CH673944A5

CH673944A5 -

Info

Publication number: CH673944A5
Application number: CH4113/86A
Authority: CH
Inventors: Georges Rosenbaum; Jean Cotteret
Original assignee: Oreal
Priority date: 1985-10-16
Filing date: 1986-10-15
Publication date: 1990-04-30
Also published as: JPH078776B2; GB2181750B; US4750908A; GB2181750A; DE3635147A1; FR2588473B1; CA1274178A; FR2588473A1; IT1195827B; IT8667782A0; GB8624871D0; BE905607A; DE3635147C2; JPS6293218A

Description

DESCRIPTION

La présente invention est relative à l'utilisation de la 2,3-indoli-nedione, encore appelée isatine, pour la coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.

On utilise dans la coloration directe des cheveux, c'est-à-dire celle ne mettant pas en œuvre un processus de développement des colorants par voie oxydative, de nombreuses classes de colorants telles que les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants triarylméthaniques, les colorants indoaminiques, les colorants azoï-ques, etc.

Ces colorants, comme cela est bien connu, sont généralement utilisés en mélanges afin d'obtenir des teintes naturelles.

On recherche dans ce but des colorants jaunes ou jaune-vert afin de réaliser des nuances à reflets naturels, notamment lorsqu'on les associe avec des colorants bleus ou violets et qui, lorsqu'on les associe à des colorants orangés, permettent d'obtenir des nuances dorées.

La titulaire a découvert que l'isatine, connue en elle-même, présentait des propriétés tinctoriales intéressantes pour les fibres kératiniques, plus particulièrement les cheveux, notamment dans des formulations où elles pouvaient constituer l'un des colorants jaunes de base.

Ce colorant est particulièrement intéressant lorsqu'il est associé avec les. colorants quinoniques de la famille des benzoquinones ou des hydroxynaphtoquinones décrits entre autres dans les brevets français Nos 2.517.199 et 2.517.200 et dans la demande de BF 2.537.433.

La titulaire a découvert par ailleurs qu'une forme de mise en œuvre particulièrement intéressante est son utilisation dans des compositions tinctoriales anhydres du type de celles décrites dans la demande de brevet français N° 2.526.031.

L'isatine possède en effet dans ce milieu une bonne solubilité, un bon pouvoir colorant, quelles que soient les proportions de l'agent tensio-actif et particulièrement de tensio-actif non ionique, et une bonne stabilité.

La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, notamment des cheveux humains, mettant en œuvre la 2,3-indolinedione, ou isatine, au sein d'une composition tinctoriale appropriée.

Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions tinctoriales contenant l'isatine.

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

La 2,3-indolinedione, ou isatine, utilisée pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, conformément à l'invention répond à la formule (I) :

(I)

L'isatine est utilisée pour la coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, c'est-à-dire celle ne mettant pas en œuvre un processus d'oxydation, dans des quantités efficaces pour teindre les cheveux. Ces quantités sont de préférence comprises entre 0,05 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle elle est mise en œuvre.

Selon une réalisation particulièrement préférée, l'isatine est utilisée en association avec les colorants quinoniques. Parmi ces colorants, on peut citer:

— les 2-hydroxynaphtoquinones de formule (II):

(II)

dans laquelle Rj désigne hydrogène, hydroxyle, alcoxy, nitro, halogène, alkyle, acyle; R2, R3, R4, R5 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle. Les groupe-

2o ments alcoxy ou alkyle désignent de préférence des groupements ayant entre 1 et 4 atomes de carbone, et acyle désigne un groupement ayant de 2 à 4 atomes de carbone. Parmi ces composés, on peut citer la lawsone, la naphtazarine et les 2-hydroxynaphtoquino-nes qui font l'objet du brevet français N° 2.517.199;

25 — les 5-hydroxynaphtoquinones de formule (IV):

(IV)

dans laquelle R10, Ru, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène.

R12 et R13, identiques ou différents, désignent indépendamment 40 l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou méthoxy.

R14 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou méthoxy. Parmi ces composés, on peut citer la juglone et les 5-hy-droxynaphtoquinones qui font l'objet de la demande de brevet fran-45 çaisN» 2.537.433;

— les benzoquinones de formule (III):

(III)

dans laquelle R6 et Rs désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, hydroxyle, alcoxy, alkyle éventuellement hydroxylé; R7 et R9, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène, hydroxyle, alcoxy, alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, phényle éven-60 tuellement substitué par OH, ces composés ayant au plus deux groupements alkyle ou alcoxy sur le noyau quinonique. Ces composés font l'objet du brevet français N° 2.517.200.

L'isatine est mise en œuvre dans des compositions tinctoriales contenant, dans un milieu approprié pour la teinture des cheveux et 65 l'application sur la tête, ledit colorant associé éventuellement avec d'autres colorants choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants azoïques, triarylméthaniques, indoaminiques ou toute autre classe de colorants directs.

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Une forme de réalisation intéressante est la présence dans ces compositions des colorants quinoniques mentionnés ci-dessus.

Une association particulièrement préférée réside dans l'utilisation avec l'isatine de la 2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-ben-zoquinone, la 3-méthyl 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 3-méthoxy 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6-diméthoxy 1,4-benzoquinone.

Les colorants autres que l'isatine représentent entre 0,005 et 10% du poids total de la composition.

Les compositions utilisables conformément à l'invention sont des compositions liquides plus ou moins épaissies, aqueuses ou anhydres, ou alors des crèmes, des gels aqueux ou anhydres, des huiles ou des poudres à diluer avec un liquide au moment de l'emploi, encore appelées cataplasmes.

Dans une première forme de réalisation de l'invention, le milieu cosmétique approprié est aqueux et a un pH pouvant varier entre 2 et 11, et de préférence entre 2 et 7, et qui est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants connus en eux-mêmes.

Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates ou éthers sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acide gras, les acides ou alcools ou amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphé-nols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. Ces tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et 55% en poids, et de préférence entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions aqueuses peuvent renfermer des solvants organiques parmi lesquels on peut mentionner, à titre d'exemple, les al-canols inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol; les polyols tels que le glycérol; les glycols ou éthers de glycol comme l'éthylènegly-col, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de diéthylèneglycol, ainsi que des produits analogues ou leurs mélanges.

Ces solvants sont de préférence utilisés dans des proportions allant de 1 à 60% en poids, et plus particulièrement de 3 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ou leurs mélanges, en des proportions de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent être épaissies avec des agents choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, la gomme de xanthanne, les pectines, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose et l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, et les polymères divers ayant une fonction épaississante tels que des dérivés d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite.

Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids, et en particulier entre 0,5 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent bien entendu contenir tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions pour la teinture des cheveux tels que les agents de pénétration, les agents séquestrants, les agents antioxydants, des tampons, des parfums, etc.

Une forme préférée de l'invention consiste à utiliser un milieu anhydre tel que décrit dans la demande de brevet français N° 2.526.031.

On entend par milieu anhydre un milieu ne contenant pas plus de 1% d'eau.

Le milieu anhydre est constitué conformément à cette variante de l'invention par un mélange d'au moins un solvant anhydre et d'un ou plusieurs agents tensio-actifs anhydres, de telle sorte que ces compositions contiennent au moins 15% de solvant et au moins 20% d'agent tensio-actif.

Les solvants utilisés sont des solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les monoalcools saturés en C2-C20 tels que l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool cétylique ou l'octyldodécanol; les polyols tels que les alcoylèneglycols comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le glycérol, le diéthylèneglycol; les éthers de glycol tels que les mono-, di- et triéthylèneglycolmonoalcoyléthers, comme l'éthylène-glycolmonoéthyléther, l'éthylèneglycolmonobutyléther, le diéthyl-èneglycolmonoéthyléther; des esters, comme l'acétate de monométhyléther de l'éthylèneglycol, l'acétate de monoéthyléther de l'éthylèneglycol; les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs saturés, comme le myristate ou le palmitate d'isopropyle.

Les compositions particulièrement préférées contiennent un solvant choisi parmi l'éthanol, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éthylèneglycolmonoéthyléther ou l'éthylèneglycolmonobutyléther.

Les agents tensio-actifs utilisés dans cette forme de réalisation sont choisis parmi les agents tensio-actifs anhydres de type anioni-que, non ionique, cationique, amphotère ou leurs mélanges. On peut citer plus particulièrement les alcools gras polyoxyéthylénés, les al-kylphênols ou naphtols polyoxyéthylénés, les halogénures de mo-noalkyltriméthylammonium, les halogénures de dialkyldiméthylam-monium, les savons, les alcools gras polyglycérolés. Les agents ten-sio-actifs particulièrement préférés sont les agents tensio-actifs non ioniques.

Ces compositions peuvent contenir un agent alcalin ou acidifiant anhydre, tel que l'acide citrique, l'acide ascorbique, l'acide acétique, l'acide lactique et des alcanolamines telles que, de préférence, celles qui sont totalement substituées sur le groupement amine, comme le diméthylaminoéthanol.

En dehors des composés décrits ci-dessus, les compositions anhydres conformes à l'invention peuvent contenir de nombreux additifs utilisables en cosmétique à la seule condition qu'ils contiennent moins de 1% d'eau. Parmi ces additifs, on peut citer les parfums, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents traitants, les agents antioxydants, les huiles végétales ou minérales, les agents conservateurs et les sels organiques.

Dans cette forme de réalisation, l'isatine peut être associée de préférence avec les colorants quinoniques ci-après: la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone; la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la 3-méthoxy 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone; la 2-méthyl 3,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la lawsone ou la 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone.

Ces compositions peuvent être appliquées telles quelles sur les cheveux mouillés ou être diluées tout juste avant l'emploi. Dans ce dernier cas, au moment de la teinture, les compositions selon l'invention sont diluées avec une solution aqueuse, de telle sorte que le rapport entre la composition conforme à l'invention et la solution aqueuse soit compris entre 0,25 et 2. La solution aqueuse peut être constituée par de l'eau pure, mais également par tout autre liquide aqueux complexe plus ou moins épaissi, tel qu'un support habituellement utilisé dans les compositions tinctoriales pour cheveux.

Dans ce cas, les composants du milieu cosmétique peuvent être tous types d'ingrédients cosmétiquement acceptables, anhydres ou non, habituellement utilisés dans ce type de composition et décrits de façon générale ci-dessus.

Une autre forme d'utilisation de l'isatine conforme à l'invention est constituée par l'utilisation sous forme de cataplasmes, c'est-à-dire sous forme de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi.

Dans cette forme de réalisation, l'isatine et éventuellement les autres colorants choisis sont préparés sous forme de poudre stable au stockage et introduits dans un milieu solide pouvant être constitué de poudres, de farines, de substances amylacées ou mucilagineu-ses que l'on dilue au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de façon à former un mélange ayant une consistance appropriée pour

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être appliqué sur la tête. Les poudres ou farines utilisées dans ce type de composition sont constituées généralement par des substances insolubles telles que des silices, des argiles, des végétaux pulvérisés avant ou après extraction de leurs principes actifs par solvants.

Dans cette forme de réalisation sous forme de cataplasme, l'isatine est associée de préférence à une ou plusieurs des naphtoquino-nes ou benzoquinones suivantes: la juglone; la lawsone; la 2,5,8-tri-hydroxy 1,4-naphtoquinone; la 5,8-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la 2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone; la 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone; la 3-méthyl 2,5-dihydroxybenzoquinone; la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone; la 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la 3-méthoxy 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone; la 2-méthyl 3,5-dihy-droxy 1,4-naphtoquinone ou la 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone.

Le liquide peut être constitué par de l'eau ou de l'eau avec des solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools ou des glycols, ou encore par des huiles.

Le milieu liquide est additionné à la poudre dans des proportions telles qu'après mélange on obtienne une pâte ayant une viscosité comprise entre 0,3 et 5 Pa-s.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, conforme à l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique l'isatine au moyen d'une composition tinctoriale du type défini ci-dessus sur lesdites fibres, et de préférence sur les cheveux, avant ou après shampooing.

On laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 1 et 60 minutes, et de préférence entre 1 et 40 minutes, on rince et on sèche.

On peut également appliquer l'isatine, après shampooing, dans les compositions de mises en plis contenant dans ce cas des polymères habituellement utilisés pour ce type de traitement, cette application étant suivie du séchage.

Une des formes d'application de l'invention consiste à diluer au moment de l'emploi, à l'aide d'un liquide tel que défini ci-dessus, une poudre et à appliquer le cataplasme qui en résulte, à viscosité comprise entre 0,3 et 5 Pa-s sur les fibres et, après un temps de pose de 1 à 40 minutes, à rincer les cheveux comme décrit ci-dessus.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1:

On prépare la composition suivante:

— 2,3-indolinedione 1,5 g

— 2-Hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone 1 g

— Acide citrique 1 g

— Alcool éthylique anhydre 28,5 g

— Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène,

vendu par la société Henkel sous la dénomination

Sinnopal NP 9 q.s.p. 100 g

Au moment de l'emploi, on dilue ce liquide avec 1,5 fois son poids d'eau. On obtient un gel qui est appliqué 20 minutes sur des cheveux blond foncé.

Après rinçage et séchage, la chevelure présente un reflet doré légèrement cuivré.

Exemple 2:

On prépare la composition suivante:

— 2,3-indolinedione 0,8 g

— 2,5-Dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-benzoquinone 0,2 g

— 2-Hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone 0,4 g

— 2,3-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,15 g

— Chlorure de dialkyldiméthylammonium, vendu par la société Hoechst sous la dénomination Genamin DSAC 1 g

— Alcool éthylique anhydre 30 g

— Acide citrique 1 g

— Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène,

vendu par la société Henkel sous la dénomination

Sinnopal NP 9 q.s.p. 100 g

Après avoir bien humidifié une chevelure blonde, on y applique 5 ce liquide moussant pendant 20 minutes.

On obtient après rinçage et séchage un reflet beige nacré.

Exemple 3:

On prépare la composition suivante:

io — 2,3-indolinedione 8 g

— Poudre de bois de santal rouge de granulométrie inférieure ou égale à 130 n

— Poudre de résidus d'épuisement de saponaire de granulométrie inférieure ou égale à 90 (x

15 — Acide citrique

— Polysaccharide provenant de la graine de caroube,

vendu par la société Unipectine sous la dénomination Vidogum L 175 2,5 g

— Glucose q.s.p. 100 g 20 Avant emploi, cette poudre est empâtée avec deux fois son poids d'eau à 41° C.

Le mélange obtenu est appliqué sous forme de cataplasme pendant 30 minutes sur une chevelure blond clair.

On rince et on sèche.

25 Le reflet obtenu est un reflet doré.

Exemple 4:

On prépare la composition suivante: — 2,3-indolinedione

45 g

23 g 5g

1 g 0,3 g 1 g 1 g 24 g

— 2-Méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone

— 2,5-Dihydroxy 1,4-naphtoquinone

— Acide citrique

— Alcool cétylique 3j — Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène,

vendu par la société Henkel sous la dénomination Mergital CS 15E 23 g

— Octyldodécanol q.s.p. 100 g Cette crème est diluée au moment de l'emploi avec son poids

40 d'eau froide. Le mélange crémeux est appliqué sur des cheveux châtains pendant 30 minutes. La chevelure est alors rincée et séchée. On obtient un reflet cuivré.

Exemple 5:

45 On prépare la composition suivante;

— 2,3-indolinedione 0,5 g

— Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90-10) 1,8 g

— Copolymère vinyl pyrrolidone/acétate de vinyle (60-40) 0,4 g

— Alcool éthylique q.s.p. 50° alcoolique 50 — Triéthanolamine q.s. pH = 6

— Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette lotion de mise en plis, appliquée sans rincer sur une chevelure blonde, lui confère un reflet doré mat.

Exemple 6:

On prépare la composition suivante:

— 2,3-indolinedione 0,25 g

— 2-N,P-hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène 0,15 g

— 2-N,P-hydroxyéthylamino 5-N,N-bis P-hydroxyéthyl-

60 aminonitrobenzène 0,3 g

— Alkyléthersulfate de sodium à 0,6 mEq/g, vendu sous la dénomination Sactipon 8533 par la société Lever 20 g

— Monoéthyléther de l'éthylèneglycol 10 g

— Acide lactique q.s. pH = 5

65—Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

Ce shampooing colorant, appliqué 20 minutes sur cheveux châtain clair, leur confère après rinçage et séchage un reflet acajou cuivré.

R

Claims

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1. Procédé de teinture des fibres kératiniques, notamment des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique au moins sur lesdites fibres de la 2,3-indolinedione, ou isatine, répondant à la formule:

(I)

à l'aide d'une composition appropriée pour la teinture.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique l'isatine en association avec des colorants quinoniques.

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REVENDICATIONS

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ques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthyle ou méthoxy ; R14 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou méthoxy.

3. Procédé de teinture directe des fibres kératiniques selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition renfermant de l'isatine, qu'on laisse reposer pendant une durée comprise entre I et 60 minutes, qu'on rince et qu'on sèche.

4. Procédé de teinture directe des fibres kératiniques selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on procède simultanément à une mise en plis en utilisant une composition contenant, en plus de l'isatine, des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques ou leurs mélanges, suivie d'un séchage.

5 que le solvant anhydre est choisi parmi les monoalcools saturés inférieurs, les monoalcools saturés à longue chaîne, les polyols, les éthers de glycol, les esters de glycol, les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs.

5. Procédé de teinture directe des fibres kératiniques selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique une composition sous forme de poudre renfermant de l'isatine, à laquelle on additionne un liquide cosmétiquement acceptable pour former un cataplasme ayant une viscosité de 0,3 à 5 Pa-s.

6. Composition tinctoriale des fibres kératiniques, notamment des cheveux humains, pour la mise en œuvre du procédé selon les revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient de l'isatine, répondant à la formule:

©

dans un milieu cosmétiquement acceptable, dans des proportions comprises entre 0,05 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition et qu'elle se présente sous forme:

i) d'une composition aqueuse ayant un pH compris entre 2 et 11 et contenant un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables, choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des solvants organiques, des polymères anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents antioxydants, des tampons et des parfums;

ii) de liquide anhydre;

iii) de gel aqueux ou anhydre;

iv) d'huile;

v) de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi, ou vi) de crème.

7. Composition selon la revendication 6, sous forme de liquide anhydre, de gel aqueux ou anhydre, d'huile, de poudre ou de crème, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents antioxydants, des tampons et des parfums.

8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de composition anhydre, contenant un ou plusieurs solvants anhydres et un ou plusieurs agents tensio-actifs anhydres dans des proportions d'au moins 15% de solvant et d'au moins 20% d'agents tensio-actifs.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait

10. Composition selon la revendication 6 ou 7, se présentant io sous forme de poudre à diluer avec un liquide au moment de l'emploi, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par des substances amylacées ou mucilagineuses ou par des poudres ou farines choisies parmi les silices, les argiles, les végétaux pulvérisés avant ou après extraction de leur principe actif par des solvants, 's

11. Composition selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus de l'isatine d'autres colorants choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants azoïques, les colorants triarylméthaniques, les colorants indoamini-ques et les colorants quinoniques.

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12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les colorants quinoniques sont choisis parmi: — les 2-hydroxynaphtoquinones répondant à la formule (II) :

(II)

dans laquelle R! désigne hydrogène, hydroxyle, alcoxy, nitro, halogène, alkyler acyle; R2, R3, R4, Rs désignent indépendamment l'un 35 de l'autre hydrogène, hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle; les groupements alcoxy ou alkyle désignent de préférence des groupements ayant entre 1 et 4 atomes de carbone, et acyle désigne un groupement ayant de 2 à 4 atomes de carbone, ou bien — les benzoquinones répondant à la formule (III):

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(III)

dans laquelle R6 et Rs désignent indépendamment l'un de l'autre hy-50 drogène, hydroxyle, alcoxy, alkyle éventuellement hydroxylé; R7 et Rg indépendamment l'un de l'autre désignent hydrogène, hydroxyle, alcoxy, alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, phényle éventuellement substitué par OH, ces composés ayant au plus deux groupements alkyle ou alcoxy sur le noyau quinonique, ou bien 55 — les 5-hydroxynaphtoquinones de formule (IV):

(IV)

dans laquelle R10, Ru, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène; R12 et Rî3, identi

13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,005 à 10% de colorants directs autres que l'isatine.