CH645882A5 - Verfahren zur herstellung von acylkarbamiden. - Google Patents

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CH645882A5
CH645882A5 CH779080A CH779080A CH645882A5 CH 645882 A5 CH645882 A5 CH 645882A5 CH 779080 A CH779080 A CH 779080A CH 779080 A CH779080 A CH 779080A CH 645882 A5 CH645882 A5 CH 645882A5
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Laszlo Dr Toke
Istvan Dr Bitter
Eva-Adam Karpati
Todor Dr Pfliegel
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Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Acylkarbamiden. Diese Verbindungen weisen in-sektizide Eigenschaften auf.
Unter den Acylkarbamiden der allgemeinen Formel (I)
20 worin Rj und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in einem inerten organischen Lösungsmittel umsetzt und gegebenenfalls die erhaltene Verbindung isoliert.
Die Karbamide der allgemeinen Formel (II) können aus den entsprechenden Aminen mit Karbamid in bekannter Weise her-25 gestellt werden [Tenney L. Davis und K.C. Blanchard, Org. Synth. Coll. 1, 442 (1932)].
Die Acylierung kann statt der Säurechloride der allgemeinen Formel (III) auch mit gemischten Anhydriden durchgeführt werden. Diese Anhydride können aus den entsprechenden Säu-30 ren und aus Phosphoroxichlorid in Gegenwart von einem tertiären Amin als Säurebinder hergestellt werden. Die Verbindungen können ohne Isolierung angewandt werden.
Die Acylierung wird in einem indifferenten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von 20°C bis 100°C durchge-35 führt. In der Reaktion werden die Komponenten in äquimola-ren Mengen angewandt oder man verwendet das Säurechlorid in einem mässigen Überschuss ohne einen Säurebinder oder in der Anwesenheit von einem tertiären Amin. Als Lösungsmittel kommen vorzugsweise Dioxan, Benzol, Ethylacetat, Acetonitril 40 und Dichlorethan in Frage. Als tertiäre Amine werden vorzugsweise Triethylamin und Pyridin angewandt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
worin
Ri und R2 gleich oder verschieden sind und Halogen bedeuten, und
R3 eine substituierte Arylgruppe bedeutet,
befinden sich Verbindungen, die starke Insektizide sind. Diese
Verbindungen sind hauptsächlich in Larvenzustand wirksam.
Laut der Literatur können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach zwei Verfahren hergestellt werden, und zwar durch die Umsetzung von Arylbenzamiden und Aryliso-cyanaten bzw. Aroylisocyanaten und Arylaminen [DOS Nr. 2 123 236 (1971), niederländische Anmeldung Nr. 705 350 (1972), Wellinga Kobus; Mulder Rudolf, van Daalen, Jan J.(Res. lab. Philips-Duphar B.V. Veesp. Neth.) und J. Agr. Food. Chem. 21, (3) 348-54 (1973)].
Die Ausgangsstoffe des erfindungsgemässen Verfahrens sind im Gegensatz zu den bekannten billig und können auf einfacher Weise hergestellt werden, die erfindungsgemässen Verbindun-
45 Beispiel 1
17,04 g (0,1 Mol) n-(4-Chlorphenyl)-karbamid wird in 100 ml abs. Dichlormethan suspendiert, danach eine Lösung von 17,6 g (0,1 Mol) 2,6-Difluorbenzoylchlorid in 100 ml abs. Dichlormethan zugetropft. Dem so erhaltenen Reaktionsge-50 misch wird dann 14,5 ml (0,1 Mol) Triethylamin zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird bei dem Siedepunkt des Lösungsmittels 8 Stunden lang gerührt. Nach Abkühlung wird das Triethylamin-hydrochlorid durch Waschen mit Wasser entfernt und das ausgefallene Produkt filtriert, mit Wasser gewaschen 55 und getrocknet.
Ausbeute: 22,2 g (71,5%)
Schmelzpunkt: 216-217°C Analyse: Ci4H9C1F2N20 (310,45)
berechnet: C 54,11 H 2,89 N 9,01 60 gefunden: C 53,82 H 2,91 N 9,17
Beispiel 2
Zu der Suspension von 16,5 g (0,1 Mol) 95,5% 2,6-Difluor-benzoesäure und 100 ml abs. Dichlormethan wird bei einer 65 Temperatur von —5°C bis 0°C unter Rühren das Gemisch von 9,18 ml Phosphoroxichlorid und 100 ml abs. Dichlormethan zugetropft.
Das gemischte Anhydrid von Difluorbenzoesäure-Phosphor-
oxichlorid wird bei einer Temperatur von 10°C 1 Stunde lang gerührt, danach 29 ml (0,2 Mol) Triethylamin und 17,04 g (0,1 Mol) N-(4-Chlorphenyl)-karbamid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird bei dem Siedepunkt des Lösungsmittels 12 Stunden lang gerührt. Das so erhaltene Reaktionsgemisch wird mit Wasser ausgeschüttelt, getrennt und die Dichlormethanphase zur Trockne gebracht. Der Rückstand wird mit wässrigem Methanol verrieben. Das erhaltene Produkt wird filtriert, mit wässrigem Alkohol gewaschen und getrocknet.
Beispiel Nr.
Reaktions-
Komponenten zeit
(St)
Ausbeute (%)
Schmelzpunkt (°C)
Produkt ber.
Analyse gef.
3
17,04 g (0,1 Mol) N-(4-Chlorphenyl)-karbamid 17,6 g (0,1 Mol) 2,6 Difluorbenzoylchlorid 6 100 ml abs. Dioxan
75
219
C % 54,11 C % 53,76 H % 2,89 H % 2,97 N % 9,01 N % 9,07
4
22,82 g (0,1 Mol) N-(4-Phenoxyphenyl)-karbamid 17,6 g (0,1 Mol) 2,6-Difluorbenzoylchlorid 10 100 ml abs. Dioxan 14,5 ml Triethylamin
78
203-205
C20H14F2N2O3 (368,34) C % 65,15 C % 64,87 H % 3,80 H % 3,80 N % 7,60 N % 7,26
5
17,04 g (0,1 Mol) N-(4-Chlorphenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 8 150 ml abs. Dichlorethan
81
221
C14H9C13N2N202 (343,35) C % 48,90 C % 49,26 H % 2,62 H % 2,68 N % 8,15 N % 8,50
Beispiel Nr.
Komponenten
Reaktionszeit (St)
Ausbeute (%)
Schmelzpunkt (°C)
6
20,49 g (0,1 Mol) N-(3,4-Dichlorphenyl)-karbamid 17,6 g (0,1 Mol) 2,6-Difluorbenzoylchlorid 150 ml abs. Dioxan
10
80
251
7
20,49 g (0,1 Mol) N-(2,4-Dichlorphenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 150 ml abs. Dichlorethan
10
75
238
8
29,4 g (0,1 Mol) N-(3,4-Dibromphenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 150 ml abs. Dioxan
8
85
250
9
19,2 g (0,1 Mol) N-(3-Trifluormethylphenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 100 ml abs. Dichlorethan
6
85
230
10
21,2 g (0,1 Mol) N-(4-Phenyl-phenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 150 ml abs. Dioxan
10
80
260
11
17,8 g (0,1 Mol) N-(4-n.Propylphenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 100 ml abs. Dioxan
8
90
192
12
20,4 g (0,1 Mol) N-(4-Trifluormethylphenyl)-karbamid 20,93 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid 150 ml abs. Dichlorethan
8
85
212
13
21.5 g (0,1 Mol) N-(4-Bromphenyl)-karbamid
17.6 g (0,1 Mol) 2,6-Difluorbenzoylchlorid 100 ml abs. Dioxan
8
80
244
3 645 882
Ausbeute: 25,15 (81%)
Schmelzpunkt: etwas verziehend von 196 bis 210°C Das Produkt wird aus Acetonitril umkristallisiert
5
Analyse:
berechnet: C 54,11 H 2,89 N 9,01 gefunden: C 53,87 H 2,76 N 9,27
v

Claims (2)

  1. 645 882
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    - CO-ÏÏH-CO-HH- Rj
    (i)
    worin Rj und R2 gleich oder verschieden sind und Halogen bedeuten, und
    R3 eine substituierte Arylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Karbamid der allgemeinen Formel (II)
    R3 NHCONH2
    (II)
    gen können unter schonenden Reaktionsbedingungen mit hohen Ausbeuten gewonnen werden.
    Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Rt, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, werden er-5 findungsgemäss so hergestellt, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
    R3NHCONH2
    (II)
    10 worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III)
    _<R1
    (pVcoci
    (in)
    worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Säurechlorid oder Anhydrid der allgemeinen Formel III
    • R2
    X
    (in)
    worin Ri und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X das Chloratom oder die Phosphoryloxy-Gruppe bedeutet,
    in einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von 20°C bis 100°C umsetzt und das erhaltene Produkt isoliert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel (I) Fluor oder Chlor bedeuten.
CH779080A 1979-10-19 1980-10-17 Verfahren zur herstellung von acylkarbamiden. CH645882A5 (de)

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
EP0116729B1 (de) * 1983-01-24 1988-10-12 Duphar International Research B.V Benzoylharnstoffderivate und diese Verbindungen enthaltende pestizide Kompositionen
JPS63224420A (ja) * 1987-03-13 1988-09-19 Nec Corp 携帯用呼出ベル
GB8829817D0 (en) * 1988-12-21 1989-02-15 Shell Int Research Benzamide compounds,their preparation and their use as pesticides
KR960000860A (ko) * 1994-06-03 1996-01-25 이진우 페닐 벤조일 우레아 유도체

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3110728A (en) * 1960-07-29 1963-11-12 Dainippon Pharmaceutical Co Nu-phenylacetyl-n'-acylureas
US3129246A (en) * 1961-06-23 1964-04-14 Dow Chemical Co 3, 5-dinitrobenzoylureas
FR1392499A (fr) * 1963-10-25 1965-03-19 Pechiney Progil Sa Nouveaux produits herbicides dérivés de l'urée
BE664781A (de) * 1964-06-01
US3526656A (en) * 1967-05-25 1970-09-01 Parke Davis & Co (1-arylcyclobutyl)carbonyl carbamic acid derivatives
US3499000A (en) * 1967-08-04 1970-03-03 American Home Prod 1,3-disubstituted-delta**2-1,2,4-triazolin-5-one-4-acetic acids
CH520660A (de) * 1969-02-14 1972-03-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung neuer acylierter Harnstoffe und deren Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern
DE2131034A1 (de) * 1971-06-23 1973-01-11 Hoechst Ag Acylharnstoffe und verfahren zu ihrer herstellung
ES465882A1 (es) * 1977-01-12 1979-01-01 Ciba Geigy Procedimiento para la preparacion de carbimido-carbonil fe- nil formamidinas

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