CH658075A5 - Korrosionsinhibierende waesserige fluessigkeit. - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine korrosionsinhibie-rende, wässrige Flüssigkeit, beispielsweise auf eine wässrige Metallbearbeitungsflüssigkeit oder eine wässrige hydraulische Flüssigkeit.

Derartige Arbeitsflüssigkeiten haben insbesondere in den letzten Jahren erhebliche industrielle Bedeutung erlangt aufgrund ihrer bekannten wirtschaftlichen, sicherheitsmässigen und umweltbezogenen Vorteile gegenüber nichtwässrigen Flüssigkeiten sowie aufgrund ihrer verbesserten Betriebseigenschaften. Die wässrigen Flüssigkeiten haben in grossem Umfang als Metallbearbeitungsflüssigkeiten in einer Vielzahl von Metallbearbeitungsverfahren Verwendung gefunden (beispielsweise spanloses Formen, Schleifen, Bohren, Räumen, Mahlen, Ziehen und Drehen) sowie als Hydraulikflüssigkeiten.

Obgleich sich gezeigt hat, dass diese wässrigen Flüssigkeiten eine Reihe von Vorteilen besitzen, weisen sie beträchtliche Probleme auf, die ihre Brauchbarkeit und Verwendung begrenzen. Unter diesen Problemen, die bei der Verwendung von wässrigen Flüssigkeiten auftreten, ist das Problem der Korrosionskontrolle und -Verhinderung das grösste. Das Problem der Korrosionskontrolle und -Verhinderung ist insbesondere dort von Bedeutung, wo die wässrige Flüssigkeit mit Eisenmetallen in Berührung kommt, obgleich in unterschiedlichem Ausmass auch dort eine Korrosion auftreten kann, wo die wässrige Flüssigkeit mit Nichteisenmetallen (beispielsweise Aluminium oder Kupfer) in Berührung kommt. Bei Metallbearbeitungsverfahren führt diese Korrosion zu einem übermässigen Verschleiss der Werkzeugmaschinenbauteile sowie zu ungenügend bearbeiteten Produkten, während bei hydraulischen Systemen die Korrosion zu einer Zerstörung der Pumpenbestandteile, Ventile und Leitungen führt. Die Korrosionsinhibierung stellt also einen wichtigen Faktor bei solchen wässrigen Flüssigkeiten dar, wobei Flüssigkeiten, die in grossem Ausmass eine korrosionsinhibierende Wirkung aufweisen, ohne dass die Flüssigkeitshaupteigenschaften beeinträchtigt werden, äusserst erwünscht sind. Man ist daher auf diesem Fachgebiet ständig auf der Suche nach einer star-

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ken korrosionsinhibiernden Eigenschaft bei solchen wässrigen Flüssigkeiten.

Fehlende Stabilität bei der Lagerung und beim Gebrauch ist ein weiteres Problem, das die wässrigen Flüssigkeiten häufig aufweisen. Diese mangelnde Stabilität kann zu einer Trennung der Komponenten, einer Verschlechterung der Komponenten und zum Verlust der Haupteigenschaften der wässrigen Flüssigkeit führen. Wenn eine Trennung der Bestandteile der Flüssigkeit erfolgt, treten ungleichmässige Konzentrationen der Bestandteile auf und eine unberechenbare, unzulängliche Leistung der wässrigen Flüssigkeit ist die Folge. Man ist daher auf diesem Gebiet ständig bestrebt, diese Stabilitätsprobleme zu überwinden und 1) verbesserte wässrige Flüssigkeiten mit einem hohen Ausmass an Stabilität und 2) Materialien, die diesen Flüssigkeiten ein hohes Ausmass an Stabilität verleihen, bereitzustellen.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine wässrige Flüssigkeit zur Verfügung zu stellen, die in einem hohen Ausmass eine korrosionsinhibierende Wirkung besitzt.

Diese Aufgabe wird mit einer korrosionsinhibierenden wässrigen Flüssigkeit gelöst, die enthält a) Wasser und b) ein wasserlösliches oder -dispergierbares oberflächenaktives, korrosionsinhibierendes Alkalimetall-, Ammoniumoder organisches Aminsalz eines wasserunlöslichen Halbesters der Formel (I)

R1 0 O

l II 2 "

R-CH-O-C-R -C-OH (I)

worin R und R1 gleich oder verschieden sind und aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einer geradkettigen oder verzweigten Alkenyl- oder Alkynyl-gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 3 bis 9 beträgt und R2 ein zweiwertiger carbozyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der 4 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring und insgesamt 4 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist und der aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem zweiwertigen, cycloaliphatischen, alkylsubstituierten cycloaliphatischen, aromatischen oder alkylsubstituierten aromatischen Rest besteht, wobei der Halbester ein Molekulargewicht zwischen 240 und 297 aufweist und wobei die Flüssigkeit einen pH zwischen 8 und 12 besitzt.

Weiterhin wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung einer korrosionsinhibierenden wässerigen Flüssigkeit gelöst, das folgende Schritte umfasst:

(1) man vermischt miteinander:

(a) Wasser und

(b) ein wasserlösliches oder -dispergierbares oberflächenaktives, korrosionsinhibierendes Alkalimetall-, Ammoniumoder organisches Aminsalz eines wasserunlöslichen Halbesters der Formel I:

R1 0 0

» « 2 «

R — CH 0 C — R C_0H [I]

worin R und R1 gleich oder verschieden sind und aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einer gradkettigen oder verzweigten Alkenyl- oder Alkynyl-gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 3 bis 9 beträgt und R2 ein zweiwertiger carbocyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der 4 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring und insgesamt 4 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist und der aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem zweiwertigen, cycloaliphatischen, alkylsubstituierten cycloaliphatischen, aromatischen oder alkylsubstituierten aromatischen Rest besteht, wobei der Halbester ein Molekulargewicht zwischen 240 und 297 aufweist und wobei die Flüssigkeit einen pH zwischen 8 und 12 5 besitzt.

Die erfindungsgemässe korrosionsinhibierende wässrige Flüssigkeit eignet sich als hydraulische Flüssigkeit und als Metallbearbeitungsflüssigkeit bei Metallbearbeitungsverfahren, wie beispielsweise Ziehen, Schnelldrehen, Stanzen, Walto zen, spanloses Formen, Bohren, Umwickeln, Fräsen, Drehen, Räumen sowie Schleifen. Die erfindungsgemässe korrosionsinhibierende wässrige Flüssigkeit weist voxteilhafterweise 1) eine hohe Stabilität (d.h. Beständigkeit gegenüber einer Trennung der Komponenten der Zusammensetzung) während der 15 Lagerung und des Gebrauchs, 2) eine Aktivität, die zu einer Herabsetzung oder Verhinderung der Korrosion des Werkstücks, des bearbeiteten Teils sowie der Maschinenbauteile während des Metallbearbeitungsvorgangs führt sowie 3) eine Aktivität, die zu einer Herabsetzung oder Verhinderung der 20 Korrosion der metallischen Komponenten des hydraulischen Systems führt, auf. Die grosse Stabilität während der Lagerung und des Gebrauchs ist wichtig, um eine maximale Ein-setzbarkeit und Lebensdauer einer wässrigen Arbeitsflüssigkeit zu erreichen. Die Trennung der Komponenten der wäss-25 rigen Flüssigkeit führt zu einem heterogenen System (d.h.

eine Flüssigkeit, die eine ungleichmässige Verteilung der Komponente oder Komponenten in der Flüssigkeit aufweist). Diese Heterogenität trägt dazu bei oder verursacht eine beträchtlich verminderte Leistung, und führt in manchen Fäl-30 len zu einem im wesentlichen vollständigen Verlust der Wirksamkeit der Flüssigkeit im Hinblick auf den beabsichtigten Zweck. Wenn die Flüssigkeit als hydraulische Flüssigkeit verwendet wird, kann die Trennung der Bestandteile also zu einer unberechenbaren Wirksamkeit oder einem vollständi-35 gen Verlust der Wirksamkeit als hydraulische Flüssigkeit führen. Wenn die Flüssigkeit als Metallbearbeitungsflüssigkeit verwendet wird, kann die Trennung der Bestandteile der Flüssigkeit zu einer erhöhten Reibung, erhöhten Bearbeitungskräften, einer ungenügenden Oberflächenbearbeitung 40 des Produks beim Metallbearbeitungsvorgang, zu Ausschussteilen, erhöhtem Abfall, einer verminderten Werkzeuglebensdauer sowie zu Korrosionsproblemen führen.

Es hat sich überraschend herausgestellt, dass das wasserlösliche oder -dispergierbare Alkalimetall-, Ammonium- oder 45 organische Aminsalz des hier beschriebenen und in den Ansprüchen gekennzeichneten wasserunlöslichen Halbesters kombinierte haft- (d.h. oberflächenaktive) und korrosionsinhibierenden Eigenschaften in der erfindungsgemässen wässrigen Flüssigkeit aufweist. Diese doppelte Aktivität ist uner-50 wartet und verleiht der erfindungsgemässen wässrigen Flüssigkeit Vorteile. Einer dieser Vorteile besteht darin, dass die sowohl haft- (d.h. oberflächenaktive) wie korrosionsinhibierenden Eigenschaften des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzes 55 des wasserunlöslichen Halbesters (wie er hier beschrieben und in den Ansprüchen gekennzeichnet ist) die Zahl der Bestandteile in der wässrigen Arbeitsflüssigkeit reduziert, da das Bedürfnis nach einem separaten korrosionsinhibierenden Bestandteil in der Flüssigkeit herabgesetzt wird. Ein weiterer 60 Vorteil besteht darin, dass die sowohl oberflächenaktive wie korrosionsinhibierende Eigenschaft des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall-, Ammonium- öder organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters, wie er hier beschrieben und in den Ansprüchen gekennzeichnet ist, der 65 erfindungsgemässen wässrigen Flüssigkeit die Menge der übrigen oberflächenaktiven Verbindungen und/oder anderer korrosionsinhibierender Mittel in der wässrigen Arbeitsflüssigkeit herabsetzen kann. Ein weiterer Vorteil ist der, dass im

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Hinblick auf die sowohl oberflächenaktive wie korrosionsinhibierende Eigenschaft des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters, wie er hier beschrieben und in den Ansprüchen gekennzeichnet ist, die erfindungsgemässe wässrige Flüssigkeit eine hohe Stabilität (d.h. Beständigkeit gegenüber einer Verschlecherung und Trennung) während der Lagerung und des Gebrauchs sowie eine lange Lebensdauer aufweisen kann.

Die Bezeichnung organisches Amin ist nach der Erfindung und im Zusammenhang mit der Beschreibung so zu verstehen, dass sie Verbindungen identifiziert und einschliesst, die wenigstens ein Aminstickstoffatom aufweisen. Das organische Amin, das zur Durchführung der Erfindung verwendet wird, ist ein organisches Amin, das ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserunlöslichen Halbesters bildet, der hier beschrieben ist. Die organischen Amine, die sich zur Herstellung des wasserlöslichen oder -dispergierbaren organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters nach der Formel (I) eignen, sind vorzugsweise aliphatische Amine einschliesslich beispielsweise primärer, sekundärer oder tertiärer Alkylmonoamine, primärer, sekundärer oder tertiärer Alkynylmonoamine, Alkylendiamine, Polyalkylenpo-lyamine, Polyoxyalkylendiamine, Alkanolamine und Al-kylalkanolamine. Wasserlösliche heterocyclische Amine mit Sauerstoff- und/oder Stickstoff-Heteroatomen im Ring (z.B. Morpholin, Pyridin, Pyrimidin und Pyrrol) eignen sich zur Herstellung wasserlöslicher oder -dispergierbarer organischer Aminsalze des wasserunlöslichen Halbesters nach der Formel

CD-

Falls das organische Amin ein primäres, sekundäres oder tertiäres Alkylamin ist, ist das wasserlösliche primäre, sekundäre oder tertiäre Alkylamin vorzugsweise beispielsweise Äthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin und Isobutylamin. Als organisches Amin kann ein Alkylendiamin verwendet werden, vorzugsweise ein wasserlösliches Alkylendiamin mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in dem Alkylenrest und Stickstoffatomen, die unsubstituiert sein können, oder insgesamt 1 bis 4 Ci bis Co Alkyl oder Ci bis Gi-Hydrooxyalkylsubstituenten einzeln oder in Kombination aufweisen, einschliesslich beispielsweise Äthylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,6-Hexame-thylendiamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, Hydroxy-äthyläthylendiamin, N,N,N',N'-Tetrakis (2-hydroxyäthyl) äthylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethyläthylendiamin und N-Propyl-N'-hydroxybutyl-1,6-hexamethylendiamin.

Wenn das organische Amin ein Polyalkylenpolyamin ist, ist es vorzugsweise ein wasserlösliches Polyalkylenpolyamin mit 3 bis 6 Stickstoffatomen und einer Alkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhe-xamin, Dipropylentriamin und N,N-Bis-(3-aminopropyl)-methylamin. Als organisches Amin kann ein Polyoxyalkylen-polymer- und -copolymerdiamin verwendet werden, vorzugsweise ein wasserlösliches Polyoxyalkylenhomopolymer- und -copolymerdiamin mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich zwischen 130 und 2000, beispielsweise, jedoch nicht einschränkend, Polyoxyäthylendiamin, Polyoxypropylendi-amin sowie Block- und Random-Oxyäthylen/Oxypropylen-copolymerdiamine. Vorzugsweise ist das organische Amin, das zur Herstellung des organischen Aminsalzes des Halbesters nach der Formel (I) bei der Durchführung der Erfindung verwendet wird, ein Alkanolamin, ganz besonders bevorzugt ein wasserlösliches Alkanolamin, beispielsweise, jedoch nicht einschränkend, ein Monoäthanolamin, Di-äthanolamin, Triäthanolamin, Monoisopropanolamin, Diiso-propanolamin, Triisopropanolamin, Monopropanolamin, Monobutanolamin, Dibutanolamin, Tributanolamin, N-Methyläthanolamin, N,N-Diethyläthanolamin, N,N-Dime-

thyläthanolamin, N,N-Dibutyl-3-hydroxypropylamin, N-isobutyl-4-hydroxybutylamin, N-Äthyläthanolamin, N-Propyl-bis-4-hydroxybutylamin, Hydroxyäthyläthylendiamin, N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxyäthyl)äthylendiamin und N-Propyl-N'-hydroxybutyl-1,6-hexamethylendiamin. Vorzugsweise ist das bei der Durchführung der Erfindung verwendete Alkanolamin ein wasserlösliches Alkanolamin. Die Alkanol-gruppe kann geradkettig oder verzweigt sein und enthält vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome. Falls das Alkanolamin eine Alkylgruppe enthält, die an einen Aminstickstoff gebunden ist, wird es vorgezogen, dass die Alkylgruppe eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Ein wesentliches Merkmal des Alkanolamins besteht darin, dass es ein wasserlösliches oder -dispergierbares Aminsalz des hier beschriebenen wasserunlöslichen Halbesters bildet.

Das Alkalimetallsalz des Halbesters nach der Formel (I) ist bei Durchführung der Erfindung das Salz des Halbesters nach der Formel (I) eines Metalls der Gruppe I, vorzugsweise Natrium oder Kalium.

Nach der Erfindung wird ein wasserlösliches oder -dispergierbares, oberflächenaktives, korrosionsinhibierendes Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz eines wasserunlöslichen Halbesters mit einem C4 bis C10 aliphatischen einwertigen sekundären Alkohol einer carbozyklischen Cö bis Cs Kohlenwasserstoffdicarbonsäure oder -anhydrid mit einem Gt bis C6 carbozyklischen Ring verwendet, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einer cykloaliphatischen, alkylsubstituierten cykloaliphatischen, aromatischen sowie alkylsubstituierten aromatischen Dicarbonsäure und -anhydrid besteht, welcher Halbester ein Molekulargewicht im Bereich zwischen 240 und 297 aufweist. Die Bezeichnung Dicarbonsäure ist in der Beschreibung und in den Ansprüchen so zu verstehen, dass sie sowohl Dicarbonsäuren wie Dicarbonsäurehalogenide umfasst, da sowohl die Dicarbonsäure wie ihre korrespondierenden Säurehalogenide bei der Herstellung der Halbester verwendbar sind. Falls das Dicar-bonsäurehalogenid zur Herstellung des Halbesters verwendet wird, ist es vorteilhaft, die restliche Säurehalogenidgruppe nach der Bildung des Halbesters und vor der Bildung des Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzes zu neutralisieren. Beispiele für cykloaliphatische, alkylsubstitu-ierte cykloaliphatische, aromatische und alkylsubstituierte aromatische Dicarbonsäuren und -anhydride, die zur Durchführung der Erfindung verwendet werden können, sind, ohne darauf beschränkt zu sein,

1,2-Cyclobutandicarbonsäure,

1.2-Cyclobutandicarbonsäureanhydrid, 1,1 -Cyclobutandicarbonsäure,

1.3-Cyclobutandicarbonsäure,

1,2-Cyclopentandicarbonsäure,

1.2-Cyclopentandicarbonsäureanhydrid,

1.3-Cyclopentandicarbonsäureanhydrid, 1,2-Cyclohexandicarborisäureanhydrid,

1.2-Cyclohexandicarbonsäureanhydrid,

1.3-Cyclohexandicarbonsäureanhydrid,

1.4-Cyclohexandicarbonsäureanhydrid, 1 -Cy clohexen-1,2-Dicarbonsäure,

1 -Cyclohexen-1,2-Dicarbonsäureanhydrid,

3-Cyclohexen-l,2-dicarbonsäureanhydrid,

4-cyclohexen-1,2-dicarbonsäureanhydrid, 1,4-Cyclohexadien-1,2-dicarbonsäure, 2,6-Cyclohexadien-1,2-dicarbonsäure, 2,4-Cyclohexadien-1,2-Dicarbonsäure,

4,4-Dimethyl- 1,3-cyclopentandicarbonsäure, 4-Methyl-1,2-Cyclohexandicarbonsäureanhydrid,

Phthalsäure,

Phthalsäureanhydrid,

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Isophthalsäure,

Terephthalsäure sowie

5-Methyl-l,3-benzoldicarbonsäure. Die korrespondierenden Säurehalogenide (z.B. Säurechloride oder Säurebromide), können anstelle einer der vorstehend erwähnten Dicarbonsäuren bei Durchführung der Erfindung verwendet werden.

Beispiele für Ci bis Cio aliphatische einwertige sekundäre Alkohole, die zur Herstellung der Halbester bei Durchführung der Erfindung verwendbar sind, sind, ohne darauf beschränkt zu sein, 2-Butanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 2-Hexanol, 3-Hexanol, 2-Octanol, 2-Decanol, 4-Decanol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 2,2-Dimethyl-3-pentanol, 5-Methyl-2-hexanol, 5-Methyl-3-hexanol, l-Hexen-3-ol, l-Octen-3-ol und l-Octin-3-ol. Der C4 bis Cio alipahtische einwertige sekundäre Alkohol, der bei Durchführung der Erfindung zur Herstellung des Halbesters verwendbar ist, kann gesättigt oder ungesättigt sein. Vorzugsweise ist der C4 bis Cio aliphati-5 sehe einwertige sekundäre Alkohol gesättigt. Gemische der C4 bis Cio aliphatischen einwertigen sekundären Alkohole können verwendet werden.

Zu den Halbestern der Formel (I), die bei Durchführung der Erfindung einsetzbar sind, gehören, ohne darauf io beschränkt zu sein, wasserunlösliche Halbester nach der Formel (I), worin R, R1 und R2 die in der nachstehenden Tabelle (I) angegebene Bedeutung haben.

Tabelle I

r .

ch3-ch2-

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Die Halbester können aus einer einzigen Dicarbonsäure oder aus Gemischen von Dicarbonsäuren gebildet sein. Weiterhin können die Halbester aus einer einzigen Art (d.h. Esterbildung an der gleichen Carboxylsäureposition des Rings) bestehen, oder die Halbester können ein Gemisch von Halbestern sein, die an jeder der beiden nicht äquivalenten Carboxylsäurepositionen am Ring gebildet sind.

Beispiele von Alkanolaminsalzen wasserunlöslicher Halbester nach der Formel (I), die bei der Durchführung der Erfindung verwendbar sind, sind, ohne darauf beschränkt zu sein, folgende Alkanolaminsalze jedes der wasserunlöslichen Halbester nach der Tabelle I:

a) Monoäthanolaminsalz,

b) Diäthanolaminsalz,

c) Triäthanolaminsalz,

d) Diisopropanolaminsalz,

e) Monobutanolaminsalz,

f) Monoisopropanolaminsalz,

g) Dibutanolaminsalz,

h) Triisopropanolaminsalz,

i) N-Methyläthanolaminsalz,

j) N,N-DimethyläthanolaminsaIz, k) N-Isobutyl-4-hydroxybutylaminsalz, 1) N-Äthyläthanolaminsalz, m) N,N-Dibutyl-3-hydroxypropylaminsaIz,

n) N-Methyl-bis-ainanolaminsalz, 45 o) N-Propyl-bis-4-hyroxybutylaminsalz, p) Hydroxäthyläthylendiaminsalz,

q) N-Propyl-N-hydroxybutyl-1,6-hexamethylendiaminsalz, und r) N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxyäthyl) äthylendiaminsalz. so Oberflächenaktive Mittel, die zur Herstellung der korrosionsinhibierenden, wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammen-setzung sowie zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet werden können, sind anionische, kationische, nichtionische und amphotere oberflächenaktive Mit-55 tel. Diese oberflächenaktiven Mittel sind insbesondere organische Verbindungen und besonders häufig vor allem synthetische organische Verbindungen. Jedoch sind in der Natur vorkommende Verbindungen, die oberflächenaktive Mittel sind, bei der Ausübung der Erfindung nicht ausgeschlossen. 60 Beispiele anionischer oberflächenaktiver Mittel sind, ohne darauf beschränkt zu sein, die Alkalisalze von Sulfonsäuren auf Erdölbasis, die Alkalimetallsalze von Alkylarylsulfonsäu-ren (z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat), die Alkalimetall-, Ammonium und Aminseifen von Fettsäuren (z.B. Natrium-65 stearat), Natriumdialkylsulfosuccinat, sulfatierte Öle (z.B. sul-fatiertes Rizinusöl), Alkalimetallalkylsulfate sowie sulfonierte Öle (z.B. sulfoniertes Tallöl). Die kationischen oberflächenaktiven Mittel sind beispielsweise Cetylpyridiniumbromid,

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Hexadecylmorpholiniumchlorid, Dilauryltriäthylentetramin-diacetat, Didodecylaminlactat, 1 -Amino-2-heptadecenylimi-dazolinacetat, Cetylaminacetat, tertiäres äthoxyliertes Sojaamincetyltrimethylammoniumchlorid und Oleylaminace-tat. Die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel sind beispielsweise Alkylenoxidaddukte von Fettalkoholen, (z.B. Äthylenoxidaddukt von Oleylalkohol), Alkylenoxidaddukte von Alkylphenolen (z.B. Äthylenoxidaddukt von Nonylphe-nol), Alkylenoxidaddukte von Fettsäuren (z.B. Tetraäthylen-glycolmonopalmitat, Monoäthylenglycoldioleat und Hexa-äthylenglycolmonostearat), partielle höhere Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen (z.B. Glycerinmonostearat, Sor-bitantristearat, Glycerindioleat und Pentaerythroltripalmitat), Alkylenoxidkondensate von mehrwertigen Alkoholen (z.B. Äthylenoxidkondensate von Glycerin, Sorbit, Mannit und Pentaerythrol) sowie Alkylenoxidkondensate von partiellen Estern mit mehrwertigen Alkoholen (z.B. Äthylenoxidkondensate von Sorbitanmonolaurat, Glycerinmonooleat und Pentaerythrolmonostearat).

Die amphoteren oberflächenaktiven Mittel sind beispielsweise

Alkyl-ß-iminodipropionat,

Alkyl-ß-amino-propionat,

Fett - Imidazoline und Betaine,

insbesondere die inneren Salze von

1-Coco-5-hydroxyäthyl-5-carboxymethylimidazolin, Dodecyl-ß-alanin,

N-Dodecyl-N,N-dimethylaminoessigsäure und

2-Trimethylaminolaurinsäure.

Die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel sind zur Herstellung der korrosionsinhibierenden, wässrigen Arbeits-flüssigkeitszusammensetzung sowie zur Ausübung des erfindungsgemässen Verfahrens besonders brauchbar. Es kann jedoch auch ein Gemisch von oberflächenaktiven Mitteln derselben oder einer unterschiedlichen Art verwendet werden (z.B. ein Gemisch von nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln und ein Gemisch von anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, Gemische von kationischen und nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln und ein kompatibles Gemisch von kationischen und anionischen oberflächenaktiven Mitteln). In einigen Fällen sind oberflächenaktive Mittel bekannt, die Schmiereigenschaften besitzen, und derartige oberflächenaktive Mittel können mit Vorteil bei der Verwendung der korrosionsinhibierenden, wässrigen Arbeits-flüssigkeitszusammensetzung sowie dem erfindungsgemässen Verfahren zum Einsatz kommen.

Die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels kann beim Einsatz der korrosionsinhibierenden, wässrigen Arbeits-flüssigkeitszusammensetzung und dem Verfahren nach der Erfindung in weiten Grenzen schwanken, je nach der Art des oberflächenaktiven Mittels und anderer Bestandteile der Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung. So kann die Menge des oberflächenaktiven Mittels davon abhängen, ob es ein kationisches oder ein anionisches oder ein nichtionisches oder ein amphoteres oberflächenaktives Mittel ist sowie von der besonderen Struktur und dem molekularen Aufbau. Im allgemeinen wird das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,002 bis 10%, vorzugsweise von 0,01 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der korrosionsinhibierenden, wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung, verwendet.

Wasserlösliche oder -dispergierbare Schmiermittel, die sich beim Einsatz der Zusammensetzung und dem Verfahren der Erfindung eignen, sind synthetische und natürliche Schmiermittel. Beispiele natürlicher Schmiermittel sind Mineralöle, tierische Öle und Fette, pflanzliche Öle und Fette sowie Öle marinen Ursprungs. Die Mineralöle können Paraffin-, Naphten-, Asphalt- oder Öle auf Gemischbasis sein. Zu den synthetischen Schmiermitteln gehören beispielsweise wasserlösliche oder -dispergierbare Kohlenwasserstofföle und halogensubstituierte Kohlenwasserstofföle, wie polyme-risierte oder interpolymerisierte Olefine (z.B. Polybutylen, Propylenisobutylen-copolymere, chlorierte Polybutylene 5 usw.); Alkylbenzole (z.B. Dodecylbenzol, Tetradecylbenzol, Dinonylbenzol, Di-(2-äthylhexyl)benzol usw.) ; Polyphenyle (z.B. Biphenyle, Triphenyle usw.) und dergleichen. Die Al-kyloxypolymere und -interpolymere sowie deren Derivate, bei denen die endständigen Hydroxylgruppen durch Veresterung, io Verätherung usw. modifiziert sind, umfassen Beispiele einer anderen Klasse bekannter synthetischer Schmieröle. Diese werden beispielsweise repräsentiert durch Öle, die durch Polymerisation von Äthylenoxid, Propylenoxid sowie Alkyl-und Aryläthern dieser Polyoxyalkylenpolymere hergestellt 15 sind (z.B. Methylpolyisopropylenglycoläther mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000, Diphenyläther von Poly-äthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 500 bis 1000, Diäthyläther von Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1500 usw.) oder Mono- und Polycarbon-20 säureester davon, beispielsweise die Essigsäureester,

gemischte Ci-Cz Fettsäureester oder die Cu Oxosäurediester von Tetraäthylenglycol.

Andere synthetische Schmiermittel sind beispielsweise wasserlösliche oder -dispergierbare Ester von Dicarbonsäu-25 ren (z.B. Phthalsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Azelainsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Linoleinsäuredimer usw.) mit einer Vielzahl von Alkoholen (z.B. Butylalkohol, Hexylalkohol, Dodecylalkohol, 2-Äthyl-hexylalkohol, Pentaerythrol usw.).

30 Spezielle Beispiele dieser Ester sind Dibutyladipinsäureester,

Di(2-äthylhexyl)sebacinsäureester,

Di-n-hexylfumarsäureester,

Dioctylsebacinsäureester,

35 Diisooctylazelainsäureester,

Diisodecylazelainsäureester,

Dioctylphthalat,

Didecylphthalat,

Dieicoxylsebacinsäureester,

40 der 2-Äthylhexyldiester des Linoleinsäuredimeren und dergleichen.

Weitere brauchbare Klassen synthetischer Schmiermittel sind Öle auf Siliconbasis, beispielsweise wasserlösliche oder -dispergierbare Polyalkylpolyaryl-,

« Polyalkoxy- oder

Polyaryloxysiloxanöle und -silicatöle (z.B. Tetraäthylsilicat,

Tetraisopropylsilicat,

Tetra(2-äthylhexyl)silicat,

5o Tetra-(p-tert-butylphenyl)silicat, Hexyl-(4-methyI-2-pentoxy)disiioxan,

Poly(methyl)siloxan,

Poly(methylphenyl)siloxan usw.).

Andere wasserlösliche oder -dispergierbare synthetische 55 Schmiermittel sind die flüssigen Ester von phosphorhaltigen Säuren (z.B. Tricresylphosphat, Trioctylphosphat, der Di-äthylester der decanphosphonischen Säure usw.), polymere Tetrahydrofurane und dergleichen.

Als synthetische Schmiermittel können auch wasserlösli-60 che oder -dispergierbare modifiziere Mineralöle verwendet werden, beispielsweise die bekannten löslichen Öle, die durch Sulfonierung von Erdöl, modifizierten tierischen Öl und -fetten, wie chlorierten und/oder sulfonierten tierischen Ölen und Fetten verwendet werden, ferner modifizierte pflanzliche 65 Öle und Fette, beispielsweise chlorierte und/oder sulfonierte pflanzliche Öle und Fette. Sulfonierte natürliche Öle, die wasserlöslich oder -dispergierbar sind, sind gleichfalls erfin-dungsgemäss verwendbar.

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8

Zahlreiche bekannte Additive, einschliesslich beispielsweise Hochdruckmitteln, Bakterioziden, Fungiziden, Anti-schäummitteln, Absetzmitteln, Antioxidantien und anderer Korrosionsinhibitoren können in herkömmlichen Mengen beim Einsatz der Zusammensetzung und dem Verfahren der Erfindung Anwendung finden. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens wird der Schritt der Einstellung des pH der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeit auf einen Wert im Bereich zwischen 8 und 12 beispielsweise durch die Verwendung wasserlöslicher organischer Amine, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsalze oder von Puffermitteln durchgeführt. Die Verwendung wasserlöslicher oder -dispergierbarer Salze des wasserunlöslichen Halbesters nach der Erfindung, wie er hier beschrieben wird, kann in manchen Fällen ausreichend sein, um einen pH-Wert der Flüssigkeit im Bereich zwischen 8 und 12 zu erreichen. Falls der Schritt der Einstellung des pH der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeit, um einen Wert im Bereich zwischen 8 und 12 nach dem erfindungsgemässen Verfahen zu erreichen, durch den Einsatz des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters nach der Erfindung, wie er hier beschrieben ist, erfolgt, dann können die beiden Schritte des erfindungsgemässen Verfahrens gleichzeitig durchgeführt werden. Die Schritte des erfindungsgemässen Verfahrens können jedoch auch getrennt (beispielsweise nacheinander) durchgeführt werden, beispielsweise dann, wenn ein wasserlösliches organisches Amin durch getrennte Zugabe zur Anpassung des pH der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeit auf einen Wert im Bereich zwischen 8 und 12 verwendet wird. Zweckmässigerweise kann z.B. das gleiche organische Amin, das das wasserlösliche oder -dispergierbare organische Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters nach der Erfindung, wie es hierin beschrieben ist, bildet, auch bei dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden, um den pH der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeit auf einen Wert im Bereich zwischen 8 und 12 einzustellen. Wenn beispielsweise das gleiche organische Amin benutzt wird, um das wasserunlösliche oder -dispergierbare organische Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters nach der Erfindung und der Beschreibung zu bilden und um den pH der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeit nach dem erfindungsgemässen Verfahren einzustellen, so kann das organische Amin getrennt dem pH-Einstellschritt des erfindungsgemässen Verfahrens zugesetzt werden, oder es kann mit dem wasserlöslichen oder -dispergierbaren organischen Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters in Form eines Überschusses gegenüber dem organischen Amin kombiniert werden, das erforderlich ist, um das wasserlösliche oder -dispergierbare organische Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters zu bilden.

Die Zusammensetzung und das Verfahren zu ihrer Herstellung nach der Erfindung kann in einer Vielzahl bekannter Art und Weisen erfolgen. Beispielsweise kann nach einem Verfahren das wasserlösliche oder -dispergierbare Alkalime-tall-, Ammonium- oder organische Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters sowie das oberflächenaktive Mittel dem Wasser zugesetzt, die gebildete Kombination vermischt und dann der pH der Flüssigkeit eingestellt werden. Nach einem anderen Verfahen kann das wasserlösliche oder -dispergierbare Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters gebildet werden, indem der wasserunlösliche Halbester dem Wasser zugesetzt wird, das ein Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminion enthält, wobei das oberflächenaktive Mittel und das wasserlösliche oder -dispergierbare organische Schmiermittel dem gebildeten System zugesetzt, die Kombination vermischt und dann der pH der Flüsigkeit auf einen Bereich zwischen 8 und 12 eingestellt wird. Bei einem weiteren Verfahren wird der wasserunlösliche Halbester dem Wasser zugesetzt, das einen Überschuss der Alkalimetallverbindung, des Ammoniaks oder des organischen Amins gegenüber der Menge der alkalischen Metallverbindung, des Ammoniaks oder des organischen Amins enthält, das erforderlich ist, um das wasserlösliche oder -dispergierbare Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz des wasserunlöslichen Halbesters zu bilden, und ausreicht, um einen pH-Wert im Bereich zwischen 8 und 12 in der Flüssigkeit hervorzubringen, wobei das wasserlösliche oder -dispergierbare organische Schmiermittel dem so erhaltenen wässrigen System zugesetzt und die Kombination gemischt wird. Nach wieder einem anderen Verfahren kann das oberflächenaktive Mittel und das wasserlösliche oder -dispergierbare organische Schmiermittel dem Wasser zugesetzt, das organische Salz des wasserunlöslichen Halbesters dem Gemisch zugegeben, die Kombination gemischt und dann der pH der Flüssigkeit auf einen Wert im Bereich zwischen 8 und 12 eingestellt werden.

Die wasserunlöslichen Halbester, die hier beschrieben sind, können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise 1) durch Reaktion eines Mols eines C4 bis Cio aliphatischen einwertigen sekundären Alkohols mit einem Mol einer Dicarbonsäure, 2) durch Umsetzung eines Mols eines Gt bis Cio aliphatischen einwertigen sekundären Alkohols und einem Mol des Dicarbonsäureanhydrids und 3) durch Umsetzung eines Mols eines C4 bis Cio aliphatischen einwertigen Alkohols mit einem Mol eines Dicarbonsäureha-logenids und Umwandlung der nicht reagierten Säurehalo-genidgruppe zu einer freien Säuregruppe. Vorzugsweise wird ein geringer Überschuss der Dicarbonsäure, des Dicarbonsäureanhydrids oder des Dicarbonsäurehalogenids gegenüber der stöchiometrischen Menge verwendet, die zur Bildung des Halbesters durch Reaktion mit dem gesamten einwertigen sekundären Alkohol erforderlich ist, um den wasserunlöslichen Halbester herzustellen.

Zur Herstellung des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters nach der Erfindung kann beispielsweise der wasserunlösliche Halbester einer wässrigen Lösung eines Alkalimetalls, von Ammoniak oder eines organischen Amins zugesetzt werden, oder die Alkalimetallverbindung, der Ammoniak oder das organische Amin können dem wasserunlöslichen Halbester in Gegenwart von Wasser zugegeben werden. Nach einem alternativen Verfahren kann das Wasser weggelassen werden.

Die Konzentration des Wassers, des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters, wie er hier beschrieben ist, des oberflächenaktiven Mittels und des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Schmiermittels in der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammen-setzung der Erfindung kann innerhalb eines weiten Bereichs schwanken. In einigen Fällen kann die Konzentration des Wassers sehr gering sein (beispielsweise weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung). In diesen Fällen handelt es sich um das, was nach dem Stand der Technik als Konzentrat bekannt ist. Durch die Verwendung von Konzentraten werden die Transportkosten für das Wasser verringert, das ohne Schwierigkeiten dem Konzentrat in der gewünschten Menge von dem Benutzer der wässrigen Arbeitsflüssigkeit der Erfindung zugesetzt werden kann. Auf der anderen Seite wird in manchen Fällen, insbesondere bei der Endanwendung, die Konzentration des Wassers sehr hoch sein (z.B. 99,8 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung). Die Konzentration des Wassers der erfindungsgemässen korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeit

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

658 075

kann deshalb im allgemeinen zwischen etwa 15 und 99,8 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, betragen. Vorzugsweise beträgt die Menge des Wassers zwischen 40 und 99,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung. Die Konzentration des oberflächenaktiven, korrosionsinhibierenden wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkalimetall, Ammonium- oder organischen Aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters, wie er hier beschrieben ist, kann zwischen etwa 0,002% und etwa 50% schwanken, vorzugsweise zwischen 0,02% und 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung. Bei einigen Anwendungsfällen kann das oberflächenaktive, korrosionsinhibierende wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des wasserunlöslichen Halbesters, wie er hier beschrieben ist, in der erfindungsgemässen korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung in etwas geringeren Mengen, beispielsweise 0,006% bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen. In der korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung der Erfindung kann das wasserlösliche oder -dispergierbare organische Schmiermittel in einem Bereich zwischen 0,002 und 10, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.

Zu den bevorzugten korrosionsinhibierenden wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzungen der Erfindung vor irgendeiner Verdünnung gehören jene, die 40 bis 99 Gew.-% Wasser, 0,5 bis 10 Gew.-% des oberflächenaktiven, korrosionsinhibierenden wasserlöslichen oder -dispergierbaren Alkanolaminsalzes eines wasserunlöslichen Halbesters nach der Formel (I) sowie 0,5 bis 5 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels umfassen. Noch bevorzugtere korrosionsinhibiernde wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzungen nach der Erfindung sind Zusmmensetzungen, die vor irgendeiner Verdünnung 40 bis 99 Gew.-% Wasser, 0,5 bis 10 Gew.-% eines oberflächenaktiven, korrosionsinhibierenden wasserlöslichen oder -dispergierbaren organischen Aminsalzes eines wasserunlöslichen Halbesters nach der Formel (I) umfassen, wobei R2 ein cykloaliphatischer, alkylsubstituierter cykloaliphati-scher, aromatischer oder alkylsubstituierter aromatischer 1,2-zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen und einem C« carbozyklischen Ring ist, R eine Ci bis Ci Alkylgruppe und R1 eine Ci bis C7 Alkylgruppe ist, wobei R+R1 insgesamt 4 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist,

sowie 0,5 bis 5 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels umfasst. Noch mehr bevorzugte korrosionsinhibierende wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzungen nach der Erfindung sind Zusammensetzungen, die 40 bis 99 Gew.-% Wasser, 5 0,5 bis 10 Gew.-% des oberflächenaktiven, korrosionsinhibierenden, wasserlöslichen oder -dispergierbaren Mono-, Dioder Tri-(C2 bis C4 Alkanol)aminsalzes des wasserunlöslichen Halbesters nach der Formel (I), worin R2 ein cykloaliphati-sches oder aromatisches 1,2-zweiwertiges Kohlenwasserstoff-10 radikal mit 6 Kohlenstoffatomen und einem Cö carbozyklischen Ring, R mit Ci bis Ci Alkylgruppe und R1 eine Ci bis C? Alkylgruppe ist, wobei R+R1 insgesamt 4 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen und entweder R oder R1 eine Methylgruppe ist, sowie 0,5 bis 5 Gew.-% des oberflächenaktiven 15 Mittels umfasst. Ganz besonders bevorzugte korrosionsinhibierende wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzungen nach der Erfindung sind Zusammensetzungen, die vor der Verdünnung 40 bis 75 Gew.-% Wasser, 0,5 bis 6 Gew.-% des wasserlöslichen oder -dispergierbaren, oberflächenaktiven, 20 korrosionsinhibierenden (Tri[C2 bis C4 Alkanol])aminsalzes des wasserunlöslichen Esters nach der Formel (I), wobei R2 ein ungesättigtes cykloaliphatisches 1,2-zweiwertiges Kohlenwasserstoffradikal mit 6 Kohlenstoffatomen und einem Ci carbozyklischen Ring, R eine Ci bis C? Alkylgruppe und R1 25 eine Ci bis Ci Alkylgruppe ist, wobei R+R1 insgesamt 6 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen und entweder R oder R1 eine Methylgruppe ist, sowie 0,5 bis 5 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels umfasst. Bei der vorstehenden besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann insbeson-30 dere als Halbester nach der Formel (I) der 2-Octanolhalbester des 4-Cyclohexen-l,2-dicarbonsäureanhydrids verwendet werden.

Die Erfindung wird in den folgenden nicht einschränkenden Beispielen weiter erläutert, in denen sämtliche Mengen 35 und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind und sämtliche Temperaturen in Grad Celcius angegeben sind, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiele 1 bis 21 -to Wasserlösliche Halbester nach der Formel (I), die in diesen Beispielen angegeben sind, gehen aus der nachstehenden Tabelle II hervor.

Tabelle II

Beispiele Struktur Molekulargewicht

1 /orH

v^j-c-0-ch-(ch ) ch. 278.4

I

0 ch_

COOH

ch,

c-o-ch-choch-ch, II / 1 - 3

292.4

ch2-ch-ch3

ch3

658 075

■Beispiele

10

Struktur

Molekularqewicht

OC00H

C-0-CH-(CH0)c-CH-II [ 1 5 J 0 CH

282.4

COOH

o~

CH-(CH-)-CH

2 5 3

0 CH,

284.4

COOH

C-O-CHCH CH CH_

f! I 223

0 CH=CH«

248.3

0 ch2CH3

250.3

250.3

264.3

COOH • 3

CH,

I

—0—CH C CH

II I I 3

0 CH2CH3 CH3

264.3

10

Ö

COOH

C-O-CH—CH~CH~-CH-CH,

/Il I

0 CH-,

CH,

264.3

11

a

COOH

C-0—CH—CH CH CH II I 2 2 3

0 CH_

240.3

12

■COOH

C-O—CH—(CH~) qCH, II J 253

0 CH,

256.3

Beispiele

11

Struktur

Molekulargewicht

658 075

13

14

II 1

0 CH,

256.3

284.4

15

a COOH

c-0 ch ch,ch.ch n i o ch=ch2

252.3

16

CH,

I

C-0—CH—CH2—CH—CH3

II I

0 CH,-CH—Clio

1 I

CH,

296.4

17

a COOH

C—0—CH—(CH2)6CH3

II I

0 CH,

296.4

18

a COOH

C—0—CH (CH7),CH.

II I

0 CH=CH„

280.4

19

COOH

-O—CH (CH ) . CH

, 2 4 3

0 CHsCH

278.4

20

CH,—{ Y-COOH

!-C—0—CHCH CH

II I 2 3

0 CH,

242.3

21

■ COOH

■C—0—CH—(CH,) 7CH,

Il I

0 CH,

284.4

658 075

12

Beispiele 22 bis 42

In diesen Beispielen wird das oberflächenaktive Verhalten der Salze der wasserunlöslichen Halbester nach der Formel (I) veranschaulicht.

Formulierungen

-(vgl. Tabelle III unten)

Beispiel

22

23

24

25

26

27

28

Monoäthanolamin-Salz des Halbesters des Beispiels***

Minimale Konzentration des Salzes (Gew.-%)

1

2

3

4

5

6

7

4 6 2 2 6 6 6

A

B

C

Material

(Gew.-%)

(Gew.-%)

(Gew.-%)

Wasser

72,0

70,0

68,0

Äthanolaminborat

23,0

23,0

23,0

Surfonic N-10*

0,5

0,5

0,5

Schmiermittel**

2,5

2,5

2,5

Monoäthanol-Salz

2,0

4,0

6,0

Jede der vorstehenden Formulierungen A, B und C wurde jeweils mit den in der nachstehenden Tabelle III angegebenen Monoäthanolaminsalzen hergestellt, wobei die Stabilität durch Aufbewahrung separater Anteile jeder der Formulierungen bei 4,4 °C (40 °F), Raumtemperatur und 54 °C (130 ° F) während 48 Stunden und periodisches Beobachten der Lösungen im Hinblick auf eine Trennung der Komponenten untersucht wurde. In der nachstehenden Tabelle III ist die niedrigste Konzentration des Salzes von drei untersuchten Konzentrationen wiedergegeben, bei der bei den vorstehend angegebenen Temperaturen noch nach 48 Stunden ein stabiles System vorlag.

Tabelle III

Beispiel

Monoäthanolamin-Salz des Halbesters des Beispiels***

Minimale Konzentration des Salzes (Gew.-%)

5 29

8

4

30

9

4

31

10

4

32

11

4

33

12

2

io 34

13

2

35

14

4

36

15

4

37

16

6

38

17

4

15 39

18

4

40

19

4

41

20

4

42

21

2

20 * Äthylenoxidaddukt von Nonylphenol ; nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das von Texaco Chemical Co. hergestellt wird. Surfonic ist ein eingetragenes Warenzeichen von Texaco Chemical Company.

** Polyäthylenglycolpolyester von «dimer-acid»

25 *** Zur Identifizierung des Halbesters siehe Tabelle II

Beispiele 43 bis 50

Die in diesen Beispielen angegebenen Monoäthanolamin-30 salze der Halbester wurden entsprechend den Formulierungen A, B und C und dem in den Beispielen 22 bis 42 beschriebenen Verfahren untersucht. Sämtliche Monoäthanolamin-salze der Halbester dieser Beispiele führten nicht zu stabilen Formulierungen nach dem Untersuchungsverfahren unter 35 einer oder mehreren Bedingungen der Beispiele 22 bis 42. Die Halbester (vgl. die nachstehende Tabelle IV) dieser Beispiele sind der Formel (I) zwar ähnlich, stimmen mit ihr jedoch aus den in der nachstehenden Tabelle IV angegebenen Gründen nicht völlig überein. Diese Beispiele dienen als Vergleichsbei-40 spiele, um die schlechten oder nicht vorhandenen oberflächenaktiven Eigenschaften von Salzen von Halbestern zu veranschaulichen, die den Halbestern der Formel (I) zwar ähnlich sind, jedoch denselben nicht entsprechen.

Tabelle IV

Beispiel Nr.

Struktur

Molekulargewicht

Unterschied gegenüber dem Halbester nach der Formel (I)

43

COOH

C-O-CH -CH— (CH )

II I 2

o ch2CH3

3CH3

278.4 Halbester mit primärem Alkohol

44

Cd00H

-O-CH,—CH—(CH,) -CH.

II 2 I 233

CH2CH3

284.4 Halbester mit primärem Alkohol

45

COOH

C-0-CH-CH,-CH,-CH-II I J

O CH-

236.3 Molekular- •

gewicht unter 240

13

658 075

Beispiel Struktur

Nr.

Unterschied gegenüber dem .Molekular- Halbester nach gewicht der Formel (I)

46 "3

H c-f^N-COOH

L J— C-0-CH-(CH,)-CH,

^ ir f 253

0 • CH,

298.4 Molekulargewicht über 297

47

Gl ' C-0-ClI-(CH ) -CH Cl u , 2 5 3

416.1

Molekulargewicht über 297

48

/\_-C00H

0^

« i

0 CH

CH—CH2-CH3

226 3 Molekulargewicht unter 240

49

"COOH

• C-0—CH—CH -CH -CH

Hl

0 CH.

214.3 Molekulargewicht unter 240

?H3

0 11

50 CH -(CH„)c CH 0—C-(CH„),C00H 253,8

3 2'5

2 4

Halbester einer aliphatischen

Dicarbonsäure

Beispiel 51 Formulierung

Teil A

Material

Gew.-%

Natriumerdölsulfonat

3,0

Oleinsäure-diäthanolamid

8,0

200 SUS Ol*

10,0

Teil B

Triäthanolamin

2,5

Triäthanolamin-Salz

des Halbesters des Beispiels 13

2,4

Wasser

74,1

21,0 Teile des Teils A und 79,0 Teile des Teils B, die jeweils auf 60 °C (140 °F) erhitzt worden sind, wurden miteinander vermischt, indem der Teil A unter Rühren zu dem Teil B gegeben wurde. Die erhaltene klare Formulierung war bei 4,4 °C (40 °F), bei Raumtemperatur und 54 °C (130 °F) innerhalb von 48 Stunden stabil, wobei sie entsprechend dem in den Beispielen 22 bis 42 beschriebenen Verfahren untersucht wurde. Eine vergleichbare Formulierung, bei der jedoch das Triäthanolaminsalz des Halbesters des Beispiels 13 weggelassen wurde, trennte sich bei Raumtemperatur innerhalb von 48 Stunden auf.

* Komplexes Gemisch von Kohlenwasserstoffen auf Erd-45 ölnaphtenbasis mit einer Viskosität von 200 SUS-Einheiten bei 37,8 °C (100 °F).

Beispiel 52 3o Formulierung

Material Gew.-%

Wasser 85,6

5ä Monoäthanolamin 5,0

Triäthanolamin 5,0

Glycerinmonooleat 0,5 Monoäthanolamin-Salz des Halbesters des Beispiels 13 3,9

Es stellte sich heraus, dass die Formulierung dieses Beispiels innerhalb von 48 Stunden bei 4,4 °C (40 °F), Raumtemperatur und 54 °C (130 °F) stabil war, wobei die Untersuchung entsprechend dem in den Beispielen 22 bis 42 beschrie-65 benen Verfahren verlief. Wenn bei der vorstehenden Formulierung das'Monoäthanolaminsalz des Halbesters des Beispiels 13 fehlte, trennte sie sich jedoch schnell bei Raumtemperatur auf.

658 075

Beispiele 53 bis 55

14

Gew.-%

Material/Eigenschaft Beispiel 53 Beispiel 54 Beispiel 55

Wasser

92,0

91,8

90,0

Schmiermittel*

2,5

2,5

2,5

Surfonic N-10**

0,5

0,5

0,5

Monoäthanolamin-Salz

des Halbesters des Beispiels 13

5,0

5,0

5,0

Monoäthanolamin

—

0,2

2,0

pH

7,5

8,0

10,0

48 h Stabilität bei 4,4 °C (40 ° F)

-

stabil stabil

48 h Stabilität bei Raumtemperatur trennt sich auf stabil stabil

48 h Stabilität bei 54 °C (130 °F)

-

stabil stabil

* vgl. Beispiele 22 bis 42 ** vgl. Beispiele 22 bis 42

Die Stabilitätsuntersuchungen dieser Beispiele wurden entsprechend dem in den Beispielen 22 bis 42 beschriebenen Verfahren durchgeführt.

Beispiele 56 bis 57

Gew.-%

Material Beispiel 56 Beispiel 57

Wasser

70,6

75,6

Schmiermittel*

0,1

10,0

Surfonic N-10**

10,0

0,1

Monoäthanolamin

5,0

5,0

Triäthänolamin

5,0

5,0

Monoäthanolamin-Salz

des Halbesters

des Beispiels 13

9,3

4,3

Es stellte sich heraus, dass die Formulierungen dieser beiden Beispiele bei 4,4 °C (40 °F), Raumtemperatur und 54 °C (130 °F) stabil waren, wobei die Untersuchung entsprechend dem in den Beispielen 23 bis 42 beschriebenen Verfahren 25 erfolgte. Wenn bei den gleichen Formulierungen jedoch das Monoäthanolaminsalz des Halbesters des Beispiels 13 fehlte, trennten sie sich innerhalb von 48 Stunden auf.

* vgl. Beispiele 22 bis 42 ** vgl. Beispiele 22 bis 42

30

Beispiel 58 bis 77 Formulierung

Material Gew.-%

35 Wasser 93,-x Schmiermittel 2,5 Surfonic N-10** 0,5 Halbester des Beispiels 13 4,0 Kationbildende Verbindung x 40 (vgl. Tabelle V unten)

Tabelle V

Stabilität nach 48 Stunden bei Beisp. Kationbildende 4,4 °C Raum- 54 "C

Nr. Verbindung x pH (40 °F) temp. (130 °F)

58

Na OH

0,37

12

stabil stabil stabil

59

KOH

0,42

12

stabil stabil stabil

60

Monoäthanolamin

2,95

10

stabil stabil stabil

61

Triäthanolamin

22,62

9

stabil stabil stabil

62

Monoisopropanolamin

3,90

10

stabil stabil stabil

63

Diäthanolamin

14,83

10

stabil stabil stabil

64

2-Äthylhexylamin***

3,71

10

trennt

65

Jeffamine D-4001

17,59

10

stabil stabil stabil

66

Jeffamine D-20002***

16,23

9

trennt

67

Jeffamine T-4033

11,61

10

stabil stabil stabil

68

Jeffamine ED-9004

9,68

9

stabil stabil stabil

69

Jeffamine D-2305

7,00

10

stabil stabil stabil

70

Jaffamine M-6006

12,27

9

stabil stabil stabil

71

Äthylendiamin

1,69

10

stabil stabil stabil

72

Diglycolamin

6,21

10

stabil stabil stabil

73

Methoxyäthoxypropylamin

3,47

10

stabil stabil stabil

74

Morpholin

4,13

9

stabil stabil stabil

75

Dimethylaminoäthanol

7,00

10

stabil stabil stabil

76

NH4OH (28% Ammoniak)

5,79

10

stabil stabil stabil

77

Dimethylaminopropylamin

2,27

10

stabil stabil stabil

15

658 075

Die Verwendung verschiedener das Kation bildender Verbindungen und somit verschiedener Salze eines Halbesters nach der Formel (I) wird in diesen Beispielen veranschaulicht.

1) Polyoxypropylendiamin (Amingesamtmenge = 4,99 meq/gm; primäres Amin = 4,93 meq/gm), mittleres Molekulargewicht etwa = 400. Texaco Chemical Co.

2) Polyoxypropylendiamin (Amingesamtmenge = 0,96 meq/gm; primäres Amin = 0,95 meq/gm), mittleres Molekulargewicht etwa = 2000. Texaco Chemical Co.

3) Propylenoxidaddukt mit endständiger primärer Amin-

5 gruppe (Triamin) von 2,2-Dihydroxymethylbutanol mit insgesamt etwa 5,3 Oxypropylen-Einheiten. Texaco Chemical Co.

Q H2NCH (CH3) CH2-(-OCH (CH3) CH2>—t-OCH2CH2-^-4-OCH2CH (CH3^-NH,

wobei a + c etwa 3,5 und b etwa 20,5 ist. Texaco Chemical Co.

5) Polyoxypropylendiamin (Amingesamtmenge = 8,45 meq/gm ; primäres Amin = 8,30 meq/gm, mittleres Molekulargewicht etwa = 230. Texaco Chemical Co.

CH, CH,

I I 3

Q CH30C2HA0(CH^CH0)aCH2CHNH2

Amingesamtmenge è 1,66 meq/gm, primäres Amin ^ 1,71 meq/gm. Texaco Chemical Company. Jeffamine ist ein eingetragenes Warenzeichen der Texaco Chemical Company. * vgl. Beispiel 22 bis 42 ** vgl. Beispiel 22 bis 42

** Das Salz des Halbesters des Beispiels 13 ist wasserunlöslich.

Beispiele 78 und 79

Gew.-%/Verhalten Material/Eigenschaft Beispiel 78 Beispiel 79

Wasser

90,4

91,1

Schmiermittel*

2,5

2,5

Surfonic N-10**

0,5

0,5

Monoäthanolamin-Salz

des Halbesters des Beispiels 1

4,0

-

Monoäthanolamin-Salz

des Halbesters des Beispiels 3

-

4,0

pH

10

10

48 Stunden bei 4,4 °C (40 °F)

stabil stabil

48 Stunden bei Raumtemperatur stabil stabil

48 Stunden bei 54°C(130°F)

stabil stabil

* vgl. Beispiel 22-42 ** vgl. Beispiel 22-42

Die Stabilitätsuntersuchungen wurden entsprechend dem in den Beispielen 22 bis 42 beschriebenen Verfahren durchgeführt.

Formulierung

Material

Gew.-%

Wasser

99,0

Triäthanolamin

0,5

Halbester nach der Formel (I)

0,5

(vgl. nachstehende Tabelle)

Die vorstehende Formulierung und die Formulierung des Beispiels 80 werden bei dem nachstehenden Untersuchungs-25 verfahren eingesetzt, wobei die erhaltenen Ergebnisse in der nachstehenden Tabelle VI wiedergegeben sind.

Die Metall- (d.h. Gusseisen- und Stahl-)untersuchungs-probestücke wurden in der nachstehenden Art und Weise hergestellt und untersucht. Die flache Oberfläche eines Gussei-30 senstabprobestücks wurde geschliffen und geläppt, um eine gleichmässige Oberfläche zu erhalten, die keine Kratzer, Ätzungen, Querfaserungen oder andere Störungen aufwies. Die flache Oberfläche des Gusseisenprobestücks wurde mit Linsenpapier sauber abgerieben und dann mit Luft sauberge-35 blasen. Unmittelbar nach der Reinigung wurde das Gusseisenprobestück in eine Feuchtigkeitskammer (100% relative Feuchtigkeit) gegeben, wobei eine geringe Menge der Testflüssigkeit gleichmässig über die geschliffene und geläppte flache Oberfläche des Gusseisenprobestücks verteilt wurde. 40 Die Feuchtigkeitskammer wurde geschlossen und abgedichtet. Das Gusseisenprobestück wurde in der geschlossenen und abgedichteten Feuchtigkeitskammer über Nacht aufbewahrt und dann zur Untersuchung herausgenommen.

Bei Korrosionsuntersuchungen von Stahlbolzen wurde 45 die flache Oberfläche der Stahlprobestücke in entsprechender Weise wie die Oberflächen der Gusseisenprobestücke (vgl. oben) behandelt. Eine geringe Menge der Testflüssigkeit wurde gleichmässig über die behandelte Oberfläche der Stahlprobestücke verteilt, nachdem dieselben in eine Feuch-50 tigkeitskammer gegeben worden sind. Die Feuchtigkeitskammer wurde verschlossen und abgedichtet, wobei die Stahlprobestücke in der Kammer über Nacht aufbewahrt wurden. Die Stahlprobestücke wurden gesäubert, trocknen gelassen und dann untersucht.

55 Tabelle VI

Beispiel Halbester des Korrosionsergebnisse Nr. Beispiels Nr. Gusseisen Stahl

60 80

-

Rost

Rost

81

1

kein

Rost kein

Rost

Beispiele 80 bis 101

82

2

kein

Rost kein

Rost

Diese Beispiele veranschaulichen die korrosionsinhibie

83

3

kein

Rost kein

Rost renden Eigenschaften der Salze mehrerer wasserunlöslicher

84

4

kein

Rost kein

Rost

Halbester nach der Formel (I). Zum Vergleich wurde eine

65 85

5

kein

Rost kein

Rost

Formulierung aus 99,5 Gew.-% Wasser und 0,5 Gew.-% Tri

86

6

kein

Rost kein

Rost

äthanolamin (Beispiel 80) verwendet. Die Beispiele 81 bis 101

87

7

kein

Rost kein

Rost werden durch die folgenden Formulierungen wiedergegeben.

88

8

kein

Rost kein

Rost

658 075 16

Beispiel

Halbester des

Korrosionsergebnisse

Beispiele 102 bis 108

Nr.

Beispiels Nr.

Gusseisen

Stahl

Bei diesen Beispielen wurden die nachstehenden Formu

lierungen mit 5 Gew.-Teilen Formulierung auf 95 Gew.-Teile

89

9

kein Rost kein Rost

Wasser verdünnt und entsprechend dem in den Beispielen 80

90

10

kein Rost kein Rost

5 bis 101 angegebenen Verfahren untersucht. Die erhaltenen

91

11

kein Rost kein Rost

Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VII angegeben.

92

12

kein Rost kein Rost

93

13

kein Rost kein Rost

Formulierung

94

14

kein Rost kein Rost

95

15

kein Rost kein Rost io Material

Gew.-%

96

16

kein Rost kein Rost

97

17

kein Rost kein Rost

Wasser

94-x

98

18

kein Rost kein Rost

Triäthanolamin

5,0

99

19

kein Rost kein Rost

Surfonic N-95*

1,0

100

20

kein Rost kein Rost

15 Monoäthanolamin-Salz x

101

21

kein Rost kein Rost

(siehe nachstehende Tabelle VII unten)

* Polyoxyäthylenaddukt von Nonylphenol - nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das von Texaco Chemical 20 Co. hergestellt wird.

Surfonic ist ein eingetragenes Warenzeichen von Texaco Chemical Company.

Tabelle VII

Beispiel Monoäthanolamin-Salz Nr. des Halbesters des

Beispiels Nr.

pH der Korrosionsergebnisse verdünnten

Flüssigkeit Gusseisen Stahl

102

-

-

9,9

Rost

Rost

103

3

2,0

9,9

kein Rost kein Rost

104

3

4,0

9,9

kein Rost kein Rost

105

3

6.0

9,9

kein Rost kein Rost

106

13

2,0

9,9

kein Rost kein Rost

107

13

4,0

9,9

kein Rost kein Rost

108

13

6,0

9,9

kein Rost kein Rost

Beispiel 109 bis 114

Korrosionsinhibierende Versuche wurden mit Aluminium und Kupfer bei diesen Beispielen nach dem folgenden Verfahren durchgeführt, wobei die nachstehende Formulierung verwendet und die in Tabelle VIII angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

Verfahren

Frisch polierte Aluminium- und Kupferstreifen wurden getrennt, 24 Stunden in jede der Testflüssigkeiten getaucht, worauf die Aluminium- und Kupferstreifen aus der Flüssigkeit genommen und untersucht wurden. Die verwendete Testflüssigkeit bestand aus 5 Gew.-% der nachstehend angegebe-40 nen Formulierung sowie 95 Gew.-% Wasser.

Formulierung

Material Gew.-%

Wasser

74-x

Äthanolaminborat

23,0

Schmiermittel*

2,5

Surfonic N-10**

0,5

Monoäthanolamin-Salz x

(siehe nachstehende Tabelle VIII)

Tabelle VIII

Beisp. Nr.

Äthanolamin-Salz des Halbesters des Beispiels Nr.

pH der Korrosionsergebnisse verwendeten

Flüssigkeit

Aluminium

Kupfer

109 HO

111

112

113

114

3 3 3 13 13 13

2,0 4,0 6,0 2,0 4,0 6,0

9,3 9,3 9,3 9,3 9,3 9,3

sehr leichte sehr leichte sehr leichte sehr leichte sehr leichte sehr leichte

Korrosion Korrosion Korrosion Korrosion Korrosion Korrosion keine Korrosion keine Korrosion keine Korrosion keine Korrosion keine Korrosion keine Korrosion

* siehe Beispiele 22-42

** siehe Beispiele 22-42

Beispiele 115-120

Es wurden Korrosionsversuche mit Aluminium und Kupfer entsprechend dem in den Beispielen 109 bis 114 beschriebenen Verfahren durchgeführt, wobei als Testflüssigkeit 5 Gew.-% der nachstehenden Formulierung und 95 Gew.-% Wasser verwendet wurden und die in der Tabelle IX angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

17 658 075

Formulierung

Material Gew.-%

5 Wasser 99,9-x

Triäthanolamin 0,1

Triäthanolamin-Salz x (vgl. nachstehende Tabelle IX)

Tabelle IX

Beisp. Triäthanolamin-: Nr. Salz des Halbesters des Beispiels Nr.

pH der Korrosionsergebnisse verwendeten .

Flüssigkeit

Aluminium

Kupfer

115

116

117

118

119

120

1

3

4 13 21

9,5 starke Korrosion keine Korrosion

0,15 8,3 leichte Korrosion keine Korrosion

0,15 8,2 sehr leichte Korrosion keine Korrosion

0,15 8,3 sehr leichte Korrosion keine Korrosion

0,15 8,2 leichte Korrosion keine Korrosion

0,15 8,2 sehr leichte Korrosion keine Korrosion

Beispiele 121-123

Bei diesen Beispielen wurden V-Werkzeugschmiermittel-tests entsprechend dem nachstehenden Verfahren durchgeführt, wobei die nachstehend beschriebenen Formulierungen A und B, die im Verhältnis 5 Gew.-% Formulierung zu 95 Gew.-% Wasser verdünnt wurden, verwendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle X bzw. XI wiedergegeben.

30 Formulierung A

Material

Gew.-0/

Wasser 35 Äthanolaminborat Schmiermittel*

Surfonic N-10** Monoäthanolamin-Salz

74-x 23,0 2,5 0,5 x

Verfahren

Ein keilförmiges Hochgeschwindigkeitsstahlwerkzeug wurde gegen das Ende eines umlaufenden (26,84 Oberflächen-Meter bzw. 88 Oberflächen-Fuss pro Minute) SAE 1020 Stahlrohrs mit einer Wanddicke von 0,635 cm ('A Zoll) gedrückt. Die Vorschubgeschwindigkeit des Werkzeugs ist ausreichend, um eine V-Nut in die Rohrwandung zu schneiden, wobei die Späne aus dem Schneidbereich in zwei Stük-ken austreten (je ein Stück auf jeder Seite des keilförmigen Werkzeugs). Die auf das Werkzeug durch die Werkstückrotation und durch den Werkzeugvorschub einwirkenden Kräfte werden mit einem Werkzeugständerdynamometer gemessen, das an ein «Sanborn»-Aufzeichnungsgerät angeschlossen ist. Eine Verschweissung der Späne in Form einer Werkzeugauf-backung ist in einer Unterbrechung des Spanflusses (visuell) sowie durch eine erhöhte Kraft und einen erhöhten Widerstand der Werkstückrotation erkennbar. Während des Schneidtests ist die Werkzeug-Span-Grenzschicht während des gesamten Vorgangs der im Kreislauf geführten Testflüssigkeit ausgesetzt. Das Werkzeug und das Werkstück sind während dieser Zeit in ständiger dynamischer Berührung, wobei der Test nicht beginnt, bevor nicht ein vollständiger Kontakt entlang der gesamten Schneidkante vorliegt. Die Dauer des Tests beträgt 3 Minuten.

40

Tabelle X

Beispiel Nr.

45

Monoäthanolamin- x Salz des Halbesters des Beispiels Nr.

Kraft in kp (lbs)

121

122

50

3 13

2 2

225,6 (497) 225,6 (497)

Formation B

55 Material

Gew.-%

Wasser

Halbester des Beispiels Nr. 3 Triäthanolamin

80 10 10

60

Tabelle XI

65 Beispiel Nr.

Formulierung

Kraft in kp (lbs)

123

B

210,7 (464)

658 075

18

Beispiele 124 bis 127

Material/Eigenschaft

124

Beispiel Nr. (Gew.-%/Verhalten) 125 126

127

Wasser

Monoäthanolamin Triäthanolamin MA 300*

Cetyltrimethylammoniumchlorid Monoäthanolaminsalz des Halbesters des Beispiels 3

Stabilität nach 48 Stunden 4,4 °C (40 °F)

Raumtemperatur

54 °C (130 °F)

87,9

78,0

87,9

87,0

5

5

5

5

5

5

5

5

0,1

10,0

-

-

0,1

1,0

2

2

2

2

stabil stabil stabil stabil stabil stabil stabil

• stabil stabil stabil stabil stabil

* MA ist eine 40%ige wässrige Lösung einer Oberflächen- wobei R ein Gemisch von 10 und 12 Kohlenstoffatomalkyl-

aktiven Verbindung mit folgender Formel, die von Texaco Chemical Company erhalten werden kann

R-O-CH -CH-O-CH-—CH—N—CH -CH -COOH 2 | Z | i t '

CH

CH3 H

20 gruppen darstellt.

Die Stabilitätstests wurden bei diesen Beispielen entsprechend dem in den Beispielen 22 bis 42 beschriebenen Verfahren durchgeführt.

G

Claims (11)

1. 658 075

   2

   PATENTANSPRÜCHE

   1. Korrosionsinhibierende wässerige Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält:

   (a) Wasser und

   (b) ein wasserlösliches oder -dispergierbares oberflächenaktives, korrosionsinhibierendes Alkalimetall-, Ammoniumoder organisches Aminsalz eines wasserunlöslichen Halbesters der Formel I:

   R1 0 0,

   1 » 2 «

   R—CH—0—C — R —C—OH [I]

   worin R und R1 gleich oder verschieden sind und aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einer geradkettigen oder verzweigten Alkenyl- oder Alkynyl-gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 3 bis 9 beträgt und R2 ein zweiwertiger carbocyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der 4 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring und insgesamt 4 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist und der aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem zweiwertigen, cycloaliphatischen, alkylsubstituierten cycloaliphatischen, aromatischen oder alkylsubstituierten aromatischen Rest besteht, wobei der Halbester ein Molekulargewicht zwischen 240 und 297 aufweist und wobei die Flüssigkeit einen pH zwischen 8 und 12 besitzt.
2. 2. Flüssigkeit nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus den Bestandteilen a, b und c einer Substanz besteht, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem oberflächenaktiven Mittel, einem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Schmiermittel oder Gemischen davon besteht.
3. 3. Flüssigkeit nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R2 in der Formel I ein zweiwertiger cycloaliphatischer Rest oder ein zweiwertiger alkylsubstituier-ter cycloaliphatischer Rest ist.
4. 4. Flüssigkeit nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R2 in der Formel I ein zweiwertiger aromatischer Rest ist.
5. 5. Flüssigkeit nach Patentanspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz ein Mono-, Di- oder Tri-(C2-bis C4-alkanol)-aminsalz ist.
6. 6. Flüssigkeit nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserunlösliche Halbester der Halbester von 4-Cyclohexen-l,2-dicarbonsäureanhydrid mit 2-Octanol ist.
7. 7. Verfahren zur Herstellung einer Flüssigkeit, gekennzeichnet durch folgende Stufen:

   (A) man vermischt miteinander (a) Wasser und (b) ein wasserlösliches oder -dispergierbares oberflächenaktives, korrosionsinhibierendes Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz eines wasserunlöslichen Halbesters der Formel I:

   R1 0 0

   I II 2 II

   R— CH— 0— C—R C OH [I]

   worin R und R1 gleich oder verschieden sind und aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einer geradkettigen oder verzweigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einer geradkettigen oder verzweigten Alkenyl- oder Alkynyl-gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von R und R1 3 bis 9 beträgt und R2 ein zweiwertiger carbocyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der 4 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring und insgesamt

   4 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist und der aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem zweiwertigen, cycloaliphatischen, alkylsubstituierten cycloaliphatischen, aromatischen oder alkylsubstituierten aromatischen Rest besteht, wobei der Halbester ein Molekulargewicht zwischen 240 und 297 aufweist, und

   (B) man stellt den pH der Flüssigkeit auf einen Bereich zwischen 8 und 12 ein.
8. 8. Verfahren nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) und (b) sowie (c) eine Substanz miteinander vermischt, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem oberflächenaktiven Mittel und einem wasserlöslichen oder -dispergierbaren organischen Schmiermittel oder Gemischen davon besteht.
9. 9. Verfahren nach Patentanspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass R2 in der Formel I ein zweiwertiger cycloaliphatischer Rest oder ein zweiwertiger alkylsubstituier-ter cycloaliphatischer Rest und das Salz ein Alkanolaminsalz ist.
10. 10. Verfahren nach Patentanspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass R2 in der Formel I ein zweiwertiger aromatischer Rest und das Salz ein Alkanolaminsalz ist.
11. 11. Verfahren zur Metallbearbeitung, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallbearbeitung in Gegenwart einer kor-rosionsinhibierenden wässerigen Arbeitsflüssigkeitszusam-mensetzung nach Patentanspruch 1 oder 2 erfolgt.