一ト)法涂布在前面板1的显示电极12上，干燥后进行烧成的方法。
然而，过去被覆显示电极12的电介质玻璃层14的传统的形成方法和材料，由于膜中残留许多气泡，故电介质玻璃层14的透明性低。此外，还产生容易发生绝缘破坏等问题，很难形成具有高透明性和高绝缘耐电压的电介质玻璃层14。
发明内容
本发明的第一被覆电极用玻璃组合物，其特征是，在软化点+50℃时的logη值与在软化点-50℃时的logη值之差的绝对值|Δlogη|是4.2以上。其中，η是玻璃的粘度(单位为[dPa·s])。
另外，本发明的第二被覆电极用玻璃组合物，其特征是，在表示粘度对温度的依赖性的关系式logη＝A+B/(T-C)中，系数A、B、C是
A：-9.5～-4
B：3000～3900
C：240～320，
其中，在上述关系式中，η是玻璃的粘度(单位是[dPa·s])，T是温度(℃)。
此外，本发明的第三被覆电极用玻璃组合物，其特征是，含有氧化钡(BaO)与氧化铝(Al2O3)中的至少一种，且含有
氧化铅(PbO)      ：40～66重量％
二氧化硅(SiO2)  ：2～25重量％
三氧化硼(B2O3)     ：   5～40重量％
氧化钡(BaO)           ：   0～20重量％
氧化铝(Al2O3)      ：   0～8重量％
氧化铜(CuO)           ：   0～2重量％
氧化铈(CeO2)        ：   0～2重量％
再者，这里的各组成的重量％，严格地讲，是将各元素的氧化物换算成化学计量的氧化物时的值。
本发明的用于形成被覆电极用玻璃的涂料，其特征是，含有由本发明的第一～第三被覆电极用玻璃组合物的任一种构成的玻璃粉末、溶剂及粘合剂树脂。
本发明的等离子显示板，其特征是，是包括前面板和与前述前面板相向配置的背面板的等离子显示板，前述前面板包括前面基板、设在前述前面基板上的显示电极、和在前述前面基板的设有前述显示电极的面上形成的电介质玻璃层，前述电介质玻璃层含有本发明的第一～第三被覆电极用玻璃组合物的任一种。
本发明的等离子显示板的制造方法，其特征是，包括(a)在前面基板上形成显示电极的工序、(b)在前述前面基板的形成前述显示电极的面上涂布本发明的用于形成被覆电极用玻璃的涂料的工序、(c)使前述用于形成被覆电极用玻璃的涂料的涂膜干燥的工序、及(d)将前述涂膜烧成形成电介质玻璃层的工序。
附图的简单说明
图1是表示AC型等离子显示板结构的斜视图。
图2是表示采用作为高温区域中玻璃的粘度测定法的试料降低法进行粘度测定的情况的说明图。
图3是表示采用作为中温区域中玻璃的粘度测定法的压入法进行粘度测定的情况的说明图。
图4是表示采用作为低温区域中玻璃的粘度测定法的梁弯曲法进行粘度测定的情况的说明图。
图5是本发明的实施例14～19的玻璃组合物的粒度分布图。
发明的最佳实施方案
本发明第一被覆电极用玻璃组合物，在软化点前后、即玻璃进行烧结的温度前后由于粘度的变化量大，故烧结的玻璃膜中的残存气泡数变少，光透射比升高。此外，由于残存气泡数少，所以也可抑制因残存气泡所致的玻璃膜的实效膜厚的降低，绝缘耐电压也提高。这样，采用本发明的第一被覆电极用玻璃组合物，可形成透明性高、且绝缘耐电压高的玻璃膜。
本发明的第二被覆电极用玻璃组合物，在软化点前后的粘度的变化量变大，烧结的玻璃膜中的残存气泡数变少。因此，采用本发明的第二被覆电极用玻璃组合物，与本发明的第一被覆电极用玻璃组合物同样，可形成透明性高、且绝缘耐电压高的玻璃膜。进一步地，为了获得更高的效果，在本发明的第二被覆电极用玻璃组合物中，关系式logη＝A+B/(T-C)的系数A优选是-8～-6。而系数B优选是3300～3700。另外，系数C优选是260～300。
本发明的第三被覆电极用玻璃组合物，与过去的被覆电极用玻璃组合物比较，PbO和SiO2的比例少、必须含有BaO与Al2O3中的至少某一种。采用该第三被覆电极用玻璃组合物，可形成透明性高、且绝缘耐电压高的玻璃膜。进一步地，为了获得更高的效果，在本发明的第三被覆电极用玻璃组合物中，BaO与Al2O3的合计含有量优选是5重量％以上。
另外，对于本发明的第一～第三被覆电极用玻璃组合物，优选软化点是600℃以下，这是为了使软化点比作为基板用的玻璃低的缘故。
此外，本发明的第一～第三被覆电极用玻璃组合物，在30～300℃的热膨胀系数优选是68×10-7/℃～86×10-7/℃。这是为了缩小与作为基板用的玻璃之间的热膨胀系数之差，防止因该热膨胀系数之差产生的变形而导致玻璃膜开裂的缘故。
以下，对本发明的用于形成被覆电极用玻璃的涂料进行说明。本发明的用于形成被覆电极用玻璃的涂料，采用以往用的网版印刷法、喷涂法、刮涂法或模式涂布法等，可在电极上形成透明性高、且绝缘耐电压高的玻璃膜。另外，对于本发明的用于形成被覆电极用玻璃的涂料，玻璃粉末优选最大粒径是16μm以下，且其粒度分布在粒径0.9～13μm及5～6μm范围有峰值。采用这样的玻璃粉末，在形成涂膜(干燥膜)时玻璃粒子致密地堆积，因多余的空间变少残留气泡减少，故可进一步形成具有高的光透射比和高的绝缘耐电压的玻璃膜。
以下，对本发明的等离子显示板进行说明。本发明的等离子显示板，由于电介质玻璃层的光透射比与绝缘耐电压高，所以可提供高亮度且可靠性高的等离子显示板。
以下，对本发明的等离子显示板的制造方法进行说明。采用本发明的等离子显示板的制造方法可制造高亮度且可靠性高的等离子显示板。另外，在本发明的等离子显示板的制造方法中，使涂膜干燥的温度优选是70～110℃，而烧成涂膜的温度优选是500～600℃。
以下，对本发明的实施方案，一边参照附图一边进行说明。
本实施方案的被覆电极用玻璃组合物，可很好地用于被覆等离子显示板的显示电极的电介质玻璃层的形成。再者，本实施方案的等离子显示板的结构，与前述图1所示的等离子显示板相同，故此处省略说明。
一般，玻璃中粘度对温度的依赖性，即温度(T)-粘度(η)关系在以下的关系式(Fulcher实验式)中示出，在该实验式中，A、B、C分别是通过实验求出的系数。
logη＝A+B/(T-C)    …(1)
本实施方案中使用的被覆电极用玻璃组合物，在该Fulcher实验式中，通过实验求出的系数A，B，C是满足A：9.5～-4、B：3000～3900、C：240～320的。另外，更优选是使用系数A、B、C是A：-8～-6、B：3300～3700、C：260～300的玻璃组合物。
本实施方案的被覆电极用玻璃组合物，在Fulcher实验式的系数A、B、C中，通过满足上述的数值范围，在玻璃烧结的温度前后、即玻璃的软化点前后粘度的变化变大，烧结的玻璃膜中的残存气泡数变少。因此，所形成的玻璃膜的光透射比提高，玻璃膜的透明性变高。另外，因为残存气泡数少，所形成的玻璃膜的实效膜厚也不会变薄，所以玻璃膜的绝缘耐电压也提高。因此，采用本实施方案的被覆电极用玻璃组合物，可形成透明性高、且绝缘耐电压高的玻璃膜。
在此，为充分获得上述的效果，关于被覆电极用玻璃组合物，在玻璃的软化点前后的粘度的变化的大小要满足如下的条件。所谓其条件，是在软化点+50℃时的log值与在软化点-50℃时的logη值之差的绝对值|Δlogη|为4.2以上。另外，|Δlogη|优选是10以下。原因是，软化点附近的粘度差过于太大时，产生以下的问题，即比烧成设定温度稍低时则成为未烧成，比烧成设定温度稍高时则产生与电极的过剩反应，于是烧成温度的控制变难的缘故。
以下，对Fulcher实验式中的系数A、B、C的确定方法进行说明。Fulcher实验式中的系数A、B、C，采用与温度区域相应的测定方法测定各温度下的玻璃粘度，用其测定值算出。在高温域(1000℃～1550℃)可采用试料降低法测定粘度。在中温域(300℃～1000℃)可采用压入法测定粘度。在低温域(500℃以下)可采用梁弯曲法测定粘度。各测定方法的原理如下。
①试料降低法
在熔融玻璃中的球体(铂(Pt)球)上下运动时，用与该球体连结的电子天秤测定施加于该球体的负荷荷重，用其负荷荷重算出粘度。如图2所示，把与电子天秤连结的Pt球32放入装有测定试料、即熔融玻璃33的坩埚34内，等连降低试料承受台35使坩埚34降下。据此，Pt球32相对地在熔融玻璃33内等速地上升，此时用电子天秤31测定施加于Pt球32上的负荷荷重。该测定在被控制成高温域的温度的电炉36内进行。这样，Pt球32在熔融玻璃33内进行等速运动时的粘度采用Stokes定律由下式求出：
η＝GW/v     …(2)
G：装置常数W：负荷荷重  v：Pt 球的运动速度
再者，装置常数G通过已知粘度的标准样品的测定求出。
②压入法
如图3所示，以一定的载荷将压入压头42压接到平板状试料41上(例如压入0.5mm)，由其压入压头42的压入速度采用下式算出试料41的粘度。压入压头42通过压入棒43与测力传感器44连接，载荷检测装置45与该测力传感器44连接。该测定在被控制成中温域的温度的电气炉46内进行。
η＝GWL     …(3)
G：装置常数  W：负荷荷重  L：压入速度的函数。
再者，装置常数G通过已知粘度的标准样品的测定求出。
③梁弯曲法
如图4所示，对板状的试验片51进行3点弯曲，用下式算出试验片51的粘度。3点弯曲通过以52作为支点对试验片51的中央部施加载荷55进行。载荷55与测力传感器54连接，记录装置56与测力传感器54连接。该测定在被控制成低温域的温度的电炉53内进行。
η＝{(3gL)/(2.4ICv)}×(M+ρAL/1.6)    …(4)
g：重力加速度  L：支点间的距离  Ic：截面惯性矩  M：载荷ρ：试料密度  v：试料中央部分的挠曲速度  A：试料截面积
另外，对于Fulcher实验式的系数A、B、C，实现如上述那样的数值范围的被覆电极用玻璃组合物，例如，可采用含BaO与Al2O3之中至少一种、且PbO是40～66重量％(优选40～50重量％，更优选40～47重量％)、SiO2是2～25重量％(优选2～9重量％，更优选5～8.5重量％)、B2O3是5～40重量％(优选20～30重量％，更优选20～27重量％)、BaO是0～20重量％(优选10～20重量％，更优选15～19重量％)、Al2O3是0～8重量％(优选1～7重量％，更优选3～6.5重量％)、CuO是0～2重量％(优选0.1～1重量％、更优选0.1～0.4重量％)、CeO2是0～2重量％(优选0.1～1重量％，更优选0.1～0.4重量％)的玻璃组合物来实现。BaO+Al2O3优选是5重量％以上，更优选是10～28重量％，最优选是20～25重量％，但，本发明也含有上述组合物以外的满足上述A～C的玻璃组合物。
以下，对使用本实施方案的玻璃组合物，形成如图1所示的、被覆等离子显示板的显示电极12的电介质玻璃层14的方法进行说明。
首先，准备含有由本实施方案的被覆电极用玻璃组合物组成的玻璃粉末、和溶剂及粘合剂树脂的膏(用于形成被覆电极用玻璃的涂料)。此时，玻璃粉末其最大粒径是16μm以下，且其粒度分布在粒径0.9～1.3μm及5～6μm范围有峰值。采用网版印刷法、喷涂法、刮涂法或模式涂布法将该膏涂布在形成了显示电极12的前面基板11上。使用远红外线干燥装置、热板、或热风干燥装置，在70～110℃使涂膜干燥后，在500℃～600℃烧成，形成电介质玻璃层14。
膏的溶剂可使用从α-、β-、γ-萜品醇等萜烯类、乙二醇单烷基醚类、乙二醇二烷基醚类、二乙二醇单烷基醚类、二乙二醇二烷基醚类、乙二醇单烷基醚乙酸酯类、乙二醇二烷基醚乙酸酯类、二乙二醇单烷基醚乙酸酯类、二乙二醇二烷基醚乙酸酯类、丙二醇单烷基醚类、丙二醇二烷基醚类、丙二醇单烷基醚乙酸酯类、丙二醇二烷基醚乙酸酯类、甲醇、乙醇、异丙醇、1-丁醇等醇类等中选出的1种、或将2种以上混合的物质。
另外，作为前述膏的粘合剂树脂，可使用从硝基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素系树脂、聚丙烯酸丁基酯、聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸系树脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等中选出的1种，或者将2种以上并用使用。
此外，根据需要，在该用于形成被覆电极用玻璃的膏中还可加入分散剂和增塑剂等。
这样形成的电介质玻璃层14有高的绝缘耐电压、且有非常高的光透射比。
另外，被覆电极用玻璃组合物的软化点，为了使之比作为基板用的玻璃的软化点低，优选是600℃以下，此外，为避免电介质层14在前面板与背面板的密封温度下发生变化，优选是500℃以上。另外，被覆电极用玻璃组合物在30～300℃的热膨胀系数，为了防止因与作为基板用的玻璃的热膨胀系数之差产生的变形而发生开裂，优选是68×10-7/℃～86×10-7/℃。
[实施例]
以下、用实施例具体地说明本发明。
(实施例1～13与比较例1～3)
表1中记载了实施例1～13和比较例1～3中作为被覆电极用玻璃组合物用的玻璃粉末的组成比(氧化物基准重量％)。
对于高温域用试料降低法、对于中温域用压入法、对于低温域用梁弯曲法进行样品的粘度测定。由该测定结果，求出实施例1～13与比较例1～3的玻璃组合物中的Fulcher实验式的系数A、B、C的值。表1也示出了其结果。
此外，用Fulcher实验式，首先算出软化点，将算出软化点+50℃时的logη值与软化点-50℃时的logη值之差的绝对值|Δlogη|的结果示于表2。再者，软化点是粘度为107.65dPa·s时的温度。
表1
                              玻璃组成(重量％)                Fulcher式子
    PbO    SiO2     B2O3       BaO     Al2O3      CuO    CeO2    MgO     CaO       A      B       C
实施例1    52.3    14.2     14.6       16.2     2.6      0.1     -     -      -     -8.6    3788.2     305.6
实施例2    43.7    9.1     25.7       18.2     3.1      0.2     -     -      -     -5.2    3357.8     289.4
实施例3    55.6    12.4     18.4       12.6     1.0      -     -     -      -     -7.5    3890.3     265.6
实施例4    58.1    16.5     15.2       5.6     4.3      0.3     -     -      -     -6.5    3688.9     290.7
实施例5    44.1    9.4     23.6       17.5     5.3      -     0.1     -      -     -5.7    3234.8     312.6
实施例6    61.3    20.1     7.3       8.6     2.7      -     -     -      -     -9.3    3853.8     315.7
实施例7    41.2    8.7     27.8       17.5     4.3      0.5     -     -      -     -4.3    3073.2     312.5
实施例8    42.2    8.1     28.4       16.0     4.8      -     0.5     -      -     -6.6    3874.0     298.2
实施例9    64.9    24.3     6.1       -     4.7      -     -     -      -     -5.8    3765.9     265.6
实施例10    65.2    10.7     21.4       -     2.7      -     -     -      -     -8.5    3638.6     307.9
实施例11    64.3    23.4     7.7       4.6     -      -     -     -      -     -4.1    3327.8     268.9
实施例12    65.3    9.8     22.3       2.6     -      -     -     -      -     -9.5    3759.4     304.5
实施例13    60.5    20.0     14.5       -     5.0      -     -     -      -     -7.8    3682.2     318.1
比较例1    67.5    28.3     2.4       -     -      -     -     1.8      -     -2.7    3320.5     244.9
比较例2    61.4    25.4     6.2       0.5     -      -     -     -      6.5     -4.6    4115.5     249.0
比较例3    42.3    34.2     8.1       -     6.2      -     -     -      9.2     -5.7    4467.7     267.5
表2
  软化点(℃)   |Δlogη|
  实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13比较例1比较例2比较例3   538.7550.7522.4551.4554.9542.0569.7570.1545.6533.2552.1523.7556.4565.7585.0602.2   7.315.106.135.635.757.914.835.434.967.544.288.256.783.313.734.08
由表1可以看出，实施例1～13的玻璃组合物，在Fu1cher实验式中，满足A：-9.5～-4、B：3000～3900、C：240～320。相反，比较例1～3的玻璃组合物，其A、B、C的某一项不满足上述的数值范围。
另外，由表2可以看出，实施例1～13的玻璃组合物，其|Δlogη|是4.2以上，比较例1～3的玻璃组合物，其|Δlogη|不到4.2。
对这些实施例1～13与比较例1～3的玻璃组合物，求热膨胀系数、软化点、绝缘耐电压及总光线透射比。
30～300℃下的热膨胀系数用热机械分析(TMA)机(リガク公司制)进行测定。把玻璃粉末的烧结体加工成5×5×30mm，一边施加10g的载荷，一边由以5℃/分钟升温时的形状变化的测定算出热膨胀系数。如上述那样，30～300℃下的热膨胀系数优选是68×10-7/℃～86×10-7/℃。
绝缘耐电压的测定如下。首先，用实施例1～13与比较例1～3的组成的玻璃组合物制备玻璃膏。具体地讲，使用各实施例与比较例的组成的玻璃粉末，作为粘合剂树脂用乙基纤维素，作为溶剂用α-萜品醇。将玻璃粉末65重量％、乙基纤维素4重量％、α-萜品醇31重量％进行配合，用三联辊分散机将各种成分均匀混合分散，制得玻璃膏。然后准备作为前面基板的42英寸的玻璃基板，在该玻璃基板上形成作为显示电极的Ag电极，再用模式涂布法将玻璃膏涂布在形成了Ag电极的玻璃基板上，在100℃使该涂膜干燥后在585℃烧成，制成电介质玻璃层。对这样形成的前面板的电介质玻璃层进行绝缘破坏试验(耐电压试验)。电介质玻璃层的耐电压试验是在金属板(这里用铝板)之上放置前面板，在前面板与金属板之间通稀有气体(这里用氖气)，以显示电极为正极、金属板为负极施加AC电压。测定此时的电介质玻璃层平均1μm厚的绝缘耐电压(V)。再者，本试验中的合格标准是100V/μm。
另外，总光线透射比如下地进行测定。首先，与绝缘耐电压测定时同样地形成玻璃膏。然后，用该玻璃膏在未设电极的玻璃基板上，采用与绝缘耐电压测定时同样的方法制成厚度30μm的玻璃膜。用分光测色计(ミノル公司制)对该厚30μm的玻璃膜，测定波长550nm时的总光线透射比。再者，本试验中的合格标准，在VGA(video graphicsarray)用时为85％以上，在XGA(extended graphics array)用时为90％。
将用以上的方法测定的各结果示于表3。
表3
热膨胀系数(×10-7/℃) 绝缘耐电压(V/μm) 总光线透射比(％)   评价
  实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13比较例1比较例2比较例3     74777679777675757068716970737880     1051081041081161221301301051031091081026713087     86868687878993898686878686868078 ○○○○○○◎○○○○○○×××
如表3所示，实施例1～13的玻璃组合物的情况，绝缘耐电压是100V/μm以上，且总光线透射比是85％以上，而且实施例7的玻璃组合物总光线透射比是90％以上。与此相比，比较例1～3的玻璃组合物，均不满足绝缘耐电压100V/μm和总光线透射比85％以上这两者。此外，实施例1～13对30～300℃的热膨胀系数68×10-7/℃～86×10-7/℃与软化点600℃以下均同时满足。
(实施例14～19)
实施例14～19的玻璃组合物的粒度分布如图5所示。各玻璃粉末的粒径用分级机(日清工程公司制)调整成规定的粒度分布。但，实施例14～19的玻璃组合物的组成完全相同，统一成表1所示的实施例7的组成。对实施例14～19的玻璃组合物，用与实施例1～13和比较例1～3的情况相同的方法进行诸特性的测定的结果示于表4。
(表4)
热膨胀系数(×10-7/℃) 绝缘耐电压(V/μm) 总光线透射比(％) 评价
  实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19     757575757575     130130128105104106      939292888687 ◎◎◎○○○
由图5的粒度分布与表4的测定结果可以证实，当使用最大粒径是16μm以下，且具有在粒径0.9～1.3μm与5～6μm有峰值的粒度分布的实施例14～16的玻璃粉末时，可获得特性更良好的电介质玻璃层。
如以上所述，采用本发明的被覆电极用玻璃组合物和用于形成被覆电极用玻璃的涂料，可形成透明性高、且绝缘耐电压高的玻璃膜。此外，采用本发明的等离子显示板及其制造方法，可提供高亮度且可靠性高的等离子显示板。

Claims (14)

1.一种被覆电极用玻璃组合物，其特征在于，在软化点+50℃时的logη值与在软化点-50℃时的logη值之差的绝对值|Δlogη|是4.2以上，其中，η是玻璃的粘度，单位为dPa·s，
玻璃组合物的总光线透射比是85％以上，其包括：
氧化钡：BaO与氧化铝：Al2O3之中的至少一种、
氧化铅：PbO             ：40～66重量％、
二氧化硅：SiO2         ：2～25重量％、
三氧化二硼：B2O3     ：5～40重量％、
氧化钡：BaO             ：0～20重量％、
氧化铝：Al2O3        ：0～8重量％、
氧化铜：CuO             ：0～2重量％、
氧化铈：CeO2          ：0～2重量％，
不含氧化钙：CaO或氧化镁：MgO，该玻璃组合物为粉末状态，并进一步含有：
溶剂、和
粘合剂树脂；并且
玻璃粉末的最大粒径不超过16μm，其粒度分布在0.9～1.3μm和5～6μm有峰值。
2.权利要求1所述的被覆电极用玻璃组合物，其特征在于，BaO与Al2O3的合计含量是5重量％以上。
3.权利要求1所述的被覆电极用玻璃组合物，其中，上述被覆电极用玻璃组合物的软化点是600℃以下。
4.权利要求1所述的被覆电极用玻璃组合物，其中，上述被覆电极用玻璃组合物的在30～300℃下的热膨胀系数是68×10-7/℃～86×10-7/℃。
5.一种等离子显示板，其特征在于，是包括前面板和与前述前面板相向配置的背面板的等离子显示板，前述前面板包括前面基板、设在前述前面基板上的显示电极、和在前述前面基板的设有前述显示电极的面上形成的电介质玻璃层，前述电介质玻璃层含有权利要求1所述的被覆电极用玻璃组合物。
6.被覆电极用玻璃组合物，在表示粘度对温度的依赖性的关系式logη＝A+B/(T-C)中，系数A、B、C是：
A：-9.5～-4
B：3000～3900
C：240～320，
其中，在上述关系式中，η是玻璃的粘度，单位为dPa·s，T是温度，单位为℃，
玻璃组合物的总光线透射比是85％以上，包括：
氧化钡：BaO与氧化铝：Al2O3之中的至少一种，
氧化铅：PbO            ：40～66重量％
二氧化硅：SiO2        ：2～25重量％
三氧化二硼：B2O3     ：5～40重量％
氧化钡：BaO            ：0～20重量％
氧化铝：Al2O3        ：0～8重量％
氧化铜：CuO            ：0～2重量％
氧化铈：CeO2          ：0～2重量％。
不含有氧化钙：CaO或氧化镁：MgO，该玻璃组合物为粉末状态，并进一步含有：
溶剂；和
粘合剂树脂；并且
玻璃粉末的最大粒径不超过16μm，其粒度分布在0.9～1.3μm和5～6μm有峰值。
7.权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物，其特征在于，前述系数A是-8～-6。
8.权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物，其特征在于，前述系数B是3300～3700。
9.权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物，其特征在于，前述系数C是260～300。
10.权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物，其特征在于，BaO与Al2O3的合计含量是5重量％以上。
11.权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物，其中，上述被覆电极用玻璃组合物的软化点是600℃以下。
12.权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物，其中，上述被覆电极用玻璃组合物的在30～300℃下的热膨胀系数是68×10-7/℃～86×10-7/℃。
13.一种等离子显示板，其特征在于，是包括前面板和与前述前面板相向配置的背面板的等离子显示板，前述前面板包括前面基板、设在前述前面基板上的显示电极、和在前述前面基板的设有前述显示电极的面上形成的电介质玻璃层，前述电介质玻璃层含有权利要求6所述的被覆电极用玻璃组合物。
14.一种用于形成被覆电极用玻璃的涂料，其特征在于，含有权利要求1或6所述的被覆电极用玻璃组合物。
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