CH639123A5

CH639123A5 - Wasserloesliche farbstoffe sowie verfahren zu deren herstellung.

Info

Publication number: CH639123A5
Application number: CH157379A
Authority: CH
Inventors: Walter Dr Noll; Fritz Dr Meininger; Ernst Dr Hoyer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1978-02-21
Filing date: 1979-02-16
Publication date: 1983-10-31
Also published as: IT7920334A0; IT1110637B; JPS54122332A; DE2807260C2; US4242258A; JPS6232224B2; IN150948B; BR7901135A; FR2417529A1; IN152991B; FR2417529B1; GB2016032B; CA1113930A; DE2807260A1; BE874339A; GB2016032A

Description

Mit der vorliegenden Erfindung wurden neue wasserlösliche Farbstoffe der Formel 1 gefunden x-o2s-d-n=n n=n-d-so„-x

(1)

so3H

Die neuen Farbstoffe der Formel 1 können sowohl in Form der freien Säure als auch in Form ihrer Salze vorliegen. Bevorzugt sind sie in Form der Salze, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere in Form der Natrium-, Kalium- und auch Calciumsalze. Sie können bevorzugt in Form der Alkalimetallsalze Verwendung zum Färben 35 und Bedrucken von Fasermaterialien finden.

In der obigen Formel 1 haben die verschiedenen Formelreste folgende Bedeutung:

D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;

R, R] und R2 sind gleich oder voneinander verschieden und

R bedeutet eine niedere Alkylgruppe oder bevorzugt ein Wasserstoffatom,

Ri steht in ortho- Stellung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Carboxy- oder eine Sul-fonsäuregruppe;

R2 ist ein wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, oder eine Sulfonsäu-regruppe,

X ist die ß-Thiosulfatoäthyl- oder ß-Chloräthylgruppe 55 oder vorzugsweise die ß-Sulfatoäthyl- oder Vinylgruppe;

Z steht für die Formelgruppierung -(OH)n_i oder-(NH2)2_ n,

Z1 steht für die Formelgruppierung -(OH)2 „ oder -(NH2)n_,, worin 60

n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und A stellt ein zweiwertiges Brückenglied mit aromatischen carbocyclischen und/oder aromatischen heterocyclischen Resten dar, wobei die Bindungen von A zu den Azogruppen direkt von dessen aromatischen, carbocyclischen und heterocyclischen Ringen ausgehen.

Das Brückenglied A bedeutet insbesondere einen Rest der Formel oder der Formel

<$>1-0

in welchen die Benzolkerne durch Substituenten, vorzugs-40 weise 1 oder 2 Substituenten, substituiert sein können, vorzugsweise durch Substituenten aus der Gruppe niederes Al-kyl, wie Methyl, niederes Alkoxy, wie Methoxy, Sulfo, Carboxy, Nitro und Chlor, und in welchen

D, eine direkte, kovalente Bindung oder ein Brücken-45 glied, beispielsweise eines der Formeln -CH2 -, -CH2-CH?-, -0-CH2-0-, -0-CH2-CH2-0-, -CH = CH-, -NH-, -O-, -S-, -S02-, -N=N-, -NH-CO-NH-, -CO -NH-, -NH-CO-, -CO-,

n-

-n n-

ÎÎ

n-

-n

—c c-, —c c-, —c c—,

N' N/

/ '

ch3 i

-c-1

ch3

H

oder ein Cyclohexylen-Rest, insbesondere ein Cyclohexylen-Rest der Formel

5

639 123

vorzugsweise ein Brückenglied der Formel -CH2-, -CH2-CH2-, -CH = CH-, -NH-, -S02-, -CO-NH- oder -NH-CO- oder den obengenannten bivalenten Rest des Oxadiazols oder vorzugsweise eine direkte, kovalente Bindung, oder

D] ein Rest der Formel

N

-NH ^ NH-N

ist und

E für ein Glied der Formel -O-, -S-, -NH- oder -SO 2-steht.

In dem obigen Triazinring bedeutet:

Y ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine Sulfonsäu-regruppe oder eine aus einem über ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Substituenten bestehende Gruppe der Formel -S-R'- oder -OR", in welchen

R' vorzugsweise ein Substituent aus der Gruppe niederes Alkyl, substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl, substituiertes Naphthyl oder 2-Benzthiazo-lyl ist, wie beispielsweise durch Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfato, Sulfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, (substituiertes Phenyl) und (substituiertes Naphthyl) substituiertes niederes Alkyl oder beispielsweise durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl oder Naphthyl, und

R" ein Wasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von

R' ausser 2-Benzthiazolyl besitzt, oder Y ist eine Amino-gruppe der Formel -NR3R4, in welcher

R3 ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter niederer aliphatischer Rest oder ein gegebenenfalls substi-5 tuierter araliphatischer Rest oder ein cycloaliphatischer Rest ist, wie beispielsweise ein niederer Alkylrest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Sulfato, niederes Alkoxy, Sulfo, Carboxy und Phenyl substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest ist, und io R4 für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten niederen aliphatischen Rest, wie beispielsweise einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxy, niederes Alkoxy, Sulfato, Sulfo und Carboxy substituiert sein kann, oder für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, wie bei-15 spielsweise für einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Carboxy, Sulfo, niederes Alkyl und niederes Alkoxy substituiert sein kann, oder für einen gegebenenfalls substituierten arali-phatischen Rest, wie beispielsweise einen niederen Alkylrest, 20 der durch Phenyl- oder Naphthyl substituiert ist, oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygruppe oder für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, wie beispielsweise die Amino- oder eine Phenylamino- oder niedere Alkylamino-gruppe, steht, oder in welcher 25 R3 und R4 zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkylenreste und gegebenenfalls Heteroatome, wie beispielsweise ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom, enthaltenden Ring bilden, wie beispielsweise einen Morpholin-, Piperidin-oder Piperazin-Ring. _

30 Für das Brückenglied Ä können insbesondere die folgenden Formelreste genannt werden:

S03H CH-

(V s02-Q ,

SOoH OCH-

CHo SO_H

OCH-, SOoH

ÇO3H

"~c3~S02 -O ' "~"c3~ ch2~*(3- ' -^^-CH=CH^^-f so3h so3h

SO3H S03H

ho3s

NH —NH S03h t

Cl

X

N N

ch-5 I

~/3~ KH '

S03» SO3H CH3

639 123

Cl so3h nh—ï^n^-nh ,

so3h och-,

X

n n ho3s nh-j^n jlnh ~-<p^-s03h,

cooh cooh ch3— n -ch3

v if^N /

ho3s —/jV-nh —1^N JL nh —/~V

SO3H ,

h5c2-N- CoH

X

n n

2n5

— nh-l^NjL.nh —

so3h so3h och-

JJ

n ti

-p>Nhjlnj-NH-q- f so3h so_h

J 3

* or die beiden Formelreste

"vìi

- d - so-

I 2

R2

55 Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel 1, bei — x welchem man entweder 2 Mol eines oder zweier aromatischer

Amine, vorzugsweise eines und desselben aromatischen Amins, der Formel 2

60

in der Formel 1 können gleiche oder verschiedene Bedeutung haben; vorzugsweise haben sie die gleiche Bedeutung.

Die in den obigen Definitionen verwendete Aufgabe «niedere» bedeutet hier wie im folgenden, dass der in der Gruppe enthaltene Alkyl- oder Alkylenrest 1 bis 4 C-Atome aufweist.

Die Verbindungen der Formeln 1 a und lb in den Ansprüchen 6 und 7 werden von den Verbindungen der Formel 1 umfasst.

65

R R1

v '

X - Oos - D - NH0 2 j 2

FU

(2),

in welcher D, R, Rl5 R2 und X die obengenannten Bedeutungen haben und R, in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht,

7

639 123

diazotiert, mit 2 Mol einer oder zweier Kupplungskomponenten, vorzugsweise einer und derselben Kupplungskomponente, der Formel 3

,1

in welchen D, R, R,, R2 und X die oben genannten Bedeutungen haben, mit 1 Mol eines tetrazotierten Diamins der Formel 5

5h2n-a-nh2

(5),

(3),

10

in welcher Z und Z1 die oben genannten Bedeutungen haben, wobei n für die Zahl 1 steht, im sauren pH-Bereich, vorzugsweise bei einem pH von 0 bis 4 und vorzugsweise bei einer Temperatur von -5 °C bis + 25 °C sowie vorzugsweise in wässrigem Medium, kuppelt und die so gebildete(n) Mono-azoverbindung (en) der Formel 4

R R1 "2N

-o s x—0_s—d—n =n-f^'

2 1

r,

ho3S

20

(4),

in welcher A die oben genannte Bedeutung hat, wobei die Bindungen von A zu den Aminogruppen direkt von den carbocyclischen und heterocyclischen Ringen ausgehen, im schwach sauren bis schwach alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise bei einem pH von 5,0 bis 9,5 und vorzugsweise bei einer Temperatur von -5 °C bis + 25 °C sowie vorzugsweise in wässrigem Medium, kuppelt oder dass man 1 Mol eines tetra-azotierten Diamins der Formel 5 der obengenannten Bedeutung mit 2 Mol einer oder zweier Kupplungskomponenten, vorzugsweise ein und derselben Kupplungskomponente, der oben beschriebenen Formel 3, in welcher Z und Z1 die oben genannten Bedeutungen haben, wobei n für die Zahl 2 steht, im sauren pH-Bereich, vorzugsweise bei einem pH von 0 bis 4 und vorzugsweise bei einer Temperatur von -5 °C bis + 25 °C sowie vorzugsweise in wässrigem Medium, kuppelt und auf die so hergestellte(n) Diazoverbindung(en) der Formel 6

25

N=N-A-N=N

H03s

(6),

S03H

in welcher A die oben genannte Bedeutung hat, 2 Mol eines oder zweier diazotierter Amine, vorzugsweise eines und desselben aromatischen Amins, der obigen Formel 2 im schwach sauren bis schwach alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise bei einem pH von 5,0 bis 9,5 und vorzugsweise bei einer Temperatur von -5 °C bis + 25 °C sowie vorzugsweise in wässrigem Medium, kuppelt. Die Verbindungen der Formeln 3,4 und 6 können bevorzugt als Salze, wie Alkalisalze, vorliegen.

Die Diazotierung der aromatischen Amine der Formel 2 kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen. Es ist jedoch zu beachten, dass diese aromatischen Amine bzw. die daraus erhaltenen Diazoniumsalze bei der Verarbeitung keinen stärker alkalischen Bedingungen unterworfen werden.

Die Tetrazotierung der Diamine der Formel 5 kann ebenfalls nach bekannten Methoden, beispielsweise nach der von H.E. Fierz-David und L-Blangey in «Farbenchemie», 8. Auflage (1952), Springer Verlag (Wien), beschriebenen Weise, erfolgen.

Die Abscheidung der erhaltenen Farbstoffe der Formel 1 kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen, z.B. entweder durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise durch Natriumchlorid oder

Kaliumchlorid, oder aber durch Eindampfender Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung. Falls die letztgenannte Art der Farbstoffisolierung gewählt wird, empfiehlt 40 es sich vielfach, vor dem Eindampfen eventuell in den Lösungen vorhandene Sulfatmengen durch Fällung als Gips und dessen Abtrennung durch Filtration zu entfernen. In manchen Fällen kann es auch wünschenswert sein, die Farbstofflösung, gegebenenfalls nach Zusatz von Puffersubstanzen, 45 und eventuellem Konzentrieren, direkt als Flüssigpräparation der farberischen Verwendung zuzuführen.

Bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel 1, in welchen D für einen Benzolkern steht, desweiteren solche, in denen D für einen Naphthalinkern steht, so in welchem die Azogruppe in ß-Stellung dieses Naphthalinkernes gebunden ist. Des weiteren sind diejenigen Farbstoffe bevorzugt, die als Kupplungskomponente den bivalenten Rest der l-Amino-naphthol(8)-3,6-disulfonsäure oder der 1 -Amino-naphthol(8)-4,6-disulfonsäure enthalten. 55 Ausser den genannten Halogenatomen und der Sulfon-säuregruppe sind für den Substituenten Y im Triazinring des Formelgliedes A der Farbstoffe der Formel 1 die folgenden einzelnen Gruppen hervorzuheben:

-O-CH

3'

-O-

c2h5'

-0-ch2~ch2-ch3,.

-oh, -o-ch

/CH3

ch.

-s-ch2-ch2-oh, -s-^ y »

-s-c

-s-ch2-cooh,

639 123

8

so3h

NO, , -0-\

/ ~nh2' -nh-ch3, -nhc2h5, -nhc3h

-nh-ch

/CH3 \ '

ch3

-nh-ch2-ch2-0h,

-nh-ch2-ch2-ch2-oh, -nh-ch2-ch2-0s03h,

-nh-cho-cho-0-ch_ 2 2 3

-nh-ch,

'ch2-ch2

-ch -ch,.-2 2

ch,

-nh-cho-ch„-s0jh

-nh-ch2-cooh, -nhch2

ch2cooh

/c2h5

-n

\

C2H5

/CH2'~CH2\

-N O,

^CH-CH^

) . -nh

-n

/CH3 \ '

xch3

ch,

I 3

-n-ch2-ch2-s03h so3h

-hh-0

so3h

' -nh<x '

*cooh

, k ^SO-,H

-nh ,

.oh

-nh

-nh-

/ \

-cooh, -nh-oh,

so3h

-nh-nh2, -nh-nh-^~~^) ,/ch2-ch2v

-nh-ch,

/ W

, -nh-ch2-ch2

-ch vch2-ch2/ * .

Das Formelglied Y ist jedoch bevorzugt ein Halogen- Anilin-3-ß-sulfatoäthylsulfon atom. so Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

Aromatische Amine der Formel 2 sind bekannt, beispiels- 2-Amino-toluol-4-ß-sulfatoäthylsulfon weise aus den Deutschen Patentschriften 1 278 041, 2-Amino-anisol-4-ß-sulfatoäthylsulfon

1 276 842,1 150 163,1 126 542 und 1 153 029, aus den deut- 2-Amino-anisol-5-ß-sulfatoäthylsulfon sehen Offenlegungsschriften 2 154 943,2 100 080,2 034 591 2-Amino-phenetol-4-ß-sulfatoäthylsulfon und 1 943 904 und aus der deutschen Auslegeschrift 65 2-Amino-phenetol-5-ß-sulfatoäthylsulfon

1 204 666. 2-Amino-4-ß-sulfatoäthylsulfonyl-benzoesäure

Als aromatische Amine der Formel 2 sind insbesondere 2,5-Dimethoxyanilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon die folgenden Verbindungen zu nennen: 2,4-Dimethoxyanilin-5-ß-sulfatoäthylsulfon

9

639 123

2-Methoxy-5-methylanilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-

4-Aminoanisol-3-ß-sulfatoäthylsulfon 3,3'-

4-Aminotoluol-3-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-

4-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin-2-sulfonsäure 4,4'-

5-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin-2-sulfonsäure 5 4,4'-2-Amino-toluol-5-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2-Chloranilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2-Chloranilin-5-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2-Bromanilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2,6-Dichloranilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon io 4,4'-2,6-Dimethylanilin-3-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2,6-Dimethyl-4-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2,4,6-T rimethylanilin-3- ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'-2-Naphthylamin-5-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4' • 2-Naphthylamin-6-ß-sulfatoäthylsulfon 15 4,4'-2-Naphthylamin-8-ß-sulfatoäthylsulfon 4,4'■ 8-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-amino-naphthalin-6-sulfonsäure 4,4'-

6-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-amino-naphthalin-l-sulfonsäure 4,4'-sowie die entsprechenden Vinylsulfone, ß-Thiosulfatoäthyl- 4,4' sulfone und 20 4,4' ß-Chloräthylsulfone. 4,4'

Als aromatische Diamine der allgemeinen Formel 5 sind 4,4',

insbesondere die folgenden Verbindungen zu nennen: 4,4'.

3,3'-Diaminodiphenylsulfon 4,4'.

4,4'-Diaminodiphenylsulfon 25 4,4'-

3,3'-Diaminodiphenylsulfon-disulfonsäure 4,4'.

4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure 4,4'.

2,7'-Diamino-diphenylensulfon 4,4'.

2,7'-Diamino-diphenylensulfon-disulfonsäure-(4,5) 4,4'.

4,4'-Diamino-benzophenon 30 4,4'

4,4'-Diamino-3,3'-dinitro-benzophenon 4,4'.

3,3'-Diamino-4,4'-dichlor-benzophenon 3,6-;

4,4'-Diamino-diphenyl-methan des h2n

Diamino-diphenyl Diamino-diphenyl Diamino-3,3'-dichlor-diphenyl Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl Diamino-3,3'-dimethyl-diphenyl Diamino-2,2'-dimethyl-diphenyl Diamino-2,2'-dichlor-diphenyl ■Diamino-3,3'-diäthoxy-diphenyl Diamino-3,3'-dimethyl-6,6'-dinitro-diphenyl Diamino-3,3'-disulfo-diphenyl Diamino-2,2'-disulfo-diphenyl Diamino-3,3'-dimethyl-6,6'-disulfo-diphenyl •Diamino-3,3'-dimethoxy-6,6'-disulfo-diphenyl Diamino-2,2'-dimethoxy-6,6'-disulfo-diphenyl Diamino-2,2',5,5'-tetrachlor-diphenyl Diamino-3,3'-dinitro-diphenyl -Diamino-2,2'-dichlor-5,5'-dimethoxy-diphenyl Diamino-2,2'-dicarbonsäure-diphenyl -Diamino-3,3'-dicarbonsäure-diphenyl -Diamino-3,3'-dimethyl-diphenyl-5,5'-disulfonsäure -Diamino-4-methyl-diphenyl -Diamino-2-nitro-diphenyl -Diamino-3-äthoxy-diphenyl Diamino-3-sulfo-diphenyl Diamino-3,3'-dimethyl-5-sulfo-diphenyl Diamino-3,3'-dimethyl-diphenylmethan Diamino-2,2',3,3'-tetramethyl-diphenylmethan Diamino-diphenyläthan -Diamino-stilben

-Diamino-diphenyl-dimethylmethan

-Diamino-diphenylmethan-3,3'-dicarbonsäure

Diamino-carbazol,

weiteren die Diamine der Formeln

2'

°2H W

no,

no.

2 H2

,n nh2 nh2

nh2;

s03h s03h nh,

nh.

2 '

h03s sosh n^n y

639 123

10

s03h

S03h mit Y der obengenannten Bedeutung.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel 1 können zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamidfasermaterialien verwendet werden.

Unter Cellulosefasermaterialien werden vorzugsweise 15 Baumwolle und regenerierte Cellulose, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute, verstanden. Unter Polyamidfasermaterialien sind sowohl solche nativen als auch solche synthetischen Ursprungs zu verstehen, so bspw. Wolle und andere Tierhaare sowie Seide als auch Polyamid-6,6, Po- 20 lyamid-6, Polyamid-11 oder Polyamid-4.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe lassen sich auf den genannten Substraten nach den für Reaktivfarbstoffe bekannten Anwendungstechniken applizieren. So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern nach dem Ausziehverfahren aus lan- 25 ger Flotte unter Verwendung der verschiedensten Alkalizusätze sehr gute Farbausbeuten.

Nach den Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten erhalten, wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur, durch Dämpfen oder 30 mit Trockenhitze fixiert werden kann.

Nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, -einphasig in Anwesenheit von Natriumbikarbonat oder anderer säurebindender Mittel in der Durckpaste und anschliessendem Dämpfen bei 101 -103 °C, oder zweiphasig mit neu- 35 traler (oder schwach saurer Druckpaste gedruckt und dann entweder durch ein heisses elektrolythaltiges alkalisches Bad geführt oder aber mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte überklotzt und dann durch Verweilen, Dämpfen oder Trockenhitze entwickelt, - erhält man ebenfalls färb- 40 starke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einem klaren Weissfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig. Sowohl in der Färberei als auch in der Druckerei sind die mit den erfindungsgemässen Farbstoffe erhaltenen Fixiergrade aussergewöhnlich 45 hoch.

Die Echtheiten der auf Cellulosefasern mit Hilfe der Erfindungsgemässen Farbstoffe erhaltenen Färbungen und Drucke sind beachtlich. Dies gilt sowohl für die wichtigsten Fabrikations- als auch für die Lichtechtheit, Nassechtheiten, so wie Waschechtheiten, Walkechtheiten, Wasserechtheit, Seewasserechtheit, Überfärbeechtheit und Schweissechtheiten, sowie die Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit zu erwähnen.

Die Färbungen auf Polyamidfasern werden üblicherweise 55

aus saurem Milieu ausgeführt. So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure oder Essigsäure und Ammonium-acetat zufügen, um den gewünschten pH-Wert zu erhalten. Zwecks Erreichung einer brauchbaren Egalität der Färbungen empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisiermitteln, beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cy-anurchlorid mit der dreifach molaren Menge einer Amino-benzol- und/oder einer Aminophthalinsulfonsäure und/oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von beispielsweise Ste-arylamin mit Aethylenoxyd. Die Färbungen können sowohl bei Siedetemperatur als auch bei 110 -120 °C ausgeführt werden.

In den folgenden Beispielen stellen die Teile Gewichtsteile dar, sofern nicht anders vermerkt. Sie verhalten sich zu Raumteilen wie das Kilogramm zum Liter. Die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt.

Beispiel 1

2,48 Teile 3,3'-Diaminodiphenylsulfon werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Hierzu gibt man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-di-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis. Man rührt, bis die Kupplung beendet ist. Die so erhaltene rote Farbstofflösung versetzt man mit einer Diazoniumlösung, die aus 5,62 Teilen 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung hergestellt wird. Der Überschuss an Nitrit wird zuvor mit Amidosulfonsäure zerstört. Man versetzt mit 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und stellt mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 - 5 ein. Nach beendeter Kupplung erhält man eine blaue Farbstofflösung. Den Farbstoff isoliert man durch Sprühtrocknung. Er ergibt auf Baumwolle in Gegenwart säurebindender Mittel nach üblichen Verfahren gefärbt oder gedruckt ein blaustichiges Schwarz mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 2

Ersetzt man in Beispiel 1 die 6,38 Teile l-Amino-8-naph-thol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfahrt in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen isomeren Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiele 3 bis 100 Durch Einsatz der entsprechenden äquimolaren Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Substanzen lassen sich in ähnlicher Arbeitsweise Polyazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften gewinnen.

Bsp. 1. Diazokomponente 3 h,n ^ sovävnh,

2ier ^

4 dito

5 dito

6 dito

7 dito

8 dito

Kupplungskomponente dito dito dito dito dito

9 dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

H2N>V^V'S02CH2CH20S03H schwarz

TT

schwarz h3coa-j

SC^CE^Cf^OSO^H schwarz h2n

H2N VÄn^S02CH2CH20S03H

M

schwarz h5c2o

SO2CH2CH2OS03H schwarz h2n'^vch3

H3C0^^^^S02CH2H20S03H schwarz h2n och3

H2NV|/v^S02CH2CH20S03H schwarz h3c'

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

10

11 dito

12 dito

13 dito

14 dito

15 dito

16 dito dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

SO2CH2CH2OSO3H schwarz

0

hoog h2nv^vs02ch2ch20s03h h3co och3

ch3

h2n s02ch2ch20s03h

£>

och3

h2n >s02ch2ch20s03h

H03s/

h2n

h03s s02ch2ch20s03h h2n

M

schwarz schwarz schwarz

H2NN^S02CH2CH20S03H schwarz schwarz

Cl^ ^ ^S02CH2CH20S03H schwarz

ZIBMqOS

as

HWhoVOÌ

h

ZJEAUpS

ZJBMqOS

zJBMqos

ZJBA\qOS

ZJBAUJOS

ZJBMqoS

ZJBAVqOS

auoMiuriBa jnB uojqjiîj

XgC*

hc0s02h3zii0z0s.

iieosûziiûzhûzosn>s/v>^- mzh

T§C

•io

3ÎU3UOdUIC»[OZBiG 7

Oixp Oîip PZ

Oltp Olip £Z

ojip ojip ZZ

°1ÎP °ÎÎP iz

Olip Oiip 0Z

Ojip 0}ip 61

°}ip ojip si

H£OS. _ _ ^SCOH

(Sunzjasyoj)

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

25

h~n _ so^s^nh-

2Tgr W 2

h2n oh ho.

26 dito dito

27 dito oh

BO^S

28 dito dito

29 dito dito

30 dito dito

31 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle so h

3 schwarz

H2.

2ch2ch2oso3r o2ch2ch2oso3h

"OÊX'

a„co/^^

s02ch2ch20s0 h hh vy^x./302ch2ch20s03h

2

H5C2°

H.COv^^^ ^S02CH2CH20S03H

VW

h2N^s^\CH3

schwarz

¥WS0WV

schwarz schwarz

»z schwarz

ZJBAHpS

ZJBMqOS

ZJEMqOS

ZJBAVqOS

ZJBMqDS

ZJEMqOS

h^oso^o^o^sn^^s/ s^oh

A

s£oh

H^osozHÛ3HO3OS/^S.M2H H^OSOZH03H0302\ V». ^NZH

M

^hoo zjBAvqos H^0S0ZHÜ2H030Sn^ ^MZH

CHÛ

yor

SoOv^^V^OûS

2DC

hf0s0zhd2h0z0s

/V/OOOH

h^osozhozhozos /n/^smzh m2h h^osozhozhozos

ZJBMqOS

hSsozhdzhozos/

yxx

[owniniìfi jnv: iMiq.nvj oju3uoduio^cvi:i(] •£

°1!p

°i!p 6e

°1!p oi!P 8£

°}|p

OÎÏP L£

°1!p o}ip 9£

ojtp oi!P ç£

ojip

OÏÎP p£

qjîp

°1!p ££

HG02x

äA

hn^s^os nh Z£

r.iuciuoduto>is3uni<idn'>i ajuauoduio^ozBiQ ■ \ "dsg (Sunzjasjioj)

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente hln oh

40

2igr 2

41 dito foTo.

ho

^so3h

3

dito

42 dito dito

43 dito dito

44 dito dito

45 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle so ch ch oso h

*• 2 À j schwarz

so2ch2ch2oso3h

Br\_ ^S02CH2CH20S03H

3r so2cii2ch2oso3h h n cl

■;»T

3

VWSOjCW°3h

H.

o2ch2ch2oso3h schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

46 H2NV^^S°?Tr:VNH2

? ^ SÜVÄyl

AI dito vso h ho s *

dito

48 dito dito

49 dito dito

50 dito dito

51 dito

52 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle h2n-

schwarz h2n-

oro

'°2CH2CH20S03H

f°2CH2CH20S°3n schwarz

V

1ln m

'yyf so2ch2ch2oso3h

02ch2ch2ss0 h

Jof

ïln so2ch2ch2sso3h schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

ZJEMipS

ZJBMqDS

ZJHMqOS

zjE/wqos zjBAvqos

ZJBAVqOS

HC0SSzH02H02OS^ _ ^

s»

M

^HOOV^s^OO^H

hSsszhozhdzos hSSS3H02H0Z0S

yosz:

ZJBMqOS C 7 7 7

h oss ho ho os

CH20\_^/NZH

JossWosJ^Kof*

h^oss2hozho3os /"s^XooS

A

hcoss2ho3hozosooS

ozo5h h£'osszhozhozos

00S

zreAips hSSSZH0ZH030S NZH

oiiOMiunrg .1™;

uojqjR.j sjuatioduiojjozmQ 7

°l?p oiIP 19

°1!p ojip 09

°î!p oijp 69

ojip ojip 29

oïîp oîip L9

°}?p o}ip 95

ojip oîïP SS

°i!p

Oîtp fÇ

hò n"h

3juouodiuo5{s3un[ddn'>i

JÙz J@U

hn-^^os n h es ajusuoduio^oztuçj • i 'dsg (Sunzjosuoj)

(Fortsetzung)

Bsp. I. Diazokomponente

Kupplungskomponente

ìgr 2

63 dito

64 dito

65 dito

66 dito

67 dito dito dito dito dito dito

68

dito dito

2. Diazokomponente h2n ho s h2n h03s s02ch.7ch2ss0 h h

,J@C

s02ch2ch2ss03h och-

s02ch2ch2ss03h

I-arbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz

s02ch2ch2ss0 h

2

cl h2n s°2ch2ch2ss03h SO2ch2CH2SSO3H

SO2ch2CH2SSO3H

schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente Kupplungskomponente h0n soxyj^nh, h n oh

* ^

70 dito dito

71 dito dito

72 dito dito

73 dito dito

74 dito dito

75

dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle y

¥

V

k2n s02ch2ch2ss03h ch,

P

s02ch2ch2ss03h schwarz schwarz b2k

"00

h,

so ck ch sso ii 9 9/T

50ochnchoss0lh 2 2 2 3

Pio schwarz schwarz

2ch2ch2sso3h h2n

V

so2ch2ch2sso3h s°2ch2ch2ss03h schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

76 H^.SO^vNH2 Vf PH

Vujir

77 dito so3H

dito

78 dito dito

79 dito dito

80 dito dito

81 dito dito

82 dito dito

83

dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

SO.CH.CILSSO H schwarz

/. [/—•s j /. L 2 3

s02ch2ch2ss0 h

S02CH2CH2SS03H

B5°20

hjco so2ch2ch2sso3h

2er h2.

h3c0 %>srf^ìy's02c1i2ctt2ss031i h2N^^/\CH3

E3C0 S02CH2CH2S?03H

och3

v s02ch2ch2ss03h h2n schwarz schwarz h„c0

¥ * wh2ss03h sctwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

K upplungskomponente

84 H2N^^S0^Tf::VNH2

h

5V

so3h

85 dito dito

86 dito dito

87 dito dito

88 dito dito

89 dito dito

90 dito dito

91 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle so chochoss0_h

2 2 2 3 schwarz

s02ch2ch2ss03h so2ch2ch2sso3h b2nw so2ch2ch2sso3h

DT Ä

ho so2ch2ch2sso3h

och3

h2n so2ch2ch2sso h

^ SO^CI^SSOjïî

cl h2ïï so2ch2ch2sso3k schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente Kupplungskomponente

92 1^5,

^ so h so h •>

93 dito dito

94 dito dito

95 dito dito

96 dito dito

97 dito dito

2. Diazokomponente

Farhïon auf Baumwi

Br \ >^v SO^HgCI^SSO H

h,

schwarz ci\^v^ so2ch2ch2sso3h y-Y

Cl y v^/so2ch2ch2sso3h b2n schwarz schwarz

¥

h2k xs02ch2ch2ss03h

CH3

V

öo2ch2ch2sso3h 1°2CH2CH2SS03H

schwarz schwarz schwarz

1. Diazokomponente Kupplungskomponente h2niôrsoîiôrnh2

dito dito dito dito

Beispiel 101

2,48 Teile 3,3'-Diaminodiphenylsulfon werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Einen Überschuss an Nitrit zerstört man mit Amidosulfonsäure. Zu dieser Di-azoniumlösung gibt man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis. Man rührt, bis die Kupplung beendet ist.

Nun versetzt man mit einer Diazoniumlösung, hergestellt aus 3,66 Teilen Vinylsulfonylanilin, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natri-umnitritlösung, wobei ein Überschuss an Natriumnitrit mit Amidosulfonsäure zerstört wurde, gibt 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat zu und stellt mit 10%iger Natriumcarbonatlö-sung auf einen pH-Wert von 4,5-5,0 ein.

Nach beendeter Kupplung fällt man den Farbstoff gemäss Formel (1) mit Kaliumchlorid aus, filtriert und wäscht mit Kaliumchloridlösung. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50-60 °C erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Auf Baumwolle erhält man nach üblichen Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mit-

2. Diazokomponente so2ch2ch2ssoh

Farbton auf Baumwolle schwarz

ON

W «

m ts>

schwarz h2n so2ch2ch2sso3h

S02CH2CH2SS03H

teln Färbungen oder Drucke in schwarzen Tönen mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 102

Ersetzt man die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disul-fonsäure in Beispiel 101 durch 6,38 Teile l-Amino-8-naph-thol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen isomeren Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 103

Ersetzt man in obigen Beispielen 101 und 102 die 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4-ß-Chlor-äthylsulfonylanilin und verfahrt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiele 104 bis 203

Durch Einsatz der entsprechenden, äquimolaren Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Substanzen lassen sich in ähnlicher Arbeitsweise Polyazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften gewinnen.

schwarz t-o

(Fortsetzung)

Bsp. 1 • Diazokomponente

Kupplungskomponente

104 H2Ns«^SOÌT?VNH2

iôr m2 oh ho3S

^so h

105 dito dito

106 dito dito

107 dito dito

108 dito dito

109 dito dito

110 dito dito

111 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

H.N

s0„ch=cïl schwarz h„n h3co h2n v*°

h3co

s0r>ch=chr so2ch=ch2

s0uch=chr

/ 2

h2H

so2ch=ch2

h2n h3co h,

;ä

cil s0och=chr

Z d ocil

b3O

v hooc

&

s0«ch«ch,

schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

112 2

iunl©rs0*i§rnh ho s.

NH2 OK

on

\so3h

113 dito dito

114 dito dito

115 dito dito

116 dito dito

117 dito dito

118 dito dito

119 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle so ch-ch l 2 schwarz

S02CH=CH2 schwarz s0„ch=ch„ schwarz

2 2

so2ch=ch2

Br VX/ SO.CH-CH,

schwarz schwarz schwarz so ch=ch,

/ £. schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskornponente

120 H2N-v«^S05r?:VNH2

l§r ^

ho3S.

NH2 OK

ÛQ

\so3H

121 dito dito

122 dito dito

123 dito dito

124 dito dito

125 dito dito

126 dito dito

2. Diazokomponente

I-arbton auf Baumwi er h2n-

•S02CH=CH2

schwarz

■SO2ch=CH2

h3°

HjN

so2CH^H2 * ch=ch2

vnTti °2<:

02ch=ch2

?o2ch=ch2

H,

so2ch»ch2

.so3h schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

127

H2NigrS0^NH

h2n qh

128 dito dito

129 dito

130 dito re2 oh

so3H

SO^H

dito

131 dito dito

132 dito dito

133 dito dito

134 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle so2ch«ch2

s02ch=ch2

h s02ch-ch2

H2ÎÎ^^Sj^S°2cH=Ch2

h5c2°

y. ^

h2n/^-\ch3

schwarz schwarz schwarz

schwarz

H3C0 VN^S/,02CH=CH2 schwarz h,c0 ch-ch

✓ Vi T * *■ schwarz

V ~V^-^°2CH"Cn2 schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

135 H2N^grSOiIgrNH2

136 dito

137 dito

138 dito

139 dito

140 dito

141 dito

142 dito

Kupplungskomponente dito dito dito dito dito dito l. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

H2H S02CH-CH2

V

honv/v/ s0och=ch,,

2 Tr\Y 2 2

HOOC

schwarz schwarz

V°^C°CH3

B

H,

so2ch=ch2

CH.

s02ch=ch2

och.

'¥

ho3s ho s

H

DOT

2

Cl

H,

so2ch=ch2 so2ch=ch2

s02ch»ch2

s02ch-ch2

schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

143

144 dito

145 dito

146 dito

147 dito

148 dito

Kupplungskomponente dito dito dito dito dito

149 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

^so2CH=CH2 schwarz

Cl.

S02CH«CH2 Cl V\/ SO CH=CH

Cl

H_C VX/ so CH-CH

j T * ^ schwarz

b2n ^ so2ch=ch2

CHi

3 ]^v1 3

h2n il s02ch,=ch2

'V

SjN

s02ch-ch2

schwarz schwarz v ^ .

Sri i schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente 150 S0^YÄyNH

ì©r ^

Kupplungskomponente nh2 oh

151 dito dito

152 dito dito

153 dito dito

154 dito nh2 oh

155 dito dito

156 dito dito

2. Dia/okomponente l-arbion auf Baumwolle so ch=ch_ 2 2

02ch=ch2

schwarz schwarz schwarz h2n sss02ch«ch2

schwarz h2n,n^,/s02ch2ch2c1

schwarz h2n h co h2n H5°2°

/s02ch2ch2c1

^02ch2CH2CI

schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente Kupplungskomponente rm2 on

157 2 iôr *w 2 iOO

ho

158 dito dito

159 dito dito

160 dito dito

161 dito dito

162 dito dito

163 dito dito

164 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle hoc0 0ch0ch0c1

3 trvi 2 2 2 schwarz

3 n]gy^c

H2N/\/

HqC0\^^S0oCHoCH4.C1 schwarz

3 l/"si 2 2 2

* 3

H^co \^X^SO2CH2CH2CI

HgN /^/^50„CH„CH„C1

2 2 2

ch3

H2N/"S>\ S02CH2CH2C1

MC

H2N S02CH2CH2C1

schwarz h9n N<CN/S09ch9ch9c1

^ 1/^—\ l c c t schwarz h3°

HoN\^\/S09GHOCHOC1

2 iV"Vi 12 2 schwarz b00c hoc0 \^<x/0cho ,

3 lr>il 3 schwarz schwarz och

3 schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

165 h2nwsoìigrnh2

166 dito

Kupplungskomponente dito

167

dito dito

168

dito dito

169

dito dito

170

dito dito

171 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle vw2w ho s schwarz

HO3S XsY?::\i^S02Cn2CH2C1 H2N

schwarz

Cl

\g^s02ch2ch2cl h.

schwarz

Cl schwarz k2n br

. c; h.

>so2ch2ch2ci s02ch2ch2c1

schwarz schwarz xS02ch2ch2ci schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente 172 so

Kupplungskomponente nh„ oh

^ _ SOv?VNK,

ìgr ■

173 dito dito

174

dito dito

175

dito dito

176

dito dito

177

dito dito

178 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

V -^Y^SO2ch2CH2CI ch,

schwarz so2ch2ch2ci s°2ch2ch2c1

schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz h-n m

so2ch2ch2ci schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

179 h2niörs0*törnh2

180 dito

181 dito

182 dito

183 dito

184 dito

185 dito

186 dito

Kupplungskomponente dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente

Fai h ion auf Baunmnll schwarz

'w-

B2"\jgj^°2CI,2CH2C1

K2N

h co vw

H.C n /V"

°2CH2CH2C1

5 2

h3c0 xvx/s02ch2ch2c1

h2n

R3co \^Ny-S02CH2CH2Cl h2N/^/\CH3

B3C° NÏ^YxS°2CH2CH2C1

BgN

H2N \,^vyîO.CK„CH„Cl v

:k ^jgj^°2ck2c¥

schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

187 H2Hvs^S02l?VI,H2

Kupplungskomponente nh OH

188 dito dito

189 dito dito

190 dito dito

191 dito dito

192 dito dito

193 dito dito

194 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

HnN\/\/SOnCHCHnCl ,

2 iy-vf 2 2 2 schwarz

H00C

w h3co v^ch3

H2N ^>/^so2CH2CH2OI

cr3

S02CH2CH2C1

JK

och3

so2ch2ch2ci ho3s h03swwh2c1

K2N

Br / '^S02CH2CH2C1

schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

CIV/X/SO CH CH Cl ff ) I c *- schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

195 H2NNjQj'S0^^f'NK2

196 dito

197 dito

198 dito

199 dito

Kupplungskomponente dito dito dito

200 dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

Cl bln so2ch2ch2ci kl schwarz

V

PIO.

schwarz schwarz schwarz schwarz s02ch2ch2c1

hjn

"m so2ch2ch2ci schwarz

1. Diazokomponente

Kupplungskomponente nh oh h2niôrs0*©rnh dito dito dito dito

Beispiel 204

5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Man gibt sodann die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis zu und rührt so lange, bis die Kupplung beendet ist.

Zu der so erhaltenen roten Farbstofflösung gibt man nun eine Tetrazoniumlösung, hergestellt aus 2,48 Teilen 3,3'-Di-aminodiphenylsulfon, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salz-säure, 50 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung, wobei der Nitritüberschuss nach der Diazotierung mit Amidosulfonsäure entfernt wurde, sowie anschliessend 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat und stellt mit Natriumcarbonatlö-sung auf einen pH-Wert von 5 ein.

Nachdem die zweite Kupplung beendet ist, isoliert man den entstandenen Farbstoff aus der blauen Lösung durch Sprühtrocknung. Man erhält ein schwarzes Pulver, das in Wasser mit blauer Farbe löslich ist. Der einheitliche Farbstoff ergibt auf Baumwolle nach üblichen Verfahren für Reaktivfarbstoffe ein blaustichiges Schwarz mit sehr guten Nass- und

2. Diazokomponente

S02CH2CH2C1

Farbton auf Baumwolle schwarz h n 2

S02CH2CH2C1

schwarz h2n jf°3h m

schwarz so2ch2ch2ci guter Lichtechtheit. Sein Farbton ist gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 1 ein wenig röter.

Beispiel 205

Ersetzt man in Beispiel 204 die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthoI-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und arbeitet sonst in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen isomeren Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 206

Ersetzt man in obigen Beispielen 204 und 205 die 5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin durch 5,44 Teile 4-ß-Thiosulfatoäthylsulfonylanilin und verfährt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man ähnliche Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiele 207 bis 313

Durch den Einsatz der entsprechenden, äquimolaren Mengen der in der folgenden Tabelle angeführten Substanzen lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe Po-lyazofarbstoffe erhalten, die ähnliche Eigenschaften besitzen.

ZJBMqOS

Oîip

ZJBMqOS

ojip

ZJBiYVqOS

ZJBAUpS

OÏÏP

ZJEMqOS

OJtp

ZJBAVqOS

Oîip

ZJEAVqOS

0}ip

ZJBMqOS

.■>l|ov\uin«g jnii uoiq.iii.j oiu.iuoduioîjo/iîit] 7

IÏO 3iw

^HOOv^s^^H

°W i Z Z Z 101 e ™ h oso ho ho os 00 e ss\^vs^n. ^ssh so

°Ì!P £ z Z Z JIVL C £lz h oso ho ho os '/na. 00 3

HsSO3ho2HO3OS>v/V^' Os

OÏ!P I CSC ZIZ

1<^k3H

HSSO3H03HÛ3OS\ y\ ^ 030S

°'!p i n z uz ozos j@gî

°'!P r 7 7 7 I V^JI OIZ

h oso ho ho os h^oso3ho3ho3os\ ^oos

"tas

°UP I Ol 2 603

°1!P Ç 7 7 7 1 Ol y m h oso ho ho os/^v/s* n h h OO^H

awaovosj^ka iœ

3juouodiuo>isSun[ddn->j ajuauoduioiozniQ ' [ dsfl

(gunzjasyoj)

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

215

216

h2n h3c h2n hooc

/S02ch2ch20S03h

/so2ch2ch2oso3h

Kupplungskomponente

N1I2 011

dito

217

218

219

220

221

222

h,

/so2ch2ch2oso3h

h

oh.

■^-so^hjch^so h h2k h2n ho3s

H2N

ho s cl jgt a/nsoj nvs02CH2ch20s03h /s02ch2ch20s03h

^SO2ch2CH2OSO3H

h2n.

so2ch2ck2oso3h dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente

NH2

dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

223

224

225

S02CH2CI!20S03H

o2ch2ch2oso3k

2

Cl

■s02ch2ch20s0 h ho s dito dito nh oh

^60^

226

«3cs h2n-

^^so2oh2ch2oso3h lk3

dito

227

T

tyi -

J ^s02ch2ch2030,h

3

dito

228

h2»

®T3

^n/^o ch ch oso H ch3 j dito

229

BjH-v im dito so2ch2ch2osd3h

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

H2N

230

231 H2N

s02ch2ch20s03h s02ch2ch20s03h nh oh ho s dito

^O^H

233

H2N

s02ch2ch20s03h dito

234 H2N -v^^^j/S02CH2CH20S03H

h2n oh

S03h

235

H2N _^S02ch2ch2°S03H

H3co/^

dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

236

237

h2N h co h5C2O

so^chgoso h s02ch2ch2gs03h

Kupplungskomponente

NH„ OH

so3H

3H

dito

238

h2w h5c2°

so2ch2ch2oso3h dito

239

h2n s02ch2ch20s03h dito

240

h2n

V

so2_ch2ch2oso3h dito

241

242

h2n h3co h,

h3co

ch.

so2ch2ch2oso3h

OCH.

S02CH2CH20S03H

dito dito

2. Dia/okomponente

I 'arbton auf'Baumwolle dito dito dito dito schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

243

244

y°ä0^

H,

Hi s02ch2ch20s0 H

EOOC

so2ch2ch2oso3h

Kupplungskomponente

îffl2 OH

dito

245

246

h2n

Br

H2H

so2ch2ch2oso3h

SO2CH2CH20S03H

CH.

dito dito

247

248

249

250

bgn yy- s02ch2ch20s03tì

h2n

Cl w

OCIL

S02CH2CH20SSH

V

Cl

V

ho3s

s02ch2ch20s°3h s02ch2ch2°s03h dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

[Ol TO} schwarz \ k2

dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

251

h2N

HO^S XSC^CHjCH^SO^H

252

253

254

255

256

ch.

3 so2ch2ch2oso3h h n dito dito dito dito dito

257

h„n m

s0ch_cho0s0.h 2 2 2 3

dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle sh,

■so-

LOJ G

dito dito dito dito dito schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

258

259

260 H2N

so^hgchgoso h

0 chlch oso h 2 2 2 3

H2N

261 z

-0

\SO2ch2CH2OSO3H

'sp ch ch ss0„h 2 2 2 3

262

263

h3co h.

DT

0 ch choss0 h 2. 2. L 3

h n

264 ' 2

H5°2

D§r so2ch2ch2sso3h so2ch2ch2sso3h

Kupplungskomponente o3«

dito dito nh2 oh dito dito dito

2, Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle dito dito dito dito dito schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente Kupplungskomponente

265

273

y2- - .so2cii2ch2sso3h

Ä,

::sc

B^co x^v/\SO2CH2CH2SSO3H

nh oh vwww

V

H2N'

267 I ( ) I dito h3C/V^nSO2CH2CH2SSO3H

vwvw hooc h2nvv^/ch3

269 iCJ I dito

270 H2N ^IQT'0™3 dito

H^CO ^v^v€02CH2CH2SS03H

SC0VYnsi'/0CH3 •

271 IUI dit0

e n ^x30_chnchoss0oh

2 2 2 2 3

j6t°ch3

272 H2N-^^^>S02CH2CH2SS03H dlt0

vw*ww

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito dito dito dito

ÎMibton aufBauimvt schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

274

275

276

h2n

«y h2n

Br h2n

Cl

^O2ch2CH2SSO3H

2ch2ch2sso3h

°2CH2CH2SS03H

Kupplungskomponente

NH 011

dito dito

277

278

h2n

Cl Cl

H2N

^SO2ch2CH2SSO3H /so2ch2ch2sso3h dito dito

279

280

H,

h3C

h2h

■so2ch2ch2sso3h

3

ch3 .

°2CH2CH2SS03H

dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

281

282

y h2n h2n ch„

s02ch2ch2ss03h

Kupplungskomponente MM2 Oli so ch ch sso h

"©è

ho3S

dito

^o3H

283

284

285

v h2n so2ch2ch2sso3h so3H

dito

^0.

dito

SO3H

s02ch2ch2ss03h h2h

"00k dito sü2ch2ch2sso3h

286

v dito so2ch2ch2sso3h nh2 oh

287 H2H

"0

s0ftch„choss0_h 2 2 2 3

3

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

ZJBAVqOS

ZJBMipS ZJBAVqOS

ZJBMqOS

ZJBMqOS ZJBMqOS

ZJBMqOS

0|iOA\umTî}j jnK uoiqjiy

°1!p

OJIp

°W

Oîip

°W

ojip oîîp

3}U3UOdUIO>IOZBia 'Z

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Oîip

°1jp

°1ïp

Oîip ojîp

OJIp ho 3hh ajuauoduiojjsSuniddn-)}

-h^oss2hozhdzos

"hoo

hzH

C 7 7

h oss ho ko h^osszho3hozos h00

hSss2ko3ho3os hooo;

i030S N'

ooS

h h^osszhozho3os hSss2hozho2os hSss3ho<:ho3os

QZO^E

hSss3ko3ho3os /

oos

A

96Z

P6Z

£6Z

Z6Z

\6Z

063

683

883

3ju3uoduio>(ozKiQ -1 dsg (Sunzjasyoj)

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

296

297

h,

JêC

°2cii2ch2ss03h

V \^o2ch2ch2sso3h hooc /

Kupplungskomponente

NU OH

dito

298

299

300

301

302

h,

v

H2N

V

h2N hd s

H2N

ho3S •H2N Br dt

SO2ch2CH2SSO3H

/S°2CH2CH2SS03H

°2ch2ch2ss03h

s02ch2ck2ss0 h dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbion auf Baumwolle schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

303

304

305

r n

Cl

2ch2ch2ss0 h h2h Cl y

h2n

^so^hjchjsso h ch„

s02ch2ch2ss03h

Kupplungskomponente nh oh dito dito

306

307

v ¥

cl hjî

, —_ch_ch_ss0„h ck 2 2 2 3

i02ch2ch2ss03h dito dito

308

"3cw"3

hgn /^j^s02ch2ch2s503h dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

LOT TOJ schwarz

\ X

dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

309

310

so2ch2ch2sso3h nh~ oh h2n so3h h2n dito s02ch2ch2ss03h

,h

311

h2n dito so2ch2ch2sso3h

312

h2n s02ch2ch2ss03h

■so3h dito

313

so3h h2n dito so2ch2ch2sso3h

2. Diazokomponente dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

639 1 Zi.

Beispiel 314

3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure entfernt. Sodann gibt man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,3-di-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis hinzu und rührt nach, bis die Kupplung beendet ist, versetzt dann mit einer Tetrazoniumlösung, die aus 2,48 Teilen 3,3'-Di-aminodiphenylsulfon, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salz-säure, 50 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung mit Entfernung des Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäure nach beendeter Diazotierung hergestellt wird. Nach Zugabe von 5 Teilen Natriumacetat stellt man mit Natriumcarbonat-lösung auf einen pH-Wert von 5-6 ein und isoliert den entstandenen Farbstoff nach beendeter Kupplung durch Fällen mit Kaliumchlorid. Man saugt ab, wäscht mit Kaliumchloridlösung und trocknet bei 50-70°C im Vakuum.

Man erhält ein dunkles Pulver, das in Wasser mit blauer Farbe löslich ist. Der einheitliche Farbstoff ergibt auf Baumwolle, nach üblichen Verfahren für Reaktivfarbstoffe mit Natriumcarbonat, Natronlauge oder Natriumbicarbonat fi54

xiert, ein blaustichiges Schwarz mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 315

s Ersetzt man in Beispiel 314 die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfahrt in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen isomeren Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

10

Beispiel 316

Ersetzt man in den Beispielen 314 und 315 die 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4-ß-Chloräthylsulfo-nylanilin und arbeitet im übrigen in gleicher Weise wie in Beils spiel 299 beschrieben, so erhält man Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiele 317 bis 420 Durch Einsatz der entsprechenden, äquimolaren Mengen 20 der in der folgenden Tabelle angeführten Substanzen lassen sich in ähnlicher Arbeitsweise erfmdungsgemässe Farbstoffe erhalten, die ähnliche Eigenschaften besitzen.

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

317

318

319

320

321

322

323

324

h.

so ch=ch,

h3co BN

h3co H „N

h5c2°

0ch=chr / *

o.ch=ch,

/s0_ch=ch

H,

v*

H CO 3

H,

h3co

o2ch-ch2

s0„ch=ch,

"^0 „ch-ch,

h3co

H,

N ^X^VSOJ

3

0xh--ch.

Kupplungskomponente nh oh dito dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

NHj schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

325

326

327

328

329

330

331

332

HC

hjî

V

h

s0„ch=ch„

SO CH=CH

VW

hoog

0„ch=ch,

^so2ch=ch2

r2CH=CH2

h2n ho3s

H

S /\/Nc

HCy ^S02CH=CH2

h,

,Ä

OCH

s0_ch=chrt 2 2

h k 2

Cl

/SOr,CH«aCH_ 2 2

Kupplungskomponente oh dito dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

333

h2n

Cl

\S02CH=CH2

Kupplungskomponente OH

334

riCH=CH0

2 2

dito

335

336

y

H2N

Y

V

h2n s0_ch=ch_ 2 2

lo ch,

■so2ch=ch2

dito dito

337

¥ h2N

s0och=ch-2 2

dito

338

0 ch=ch

2 2

dito

2. Diazokomponente dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

Farbton auf Baumwolle schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

H

339 2

340

342

343

344

345

o2ch=ch2

341

H,

h co h3co

0&"

02ch=ch2

o2ch»ch2

XL

^02CH=.CH2

Kupplungskomponente nii2 oh ho3s dito dito dito nh oh iof

°3h dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

VNtgr"ïigr"

2 schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

346

347

h2n h5°2

h2n h5c2°

dt

■s02ch=ch2

-sS02CH=CH2

Kupplungskomponente nh2 OH

dito

348

349

350

351

352

353

o2ch=ch2

¥

H^CO ^s-^>nS02CH=CH2

h3co

W"3

H2N'^x^SO2ch=CH2

V

h2k so2ch=ch2

¥ h2n hoog

^SO2ch=CH2

■s02ch»ch2

dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle vvigr"^r"! schwarz dit0 schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

354

355

356

357

358

359

360

h „n

Br

0_CH=CH„

hjî

ho s

H^N

EO^S

h

,ä: w

S0„CH»CH„

h2H Cl R2N Cl E. C B

CH-CH,

och3

S0_CH=CHr 2 2

SO„CH=CH

SO2ch-CH2 S02CH-CH2

Kupplungskomponente dito dito dito dito dito dito

361

H3C "VV^0 2CH"CH2

b-n ■

2

dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Dia/okomponente

362

y

V

h o2ch=ch2

Kupplungskomponente

Xh'

? I

À

SO3H

so h

363

V

h2N

•ch

Nso ch=ch dito

364

365

366

so2ch=ch2

b,

m so2ck=ch2

sclch=ch

2 2

dito dito dito

367

so ch«=ch_ 2 2

dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle schwarz dito dito dito dito schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente so3H

368 H2N

S02CH«CH2

369 H2'

'W

02ch2ch2ci nh2 oh

\so3H

H0N CH CH Cl

370 2 2 2 Z

371

372

373

374

375

Der h3co h2n

H3co A^SO2CH2CH2CI H2NNrrV S02CH2CH2C1

Sc2 b2n

DT'

TO]

H5C20'"^^02CH2CH2C1

B

-n / \ cn h3co^ ^ -so2ch2ch2ci vvy?j dito dito dito dito dito dito

H3co /^^SO2CH2CH2CI

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

376

377

378

379

so2ch2ch2ci h(

V

h2n

V

°2CH2CH2C1

VsS02CH2CH2C1

h2-hooc

so2ch2ch2ci

K upplungskomponente H,

dito dito dito

380

381

382

383

so2ch2ch2ci 0ch„

°2CH2CH2C1

ho3S

h2n ho s

V

xso2ch2ch2ci

ÎÔ1

Br^^\S02CH2CH2Cl dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz '

dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

384 H2N Cl

:®r

S02CH2CH2C1

Kupplungskomponente nh2 oh

385

386

h2n

Cl Cl

V

VN

Cl

\so2ch2ch2ci ,/so2ch2ch2ci dito dito

387

V

h2n

SOJOHjCHJCI

dito

388

y v

lO

CH

02ch2ch2ci dito

389

390

V

h2n b2N

0 CH CH Cl

6H3

0 ch_ch_c1 2 2 2

dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

391

392

h2n so2ch2ch2ci s02ch2ch2c1

h2N

lök).

Kupplungskomponente nh2 oh ho s o3h dito

394

so2ch2ch2ci

393 H2N

so2ch2ch2ci

395 hgn s02ch2ch2c1

dito dito nh2 oh so h

396

h2n h3co

S°2CH2CH2C1

dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

397

398

399

400

401

402

403

h2N h3co

h2N h5c2°

h2n va0

h2n h3co h2n h3co

S02CII2CH2C1

/so2CH2CK2CI

>s€02CH2CH2C1

h.

°2CH2CH2C1

cil

°2CH2CH2C1

Y°^q£0CH3

so2ch2oh2oi h2h h c 3

o2ch2ch2ci

Kupplungskomponente nh 0h dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

404

405

406

407

408

409

410

411

H^N

V

S°2CH2CH2C1

h2n ho3S b2n hey

H2N

HOOC

so2ch2ch2ci

H,

h

2

Br y§r

\S02CH2CH2C1

xso2ch2ch2ci ch.

°2CH2CH2C1

h2n

Cl

HJJ

Cl

02ch2ch2ci °2CH2CH2C1

2ch2ch2ci

Kupplungskomponente nh2 oh dito dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

dito dito dito dito dito schwarz schwarz schwarz schwarz ^

schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

412

Cl h2n

S°2CH2CH2C1

nh2 oh vso h

413

h n 2

V

sozch2ch2ci dito

414

S0

en ^ ^ ^ \ s0_ch.ch.c1

2 1U 2 2 2

3

dito

415

ch.

3 t/St 3

v ^ t ^ so ch ch ci ch dito

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

""©THÈ!

S0\ ^ /NH

schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

416

v

2ch2ch2ci n

417

so2ch2ch2ci

H0N

418 2

so2ch2ch2ci nh oh

3H

vso h dito dito

419 ^2^

SO-CH CH Cl 2 2 2

o3h so h

420

h n 2

jòTq dito dito so2ch2ch2oi

2. Diazokomponente Farbton auf Baumwolle scliwai'7

dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

639 123

Beispiel 421

2,48 Teile 4,4'-Diaminodiphenylsulfon werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss an Nitrit wird mit etwas Amidosulfonsäure zerstört. Man gibt die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-di-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis hinzu und verrührt, bis die Kupplung beendet ist.

Die so erhaltene rote Farbstofflösung versetzt man mit einer Diazoniumlösung, hergestellt aus 5,62 Teilen 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salz-säure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung, wobei ein Überschuss an Nitrit nach Diazotierung mit Amidosulfonsäure zerstört wird. Man gibt 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat hinzu und stellt mit 10%iger Natriumcarbo-natlösung auf einen pH-Wert von 4,5 - 5 ein. Nach beendeter Kupplung erhält man eine blaue Farbstofflösung.

Den Farbstoff isoliert man durch Sprühtrocknung. Er ergibt auf Baumwolle in Gegenwart säurebindender Mittel nach üblichen Verfahren gefärbt oder gedruckt ein Schwarz mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 421a

Setzt man als zweite Diazokomponente anstelle von 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin eine der unter den Beispielen 3 bis 26 und 51 bis 75 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 422

Ersetzt man in obigem Beispiel 421 die 6,38 Teile 1-Ami-no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile 1-Amino--8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 422a

Setzt man als zweite Diazokomponente eine der unter den Beispielen 27 bis 50 und 76 bis 100 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise er-findungsgemäss Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften erhalten.

Beispiel 423

2,48 Teile 4,4'-Diaminodiphenylsulfon werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Den Überschuss an Nitrit entfernt man mit Amidosulfonsäure. Zu dieser Diazoniumlösung gibt man die Suspension von 6,38 Teilen -disul-fonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Nun gibt man eine Diazoniumlösung, - hergestellt aus 3,66 Teilen 4-Vinylsulfonylanilin, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung und Zerstörung überschüssigen Nitrits mit Amidosulfonsäure, - hinzu, sodann 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat, und stellt mit 10%iger Natri-umcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 - 5 ein. Nach beendeter Kupplung fallt man den Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, filtriert und wäscht mit Kaliumchloridlösung.

Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50 - 60 °C erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Auf Baumwolle erhält man nach üblichen Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mitteln Färbungen oder Drucke in schwarzen Tönen mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 423a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 423 an70

stelle des Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 104 bis 128 und 154 bis 178 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

5

Beispiel 424

Ersetzt man die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disul-fonsäure im Beispiel 423 durch 6,38 Teile l-Amino-8-naph-thol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in gleicher io Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 424a

Setzt man als zweite Diazokomponente eine der unter den 15 Beispielen 129 bis 153 und 176 bis 203 angegebenen zweiten Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften erhalten.

20

Beispiel 425

Ersetzt man in obigen Beispielen 423 und 424 die 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4-ß-Chloräthyl-sulfonylanilin und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, wie 25 dort beschrieben, so erhält man erfindungsgemässe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 426

5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin werden in 100 30 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert und der Überschuss an Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört. Man gibt die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disul-fonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis hinzu und 35 verrührt so lange, bis die Kupplung beendet ist. Diese Farbstofflösung wird mit einer Tetrazoniumlösung versetzt, die aus 2,48 Teilen 4,4'-Diaminodiphenylsulfon; 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 50 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung unter Zerstörung überschüssiger salpet-40 riger Säure mit Amidosulfonsäure hergestellt wird. Nach Zugabe von 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat stellt man mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 5 ein. Nach beendeter 2. Kupplung isoliert man den entstandenen Farbstoff durch Sprühtrocknung. Man erhält ein 45 dunkles Pulver, das in Wasser mit blauer Farbe löslich ist. Der einheitliche Farbstoff ergibt auf Baumwolle nach üblichen Verfahren in Gegenwart von alkalisch wirkenden Substanzen ein Schwarz mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

50

Beispiel 426a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 426 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 207 bis 233 und 261 bis 286 angegebenen 1. Diazo-55 komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 427

60 Ersetzt man in obigem Beispiel 426 die 6,38 Teile 1-Ami-no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfahrt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

65

Beispiel 427a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 427 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonyanilins eine der unter den

71

639 123

Beispielen 234 bis 260 und 287 bis 313 angegebenen 1. Diazo- 100 Teilen Wasser mit 10 Teilen 2n-Natronlauge neutral ge-komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise er- löst, mit 4 Teilen 4n-Natriumnitritlösung versetzt und dann findungsgemäss schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich in eine Mischung aus 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Was-gute Eigenschaften aufweisen. ser, 50 Teilen Eis und 0,5 Teilen 5n-Natriumnitritlösung ein-

5 gerührt. Nach beendeter Diazotierung entfernt man den Ni-Beispiel 428 tritüberschuss mit Amidosulfonsäure. Sodann gibt man lang-

Ersetzt man in den Beispielen 426 und 427 die 5,62 Teile sam die neutrale Lösung von 6,38 Teilen l-Amino-8-naph-4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin durch 5,94 Teile 4-ß-Thiosul- thol-3,6-disulfonsäure und 10 Teilen 2n-Natronlauge in 400 fatoäthylsulfonylanilin und arbeitet im übrigen in gleicher Teilen Wasser hinzu, rührt, bis die Kupplung beendet ist, und Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfindungsgemässe io versetzt anschliessend mit einer Diazolösung, die aus 5,62 Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. Teilen 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin, 100 Teilen Wasser, 30

Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natri-Beispiel 429 umnitritlösung unter Entfernung des Überschusses an Nitrit

3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin werden in 100 Teilen mit Amidosulfonsäure hergestellt wurde.

Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1 15 Nach Zugabe von 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Den Überschuss an stellt man mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen Nitrit entfernt man mit Amidosulfonsäure. Man gibt die Sus- pH-Wert von 4,5 - 5 ein und fällt nach beendeter Kupplung pension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfon- den entstandenen blauen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, säure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis zu und ver- filtriert und wäscht ihn mit verdünnter Kaliumchloridlösung rührt, bis die Kupplung beendet ist. Dann versetzt man mit ei- 20 und trocknet ihn bei 50 - 70 °C im Vakuum, ner Tetrazoniumlösung, - hergestellt aus 2,48 Teilen 4,4'-Di- Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar. Er löst sich in aminodiphenylsulfon, 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salz- Wasser mit grünstichig blauer Farbe. Nach üblichen Verfah-säure, 50 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung ren für Reaktivfarbstoffe gibt er in Gegenwart von säurebin-und Zerstörung des Überschusses an Nitrit mit Amidosulfon- denden Mitteln auf Baumwolle grünstichig schwarze Färbun-säure nach Diazotierung, - gibt 5 Teile kristallisiertes Natri- 25 gen bzw. Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter umacetat hinzu und stellt mit Natriumcarbonatlösung auf ei- Lichtechtheit.

nen pH-Wert von 5-6 ein. Nach beendeter Kupplung isoliert man den entstandenen Farbstoff durch Fällen mit Kalium- Beispiel 432a chlorid, saugt ihn ab, wäscht ihn mit Kaliumchloridlösung Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 432 an-

und trocknet ihn im Vakuum bei 50 - 70 °C. Man erhält ein 30 stelle des 4-ß-SulfatoäthyIsulfonylanilins eine der unter den dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Beispielen 3 bis 26 und 51 bis 75 angegebenen 2. Diazokom-

Der einheitliche Farbstoff ergibt auf Baumwolle, in Ge- ponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfin-genwart von Alkalien nach üblichen Verfahren für Reaktiv- dungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute farbstoffe gefärbt oder getrocknet, ein Schwarz mit sehr guten Eigenschaften aufweisen.

Nassechtheiten und guter Lichtechtheit. 35

Beispiel 433

Beispiel429a Ersetzt man in obigem Beispiel 432 die 6,38 Teile 1-Ami-

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 429 an- no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-stelle des 4-Vinylsulfonanilins eine der unter den Beispielen naphthol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in glei-317 bis 342 und 369 bis 394 angegebenen 1. Diazokomponen- 40 eher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen Färbten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungs- stoff mit ähnlichen Eigenschaften.

gemäss schwarze Farbstoff erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen. Beispiel 433a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 433 an-Beispiel 430 45 stelle des 4- ß-SulfatoäthylsuIfonylanilins eine der unter den

Verwendet man in Beispiel 429 6,38 Teile l-Amino-8- Beispielen 27 bis 50 und 76 bis 100 angegebenen 2. Diazo-

naphthol-4,6-disulfonsäure anstelle der dort eingesetzten 6,38 komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher arbeitsweise er-Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und verfährt im findungsgemäss schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man gute Eigenschaften aufweisen.

einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften. so

Beispiel 434

Beispiel430a Ersetzt man in den 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin durch

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 430 an- 5,94 Teile 4-ß-Thiosulfatoäthylsulfonylanilin und arbeitet in stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen der gleichen Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfin-343 bis 368 und 395 bis 420 angegebenen 1. Diazokomponen- 55 dungsgemässe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungs-

gemäss schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigen- Beispiel 435

schaffen aufweisen. 5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin werden in 100

Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit Beispiel 431 so 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss

Ersetzt man in den Beispielen 429 und 430 die 3,66 Teile an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Sodann gibt 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4-ß-Chloräthylsulfo- man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-nylanilin und arbeitet im übrigen in gleicher Weise wie in Bei- 3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis spiel 429 beschrieben, so erhält man erfindungsgemässe Färb- hinzu und rührt nach, bis die Kupplung beendet ist. Zu der so stoffe mit ähnlichen Eigenschaften. 65 erhaltenen roten Farbstofflösung gibt man nun die Tetrazo-

suspension, die folgendermassen hergestellt wurde: Man löst Beispiel 432 3,7 Teile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure in 100 Teilen

3,7 Teile 4,4'-Diminostilben-2,2'-disulfonsäure werden in Wasser und 10 Teilen 2n-Natronlauge neutral, versetzt mit 4

639123

72

Teilen 5n-Natriumnitritlösung und rührt dann in eine Mischung aus 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Wasser, 50 Teilen Eis und 0,5 Teilen 5n-Natriumnitritlösung ein; nach beendeter Diazotierung entfernt man den Überschuss an Nitrit mit Amidosulfonsäure. - 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat werden zugegeben, ein pH-Wert von 6 mit 10%iger Natriumcarbonatlösung eingestellt. Nach beendeter Kupplung fällt man den entstandenen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus und filtriert und wäscht ihn mit verdünnter Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 50-70 °C. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich mit grünstichig blauer Farbe in Wasser löst. Auf Baumwolle erhält man damit in Gegenwart säurebindender Mittel nach üblichen Verfahren für Reaktivfarbstoffe grünstichig schwarze Färbungen oder Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 435a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 435 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 207 bis 233 und 261 bis 286 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 436

Ersetzt man in obigem Beispiel 435 die 6,38 Teile 1-Ami-no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen erfindungsgemässen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 436a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 436 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter Beispielen 234 bis 260 und 287 bis 313 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften besitzen.

Beispiel 437

Ersetzt man in den Beispielen 435 und 436 die 5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin durch 5,94 Teile 4-ß-Thiosul-fatoäthylsulfonylanilin und arbeitet im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 438

3,7 Teile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser mit 10 Teilen 2n-Natronlauge neutral gelöst, mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung versetzt und dann in eine Mischung aus 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Wasser, 50 Teilen Eis und 0,5 Teilen 5n-Natriumnitritlösung eingerührt. Nach beendeter Diazotierung zerstört man den Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure. Sodann gibt man langsam die neutrale Lösung von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und 10 Teilen 2n-Natronlauge in 400 Teilen Wasser hinzu und rührt so lange, bis die Kupplung beendet ist. Danach versetzt man mit einer Diazolösung, die in üblicher Weise aus 3,66 Teilen 4-Vinylsulfonylanilin, 10 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung bei anschliessender Entfernung von Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure hergestellt wurde. -

Nach Zugabe von 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat fällt man den entstandenen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, filtriert und wäscht ihn mit verdünnter Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 50-60 °C. Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das in Wasser mit grünstichig blauer Farbe löslich ist. Nach üblichen Verfahren für Reaktivfarbstoffe gibt er in Gegenwart von säurebindenden Mitteln auf Baumwolle grünstichig schwarze Färbungen oder Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Licht-5 echtheit.

Beispiel 438a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 438 an stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen io 104 bis 128 und 154 bis 178 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigen Schäften aufweisen.

15 Beispiel 439

Ersetzt man in obigem Beispiel 438 die 6,38 Teile 1-Ami-no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8 naphthol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man einen Farb-20 stoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 439a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 439 an 25 stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 129 bis 153 und 179 bis 203 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigen Schäften aufweisen.

Beispiel 440

Ersetzt man in den Beispielen 438 und 439 die dort eingesetzten 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4- ß-35 Chloräthylsulfonylanilin und arbeitet sonst in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfindungsgemässe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

40 Beispiel 441

3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Den Überschuss an Nitrit zerstört man mit Amidosulfonsäure. Sodann gibt man 45 die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-di-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis hinzu und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Man versetzt danach mit einer Tetrazoniumsuspension, die folgendermassen hergestellt wird: 3,7 Teile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfon-50 säure, die in 100 Teilen Wasser mit 10 Teilen 2n-Natronlauge neutral gelöst werden, werden mit 4,0 Teilen 5n-Natriumni-tritlösung versetzt, diese Lösung wird in die Mischung aus 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Wasser, 50 Teilen Eis und 0,5 Teilen 5n-Natriumnitritlösung eingerührt; nach beendeter 55 Diazotierung zerstört man einen Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure. -

Man versetzt nun mit 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und stellt mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 6 ein. Nach beendeter Kupplung fällt man 60 den entstandenen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, filtriert und wäscht ihn mit verdünnter Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 50-60 °C.

Er stellt ein dunkles Pulver dar, das in Wasser mit grünstichig blauer Farbe löslich ist. Auf Baumwolle erhält man 65 damit in Gegenwart säurebindender Mittel nach üblichen Verfahren für Reaktivfarbstoffe grünstichig schwarze Färbungen oder Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

73

639 123

Beispiel 441a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 441 anstelle des 4-Vinylsulfonylanilins einen der unter den Beispielen 317 bis 342 und 369 bis 394 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfin- 5 dungsgemäss schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 442

Ersetzt man in obigem Beispiel 441 bis 6,38 Teile 1-Ami- 10 no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfährt im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfindungsge-mäss einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

15

Beispiel 442a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 442 anstelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 343 bis 368 und 395 bis 420 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfmdungs- 20 gemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 443

Ersetzt man in den Beispielen 441 und 442 die 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4-ß-Chloräthylsulfo-nylanilin und arbeitet im übrigen in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfindungsgemässe Farbstoffe, die Baumwolle mit gleicher Farbe und gleichwertigen Eigenschaften färben.

25

30

Beispiel 444

Versetzt man die nach Beispiel 1 erhältliche blaue Farb-stofflösung mit 5 Teilen wasserfreiem Dinatriumphosphat und titriert mit konzentrierter Natronlauge bis zu einem pH- 35 Wert von 12,5, verrührt 10 Minuten und stellt anschliessend mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 4,5-5 zurück, so erhält man den Vinylsulfonfarbstoff, der mit Kaliumchlorid gefällt werden kann. Man filtriert und wäscht mit Kaliumchloridlösung nach. Nach dem Trocknen bei 40

50-60 °C im Vakuum erhält man ein dunkles Farbstoffpulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Auf Baumwolle erhält man damit in Gegenwart von Alkalien nach üblichen Verfahren für Reaktivfarbstoffe schwarze Färbungen oder Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtecht- 45 heit. Der Farbstoff ist identisch mit dem des Beispiels 101.

Beispiel 444a

In gleicher Weise lassen sich die Esterfarbstoffe der Beispiele 2-50 in die entsprechenden Vinylsulfonfarbstoffe der so Beispiele 101-153 überführen.

Beispiel 445

Versetzt man die nach Beispiel 204 erhältliche blaue Farbstofflösung mit 5 Teilen wasserfreiem Dinatriumphosphat 55 und titriert dann mit konzentrierter Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 12,5, rührt 10 Minuten nach und versetzt dann mit konzentrierter Salzsäure bis zu einem pH-Wert von 4,5-5,0, so erhält man den Vinylsulfonfarbstoff, der mit Kaliumchlorid ausgefällt werden kann. Man filtriert und wäscht 60 ihn mit Kaliumchloridlösung, trocknet ihn im Vakuum bei 50-60 °C und erhält ein Farbstoffpulver, das den Farbstoff des Beispiels 314 enthält.

Beispiel 445a

In gleicher Weise lassen sich aus den Esterfarbstoffen der Beispiele 205 bis 260 die ihnen entsprechenden Vinylsulfonfarbstoffe der Beispiele 315 bis 368 herstellen.

65

Beispiel 446

Arbeitet man in gleicher Weise wie in Beispiel 445 beschrieben mit der nach Beispiel 421 erhaltenen blauen Farbstofflösung, so erhält man den Vinylsulfonfarbstoff als dunkles Pulver, der identisch ist mit dem des Beispiels 423.

Beispiel 447

Arbeitet man in gleicher Weise, wie in Beispiel 445 beschrieben, mit der nach Beispiel 426 erhaltenen blauen Farb-stofflösung, so erhält man den Vinylsulfonfarbstoff, der mit dem des Beispiels 429 identisch ist.

Beispiel 448

Gibt man zu der nach Beispiel 432 nach beendeter Kupplung erhaltenen blauen Farbstofflösung 5 Teile wasserfreies Dinatriumphosphat hinzu, stellt mit Natronlauge über 10 Minuten auf einen pH-Wert von 12,5 und stellt sodann mit conz. Salzsäure auf einen pH-Wert von 4,5-5,0 zurück, so erhält man den Vinylsulfonfarbstoff, der mit dem Farbstoff des Beispiels 438 identisch ist.

Beispiel 449

Man arbeitet mit der nach Beispiel 435 erhaltenen Farb-stofflösung wie in Beispiel 445 beschrieben und erhält den entsprechenden Vinylsulfonfarbstoff, der mit dem in Beispiel 441 beschriebenen Farbstoff identisch ist.

Beispiel 450

4,875 Teile des Umsetzungsproduktes aus 2 Mol 1,3-Di-aminobenzol-4-sulfonsäure und 1 Mol Cyanurchlorid werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Sodann tropft man innerhalb von 25 Minuten eine Lösung aus 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 200 Teilen Wasser, 10 Teilen 2n-Natronlauge, 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 50 Teilen Eis hinzu und rührt nach, bis die Kupplung beendet ist.

5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis werden mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert, der Überschuss an Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört. Diese Diazolösung wird zur zuvor hergestellten Farbstofflösung zugegeben, mit 10%iger Natriumcarbonatlösung ein pH-Wert von 4,5-5 eingestellt. Nach beendeter Kupplung fällt man den entstandenen blauen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus. Man saugt ihn ab, wäscht ihn mit Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 40-50 °C Er stellt ein dunkles Pulver dar und liefert auf Baumwolle, nach üblichen Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mitteln gefärbt oder gedruckt, blauschwarze Färbungen oder Drucke mit seht guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 450a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 450 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 3 bis 26 und 51 bis 75 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 451

Verwendet man in obigem Beispiel 450 anstelle der 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfahrt im übrigen wie dort beschrieben, so erhält man ebenfalls einen erfindungsgemässen schwarzen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

639123

74

Beispiel 451a so erhält man weitere erfindungsgemässe Farbstoffe mit ähn-

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 451 an- liehen Eigenschaften.

stelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den

Beispielen 27 bis 50 und 76 bis 100 angegebenen 2. Diazo- Beispiel 456

komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise 5 5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin werden in 100 ebenso erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit ähnlich gute Eigenschaften aufweisen. 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuss an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure entfernt. Hierzu gibt Beispiel 452 man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-

Ersetzt man in obigen Beispielen 450 und 451 die 5,62 io 3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis. Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin durch 5,94 Teile 4-ß- Nach beendeter Kupplung gibt man zu der erhaltenen roten Thiosulfatoäthylsulfonylanilin und arbeitet sonst in gleicher Farbstofflösung eine Diazosuspension, die durch Diazotie-Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfindungsgemässe rung von 4,875 Teilen des Umsetzungsproduktes aus 2 Mol schwarze Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und 1 Mol Cyanurchlorid

15 in 100 Teilen Wasser und 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Tei-Beispiel 453 len Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung erhalten wurde

4,875 Teile des Umsetzungsproduktes aus 2 Mol 1,3-Di- (ein Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure wurde zuvor zer-aminobenzol-4-sulfonsäure und 1 Mol Cyanurchlorid werden stört). Nach Zugabe von 5 Teilen kristallisiertem Natriumin 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen acetat stellt man mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf ei-Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Der 20 nen pH-Wert von 6 ein. Nachdem die Kupplung beendet ist, Überschuss an Nitrit wird mit Amidosulfonsäure entfernt. isoliert man den entstandenen blauen Farbstoff durch Fällen Sodann tropft man innerhalb von 25 Minuten eine Lösung mit Kaliumchlorid. Man saugt ab, wäscht mit Kaliumchlo-aus 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 200 ridlösung und trocknet im Vakuum bei 40-50 °C. Man erhält Teilen Wasser, 10 Teilen 2n-Natronlauge, 5 Teilen kristalli- ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grünstichig blauer siertem Natriumacetat und 50 Teilen Eis hinzu und rührt, bis 25 Farbe löst. Auf Baumwolle erhält man damit nach üblichen die Kupplung beendet ist. - Man diazotiert 3,66 Teile 4-Vi- Verfahren in Gegenwart von alkalischen Mitteln grünstichig nylsulfonylanilin in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salz- schwarze Färbungen oder Drucke mit sehr guten Nassecht-säure und 100 Teilen Eis mit 4,1Teilen 5n-Natriumnitritlö- heiten und guter Lichtechtheit.

sung und zerstört einen Überschuss an Natriumnitrit mit

Amidosulfonsäure. Diese Diazolösung gibt man zur zuvor 30 Beispiel 456a hergestellten Farbstofflösung, stellt mit 10%iger Natriumcar- Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 456 an-bonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5-5,0 ein und fällt stelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den nach beendeter Kupplung den entstandenen Farbstoff mit Beispielen 207 bis 233 und 261 bis 286 angegebenen 1. Diazo-Kaliumchlorid aus. Man saugt ihn ab, wäscht ihn mit Ka- komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise liumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 35 weitere erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die

40-50 °C. Er ergibt auf Baumwolle nach üblichen Verfahren ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

in Gegenwart von säurebindenden Mitteln gefärbt oder gedruckt blauschwarze Färbungen bzw. Drucke mit sehr guten Beispiel 457 Nassechtheiten und guter Lichtechtheit. Nimmt man in obigem Beispiel 456 6,38 Teile l-Amino-8-

40 naphthol-4,6-disulfonsäure statt der 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und arbeitet im übrigen wie dort Beispiel 453a beschrieben, so erhält man einen erfindungsgemässen schwar-

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 453 an- zen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen

104 bis 128 und 154 bis 178 angegebenen 2. Diazokomponen- 45 Beispiel 457a ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfmdungs- Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 457 an-

gemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigen- stelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Schäften aufweisen. Beispielen 234 bis 260 und 287 bis 313 angegebenen 1. Diazo komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise er-Beispiel 454 50 findungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich

Setzt man in obigem Beispiel 453 anstelle der 6,38 Teile gute Eigenschaften aufweisen. l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure 6,38 Teile 1-Amino-

8-naphthol-4,6-disulfonsäure ein und arbeitet im übrigen wie Beispiel 458

dort beschrieben, so erhält man einen erfindungsgemässen Diazotiert man in den Beispielen 456 und 457 anstelle von blau-schwarzen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften 55 5,62 Teilen 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin 5,94 Teile 4-ß-

Thiosulfatoäthylsulfonylanilin und verfährt sonst in gleicher Beispiel 454a Weise wie dort beschrieben, so erhält man die entsprechenden

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 454 an- Polyazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1), die ähnlich stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen gute Eigenschaften zeigen.

129 bis 153 und 179 bis 203 angegebenen 2. Diazokomponen- 60

ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise ebenfalls er- Beispiel 459

findungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin werden in 100 Teilen gute Eigenschaften aufweisen. Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1

Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert, mit Amidosulfon-Beispiel 455 65 säure ein Überschuss an Nitrit entfernt. Man versetzt mit der

Setzt man in obigen Beispielen 453 und 454 anstelle der Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disul-3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin 4,39 Teile 4-ß-Chloräthylsul- fonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis. Nach been-fonylanilin ein und verfährt im übrigen wie dort beschrieben, deter Kupplung gibt man eine Diazoniumsuspension hinzu,

75

639 123

die in üblicher Weise aus 4,875 Teilen des Umsetzungspro- ridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 40-50 °C. Das duktes aus 2 Mol 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und 1 dunkle Pulver löst sich in Wasser mit blauer Farbe. Mit dem Mol Cyanurchlorid in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salz- Farbstoff erhält man nach üblichen Verfahren in Gegenwart säure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung säurebindender Mittel auf Baumwolle Färbungen und hergestellt wurde (zuvor wurde der Nitritüberschuss mit Ami- 5 Drucke in schwarzen Tönen, die sehr gute Nassechtheiten dosulfonsäure entfernt). Man versetzt mit 5 Teilen kristalli- und gute Lichtechtheiten besitzen.

siertem Natriumacetat und stellt mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 6 ein. Nach beendeter Beispiel 462a Kupplung fällt man den entstandenen blauen Farbstoff mit Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 462 an-Kaliumchlorid aus, filtriert und wäscht ihn mit Kalium- 10 stelle des 4-ß-Sulfatoäthylanilins eine der unter den Beispielen Chloridlösung und trocknet im Vakuum bei 40-50 °C. Auf 3 bis 26 und 51 bis 75 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, Baumwolle erhält man damit nach üblichen Verfahren in Ge- so erhält man bei ähnlicher Arbeitsweise weitere erfindungs-genwart säurebindender Mittel schwarze Färbungen oder gemässe schwarze Farbstoffe, die ähnlich gute Eigenschaften Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Licht- aufweisen.

echtheit. 15

Beispiel 463

Beispiel 459a Ersetzt man in obigem Beispiel 462 die 6,38 Teile 1-Ami-

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 459 an- no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen naphthol-4,6-disulfonsäure und verfahrt im übrigen wie dort 317 bis 342 und 369 bis 394 angegebenen 1. Diazokomponen- 20 beschrieben, so erhält man ebenfalls einen erfindungsgemäs-ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise erfindungs- sen schwarzen Farbstoff mit ähnlich guten Eigenschaften, gemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen. Beispiel 463a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 463 an-Beispiel 460 25 stelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den

Ersetzt man in obigem Beispiel 459 die 6,38 Teile 1-Ami- Beispielen 27 bis 50 und 76 bis 100 angegebenen 2. Diazo-no-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8- komponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise naphthol-4,6-disulfonsäure und arbeitet in gleicher Weise wie weitere erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die dort beschrieben, so erhält man einen erfindungsgemässen ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Farbstoff, der Baumwolle mit ähnlich guten Eigenschaften in 30

schwarzen T önen färbt. Beispiel 464

Ersetzt man in obigen Beispielen 462 und 463 die 5,62 Beispiel460a Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin durch 5,94 Teile 4-ß-

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 460 an- Thiosulfatoäthylsulfonylanilin und arbeitet im übrigen in stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 35 gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfin-343 bis 368 und 395 bis 420 angegebenen 1. Diazokomponen- dungsgemässe Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften, ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitweise schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

40 Beispiel 465

Beispiel 461 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin werden in 100 Teilen

Setzt man in obigen Beispielen 459 und 460 anstatt der Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 100 Teilen Eis mit 4,1 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin 4,39 Teile 4-ß-Chloräthylsul- Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert, ein Überschuss an fonylanilin und verfährt sonst in gleicher Weise wie dort be- Nitrit mit Amidosulfonsäure befreit. Man versetzt mit der schrieben, so erhält man zwei weitere erfindungsgemässe « Suspension von 6,38 Teilen I-Amino-8-naphthol-3,6-disul-Farbstoffe, die Baumwolle mit gleich guten Eigenschaften fonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis und rührt schwarz färben. bis zur beendeten Kupplung, gibt sodann eine Diazoniumsus-

pension, die in üblicher Weise durch Diazotierung von 4,875 Beispiel 462 Teilen des Umsetzungsproduktes aus 2 Mol 1,4-Diaminoben-

4,875 Teile des Umsetzungsproduktes aus 2 Mol 1,4-Di- so zol-3-sulfonsäure und 1 Mol Cyanurchlorid in 100 Teilen aminobenzol-3-sulfonsäure und 1 Mol Cyanurchlorid werden Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Tei-in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen len 5n-Natriumnitritlösung hergestellt worden war. 5 Teile Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Ein Ni- kristallisiertes Natriumacetat werden hinzugefügt, mit tritüberschuss wird mit Amidosulfonsäure entfernt. Sodann 10%iger Natriumcarbonatlösung ein pH-Wert von 6-6,5 eintropft man die Lösung von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol- 55 gestellt. Wenn die Kupplung beendet ist, fällt man den ent-3,6-disulfonsäure und 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat standenen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, filtriert und in 400 Teilen Wasser, 10 Teilen 2n-Natronlauge und 100 Tei- wäscht ihn mit Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Va-len Eis innerhalb von 30 Minuten zu und rührt, bis die Kupp- kuum bei 40-50 °C. Nach üblichen Verfahren in Gegenwart Iung beendet ist. Dann versetzt man mit einer Diazoniumlö- von säurebindenden Mitteln erhält man auf Baumwolle sung, hergestellt aus 5,62 Teilen 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylani- 60 schwarze Färbungen bzw. Drucke mit sehr guten Nassecht-lin 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis heiten und guter Lichtechtheit.

und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung (zuvor war nach Diazotierung Amidosulfonsäure zur Entfernung des Nitritüber- Beispiel 465a schusses zugegeben worden). 5 Teile kristallisiertes Natrium- Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 465 an-acetat werden hinzugefügt, mit 10%iger Natriumcarbonatlö- 65 stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen sung ein pH-Wert von 4,5 eingestellt. Nach beendeter Kupp- 317 bis 342 und 369 bis 394 angegebenen 1. Diazokomponen-lung fällt man den entstandenen blauen Farbstoff mit Kali- ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise gleichwertige umchlorid aus. Man filtriert und wäscht ihn mit Kaliumchlo- erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten.

639 123

76

Beispiel 466

Ersetzt man in Beispiel 465 die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und verfährt sonst in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man erfindungsgemässen Farbstoff, der mit ähnlich guten Eigenschaften Baumwolle schwarz färbt.

Beispiel 466a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 466an- • stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 343 bis 368 und 395 bis 420 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise ebenfalls erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 467

Ersetzt man in obigen Beispielen 465 und 466 die 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin durch 4,39 Teile 4-ß-Chlor-äthylsulfonylanilin und arbeitet sonst in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man zwei weitere schwarze Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) mit gleichwertigen Eigenschaften.

Beispiel 468

4,875 Teile des Umsetzungsproduktes aus 2 Mol 1,4-Di-aminobenzol und 1 Mol Cyanurchlorid werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure, 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert, der Überschuss an Nitrit mit Amidosulfonsäure entfernt. Hierzu tropft man in 30 Minuten die Lösung von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 400 Teile Wasser 10 Teile 2n-Natronlauge, 5 Teile kristallisiertem Natriumacetat und 100 Teile Eis und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Dann versetzt man mit einer Diazoniumlösung, in üblicher Weise hergestellt aus 3,66 Teilen 4-Vinylsulfonylanilin, 100 Teilen Wasser 30 Teilen 2n-Salzsäure, 100 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlö-sung. Man trägt 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat ein und stellt mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5-5. Nach beendeter Kupplung fällt man den entstandenen Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, filtriert und wäscht ihn mit Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 40-50 °C. Der Farbstoff ergibt auf Baumwolle nach üblichen Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mitteln gefärbt oder gedruckt schwarze Färbungen bzw. Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 468a

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 468 anstelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 104 bis 128 und 154 bis 178 angegebenen 2. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise weitere erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe herstellen, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 469

Ersetzt man in Beispiel 468 die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure und arbeitet sonst wie dort beschrieben, so erhält man einen gleichwertigen schwarzen Farbstoff.

dungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 470

s Setzt man in den Beispielen 468 und 469 anstelle der 3,66 Teile 4-Vinylsulfonylanilin 4,39 Teile 4-ß-Chloräthylsulfonyl-anilin ein und arbeitet sonst in gleicher Weise wie dort beschrieben, so erhält man zwei weitere erfindungsgemässe Farbstoffe, die mit gleich guten Eigenschaften Cellulosefasern io schwarz- färben.

Beispiel 471

5,62 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-Salzsäure und 50 Teilen Eis mit 15 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert, der Nitritüberschuss mit Aminosulfonsäure zerstört. Hierzu gibt man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naphthol-3,6-disul-fonsäure in 400 Teile Wasser und 100 Teile Eis und rührt so lange, bis die Kupplung beendet ist. Zu der so erhaltenen ro-20 ten Farbstofflösung gibt man dann eine Diazosuspension, die in üblicherweise aus 3,44 Teilen 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure, 25 Teile Wasser, 10 Teilen 2n-Natronlauge und 4 Teilen 5n-Natriumnitritlösung, eingerührt in 30 Teilen 2n-Salzsäure, 50 Teilen Eis und 0,5 Teilen 5n-Natriumnitrit-25 lösung, Nachrühren dieser Mischung für 15 Minuten und Entfernung des Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäure hergestellt wurde. Anschliessend gibt man zu dieser roten Farbstofflösung 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat hinzu und stellt mit 10%iger Natriumcarbonatlösung auf einen pH-30 Wert von 7 ein. Man rührt nach, bis die Kupplung beendet ist und erhält eine blaue Farbstofflösung aus der der entstandene Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgefällt wird. Man filtriert und wäscht mit Kaliumchloridlösung. Nach dem Trocknen bei 60-70 °C im Vakuum erhält man ein dunkles Farbstoff-35 pulver. Auf Baumwolle erzielt man nach bekannten Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mitteln schwarze Färbungen bzw. Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

40 Beispiel 471a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 471 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 207 bis 233 und 261 bis 286 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so erhält man bei ähnlicher Arbeitsweise « weitere erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe, die ähnlich gute Eigenschaften aufweisen.

Beispiel 472

Ersetzt man in Beispiel 471 die 6,38 Teile l-Amino-8-50 naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise einen erfindungsgemässen Farbstoff, der mit ähnlich guten Eigenschaften Cellulose schwarz färbt.

55 Beispiel 472a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 472 anstelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 234 bis 260 und 287 bis 313 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise «e weitere erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die ähnlich gute Eigenschaften besitzen.

Beispiel 469a Beispiele 473 bis 590

Setzt man als zweite Diazokomponente in Beispiel 469 an- Weitere erfindungsgemässe Farbstoffe, die in analoger stelle des 4-Vinylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 65 Weise zu den bisherigen Beispielen in erfindungsgemässer •129 bis 153 und 179 bis 203 angegebenen 2. Diazokomponen- Weise hergestellt werden, sind in der folgenden Tabelle auf-ten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise weitere erfin- geführt:

(Fortsetzung)

Bip. 1. Diazokomponente

H /S0„CH-CH_0S0-H

473 2 T/-VÏ 2 2 2 3

IST

Kupplungskomponente

474 H2N

h co

°2CH2CH20S°3H dit°

475

h2n H3CO

N.SO CH CH OSO H 2 2 2 3

dito

476

¥ h3co

^CH,

°2CH2CH20S03H

dito

477

h2n h3co

/OCH,

Ns<S02CH2CH20S03H

dito

478

«yr

Cl

"S02CH2CH20§03H

dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

479 H2N

482

°2CH2CH20S03H

V

Kupplungskomponente nh2 oh ho3S

so3H

h.n

480 2

o-ch-ch-oso ii

2 2 2 3

481 H2Nns^Sv^'S02CH2CH20S03H

h2h h3co

so ch_chft0s0 h 2 2 2 3

dito nh2 Oli

483

h2n h3co n so2ch2ch2oso3h dito

484

h2n

H„C0

ch„

\ S02CH2CH20S03h dito

485

VW 0ra3 H.C0'^s^\ SO f

2ch2ch2oso3h dito

2. Diazokomponente s0„h ch

3 . 3

Farbton auf Baumwolle schwarz dito schwarz so h ch3

<7

3 3

schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

486

487

488

h2n y

Hîl 2

S02CH2CH20S03H

v

Kupplungskomponente nh2 oh y

i03H

dito dito

489

H2Kì§r so ch_ch_0s0_h 2 2 2 3

490

h2n ho3S

/S02ch2CH20S03H

dito

491

h2n yo

/'o ckoch-0s0 h 2 2 2 3

dito

492

h2N h3co

^öoCIIrtCH„0S0^H 2 2 2 3

dito

2. Diazokomponente ch,

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz dito schwarz so h 0ch3

schwarz dito schwarz dito schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

493

v h co

Ä3'

SO CH CH-OSO H 2 2 2 3

NIL HO

494

H2NNr^/0CH3

h3co

S°2CH2CH20S03H

dito

495

h2n

s0_ch_cho0s0 h 2 2 2 3

dito

496

¥

*v*50_chrtch_0s0„h 2 2 2 3

dito

497

498

499

h2n h2h r2n h3co so2ch2ch2oso3h o2ch2ch2oso3h

^°2CH2CH20S03H

dito so3h s03H

dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

500

501

502

503

504

505

506

h2k b co r®

h2n h3co h2n h3co h2n hey ci

H2N

o.

S02CH2CH20S03H

h.

so2ch2ch2oso3h cil

0_ch_ch_0s0 h 2 2 2 3

^SO2ch2CH2OSO3H /S°2CH2CH20S03H

Cl s0_ch ciloso-h 2 2 2 3

EL N

/302CH2CH2SS03H

Kupplungskomponente

)H

dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

507

V

h co

so-ch.ch sso h 2 2 2 3

NIL HO

508

509

510

511

512

513

h3co h.

s02ch2ch2ss03h ch_

h3co h.

h3co h2n

V

H2N

Cl

"w"

o sn

Da s02ch2ch2ss°3h och so2ch2ch2sso3h so2ch2ch2sso3h

H0N-

S02CH2CH2SS03H

0"CH2CH2SS03H

so3H

dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

514 H2N

SO-CH CH SSO H 2 2 2 3

Kupplungskomponente

NH2 OH

'^BO H

515

516

517

518

519

520

521

h3co v

h co

H.

D©

ose

^SO2ch2CH2SSO3H

S02CH2CH2SS03H CH„

H,

h3co

SO CH CH„SS0 H '2 2 2 3

3CH.

H2N

V

v

"äT

10/N/\s

^°2CH2CH2SS03H

SO2ch2CH2SSO3H

Br h2N

\/\0CH.

NSO^H^SSO^ /SO2ch2CH2SSO3H

dito dito dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

522

523

524

Kupplungskomponente

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

H2N

^s0och ch sso h 2 2 2 3

S0rCH2CH20S03H

h2k h co o2ch2ch2oso3h jjjj schwarz schwarz dito dito schwarz

ON W NO K M W

00 4^

525

526

V

h co

■s02ch2ch2oso h

H2HWCH3

h co '^x^~^02ch2ch20s0 h dito dito dito dito schwarz schwarz

527

h.

h3co

* )oC ■

n / \cn r

^602CH2CH20S0H

dito dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

-

«3° '^n^v^O2ch2CH2OSO3H

nh2 oh

^OH

529

h2N ho s

^s0och ch oso h 2 2 2 3

dito

H2N

s02ch2ch2cs03h

530

OTÖ

dito

H2H

531

so2ch2ch2oso3h

°3H

532

h2n h3co

°2CH2CH20303H

dito

2. Diazokomponente dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

533

534

h2n h3co

»

so ch-ch oso k 2 2 2 3

SO2CH2CH2oso3H

dito

535

h2n h3co cil so2ch2ch2oso3h dito

536

0_ch -ch.oso-h 2 2 2 3

dito

537

V

h2N

^so2ch2ch2oso,h ch.

dito

2. Diazokomponente

dito nh,

dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

538

540

541

542

543

544

nh2 oh

539 H2'

h2n h3co h2n h3co h.

h3co h2n

¥ Cl

'W

ä:

so2ch2ch2oso3h

2ch2ch2sso3h o2ch2ch2sso3h

-so ch-ch-sso h , 2 2 2 3

ch,,

^€02CH2CH2SS03H

19C

so2ch2ch2sso3h

2ch2ch2sso3h

I

so3H

so„h

* nh oh dito dito dito dito dito

545

h3C

v o2ch2ch2sso3h dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito dito dito

(Fortsetzung)

Bbp. 1. Diazokomponente

547

548

549

550

552

' so ch_ch sso h 2 2 2 3

546 HgN

h2k h2n h3co

"W

S02CH2CK2yS°3H

s02ch2ch2ss03h vwi,

H^CO -^^^SOgCHgCHgSSO^H

h2n h3co h9N

551 2 Br wch3

r"2w"2"s03H

\so2ch2ch2sso3h h2N'

so2ch2ch2sso3h ocil

Kupplungskomponente BH2 011

NH2 OH

so3H

SO^H

dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito dito

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

553 H2N

cl^ ^^^hsogci^chgsso h s°3h hrtn

554 2 .

LO

°2ch2ch2ss03h nh2 oh v

^so h dito

503H

h2k-<q>-s02-^)-nh2

so h dito schwarz schwarz

555

h ïï

556 2

20H=0H2

V.so,ch=ch2

557

558

559

h2n h3co h2n

02ch2ch2ci

.so2ch=ch2

hjî

h3co

^S02CH=CH2

dito dito dito

Jfc T

dito dito dito ko3S

so3h dito dito schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

00 vo

9\

W «

H»

<*>

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

560

561

562

563

564

565

566

h2N h3co

H2N

h2n

'ch.

Kupplungskomponente oh

^so2ch2ch2oi ko^

\s

dito

\s0.ch=ch 2 2

SO CHgCH Cl dito h2n h3co h>.

sso ch=ch dito

nh2 oh vs°2ch-ch2 loia

•so3h h.

ho3S

h2n

N %^s/^0_CK=CHr dito dito ci v/ >^so ch2ch"2ci

2. Diazokomponente

503H

so h dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

\

schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente so2ch«ch2

567 H2N

nh. oh

^so3H

568

so «ch 2 2

dito

569

570

571

h2n h2n hooc h.

^0

vs0rtchochocl. 2 2 2

/S02ch2ch2ci

SO^H

IQ

572

V

h3co ¥

o2ch=ch2

so2ch2ch2ci

573

s02ch«ch2 och„

dito dito dito oh ho_s dito

s0äh

2. Diazokomponente dito dito dito

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente so ch=ch_ 2 2

s02ch=ch2

578 svh-ch2

580 H2"W SVH=CH2

OCH^

Kupplungskomponente dito dito dito dito dito

2. Diazokomponente dito dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

581

h2n-

OJSl nh2 oh

S02CH=CH2 H03S S03H

582

h2nn^>1/s02cii=ch2

583

¥ ngr^ch3

h co -^^^so^cr

2ch=ch2

nh oh so3H

dito

V

h

584

ho^S ^ ^SO2CH2CH2CI

dito iln

585

so2ch2ch2cx dito

2. Diazokomponente

WO^S

<jK5>"

so3H

nh2

dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

586

h2n

Cl X^S^N>S02CH2CH2C1

nh„ oh so3H

SH

587

dito

SO CH=CH0

588 2 y/aì 2 2

och,

dito

589

¥

590

dito dito

2. Diazokomponente fity

H,

KM2>-

\r> p nh,

dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz dito schwarz

95

639123

Beispiel 591

5,6 Teile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin werden in 100 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n-SaIzsäure und 50 Teilen Eis mit 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert; überschüssiges Nitrit wird mit Amidosulfonsäure danach entfernt. Sodann gibt man die Suspension von 6,38 Teilen l-Amino-8-naph-thol-3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis hinzu und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Anschliessend wird eine Diazolösung zufliessen lassen, die aus 1,98 Teilen 4,4'-Diamino-diphenylmethan, 25 Teilen 2n-SaIzsäure, 50 Teilen Eis und 4,1 Teilen 5n-Natriumnitritlösung mit anschliessendem Entfernen von überschüssigem Nitrit mit Amidosulfonsäure hergestellt wurde.

Schliesslich werden 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat zugegeben und ein pH-Wert von 7 bis 10%iger Natriumcarbonatlösung eingestellt; man rührt, bis die Kupplung beendet ist. Es wird eine blaue Farbstofflösung erhalten, deren pH-Wert mit etwas Salzsäure auf 5 nachgestellt wird. Der entstandene Farbstoff wird durch Sprühtrocknung isoliert.

Mit ihm erhält man auf Baumwolle nach üblichen Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mitteln schwarze Färbungen oder Drucke mit sehr guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 591a

Setzt man als erste die Azokomponente in Beispiel 591 an Stelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-anilins eine der unter den Beispielen 207 bis 233 und 261 bis 286 sowie 317,342 und 369

bis 394 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise ebenfalls erfindungsgemässe schwarze Farbstoffe erhalten, die vergleichbar gute Eigenschaften aufweisen.

5

Beispiel 592

Ersetzt man in Beispiel 591 die 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure durch 6,38 Teile l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, so erhält man den isomeren er-lofindungsgemässen schwarzen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 592a

Setzt man als erste Diazokomponente in Beispiel 592 an i5 Stelle des 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilins eine der unter den Beispielen 243 bis 260 und 287 bis 313 sowie 343 bis 368 und 395 bis 420 angegebenen 1. Diazokomponenten ein, so lassen sich bei ähnlicher Arbeitsweise ebenfalls erfindungsgemässe Farbstoffe, die Fasermaterial schwarz färben und ähnlich zogute Eigenschaften aufweisen, erhalten.

Beispiele 593 bis 625

Nachfolgend sind tabellarisch weitere Farbstoffe aufgeführt, die in ähnlicher Weise, wie in den obigen Beispielen be-25 schrieben, hergestellt werden können. Sie liefern auf Baumwolle nach üblichen Verfahren in Gegenwart von säurebindenden Mitteln Färbungen und Drucke mit guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit.

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente nh2 oh

593 h2n so2ch2ch2oso3h

594

-0

ho3S

so3n

^°2CH2CH20S03H

dito b2K

595

nso2CH2CH2OSO3H

kh2 oh

596

h2nn^n»/s°2ch2ch20s03h h3co

dito

597

h2n

so2ch2ch2oso3h kh oh ho3S

Q

h,

^OH

2. Diazokomponente

°2N

no,

H2N-<Ö)-0-CH2-0-<ö/"NHi dito dito dito

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz

O V_ c-ck2-o-/q y- mi2

schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente 2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

598

¥ H CO

¥

/OCH,

"^s02ch2ch20s0 h

599

2ch2ch2oso3h

2 schwarz schwarz

600

¥

601

H2N

602

so2ch2ch2oso3h

\so2ch2ch2oso3h so ch0ck oso h 2 2 2 3

dito dito schwarz dito

2 schwarz

HO^S'

NH- OH

laé

dito schwarz

^s0-h

(Fortsetzung)

übp. l, Diazokomponente

Kupplungskomponente nh2 oh

2. Diazokomponente

2 \

603

h.

604

S02CH2CH20SO3H K°3

s02ch2ch20s03h s!)3h ho3

605

h2H

"Ol s02ch2ch20s°3h dito kh2 oh

606

h2N

S°2CH2CH20S03H H03S

dito

^VS03H

2

607

dito s02ch2ch20s03h mh2 oh

BN 2

608

s02ch2ch20s°3h dito

°3«

Farbton auf Baumwolle schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz o\

M «

H* W W

00

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente

609

610

611

612

613

614

h,

■^so2ch2CH2oso3H

SO2ch2CH2OSO3H

^ s0och_ch_0s0.h 2 2 2 3

h2n

x so2ch2ch2oso3h

V

s0nchocho030„h 2 2 2 3

h,

so2ch2ch2oso3h.

nh oh

3H

°3h nh2 oh ho s dito

Y

nh2 oh

IQ

so b y

dito nh2 oh ho3s

^Y

2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

_/S03H

h2n-/q\~ s —— —-nhg schwarz ho3S

dito schwarz

(Fortsetzung)

Bsp. 1. Diazokomponenie

615

/-] s ii n 616 2

O2ch2CH2OSO3H

h2K

617

V

618

Kupplungskomponente 2. Diazokomponente hooc cooh nh2 OH

so2ch2cii2oso h h03s

°3H

Farbton auf Baumwolle schwarz nh2 oh dito schwarz s0„h to0H 3

nh2 oh so-ch ch oso h ^ ho,

O

so3H

h9c \h-

V^c™2

schwarz

\so2ch2ch2oso3h dito

3 och,

ith schwarz so h

619 HN

so2ch2ch2oso3h nh„ oh dito schwarz so3h

Bsp. 1. Diazokomponente

Kupplungskomponente 2. Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

620

h2n

oh

NSOgCHgCH^SO^H

621

622

¥

so3H

kh2 oh schwarz n(ch3)2

\S02ch2ch20S03h ho3s o

dito so3H

vS02CH2CH20S03H dit0

h.

/r nh

Q

schwarz schwarz

¥

623

nh2 oh

02ch2ch20S03h o3H

H/

624

625

m s02ch2ch20s03h dito h,

ho,

h2n

%

'S02CH2CH20S03H *H°3S

SO3H och3 SO3H

dito

1 Jfy )2

schwarz dito schwarz schwarz

^o3H

Claims

639 123

PATENTANSPRÜCHE l. Wasserlösliche Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel 1

z1 z

Ü ~ù R v il xp n=n-a-n=m~y?jr^j—n=n-d-so-,-x

*10 3 S

R0

s03h 2

(1)

entsprechen, in welcher die verschiedenen Formelreste folgende Bedeutungen haben:

D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;

R ist ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe;

Rj steht in ortho-Stellung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Carboxy- oder eine Sulfonsäuregruppe;

R2 ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei R, Ri und R2 gleich oder verschieden sein können;

X steht für die ß-Thiosulfatoäthyl-, ß-Chloräthyl-, ß-Sul-fatoäthyl- oder Vinylgruppe;

A stellt ein zweiwertiges Brückenglied mit aromatischen carbocyclischen und/oder aromatischen heterocyclischen Reis sten dar, wobei die Bindungen von A zu den Azogruppen direkt von diesen Ringen ausgehen;

Z steht für die Formelgruppierung-(OH)n | oder -(NH2)2nund

Z1 steht für die Formelgruppierung -(OH)2 „ oder 20 -(NH2)n ,, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet,

oder deren Salze.
2. Farbstoffe nach Anspruch 1, worin D, R. R,, R2, X, Z, Z1 und n die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben 25 und A einer der Reste der Formeln

"0-0,-0"

deren Benzolkerne Substituenten enthalten können, bedeutet E für ein Glied der Formel -O-, -S-, -NH- oder -S02-und steht.

35 3. Farbstoffe nach Anspruch 2, mit D, R, R|, R2, X, Z, Z1 D] eine direkte, kovalente Bindung oder ein Brückenglied und n der Anspruch 1 genannten Bedeutung, worin ist und A einen der in Anspruch 2 genannten Reste der Formel

oder bedeutet, worin die Benzolkerne durch 1 oder 2 Substituenten 45 der Formel -CH2-, -CH2-CH2-, -0-CH2-0-,

aus der Gruppe niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Sulfo, Carb- -0-CH2-CH2-0-, -CH=CH-, -NH-, -O-, -S-, -S02-, oxy, Nitro und Chlor substituiert sein können, -N=N-, -NH-CO-NH-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CO-,

Dj eine direkte, kovalente Bindung oder ein Brückenglied

J

N,/

n c—

N

-n

-N

-c c—

—c

V

h

C—

N ^

N N

CH, I 3 -C—

I

ch,

y n^n ——NH—

worin E für ein Glied der Formel -O-, -S-, -NH- oder -S02-

Y ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine Sulfonsäu- steht.

regruppe darstellt, oder D, ein Cyclohexylen-Rest ist und 4. Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch

3

639 123

gekennzeichnet, dass R ein Wasserstoffatom bedeutet.
5. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form ihrer Salze, bevorzugt in Form ihrer Alkalioder Erdalkalimetallsalze, insbesondere in Form ihrer Natri-um-, Kalium, oder Calciumsalze vorliegen.
6. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel la r *1 z z1 z 1 z r \ ^

x-s02-d-n=nnr^v^>r—N = n-A-N=N— N=N-D-SO,-

2ho3s

>c^

so3H

ÏI03S

(la)

so3h entsprechen, worin n für die Zahl 1 steht, oder deren Salze, im sauren pH-Be-

D, R, R), R2, X, A, Z und Z1 die im Anspruch 1 angege- 15 reich kuppelt und die so gebildete (n) Monoazoverbin-

bene Bedeutung haben und dung(en) der Formel 4

n die Zahl 1 bedeutet, oder deren Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol eines oder zweier aromatischer Amine der Formel 2

R1

r\l

X ~ Oos — D - NH~

2 i r_

worin

(2),

r x-02s^d-n=n

25

(4),

D, R, R), Ri und X die in Anspruch l genannten Bedeutungen haben und R, in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht, diazotiert, mit 2 Mol einer oder zweier Kupplungskom- 30 ponenten der Formel 3

H03s worin

35
r.

ho3S

worin

D, R, R], R2 die in Anspruch l genannten Bedeutungen haben, oder (deren) dessen Salze, mit l Mol eines tetrazotier-ten Diamins der Formel 5

(3),

H2N-A-NH2

(5),

s03h

Z und Z' die in Anspruch l genannten Bedeutungen haben,

worin A die in Anspruch l genannte Bedeutung hat, wobei 40 die Bindungen von A zu den Aminogruppen direkt von den carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen ausgehen, im schwach sauren bis schwach alkalischen pH-Bereich, kuppelt.
7. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel lb

T, Fl z z1 z1 z rv

11 JL 1 \i

X-SO_-D-N=N-^rV^i—N=N-A-n=N——N=N-D-S0o-X

2ho3s

so3h

H03s so3h

(lb)

entsprechen, worin 55

D, R, Rb R2, X, A, Z und Z1 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und n die Zahl 2 bedeutet, oder deren Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines tetrazotierten Diamins der Formel 5 60

H2N-A-NH2 (5), H03s S03H

worin A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, wobei . worin die Bindungen von A zu den Aminogruppen direkt von den 65 Z und Z1 die oben genannten Bedeutungen haben, wobei carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen ausgehen, mit n für die Zahl 2 steht, oder deren Salze, im sauren pH-Bereich 2 Mol einer oder zweier Kupplungskomponenten der For- kuppelt und auf die so hergestellte(n) Diazoverbindung(en) mei 3 der Formel 6

z z

(3),

639123

4

ho nh.

n=n-a-n=n h03s

(6),

so3h worin worin

A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat oder auf (de-10 D, R, R], R2 und X die in Anspruch 1 genannten Bedeu-ren) dessen Salze, 2 Mol eines oder zweier diazotierter Amine tungen haben und R] in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht, im schwach sauren bis schwach alkalischen pH-Bereich kuppelt.

der Formel 2 R

r

1

x ~ 00s — d - nh0

2 i 2

r_

(2),

15