CH670216A5

CH670216A5 -

Info

Publication number: CH670216A5
Application number: CH5326/85A
Authority: CH
Inventors: Igor Mikhailovich Vertyachikh; Jury Ivanovich Voronezhtsev; Viktor Antonovich Goldade; Leonid Semenovich Pinchuk; Grigory Vladimirovich Rechits; Semen Yakovlevich Liberman
Original assignee: Inst Mekhaniki Metallopolimern
Priority date: 1985-05-23
Filing date: 1985-12-13
Publication date: 1989-05-31
Also published as: DK34587A; SE8700228D0; IN163696B; WO1986007004A1; FR2592834A1; DK34587D0; DE3545473A1; NL8520249A; FI870280A; FI870280A0; SE8700228L; GB8700626D0; GB2188274A; HUT41673A; GB2188274B

Description

BESCHREIBUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft die Entwicklung von Korrosionsschutzmitteln mit Hilfe von chemisch beständigen Materiahen, welche in Metallerzeugnisse von den atmosphärischen Einflüssen und aggressiven Medien isolieren sollen, insbesondere Verfahren zur Herstellung von inhibierten Polyäthylen-Schlauchfolien.

Unter den zur Zeit besonders verbreiteten Mitteln zum Korrosionsschutz der Metalle kann man die Isolierung der zu schützenden Erzeugnisse mit Anstrichen und Schmierstoffen, die Kontaktinhibitoren der Metallkorrosion enthalten, sowie die hermetische Verpackung der Metallerzeugnisse in polymere Beutel, die mit Schutzgasatmosphäre gefüllt werden, welche für den Verlauf der Korrosionsprozesse ungünstig ist, hervorheben. Das letztere Mittel ist in vielen Fällen besonders vorzuziehen, weil es gestattet, nicht nur Einzelteile einfachster Form, sondern auch aus diesen zusammenmontierte Baugruppen und ganze Anlagen vor Korrosion zu schützen. Dabei wird der Korrosionsschutzeffekt dadurch erreicht, dass man den Hohlraum der Verpackung mit flüchtigen Korrosionsinhibitoren füllt, deren Quelle das Verpackungsmaterial selbst, d.h. die inhibierte Polymerfolie dient.

Eine weite Verbreitung fanden bei der Herstellung von inhibierten Polymerfolien die Verfahren, welche in der Extrusion von Mischungen bestehen, die flüchtige Korrosionsinhibitoren enthalten.

Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthylenschlauchfolie, die einen flüchtigen Korrosionsin-hibitor, ein Gemisch anorganischer Salze von a-Dizyclo-hexylamin, ß-Zyclohexylammoniumnitrit, Nitrozodizyclo-hexylamin, enthält. Das Gemisch von Salzen wird in einer Menge von 0,1 bis 5 Masse % mit granuliertem Polyäthylen vermischt, wonach man die erhaltene Mischung bei einer Temperatur von 150 bis 160 °C zu einer Folie extrudiert (Siehe JP-PS Nr. 49-21 223, Klasse C 23 F1/00, bekanntgemacht 1974). Die Herstellung inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie durch Extrusion einer Mischung, die einen flüchtigen Inhibitor enthält, ist mit einer Reihe von Schwierigkeiten verbunden, die vorwiegend durch zwei Faktoren bedingt sind: erstens, ist das eine hohe Flüchtigkeit der Korrosionsinhibitoren bei den Temperaturen der Verarbeitung der Mischung, • die zu einem intensiven Übergang des Inhibitors in gasförmigen Zustand beiträgt und zu bedeutenden Verlusten des Inhibitors sowie zum Aufschäumen der Folie, zur Verletzung ihrer Geschlossenheit, zu einer Verminderung der Festig-keits- und Schutzeigenschaften führt; zweitens, ist das die Möglichkeit einer Zersetzung der Korrosionsinhibitoren im Verlauf der Verarbeitung der Mischung. Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen inhibierten Polymerfolie durch Auftragen einer Polymerschicht, welche flüchtige Korrosionsinhibitoren enthält, auf polymere Folie, die als Grundmaterial dient. (Siehe GB-PS Nr. 1 157 154, Klasse C08C, bekanntgemacht 1970). Zu den Nachteilen dieses Verfahrens gehören seine Kompliziertheit und mangelhafte Verarbeitungsfähigkeit. Ausserdem enthalten die nach diesem Verfahren herzustellenden Folien den Inhibitor nur in einer speziell aufgetragenen polymeren Oberflächenschicht, wodurch der Austritt der Inhibitordämpfe in den zu hermetisierenden Hohlraum der Verpackung erschwert wird.

Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthylenschlauchfolie, welches darin besteht, dass man die Polyäthylenschmelze extrudiert und anschliessend den flüchtigen Korrosionsinhibitor beim Blasen des Polyäthylenschlauches durch Sättigung der Druckluft mit einem fein-dispersen Inhibitorpulver aufträgt (siehe SU-PS Nr. 859 178, Klasse B 29 D 7/02, bekanntgemacht 1981).

Dieses Verfahren gestattet es jedoch, den Inhibitor nur auf die Oberfläche der Polymerfolie aufzutragen, wodurch folgende Nachteile dieses Verfahrens bedingt werden: erstens, findet bei der Lagerung und beim Betrieb der Folie ein Abbröckeln des Pulvers von deren Oberfläche infolge einer geringen Haftung des Inhibitorpulvers an der Grundfolie statt; zweitens, führt die schnelle Verflüchtigung des Inhibitors von der Folienoberfläche zu den wesentlichen Verlusten an den Schutzeigenschaften der inhibierten Folie.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein solches Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie zu entwickeln, das es ermöglicht, eine Folie zu erhalten, die einen hohen Korrosionsschutz der Metallerzeugnisse gewährleistet, sowie den Inhibitorverbrauch zu senken.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, dass ein Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie durch Extrusion der Polyäthylenschmelze mit anschliessendem Blasen des herstellbaren Polyäthyelenschlauches mit Luft und der Einführung eines flüchtigen Korrosionsinhibitors in den Hohlraum des Schlauches vorgeschlagen wird, bei dem man erfindungsgemäss, bei der Extrusion Polyäthylen, das mit Mineralöl bei einem Gewicht Massenverhältnis von Polyäthylen zu Mineralöl von jeweils 75 — 85:25—15 plastifiziert ist, und als flüchtigen Korrosionsinhibitor einen öllöslichen flüchtigen Korrosionsinhibitor verwendet.

Der flüchtige öllösliche Korrosionsinhibitor wird vorzugsweise in den Hohlraum des Schlauches aus plastifiziertem Polyäthylen in dampff��rmigen Zustand mittels der Luft eingeführt, die zum Blasen des Schlauches eingesetzt wird.

Wenn sich der öllösliche flüchtige Korrosionsinhibitor bei der Verdampfungstemperatur zersetzt und seine Schutzeigenschaften einbüsst, wird er zweckmässigerweise in den Hohlraum des Schlauches aus plastifiziertem Polyäthylen in flüssiger Form durch Zerstäubung im elektrischen Feld mit einer Stärke von 2—10 kV/cm bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von 15—40 g/min eingeführt.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie hat eine einfache technolo2

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gische und apparative Gestaltung und gestattet es, folgende Vorzüge zu erreichen:

— Einführen des Inhibitors in das Volumen des Polyäthylen-Folienmaterials, wodurch die Wirksamkeit des Korrosionsschutzes von Metallerzeugnissen bei der Verwendung inhibierter Folie sowie die Konservierungsdauer von Metallerzeugnissen durch einen gleichmässigen und allmählichen Inhibitorverbrauch erhöht werden;

— eine Verminderung des Inhibitorverbrauches bei der Herstellung inhibierter Polymerfolie, weil auf der plastifi-zierten Folie eine streng begrenzte Inhibitormenge adsorbiert wird, die für den Korrosionsschutz von Metallerzeugnissen notwendig und ausreichend ist.

Das Wesen der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die zu extrudierende plastifizierte Polyäthylenfolie Mineralöl enthält, das Dämpfe bzw. Tropfen des Korrosionsinhibitors sorbiert. Der Inhibitor wird in einem Plastifizie-rungsmittel aufgelöst und er diffundiert in das Volumen der Polymerfolie, wonach er beim Betrieb der Folie aus ihrem Volumen in den zu hermetisierenden Raum abgeschieden wird, indem er eine Schutzatmosphäre erzeugt oder auf der Oberfläche des zu schützenden Metallerzeugnisses kondensiert. Das Wesen des erfindungsgemässen Verfahrens kann wie folgt erläutert werden. Das Material der plastifizierten Polyäthylenfolie stellt ein polymeres Gel dar, dessen Hauptbesonderheit in dem Vorhandensein einer porösen polyme-ren Matrize besteht, die mit einem Flüssigphasen-Plastifizie-rungsmittel gefüllt ist. Die Poren der polymeren Matrize sind miteinander leitungsverbunden und weisen eine Grösse von 10 bis 30 um auf. Zur Herstellung von Gelen auf Polyäthylengrundlage verwendet man als Plastifizierungsmittel Mineralöle, mit denen die öllöslichen Korrosionsinhibitoren gut verträglich sind. Von den polymeren Gelen wird beim Betrieb spontan Plastifizierungsmittel aus dem Volumen des Materials (die sogenannte «Synärese») abgeschieden; dadurch kann das Plastifizierungsmittel als ein Mittel zur Beförderung des Inhibitors zu der Folienoberfläche dienen.

Bei der Extrusion eines plastifizierten polymeren Schlauches ergibt sich die Möglichkeit, die plastifizierte Folie mit Korrosionsinhibitor zu sättigen. Beim Austritt aus dem Schlitzwerkzeug des Extruders befindet sich das Material in einem zähflüssigen Zustand (seine Temperatur beträgt ca. 140 ~C); deshalb werden die Dämpfe bzw. kleine Tropfen des Inhibitors durch das Plastifizierungsmittel wirksam absorbiert und in diesem aufgelöst. Nach der Abkühlung der Folie und der Bildung einer porösen Matrize im Material wird der Inhibitor zusammen mit dem Plastifizierungsmittel an die Oberfläche abgeschieden.

Wie es oben dargelegt wurde, werden bei der Extrusion der plastifizierten Folie Polyäthylen und Mineralöl bei einem Massenverhältnis von Polyäthylen zu Mineralöl von jeweils 75—85:25 — 15 eingesetzt. Der Ölgehalt der Mischung darf nicht unter 15 Masse % liegen, weil die Bildung einer porösen Struktur in dem mit Öl plastifizierten Polyäthylen bei einem Plastifizierungsmittelgehalt von mindestens 15 Masse % erfolgt. Eine Erhöhung des Ölgehaltes bis zu einem Wert von über 25 Masse % ist unzweckmässig, weil dadurch die physikalisch-mechanischen, insbesondere Festigkeitseigenschaften der Polyäthylenfolie vermindert werden.

Bei der Zerstäubung eines Flüssigkeitsphasen-Inhibitors im elektrischen Feld sollen zweckmässigerweise folgende Betriebsarten verwendet werden: Feldstärke 2 bis 10 kV/cm, Geschwindigkeit der Inhibitorzerstäubung 15 bis 40 g/min. Bei einer Stärke des elektrischen Feldes von unter 2 kV/cm werden die Tropfen des zu zerstäubenden Inhibitors nicht ausreichend aufgeladen, und folglich können sie auf der Oberfläche der zu extrudierenden Folie nicht zurückgehalten werden und fliessen über den Schlauch ab, bevor sie dazu kommen, sich im Plastifizierungsmittel aufzulösen. Dadurch erweist sich die Inhibitorkonzentration der Folie als unzureichend, wodurch die Korrosionsschutzeigenschaften der Folie verschlechtert werden. Eine Erhöhung der Feldstärke bis zu einem Wert von über 10 kV/cm ist unzweckmässig, weil dabei der Grad der Sättigung der Folie mit dem Inhibitor nicht grösser wird. Aus ähnlichen Erwägungen wurden die obere und die untere Grenze der Geschwindigkeit der Inhibitorzerstäubung gewählt. Bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von unter 15 g/min reicht die Inhibitorkonzentration für die Herstellung einer Folie mit höheren Korrosionsschutz eigenschaften nicht aus, und bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von über 40 g/min nimmt der unproduktive Inhibitorverbrauch zu.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie wird wie folgt durchgeführt. Das mit Mineralöl plastifizierte Polyäthylen wird in Form eines Schlauches über ein Schlitzwerkzeug extrudiert. Ein mit öllöslichem flüchtigem Korrosionsinhibitor gefüllter Behälter, der erwärmt wird, wird mittels eines Schlauches (eines Rohres) mit der Zentralbohrung des Schlitzwerkzeuges verbunden, und die Druckluft wird zum Blasen des Schlauches durch einen mit Dämpfen des flüchtigen Inhibitors gefüllten Behälter zugeführt. Das Absperrventil der Luftleitung ist vor dem mit Inhibitor gefüllten Behälter angeordnet; deshalb steht der mit Inhibitor gefüllte Behälter nach dem Erreichen des erforderlichen Luftdruckes im Schlauch und nach dem Absperren des Ventils der Luftleitung nach wie vor mit dem Hohlraum des zu blasenden Schlauches in Verbindung. Die Temperatur des Inhibitors wird in einem Bereich von 80 bis 100 °C erhalten, wodurch eine intensive Verdampfung und ausreichende Konzentration desselben in dem zu blasenden Schlauch gewährleistet werden.

Falls sich der flüchtige Inhibitor bei der Erwärmung zersetzt, wird er zweckmässigerweise in den Hohlraum des zu blasenden Schlauches in Form einer Flüssigkeit durch Zerstäubung im elektrischen Feld eingeführt. Zu diesem Zweck wird innerhalb des zu blasenden Schlauches eine Zerstäubungsdüse (beispielsweise eine Schlitz-, Scheiben- oder Nadeldüse) untergebracht, der ein hohes Potential negativer Polung zugeführt wird. Der Spritzkopf wird geerdet. Da die Schmelze des plastifizierten Polymeres eine ausreichende elektrische Leitfähigkeit aufweist, fliesst die Ladung von den zerstäubten Teilchen, die sich an der Innenfläche des zu blasenden Schlauches abgesetzt haben, über den Spritzkopf zur Erde ab, und die Tropfen des zerstäubten Flüssigphasen-Inhibitors werden durch die elektrischen Kräfte auf der Foli-enoberfläche bis zu deren restlosen Auflösung im Plastifizierungsmittel gehalten. Ein wichtiger Umstand besteht im vorliegenden Fall darin, dass der flüchtige Inhibitor keiner Vorerwärmung unterzogen wird, welche seine Korrosionsschutzdaten herabsetzen kann.

Die Zerstäubung des Flüssigphasen-Inhibitors im elektrischen Feld kann sowohl mittels der Druckluft (in diesem Fall ist ein Rohrstutzen für die Abführung der überschüssigen Luft aus dem Hohlraum des zu blasenden Schlauches vorzusehen), als auch ohne die Luftanwendung, d.h. durch Versprühen der Druckflüssigkeit vorgenommen werden. Im letzteren Fall müssen die Bohrungen der Zerstäubungsdüse mit einem regelbaren Querschnitt ausgeführt werden, was beispielsweise durch die Anwendung von ausschiebbaren Nadelventilen verwirklicht werden kann.

Als Polyäthylen wird für die Herstellung der inhibierten Folie das Polyäthylen niedriger Dichte (p = 900—939 kg/ m3) sowie das Polyäthylen hoher Dichte (p = 949 — 959 kg/ m3) verwendet.

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Als Plastifizierungsmittel des Polyäthylens werden vorzugsweise folgende mit Kurzbezeichnungen versehene a, b, c Mineralöle verwendet:

a — Mineralöl aus selektiver Raffination ohne Zusätze, das aus schwefelarmen Paraffin- und paraffinarmen Erdölen mit folgenden Hauptkenndaten hergestellt worden ist: Dichte bei einer Temperatur von 20 °C 0,89 g/cm3, Viskosität bei einer Temperatur von 20 °C — 14 CSt, Aschegehalt — nicht über 0,003%, Säurezahl — 0,25 mgKOH/g, Stockpunkt — minus 30 °C, Flammpunkt im geschlossenen Tiegel 200 °C;

b — Mineralöl aus selektiver Raffination ohne Zusätze, das aus schwefelarmen Erdölen mit folgenden Hauptkenndaten hergestellt worden ist: Dichte bei einer Temperatur von 20 °C — 0,897 g/cm3; Viskosität bei einer Temperatur von 20 °C — 20,5 cSt, Aschegehalt — nicht über 0,003%, Säurezahl — 0,03 mgKOH/g, Stockpunkt — minus 18°C, Flammpunkt im geschlossenen Tiegel 250 °C;

c — Destillatmineralöl von einem höheren Raffinationsgrad mit folgenden Kenndaten: Dichte bei einer Temperatur von 20 °C — 0,894 g/cm3, Viskosität bei einer Temperatur von 20 °C — 49 cSt, bei einer Temperatur von 50 °C — 20 cSt, Stockpunkt — minus 45 °C, Flammpunkt im offenen Tiegel 163 °C.

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a hergestellt worden ist; und folgende Kenndaten aufweist: Dichte bei 20 °C — 0,85 g/cm3, Viskosität bei 40 °C — 6 cSt, Stockpunkt — minus 40 °C, Siedetemperatur bei einem Druck von 1,33 kPa — 190 °C, Zündpunkt — 260 °C. Die Flüssigkeit ist in Ölen, organischen Lösungsmitteln und Wasser löslich und weist eine Flüchtigkeit von 13,3 Pa bei einer Temperatur von 20 °C auf.

Im Ergebnis der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens erhält man eine inhibierte Polyäthylen-Folie mit einem Gehalt an flüchtigem Korrosionsinhibitor von 1-2,5 Masse %. Der Inhibitorgehalt der inhibierten Polyäthylenfolie wurde nach folgender Methodik bewertet. Aus einer plastifizierten Folie, hergestellt durch Extrusion einer Mischung aus Polyäthylen und Plastifizierungsmittel wurden Proben mit einem Durchmesser von 35 mm ausgeschnitten. Der flüchtige Korrosionsinhibitar in einer Menge von 10 g wurde in ein zylinderförmiges Glasgefäss mit einer Höhe von 50 mm und einem Durchmesser von 30 mm eingegossen und in einem Wärmeschrank bei einer Temperatur von 80 — 100 CC erwärmt. Dann wurde das Gefass mit der Probe aus plastifizierter Polymerfolie abgedeckt, wobei sie mit einer Kraft von 5 N angedrückt wird. Nach einer Temperierung bei der genannten Temperatur innerhalb von 2 Minuten wurde die Masse des durch die Probe absorbierten Inhibitors nach der masseanalytischen Methode bewertet. Die Ergebnisse dieser Prüfungen, welche eine Modellierung des erfindungsgemässen Verfahrens darstellen, haben es gestattet, festzustellen, dass eine intensive Sorption der Inhibitordämpfe bei einem Mineralölgehalt der Mischung (Polyäthylen, Mineralöl) von 15 bis 25 Masse % stattfindet. Dabei beträgt die Masse des durch die plastifizierte Folie absorbierten Inhibitors 1,2 bis 2,9 g pro 1 vor der plastifizierten Folie, was einem Inhibitorgehalt der Folie von 1 bis 2,5% entspricht.

Bei der Zerstäubung des flüchtigen Inhibitors in Form einer Flüssigkeit im elektrischen Feld wurde es festgestellt,

dass im Falle einer restlosen Adsorption des zerstäubten Inhibitors auf der Oberfläche des Polyäthylenschlauches die Inhibitorkonzentration der fertigen Folie folgende Werte betragen kann: bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von

Als öllöslichen flüchtigen Korrosionsinhibitor kann man, z.B., folgende mit Kurzbezeichnungen A, B, C versehene Produkte verwenden:

A — ein Gemisch von Salzen des Dizyklohexylamins (43 s Masse %) und der synthetischen Fettsäuren mit 10 bis 20 °C-Atomen (57 Masse %) der allgemeinen Formel (C6Hii)2NHCcH2n+iCOOH, das pastenförmiges Produkt mit einer Dichte von 0,92 g/cm3 mit einer Schmelztemperatur von 15—20 °C darstellt, wobei dieses Produkt aus Ölen io und organischen Lösungsmitteln auflösbar ist und bei 20 °C eine Flüchtigkeit von 0,013 Pa aufweist.

B — ein synergistisches Gemisch von Kaliumsalz des Säuregoudrons und quartären Ammoniumsalzen bei einem Massenverhältnis von 1—3 bis 1:1, das eine durchsichtige im i5 gelblichen Ton gefärbte Flüssigkeit mit einer Dichte von 0,856 g/cm3 bei 20 °C darstellt. Diese Flüssigkeit ist in Kohlenwasserstoffen (Erdöl, Öle, Benzin) gut löslich, lässt sich in wässerigen Medien dispergieren; ihre Flüchtigkeit bei 20 °C beträgt 13,3 Pa;

2o C — eine im gelblichen bis hellbraunen Ton gefärbte Flüssigkeit, die auf der Grundlage einer technischen Fraktion der sekundären Festsäureamine und des Akrylsäureni- . trils der allgemeinen Formel

15 g/min — 1 Masse %, bei einer Zerstäubungsgeschwindig-30 keit von 22 g/min — 1,5 Masse %, bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von 40 g/min — 2 Masse %, bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von 30 g/min — 2 Masse %, bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von 40 g/min — 2,5 Masse %.

Ungeachtet des geringen Inhibitorgehaltes der Folie (I 35 bis 2,5 Masse %) wird ein hohes Korrosionsschutzvermögen der inhibierten Polyäthylenfolie gesichert.

Zu einem besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden nachstehend deren konkrete Ausführungsbeispiele angeführt.

40 Beispiel 1

Herstellung von inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie.

Zu diesem Zweck wird die Schmelze des Polyäthylens niedriger Dichte (p = 925 kg/cm3), das als Plastifizierungsmittel Mineralöl «a» enthält, extrudiert. Das Massenverhält-45 nis von Polyäthylen zu Mineralöl beträgt jeweils 75:25. In den Hohlraum des mit Luft zu blasenden Schlauches aus plastifiziertem Polyäthylen werden die Dämpfe des öllöslichen flüchtigen Korrosionsinhibitors «B» aus einem Behälter zugeführt, der mit dem genannten Inhibitor bei einer so Temperatur von 100 °C gefüllt und mit dem Hohlraum des Schlauches leitungsverbunden ist. Als Ergebnis erhält man inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 2,5 Masse %.

55 Beispiel 2.

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird ähnlich wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei besteht die zu extrudie-rende Mischung zu 80 Masse % aus Polyäthylen niedriger Dichte (p = 913 kg/m3) und zu 20 Masse % aus Mineralöl 60 «a». Es wird die Folie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 1,2 Masse % hergestellt.

Beispiel 3

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird ähnlich 65 wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei verwendet man 85 Masse % Polyäthylen niedriger Dichte (p = 930 kg/m3) und 15 Masse % Mineralöl «a». Es wird Folie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 1,1 Masse % hergestellt.

:NCH2-CH2-CN, worin ß = GnH2n+1» n=7-9»

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Beispiel 4

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird ähnlich wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei verwendet man Polyäthylen hoher Dichte (p = 952 kg/m3) und Mineralöl «a» bei einem Massenverhältnis von Polyäthylen zu Mineralöl von jeweils 80:20. Als öllöslicher flüchtiger Korrosionsinhibitor wird Inhibitor «B» eingesetzt. Es wird Folie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 1,4 Masse % hergestellt.

Beispiel 5

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird ähnlich wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei verwendet man Polyäthylen hoher Dichte p = 956 kg/m3 (80 Masse %), Mineralöl «c» (20 Masse %) und Korrosionsinhibitor «A». Es wird Folie mit einem Inhibitorgehalt von 2,0 Masse % hergestellt.

Beispiel 6

Herstellung inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie. Zu diesem Zweck wird die auf der Grundlage von Polyäthylen niedriger Dichte (p = 925 kg/m3) (75 Masse %) und Mineralöl «c» (25 Masse %) hergestellte Folie extrudiert. In den zu blasenden Schlauch wird Korrosionsinhibitor «B» im elektrischen Feld mit einer Stärke von E = 2 kV/cm bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von V = 15 g/min zerstäubt. Es wird Folie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 1,2 Masse % hergestellt.

Beispiel 7

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird ähnlich wie in Beispiel 6 hergestellt. Dabei verwendet man Hochdruckpolyäthylen — p = 952 kg/m3 — (80 Masse %) und Mineralöl «b» (20 Masse %), und der Korrosionsinhibitor «B» wird im elektrischen Feld mit einer Stärke von E = 6 kV/cm bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit des Inhibitors von V = 22 g/min zerstäubt. Es wird Folie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 2,4 Masse % hergestellt.

Beispiel 8

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird ähnlich wie in Beispiel 6 hergestellt. Dabei verwendet man Polyäthylen niedriger Dichte — p = 930 kg/m3 (85 Masse %) und Mineralöl «a» (15 Masse %), und der Korrosionsinhibitor «A» wird im elektrischen Feld mit einer Stärke von E = 10 kV/cm bei einer Geschwindigkeit der Inhibitorzerstäubung von V = 40 g/min zerstäubt. Es wird Folie mit einem Inhibitorgehalt von 1,4 Masse % hergestellt.

(Vergleichsbeispiel 9)

Die inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie wird nach dem Verfahren gemäss der SU-PS Nr. 959 178 hergestellt. Zu diesem Zweck wird die Folie aus Polyäthylen niedriger Dichte (p = 930 kg/m3) extrudiert. In den zu blasenden Schlauch wird pulverförmiger flüchtiger Korrosionsinhibitor (Dizy-klohexylaminnitrit) zerstäubt. Im Ergebnis des Niederschlagens des Pulvers an der Innenfläche des Schlauches wird inhibierte Folie mit einem Korrosionsinhibitorgehalt von 4—5 Masse % hergestellt, wobei der gesamte Inhibitor nur an der Innenfläche der Schlauchfolie gelagert ist.

Beim Studium der Eigenschaften der inhibierten Poly-äthylen-Schlauchfolie, die nach dem erfindungsgemässen und nach dem bekannten Verfahren hergestellt worden ist, wurden die Zugbruchspannung und die Korrosionsschutzeigenschaften der Folie bewertet. Nachstehend werden in der Tabelle diese Kenndaten angeführt.

Die Zugbruchspannung wurde an einer Zerreissmaschine bei einer Bewegungsgeschwindigkeit eines verschiebbaren Greifers von 50 mm/min bestimmt.

Bei der Durchführung der Korrosionsprüfungen verwendete man masseanalytische Methode (Siehe Romanov V. V. «Methoden zur Untersuchung der Metallkorrosion», («Me-tody issledovania korrozii metallov») Moskau, Verlag «Metallurgia», 1965, S. 21—26). Die Stahlprobekörper (aus Kohlenstoffstahl mit einem Kohlenstoffgehalt von 0,05 bis 0,11 Masse %) mit einer Grösse von 25 x 25 x 0,8 mm wurden mechanisch von den Korrosionsprodukten gereinigt, mit Äthylalkohol gewaschen, in einer 5%igen NaOH-Lösung in Gegenwart von granuliertem Zink bei einer Temperatur von 80 bis 90 °C innerhalb von 30 Minuten behandelt. Dann wurden die Stahlprobekörper erneut mit Äthylalkohol und destilliertem Wasser gewaschen, getrocknet und auf einer Analysenwaage gewogen. Anschliessend wurden die Stahlprobekörper in die hergestellte inhibierte Folie hermetisch eingepackt und in ein aggressives Medium (0,1 n-Salzsäure) hineingebracht. Die Korrosionsschutzeigenschaften wurden nach der Grösse der Korrosionsgeschwindigkeit iGew. g (m2 • h) bestimmt, die nach der Formel:

i - Am

Gew. 8 • t '

worin Am — Masseverlust, g des Stahlprobekörpers durch Korrosionsanfressung,

t — Prüfungszeit, Stunden S — Flächeninhalt des Stahlprobekörpers, m2 bedeuten,

berechnet wird.

Die Korrosionsgeschwindigkeit wurde nach Verlauf von 2160 Stunden nach dem Beginn der Prüfungen bestimmt.

Tabelle

Folie nach Zugbruch- Korrosionsgeschwindigkeit

Beispiel Nr. Spannung, MPa der in Folie eingepackten

Stahlprobekörper, in 0,1 n-Salzsäure, g/(m2 • h)

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4,8

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23,51

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io-4

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3,6

io-4

7

23,72

2,7

io-4

8

20,14

3,7

io-4

9

21,2

4,6

io-4

(gemäß der SU-FS 859178)

Die in der Tabelle angeführten Ergebnisse zeugen davon, dass die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten inhibierten Folien der gemäss der SU-PS 859 178 hergestellten inhibierten Folie an ihren Festigkeitskenndaten nicht nachstehen und an ihren Korrosionsschutzeigenschaften dieser um eine Grössenordnung (um das lOfache) überlegen sind, obwohl der Inhibitorgehalt dieser Folien um das 2 bis 5fache geringer ist.

Dadurch entspricht die inhibierte Polyäthylenfolie, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt wird, sowohl hinsichtlich der physikalisch-mechanischen Eigenschaften als auch hinsichtlich des Korrosionsschutzes den Forderungen, welche an die Konservierungs- und Verpak-kungsmittel gestellt werden. Sie gewährleistet einen dauerhaften Schutz der Erzeugnisse aus Schwarz- und Buntmetal5

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len gegen die atmosphärische Korrosion, und die Werte der Korrosionsgeschwindigkeit (2 —5) • 10~4 g/(m2 • h) bedeuten praktisch ein Ausbleiben der Metallkorrosion unter der Folie. Ausserdem hat das erfindungsgemässe Verfahren eine einfache technologische und apparative Gestaltung.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte inhibierte Polyäthylen-Schlauchfolie kann in Form eines Konservierungs- und Verpackungsmaterials zum Korrosionsschutz von Metallerzeugnissen gegen atmosphärische Einflüsse und aggressive Medien ihre Anwendung finden.

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Claims

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1. Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthy-len-Schlauchfolie, das

— Extrusion der Polyäthylenschmelze,

— Blasen des herzustellenden Polyäthylenschlauches mit Luft und Einführung eines flüchtigen Korrosionsinhibitörs in den Hohlraum des Schlauches vorsieht, dadurch gekennzeichnet, dass man

— bei der Extrusion Polyäthylen plastifiziert mit Mineralöl bei einem Massenverhältnis von Polyäthylen zu Mineralöl von jeweils 75—58:25 — 15,

— als flüchtigen Korrosionsinhibitor einen öllöslichen flüchtigen Korrosionsinhibitor verwendet.

2. Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthylen-Schlauchfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den flüchtigen öllöslichen Korrosionsinhibitor in den Hohlraum des Schlauches aus plastifiziertem Polyäthylen in dampfförmigem Zustand mittels der Luft einführt, die zum Schlauchblasen eingesetzt wird.

3. Verfahren zur Herstellung von inhibierter Polyäthy-len-Schlauchfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den flüchtigen öllöslichen Korrosionsinhibitor in den Hohlraum des Schlauches aus plastifiziertem Polyäthylen in flüssiger Form durch Zerstäubung in einem elektrischen Feld mit einer Stärke von 2—10 kV/cm bei einer Zerstäubungsgeschwindigkeit von 15—40 g/min einführt.