CH633571A5

CH633571A5 - Wasserloesliche disazofarbstoffe.

Info

Publication number: CH633571A5
Application number: CH24678A
Authority: CH
Inventors: Chem Wolfgang Dr Bauer; Chem Joachim Dr Ribka
Original assignee: Cassella Ag
Priority date: 1977-01-11
Filing date: 1978-01-10
Publication date: 1982-12-15
Also published as: FR2376887A1; DE2700805A1; BE862790A; FR2376887B1; JPS5388035A; BR7800129A; IT1158423B; IT7819133A0; GB1564083A; US4225492A; NL7800187A

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die im Patentanspruch 1 definierten, wasserlöslichen Disazofarbstoffe der 25 Formel I.

Die erfindungsgemässen wasserlöslichen Disazofarbstoffe eignen sich hervorragend als Direktfarbstoffe zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger natürlicher oder synthetischer Fasermaterialien.

30 In den erfindungsgemässen Farbstoffen sind solche Reste Bi bevorzugt, die sich von CH-aciden Kupplungskomponenten der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel II ableiten

H„C

.OH

3 V

h 0

II

worin R2 einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Hydroxy, Nitro, Amino, Cyan, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Alkanoylamino mit 1-4 C-Atomen im Alkanoyl-Rest mono-, di-

45 oder trisubstituiert ist, oder einen NaphthyK 1)- oder Naph-thyl(2)-Rest, der gegebenenfalls durch Sulfo mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder einen Benzimidazolonyl(5)-Rest darstellt, der gegebenenfalls durch Halogen wie Chlor oder Brom oder Alkyl mit 1-2 C-Atomen monosubstituiert ist.

50 Eine weitere Gruppe bevorzugter Reste Bi leitet sich von CH-aciden Kupplungskomponenten der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel III ab,

B,-N=N-Z-N=N-B2

(I) 55

worin Bi, Z und B2 die angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man einen diazotierten Monoazofarb-stoff der Formel

Bi-N=N-Z-N=N®]ye worin y® das Anion einer Mineralsäure ist, mit einer Kupplungskomponente der Formel

—^

III

60

B2-H

kuppelt.

worin R3 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Phenyl; R4 = Wasserstoff, -C=N, -SChH; R5 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 C-Atomen bedeuten.

> Die Reste B2 leiten sich bevorzugt von Kupplungskomponenten der Benzol-, Naphthalin-, Acetessigsäurearylamid-, PyrazoIon(5)-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder 2,6-Diaminopyridin-Reihe ab.

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4

In einer bevorzugten Gruppe erfindungsgemässer Disazofarbstoffe steht B2 für einen Phenylrest, der durch Amino und/ oder Hydroxy mono- oder disubstituiert ist, wobei die Aminogruppen auch durch Alkylreste mit 1-4 C-Atomen, Carboxyal-kyl-, Sulfoalkyl-, Hydroxyalkylreste mit 1-2 C-Atomen mono-oder disubstituiert, oder durch Phenyl, o-Tolyl, Oxalyl, Alkylcar-bonyl mit 1-4 C-Atomen, Benzoyl monosubstituiert sein können.

Der Phenylkern des Restes B2 kann ferner durch Alkyl mit 1 -4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 -4 C-Atomen, Benzolsulfonyloxy, 1 p-Toluolsulfonyloxy, Cyan, Nitro, Sulfo, Carboxy, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkoxycarbonyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein.

In einer weiteren Gruppe erfindungsgemässer Farbstoffe leitet sich B2 von Kupplungskomponenten der 1-Aminonaph-thalin-, 2-Aminonaphthalin-, 1-Hydroxynaphthalin-, 2-Hydroxy-naphthalin-Reihe ab, wobei diese Reste durch Sulfo oder Carboxy mono-substituiert oder durch Sulfo di- oder trisubstituiert sein können und die Aminogruppen der Kupplungskomponenten der 1 -Aminonaphthalin- oder 2-Aminonaphthalin-Reihe auch durch Alkanoyl mit 1 -4 C-Atomen, Benzoyl, Phenyl oder o-Tolyl, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Carboxyalkyl, Hydroxyalkyl, Sulfoalkyl mit jeweils 1 -2 C-Atomen monosubstituiert sein können.

Eine weitere Gruppe bevorzugter Reste B2 leitet sich von Kupplungskomponenten der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel II ab,

II

men, Alkoxy mit 1-2 C-Atomen mono-, di- oder trisubstituierter Phenylrest.

R7 steht vorzugsweise für Methyl, Carboxy, Methoxycarbo-nyl, Äthoxycarbonyl.

Der Rest B2 in den erfindungsgemässen Farbstoffen kann sich auch von dem Rest einer Kupplungskomponente der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel III

HO

Ä!

III

1

R,

ableiten, wobei R3 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl; R4 = Wasserstoff, -ON, -CO2H,

-(/

0

25

worin R2 = Phenyl, der gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Nitro, Amino, Cyan, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkyl mit 1 -4 C-Atomen, Hydroxy, Alkoxy mit 1 -4 C-Atomen, Alkanoyl-amino mit 1-4 C-Atomen im Alkanoylrest mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder Naphthyl(l) oder Naphthyl(2), der gegebenenfalls durch Sulfo mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder Ben-zimidazolonyI(5), der gegebenenfalls durch Halogen wie Chlor oder Brom oder Alkyl mit 1-2 C-Atomen monosubstituiert ist, bedeutet.

Leitet sich der Rest der Kupplungskomponente B2 in den erfindungsgemässen Farbstoffen der Formel I von der Pyrazo-lon(5)-Reihe ab, so hat er die Formel IV

40

45

HO.

IV

I

R<

55

NH,

-SO3H; R5 = Wasserstoff, Alkyl mit 1 -4 C-Atomen bedeuten.

Bevorzugt stehen für R3: Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 C-Ato-men, Phenyl; R4: H, -ON, -SChH; Rs; Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 C-Atomen.

Der Rest B2 einer Kupplungskomponente kann auch ein 2,6-Diaminopyridyl(5>Rest sein.

Der als Mittelkomponente in den erfindungsgemässen Farbstoffen enthaltene zweiwertige Rest des 2-Phenylbenzimi-dazols, 2-Phenylbenzoxazols oder 2-Phenylbenzthiazols kann entweder mit dem nicht anellierten Phenylkern (Kern I) oder mit dem anellierten Phenylkern (Kern II) über die Azobrücke mit dem Rest der Kupplungskomponente Bi gebunden sein.

Als erfindungsgemässe Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind demnach auch Mischungen von Farbstoffen zu verstehen, die bezüglich des Einbaus der heterocyclischen Mittelkomponente miteinander isomer sind.

Die an den Kern II des Benzimidazol-, Benzoxazol- oder Benzthiazol-Systems gebundene Azobrücke kann in 5- oder 6-Stellung stehen, was in der allgemeinen Formel durch den Bindungsstrich zwischen den 5- und 6-Stellungen zum Ausdruck gebracht ist.

Die Kerne I und II der heterocyclischen Mittelkomponente Z können durch einen oder zwei gleiche oder verschiedene Substituenten der Gruppe Alkyl und/oder Alkoxy mit jeweils 1-2 C-Atomen und/oder Halogen wie Chlor oder Brom substituiert sein. Bevorzugt sind solche erfindungsgemässen Farbstoffe, in denen die Kerne I und/oder II des heterocyclischen Restes Z unsubstituiert oder durch eine Methylgruppe oder Chlor monosubstituiert sind.

Besonders bevorzugt sind erfindungsgemässe Farbstoffe, in denen die heterocyclische Mittelkomponente Z ein zweiwertiger Rest des 2-Phenylbenzimidazols ist.

Die erfindungsgemässen wasserlöslichen Disazofarbstoffe der Formel I

worin Re = Wasserstoff, Alkyl mit 1 -4 C-Atomen, oder ein Phenylrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Nitro, Amino, Cyan, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 -4 C-Atomen mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder ein Naphthyl-(1> oder Naphthyl-(2)-Rest, der gegebenenfalls durch Sulfo mono- oder disubstituiert ist; R7 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 1 -4 C-Atomen im Alkoxyrest, Aminocarbonyl, Acetyl bedeuten.

Bevorzugte Reste Rs sind Wasserstoff, Phenyl oder ein durch Sulfo, Carboxy, Chlor, Nitro, Amino, Alkyl mit 1-2 C-Ato-

Bi-N=N-Z-N=N-B2

I

60

worin Bi, Z und B2 die oben genannte Bedeutung haben, werden hergestellt, indem man diazotierte Monoazofarbstoffe der Formel V

y°[N®=N-Z-N=N-B2

V

worin ye = Anion einer Mineralsäure wie Salz- oder Schwefelsäure und Z und B2 die oben genannte Bedeutung besitzen, bei

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einem pH-Wert von 3-10, vorzugsweise 7-9,5, und Temperaturen von -10 bis +80 °C, vorzugsweise 0 bis +50 °C, mit Kupplungskomponenten der Formel Bi-H (VI) kuppelt, wobei Bi-H eine CH-acide Kupplungskomponente der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel Via worin R2 die oben genannten Bedeutungen hat oder der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel III

HO

Via

XjC

I 0 Rn

(III)

oder der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel VIb

Rc worin R3, R4 und Rs die oben genannten Bedeutungen haben, können auch nach einer besonderen Ausführungsform der obigen Herstellungsverfahren dadurch hergestellt werden, dass 15 man eine Tetrazoverbindung eines heterocyclischen Diamins der Formel IX

jrV

VIb

(IX)

ist und R2, R3, R4 und Rs die oben genannte Bedeutung haben.

bei pH-Werten von 2-12, vorzugsweise von 3-10, und Temperaturen von -10 bis +80 °C, vorzugsweise von 0 bis +50° mit zwei Mol einer CH-aciden Kupplungskomponente der Acetes-25 sigsäurearylamid-Reihe der Formel Via und Z, R2, R3, R4 und Rs die bereits genannte Bedeutung haben, bei einem pH-Wert von 3-10, vorzugsweise von 7-9,5, und Temperaturen von — 10 bis + 80 °C, vorzugsweise 0 bis + 50 °C, mit Kupplungskomponenten der Formel VIII

B2-H

(VIII)

Bi-N=N-Z-N=N-B2 I

50

benötigten diazotierten Monoazofarbstoffe der Formel V

y®[N©=N-Z-N=N-B2 V

55 können hergestellt werden, indem man heterocyclische Diamine der Formel IX

worin B2 die oben beschriebene Bedeutung hat, kuppelt.

Erfindungsgemässe Farbstoffe der Formel I, in denen Bi und B2 identisch sind und Reste einer CH-aciden Kupplungskomponente der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel II

60

IX

PH

VH

H O

tetrazotiert und zuerst halbseitig bei pH-Werten von 2-12, vorzugsweise 3-10, und Temperaturen von -10 bis +80 °C, vor-( 11 ) 65 zugsweise 0 bis +50 °C, mit Kupplungskomponenten der Formel

B2-H (VIII)

kuppelt.

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6

Die zur Herstellung der erfindungsgemässen Disazofarbstoffe I benötigten diazotierten Monoazofarbstoffe der Formel VII

Bi-N=N-Z-N=N©]y© VII

Re worin

OH

a, • ">%

r2 ^ "4-

H 0 II

oder

☆

0

III s

OH

und Z, y , R2, R3, R4 und Rs die bereits genannte Bedeutung haben, werden hergestellt, indem man heterocyclische Diamine der Formel IX

IX

zunächst tetrazotiert und dann halbseitig bei pH-Werten von 2-12, vorzugsweise 3 bis 7,5, und T emperaturen von — 10 bis 80 °C, vorzugsweise 0 bis 50 °C, mit Kupplungskomponenten der Formel Via oder VIb vereinigt.

Die Tetrazotierung der heterocyclischen Diamine der Formel IX sowie die oben angeführten Kupplungsreaktionen mit den Kupplungskomponenten Bi-H (Via, VIb) und/oder B2-H (VIII) werden vorzugsweise im wässrigen Medium durchgeführt. Im wässrigen Medium können gegebenenfalls mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, sowie an sich bekannte Kupplungsbeschleuniger, beispielsweise Harnstoff, Thioharnstoff oder Pyridin, vorhanden sein.

Heterocyclische Diamine der Formel IX

IX

die sich zur Herstellung der wasserlöslichen Disazofarbstoffe der Formel I eignen, sind beispielsweise: 2-(4'-Aminophanyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol l-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-6-amino-benzimidazol l-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Äthyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Propyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol 1 -Butyl-2-{4 ' -aminophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Phenyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol

1-Benzyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol

2-(4'-Aminophenyl)4-methyl-5-amino-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-AminophenyI)-6-amino-7-methyl-benzimidazol) 2-(4'-Aminophenyl)-5-amino-6-methyl-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-5-methyl-6-amino-benzimidazol)

2-(4' -Aminophenyl)-5-amino-6-chlor-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-5-chlor-6-amino-benzimidazol)

2-(4' -Aminophenyl>5-amino-7-chlor-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-4-chlor-6-amino-benzimidazol) 2-(4'-Aminophenyl)-5-amino-6-äthoxy-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-5-äthoxy-6-amino-benzimidazol) 2-(2'-Methyl-4'-aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol

2-(3'-Methyl-4'-aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol 2-(2'-Chlor-4'-aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol 2-(3'-Chlor-4'-aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol 2-(4'-Aminophenyl)-5-ammo-benzoxazol 5 2-(4' -Aminophenyl)-6-amino-benzoxazol 2-(4'-Amino-2'-chlor-phenyl)-5-amino-benzoxazol 2-(4'-Aminophenyl)-4-methyl-5-amino-benzoxazol 2-(4'-Aminophenyl)-5-amino-benzthiazol 2-(4'-Aminophenyl)-6-amino-benzthiazol i° 2-(4'-Aminophenyl)-6-methyl-5-amino-benzthiazol 2-(4'-Aminophenyl)-5-methyl-6-amino-benzthiazol 2-(4'-Aminophenyl)-5-chlor-6-amino-benzthiazol

Bei den Benzimidazolen mit X = NH ist eine Protomerie möglich, so dass z.B. zwischen den 5- und 6-Stellungen nicht 15 unterschieden werden kann. Falls im Kern II noch weitere Substituenten vorhanden sind, ergeben sich zwei verschiedene Möglichkeiten der Bezifferung, was vorstehend berücksichtigt worden ist. Weiterhin sind alle diejenigen heterocyclischen Diamine der Formel IX für die Herstellung der erfindungsge-20 mässen Disazofarbstoffe geeignet, die gemäss den in der DT-OS 2 424 462, Seite 13 bis 19, angegebenen Herstellungsmethoden erhalten werden können.

Die heterocyclischen Diamine IX sind unsymmetrisch aufgebaut. Bei der Kupplung eines tetrazotierten heterocycli-25 sehen Diamins IX mit einer Kupplungskomponente Bi-H (VI) oder B2-H (VIII) können zwei Möglichkeiten eintreten, je nachdem welche Seite des tetrazotierten Diamins zuerst ankuppelt. Entsprechend diesen beiden Möglichkeiten sind für die Endfarbstoffe I die Strukturen Ia und Ib gegeben.

35

B1-N=3î

B1-N=N

N=N-B2 Ia

■N-B0 Ib

Es kann angenommen werden, dass die Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel I, die auf die genannte Weise hergestellt werden können, Gemische der beiden Isomeren Ia und Ib darstellen.

45 Geeignete Kupplungskomponenten der Formel Bi-H (VI) der Acetessigsäurearylamid-Reihe (Via) sind beispielsweise: Acetessigsäureanilid Acetessigsäure-2-methylanilid Acetessigsäure-3-methylanilid 50 Acetessigsäure-4-methylanilid " Acetessigsäure-2-äthylanilid Acetessigsäure-3-äthylanilid Acetessigsäure-4-äthylanilid Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid 55 Acetessigsäure-2,5-dimethylanilid Acetessigsäure-2-chloranilid Acetessigsäure-3-chloranilid Acetessigsäure-4-chIoranilid Acetessigsäure-2-methyl-3-chloranilid 60 Acetessigsäure-2-methyl-4-chloranilid Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chloranilid Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chloranilid Acetessigsäure-4-chlor-5-methyIanilid Acetessigsäure-2-methoxyanilid 65 Acetessigsäure-3-methoxyanilid Acetessigsäure-4-methoxyaniIid Acetessigsäure-2,4-dimethoxyaniIid Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid Acetessigsäure-2-äthoxyanilid tilir

7

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Acetessigsäure-3-äthoxyanilid

Acetessigsäure-4-äthoxyanilid

Acetessigsäure-2-hydroxyanilid

Acetessigsäure-3-hydroxyanilid

Acetessigsäure4-hydroxyanilid

Acetessigsäure-2-hydroxy-5-chIoranilid

Acetessigsäure-3-acetylaminoanilid

Acetessigsäure4-acetylaminoanilid

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

Acetessigsäure-3-sulfoaniIid

Acetessigsäure4-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-sulfo4-chlor-5-methylanilid

Acetessigsäure-2-methyl-3-chlor-5-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-sulfo-4,6-dimethylanilid

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-5-methylanilid

Acetessigsäure-2,4-disulfoaniIid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Acetessigsäure-2-carboxyanilid

Acetessigsäure-3-carboxyanilid

Acetessigsäure4-carboxyanilid

Acetessigsäure-3-hydroxy4-carboxyanilid

Acetessigsäure-3-carboxy4-hydroxyanilid

Acetessigsäure-3,5-dicarboxyanilid

Acetessigsäure-naphthylamid(l)

Acetessigsäure-naphthylamid(2)

Acetessigsäure-2-sulfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure4-sulfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-5-sulfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-6-sulfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-7 -suIfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-l-sulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-6-sulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-3,6-disuIfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-6,8-disulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-3,6,8-trisulfonaphthylamid( 1 )

Geeignete Kupplungskomponenten Bi-H (VI) der 6-Hydro-xypyridon(2)-Reihe (VIb) sind beispielsweise: 4-MethyI-6-hydroxypyridon(2)

3-Cyano-6-hydroxypyridon(2)

4-Methyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2) 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäure 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäureamid 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-suIfonsäure l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2) l,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2) l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäure l,4-Dimethyi-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäureamid l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfonsäure l-ÄthyI-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon(2) l-Isopropyl-3-cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2) l-n-Butyl-3-cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2) l-PhenyI4-methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfonsäure

1-Phenyl-3-cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2)

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel B2-H

(VIII), die zur Herstellung der erfindungsgemässen wasserlöslichen Disazofarbstoffe herangezogen werden können, sind beispielsweise:

Phenol

2-Methylphenol

3-MethyIphenol

4-Methylphenol 3-Methoxyphenol

2-HydroxybenzolsuIfonsäure

3-Hydroxybenzolsulfonsäure

4-Hydroxybenzolsulfonsäure

2-Chlorphenol

3-Chlorphenol

1,3-Dihydroxybenzol 1,3-Dihydroxy-2-chlorbenzol 1,3-Dihydroxy4-chlorbenzol 1,3-Dihydroxy-5-methylbenzol 5 l,3-Dihydroxy4-hexylbenzoI l,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure 1 -Amino-3-hydroxybenzol 1 -Amino-3-hydroxy4-chlorbenzol 1 -(2' -MethyIphenylamino>3-hydroxybenzoI 101 -(PhenyIamino)-3-hydroxybenzol 3-Aminophenol-sulfonsäure(4) 3-Aminophenol-suIfonsäure(6) 3-Carboxymethylamino-phenoI 1,3-Diaminobenzol 15 l,3-Diamino4-methylbenzol 1,3-Diamino4-äthylbenzol 1,3-Diamino4-n-propylbenzol 1,3-Diamino4-n-butylbenzoI 1,3-Diamino4-chlorbenzol 20 l,3-Diamino4-brombenzol 1,3-Diamino4-methoxybenzol 1,3-Diamino4-äthoxybenzol 1,3-Diamino4-n-propoxybenzoI 1,3-Diamino4-isopropoxybenzol 25 l,3-Diamino4-nitrobenzol l-Amino-3-dimethylaminobenzol 1 -Amino-3-diäthylaminobenzol 1 -Acetylamino-3-diäthylaminobenzol

1-Amino-3-carboxymethylaminobenzol

301 -Amino-3-carboxymethylamino-6-methylbenzol 1 -Amino-3-oxalylaminobenzol

2-Amino-4-oxalylaminotoluol l-Amino-3-carboxyäthylaminobenzoI l-Amino-3-suIfomethylaminobenzol

35 l-Amino-3-oxyäthylaminobenzol l-Amino-3-oxyäthylamino-6-methyIbenzol 1 -Amino-3-sulfoäthylaminobenzol

1.3-Diaminobenzol4-sulfonsäure

1-Acetylamino-3-aminobenzoI4-sulfonsäure 4o 1,3-Diaminobenzol4,6-disulfonsäure

2.4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure 2,6-DiaminotoIuol4-sulfonsäure

1.3-BiscarboxymethyIaminobenzol

2.4-Biscarboxymethylamino-toluol 45 2-Hydroxybenzoesäure

5-Chlor-2-hydroxybenzoesäure

2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure 2-Hydroxy4-methyl-benzoesäure 2-Hydroxy-5-methyl-benzoesäure

50 2-Hydroxy-5-sulfo-benzoesäure 2-Hydroxybenzoesäureäthylester 1 -Hydroxynaph thalin 1,6-Dihydroxynaphthalin l-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure 551 -Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

1-Hydroxynaphthalin-5-, -6- und -7-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure

60 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureanilid 2-Hydroxynaphthalin-6-, -7- und -8-sulfonsäure 2-HydroxynaphthaIin-3,6-disulfonsäure 2-HydroxynaphthaIin-6,8-disulfonsäure 1 -Aminonaph thalin 65 l-Aminonaphthalin4-, -5-, -6- und -7-sulfonsäure l-Carboxymethylaminonaphthalin-6-sulfonsäure l-Carboxymethylaminonaphthalin-7-sulfonsäure l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure l-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure

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1 -Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfonsäure

Acetessigsäureanilid

Acetessigsäure-2-methylanilid

Acetessigsäure-3-methylanilid

Acetessigsäure-4-methylanilid

Acetessigsäure-2-äthylanilid

Acetessigsäure-3-äthylanilid

Acetessigsäure4-äthylanilid

Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid

Acetessigsäure-2,5-dimethyIaniIid

Acetessigsäure-2-chloranilid

Acetessigsäure-3-chIoranilid

Acetessigsäure-4-chloranilid

Acetessigsäure-2-methyl-3-chloranilid

Acetessigsäure-2-methyl-4-chloranilid

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chloranilid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-chloranilid

Acetessigsäure4-chior-5-methyianiIid

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

Acetessigsäure-3-methoxyanilid

Acetessigsäure4-methoxyanilid

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyaniIid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid

Acetessigsäure-2-äthoxyanilid

Acetessigsäure-3-äthoxyanilid

Acetessigsäure4-äthoxyanilid

Acetessigsäure-2-hydroxyanilid

Acetessigsäure-3-hydroxyanilid

Acetessigsäure4-hydroxyanilid

Acetessigsäure-2-hydroxy-5-chloranilid

Acetessigsäure-3-acetylaminoanilid

Acetessigsäure4-acetylaminoanilid

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

Acetessigsäure-3-suifoanilid

Acetessigsäure4-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-sulfo4-chlor-5-methyIanilid

Acetessigsäure-2-methyI-3-chlor-5-sulfoaniIid

Acetessigsäure-2-suIfo4,6-dimethylanilid

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-5-methylanilid

Acetessigsäure-2,4-disuIfoaniIid

Acetessigsäure-2,5-disulfoaniIid

Acetessigsäure-2-carboxyanilid

Acetessigsäure-3-carboxyanilid

Acetessigsäure4-carboxyanilid

Acetessigsäure-3-hydroxy4-carboxyanilid

Acetessigsäure-3-carboxy4-hydroxyanilid

Acetessigsäure-3,5-dicarboxyanilid

Acetessigsäure-naphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-naphthylamid(2)

Acetessigsäure-2-sulfonaphthylamid(l)

Acetessigsäure4-sulfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-5-sulfonaphtylamid ( 1 )

Acetessigsäure-6-sulfonaphthy]amid( 1 )

Acetessigsäure-7-sulfonaphthylamid( 1 )

Acetessigsäure-l-sulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-6-sulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-3,6-disulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-6,8-disulfonaphthylamid(2)

Acetessigsäure-3,6,8-trisulfonaphthylamid( 1 )

3-Methylpyrazolon(5)

l-Phenyl-3-methylpyrazoIon(5) l-(4'-Methylphenyl)-3-methylpyrazolon(5) 1 -(2 ' -Äthylphenyl)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(2 ' -ChIorphenyl>3-methylpyrazolon(5)

l-(4'-Chlorphenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(2'-Methyl-6'-chlorphenyl)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(2 ' ,5 ' -Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(2'-Chlor4'-suIfophenyl)-3-methyIpyrazolon(5)

1 -{2' -Chlor-5 ' -sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(3'-Cyanophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(2 ' -Nitrophenyl>3-methylpyrazolon(5)

1 -(3' -N itropheny I)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(4' -Nitrophenyl>3-methylpyrazolon(5)

1 -(2 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(3 ' -SuIfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(4' -SuIfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(2'-Nitro4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(4'-Nitro-2'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(2',5'-Dichlor4'-suIfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

t -(2' -M ethyl-6' -chlor4 ' -sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(2'-Carboxyphenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(3'-Carboxyphenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(4'-Carboxyphenyl)-3-methyIpyrazolon(5)

l-^'-Hydroxy-S'-carboxy-S'-suIfophenyO-S-methylpyrazolonCS)

1 -(2' ,5' -Disulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(2',4'-DisulfophenyI)-3-methylpyrazolon(5)

1 -(2' -Aminophenyl>3-methylpyrazolon(5)

1 -(3' -Aminophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-(4'-Aminophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäuremethylester l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäureäthylester l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäureäthylester

1 -(4 ' -Chlorphenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäureäthylester

1 -(2 ' -Chlor4' -sulfo-6' -methylphenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäu-

reäthylester l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

1 -(2 ' -Carboxyphenyl>pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(2'-Sulfophenyl>-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(3'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

H4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(3'-Nitrophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(4'-Nitrophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

H2 ' ,5 ' -dichlor4' -sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

1 <3 ' -Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(4'-Aminopheny])-pyrazolon(5>3-carbonsäure

1 -<3' -Amino-6 ' -methyl-5' -sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbon-

säure

1 -(2 ' -sulfo4'-äthoxyphenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäureamid l-(4'-Chlorphenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäureamid

H4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäureamid

1 -Phenyl-3-acetyl-pyrazolon(5)

1 <4' -Chlorphenyl>3-acetyl-pyrazolon(5)

l-(4'-Methylphenyl)-3-acetyl-pyrazolon(5)

1 -(4' -SulfonaphthyK 1 )-3-methylpyrazolon(5)

1 -(6'-Sulfonaphthyl(2' )-3-methylpyrazolon(5)

1 -(5' ,7 ' -Disulfonaphthyl(2' )-3-methylpyrazolon(5)

l-(4',8'-Disulfonaphthyl(2')-3-methylpyrazolon(5)

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)

3-Cyano-6-hydroxypyridon(2)

4-Methyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2) 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäure 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäureamid 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfonsäure l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2) l,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2) l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäure

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

633571

l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäureamid l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfonsäure l-Äthyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2)

l-Isopropyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2)

l-n-Butyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2)

2,6-Diamino-3-cyano4-methylpyridin l-Phenyl4-methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfonsäure l-PhenyI-3-cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2)

Die erfindungsgemässen Disazofarbstoffe eignen sich hervorragend als Direktfarbstoffe zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger oder stickstoffhaltiger natürlicher oder synthetischer Fasermaterialien, insbesondere von Baumwolle und Regeneratcellulose sowie von Wolle, Halbwolle, Seide, Polyamid, Leder und Papier. Das Färben und Bedrucken kann nach den üblichen Verfahren erfolgen.

Man erhält auf den genannten Substraten gelbe, orange, rote und braune Färbungen hoher Farbstärke.

Die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Nassechtheiten, beispielsweise Wasserechtheit, Wäsche 40 °C, Wäsche 60 °C, sowie durch gute Schweissechtheiten (alkalisch und sauer), Säure-und Alkaliechtheit, Formaldehydechtheit sowie Bügelechtheit aus.

Ri

H

Sofern X = -N-, insbesondere X = -N- ist, ziehen die erfindungsgemässen Farbstoffe beim Färben nach dem Ausziehverfahren weitgehend auf die zu färbende Faser auf, so dass fast klare, umweltfreundliche Restflotten erhalten werden.

Als erfindungsgemässe Disazofarbstoffe sind auch Mischungen der in den Tabellen Ia und Ib aufgeführten Einzelfarbstoffe zu verstehen, die entweder durch Mischung der Einzelfarbstoffe oder durch Mischkupplung bei der Herstellung der Farbstoffe erhalten werden können. Bei der Herstellung von Mischungen der Einzelfarbstoffe durch Mischkupplung werden Gemische von Kupplungskomponenten der Formel Bi-H (Via, VIb) und/oder B2-H (VIII) eingesetzt.

5 Die durch Mischung der Einzelfarbstoffe oder durch Mischkupplung erhaltenen Gemische der Einzelfarbstoffe zeichnen sich ebenfalls durch eine hohe Farbstärke sowie durch die oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften aus.

Die neuen Farbstoffe eignen sich vor allem zum Färben und io Bedrucken von Fasern aus Baumwolle und Regeneratcellulose sowie von Polyamid, Leder und Papier.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

15

Beispiel 1

a) 22,4 Teile 2-{4'-Aminophenyl)-5-(bzw. 6)-amino-benzimi-dazol werden in einem Gemisch von 200 Teilen Wasser und 50 Teilen 30%iger wässriger Salzsäure bei 0-5 °C (mit einer 20 Lösung von 13,8 Teilen N atriumnitrit in 50 Teilen Wasser tetra-zotiert. Anschliessend rührt man 1 Stunde lang bei 0-5 °C nach und entfernt überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfon-säure. Zu der Lösung der Tetrazokomponente gibt man in ca. 15 Minuten eine Lösung von 15,6 Teilen 2-Hydroxybenzoe-25 säure und 40 Teilen Natriumcarbonat in 150 Teilen Wasser. Die halbseitige Kupplung ist nach 2-3stündigem Nachrühren bei pH-Wert 9-10 und 0-5 °C beendet. Zu der Suspension des diazotierten Monoazofarbstoffs fügt man rasch eine Lösung von 18,6 Teilen Acetessigsäureanilid in 200 Teilen Wasser und 14,6 3o Teilen 30%iger Natronlauge und Iässt das Kupplungsgemisch 3 Stunden lang bei pH-Wert 8-10 rühren.

Anschliessend wird der bei pH-Wert 5 abgeschiedene Farbstoff der Struktur

HC~\~~"/L-N=:N

NaOoC^

c.

filtriert und bei 70-80 °C getrocknet.

Mit dem erhaltenen Farbstoff ist beispielsweise auf Baumwolle eine grünstichig gelbe Färbung hoher Farbstärke mit guten anwendungstechnischen Eigenschaften, insbesondere mit guten Nass- und Waschechtheiten, sehr guter Schweissechtheit (alkalisch und sauer), guter Säure- und Alkaliechtheit sowie guter Formaldehydechtheit erhältlich.

Beispiel 2

22,4 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-5-(bzw. 6)-amino-benzimida-zol werden nach den Angaben des Beispiels 1 tetrazotiert. Zur gelbbraunen Tetrazolösung fügt man im Verlauf von ca. 30 Minuten eine Lösung von 21,6 Teilen 4-Methyl-6-hydroxypyri-don(2>3-sulfonsäure in 150 Teilen Wasser und 13,3 Teilen

30%iger Natronlauge und stellt anschliessend durch Einstreuen von 27 Teilen Natriumacetat einen pH-Wert von 4,5 ein. 45 Man lässt zur Vervollständigung der halbseitigen Kupplungsreaktion 2 Stunden lang bei 0-5 °C und pH-Wert 4,5 nachrühren und fügt zu dem diazotierten Monoazofarbstoff rasch eine Lösung von 23,8 Teilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyra-zolon-(5) in 150 Teilen Wasser und 14,6 Teilen 30%iger Natron-5o lauge.

Anschliessend stellt man den pH-Wert des Kupplungsgemisches mit einer Lösung von 45 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen Wasser auf 8,5-9 und lässt 3 Stunden lang nachrühren.

Man stellt mit 30%iger Salzsäure auf pH-Wert 7,5, filtriert 55 und trocknet den Disazofarbstoff der Struktur

N=N

bei 70-80 °C.

633571

Der Farbstoff ergibt z.B. auf Baumwolle eine orangerote Färbung hoher Farbstärke mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere mit guten Wasser- und Waschechtheiten und sehr guten Schweissechtheiten (alkalisch und sauer).

Beispiel 3

22,4 Teile 2 (4'-Aminophenyl)-5-(bzw. 6)-amino-benzimida-zol werden nach den Angaben des Beispiels 1 tetrazotiert.

wird filtriert und getrocknet.

Der Disazofarbstoff färbt z.B. Baumwolle mit gelben Farbtönen. Die Färbungen weisen eine hohe Farbstärke und gute Echtheitseigenschaften, insbesondere gute Wasser-, Wasch-und Schweissechtheiten auf.

Der Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe zu entnehmen, die entsprechend den Beispielen 1 und 2 hergestellt werden können.

In der Tabelle ist folgendes angegeben:

In Spalte 1 : Die benutzte Kupplungskomponente der Formel B.-H (VI).

In Spalte 2: Das benutzte heterocyclische Diamin der allgemeinen Formel (IX), wobei in der Tabelle Ia heterocyclische Diamine der Formel

Die gelbbraune Tetrazolösung läuft anschliessend bei 0-5 °C zu einer Lösung von 51,4 Teilen Acetessigsäure-3-sulfo-anilid, 8 Teilen Natriumhydroxid und 50 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser. Man lässt zur Vervollständigung der 5 Kupplungsreaktion 2 Stunden lang bei pH-Wert 8,5-9 und 0-5 °C nachrühren. Der bei pH-Wert 7,5 abgeschiedene Farbstoff der Struktur

20 also die 5-Isomeren, und in der Tabelle Ib heterocyclische Diamine der Formel

30 also die 6-Isomeren, aufgeführt sind.

In Spalte 2 ist an erster Stelle die Bedeutung von X angegeben. Ausserdem sind in Spalte 2 noch evtl. Substituenten und ihre Stellung im Molekül aufgeführt, wobei die Bezifferung vorstehend angegeben ist.

35 H

Die Angabe «-N-, 4-CH3» in Spalte 2 der Tabelle bedeutet somit die Verbindung

H

Wegen der Tautomeriemöglichkeit kann diese Verbindung als In Spalte 3: Die benutzte Kupplungskomponente B2-H

2-{4'-AminophenyI)-4-methyl-5-amino-benzimidazol oder als (VIII).

2-(4'-Aminophenyl)-6-amino-7-methyl-benzimidazol bezeichnet In Spalte 4: Der Farbton der erfindungsgemässen Disazo-

werden. farbstoffe auf Baumwolle.

11

Tabelle la

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle

Acetessigsäureanilid -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure-2-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-3-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-4-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethyIanilid -NH-

Acetessigsäure-2-methoxyanilid -NH-

Acetessigsäure4-methoxyanilid -NH-

Acetessigsäure4-äthoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2-chloranilid -NH-

Acetessigsäure4-chloranilid -NH-

Acetessigsäure-2-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-3-methylanilid -NH-

Acetessigsäure4-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid -NH-

Acetessigsäure-2-methoxyanilid -NH-

Acetessigsäure4-methoxyanilid -NH-

Acetessigsäure4-äthoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2-chloranilid -NH-

Acetessigsäure4-chloranilid -NH-

5-Acetoacetylaminobenzimidazolon -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chlor- -NH-anilid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-chlor- -NH-anilid

Acetessig4-sulfanilamid -NH-

Acetessigsäure-2-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-3-methylanilid -NH-

Acetessigsäure4-methylanilid -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid -NH-

Acetessigsäure-2-methoxyanilid -NH-

Acetessigsäure4-methoxyanilid -NH-

Acetessigsäure4-äthoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2-chloranilid -NH-

Acetessigsäure4-chloraniiid -NH-

5-Acetoacetylaminobenzimidazolon -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chlor- -NH-aniiid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-chlor- -NH-anilid

Acetessig4-sulfanilamid -NH-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid -NH-Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfoanilid -NH-Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure-2-sulfo4-chlor-5-me- -NH-thylanilid

Acetessigsäure-2-methyl-3-chlor-5-sul- -NH-foanilid

Acetessigsäure-2-sulfo-2,4-dimethyl- -NH-anilid

2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure -gelb

2-Hydroxybenzolsulfonsäure gelb

3-Hydroxybenzolsulfonsäure gelb

4-Hydroxybenzolsulfonsäure gelb 2-Hydroxybenzoesäure gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb

2-Hydroxybenzolsulfonsäure gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb

3-Hydroxybenzolsulfonsäure gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb

2-Hydroxybenzoesäure gelb dito gelb dito gelb 2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure gelb dito gelb dito gelb

2-Hydroxybenzoesäure gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb

633571

12

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

H

2NhO^CI

X =

Kupplungskomponente der Formel ^ Bz-H

M2

Farbtonauf Baumwolle

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-5-me-

-NH-

dito gelb thylanilid

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

-NH-

Phenol gelb

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure4-sulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-3-suIfoanilid

-NH-

2-Methylphenol gelb dito

-NH-

3-Methylphenol gelb dito

-NH-

4-Methylphenol gelb dito

-NH-

3-Chlorphenol gelb

Acetessigsäure-3-suIfoanilid

-NH-

2-Chlorphenol gelb

Acetessigsäure-2-carboxyanilid

-NH-

2-Hydroxybenzoesäure gelb

Acetessigsäure-3-carboxyanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure4-carboxyanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-2-carboxyanilid

-NH-

2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure gelb

Acetessigsäure-3-carboxyanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure4-carboxyanilid

-NH-

dito gelb dito

-NH-

2-Hydroxybenzolsulfosäure gelb dito

-NH-

3-Hydroxybenzolsulfosäure gelb

Acetessigsäure-3-hydroxy4-carboxyani-liH

-NH-

2-Hydroxybenzoesäure gelb

11U

Acetessigsäure-3-carboxy-4-hydroxyani-1iH

-NH-

dito gelb

11U

Acetessigsäure-3,5-dicarboxyaniIid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid

-NH-

Phenol gelb

Acetessigsäure-2,5-disuifoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-2-sulfonaphthylamid( 1 )

-NH-

2-Hydroxybenzoesäure gelborange

Acetessigsäure4-sulfonaphthylamid( 1 )

-NH-

dito gelborange

Acetessigsäure-6-sulfonaphthylamid(2)

-NH-

dito gelborange

Acetessigsäure-3,6-disulfonaphthyl-

-NH-

dito gelborange amid(2)

Acetessigsäure-6,8-disulfonaphthyl-

-NH-

dito gelborange amid(2)

Acetessigsäure-3,6,8-trisulfonaphthyl-

-NH-

dito gelborange amid(l)

dito

-NH-

Phenol gelborange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

4-Methoxybenzol gelb dito

-NH-

4-Äthoxybenzol gelb dito

-NH-

4-Benzolsulfonyloxybenzol gelb dito

-NH-

4-(p-Toluolsulfonyloxy)-benzol gelb

Acetessigsäureanilid

-0-

2-Hydroxybenzoesäure gelb dito

-S-

dito gelb

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NCH3-

dito gelb dito

-NCÖHj-

dito gelb dito

-N(CH2-C6HS)-

dito gelb dito

-NH-.4-CH3

dito gelb dito

-NH-.7-C1

dito gelb dito

-NH-, 2'-CH3

dito gelb dito

-NH-,3'-CH3

dito gelb dito

-NH-, 2'-Cl dito gelb dito

-NH-, 3'-Cl dito gelb dito

-NH-, 7-Cl,3'-Cl dito gelb dito

-S-, 6-CH3

dito gelb

Acetessigsäureanilid

-NH-

l,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure orange dito

-NH-

3-Aminophenol-sulfonsäure(4)

orange dito

-NH-

3-Aminophenol-sulfonsäure(6)

orange dito

-NH-

1,3-Diaminobenzol4-sulfonsäure orange dito

-NH-

l-Acetylamino-3-aminobenzol4-sul-

orange

fonsäure

dito

-NH-

1,3-Diaminobenzol4,6-disuifon-

orange säure

13

633571

K. jpplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

Acetessigsäure4-carboxyanilid

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

Acetessigsäureanilid

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure orange

2,6-Diaminotoluol-4-sulfonsäure orange

3-Carboxymethylaminophenol orange

1 -Carboxymethylamino-3-amino- orange benzol

1.3-Biscarboxymethylaminobenzol orange

2.4-Biscarboxymethylamino-toluol orange 1,3-Dihydroxybenzol orange l-Amino-3-hydroxybenzol orange

1.3-Diaminobenzol orange

2.4-Diaminotoluol orange 1,3-Dihydroxybenzol orange l-Amino-3-hydroxybenzol orange

1 -Hydroxy-3-aminobenzol-4-sulfon- orange säure

3-Carboxymethylaminophenol orange

1.3-Diaminobenzol orange

2.4-Diaminotoluol orange l,3-Diamino-4-chlorbenzol orange l,3-Diamino-4-nitrobenzol orange

1,3-Diamino-4-methoxybenzol orange l,3-Diamino4-äthoxybenzol orange

1 -Amino-3-dimethylaminobenzol orange

1 -Acetylamino-3-diäthylaminoben- orange zol

1 -Phenylamino-3-hydroxybenzol orange

1- (2'-Methylphenylamino)-3- orange hydroxybenzol

1 -Amino-3-oxalylaminobenzol orange

2-Amino4-oxalylaminotoluol orange 1 -Amino-3-oxyäthylaminobenzol orange

1 -Amino-3-sulfomethylaminobenzol orange

1-Amino-3-sulfoäthylaminobenzol orange 1,3-Dihydroxybenzol orange l-Amino-3-hydroybenzol orange

1.3-Diaminobenzol orange

2.4-Diaminotoluol orange 1,3-Dihydroxybenzol orange l-Amino-3-hydroxybenzol orange l-Hydroxy-3-aminobenzol4-sulfon- orange säure

1 -Hydroxybenzol-3-aminobenzol-6- orange sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol4-sulfonsäure orange

1 -Acetylamino-3-aminobenzol4-sul- orange fonsäure

1,3-Diaminobenzol4,6-disuIfon- orange säure

3-Carboxymethylaminophenol orange 1 -Carboxymethylamino-3-amino- orange benzol

2-Amino4-carboxymethylamino- orange toluol

1 -Amino-3-oxalylaminobenzol orange

2-Amino4-oxalylaminotoluol orange

1 -Aminonaphthalin4-sulfonsäure orange

1 -Aminonaphthalin-6-sulfonsäure orange

1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure orange

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure orange 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure orange

633 571

14

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure4-carboxyanilid -NH-

dito -NH-

• dito -NH-

dito -NH-

Acetessigsäureanilid -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid -NH-

Acetessigsäure4-carboxyanilid -NH-

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid -NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid -NH-

dito -NH-

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

orange säure

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

orange säure

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

orange säure

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

orange

6-sulfonsäure

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

orange

7-sulfonsäure

1 -Aminonaphthalin4-sulfonsäure orange l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure orangebraun l-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure orangebraun

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure orange

2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure orange

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

orange säure

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

orange säure

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

orange säure

1-Carboxymethylaminonaphthalin-

orange

6-suIfonsäure

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

orange

7-sulfonsäure

l-Aminonaphthalin4-sulfonsäure orange l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure orangebraun l-Aminonaphthalin-7-suIfonsäure orangebraun

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure orange

2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure orange

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

orange säure

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

orange säure

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

orange säure

1-Carboxymethylaminonaphthalin-

orange

6-sulfonsäure

1-Carboxymethylaminonaphthalin-

orange

7-sulfonsäure

l-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure braunrot l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure braunrot l-Hydroxynaphthalin-3,6-disu!fon-

rot säure

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure braunrot

2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure rot

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot säure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon-

rot säure

l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfon-

braunrot säure

dito braunrot dito braunrot dito braunrot dito braunrot l-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure braunrot l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure braunrot l-Hydroxynaphthalin-3,6-disu!fon-

rot säure

15

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito -NH-

dito -NH-

Acetessigsäureanilid -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure-2-methylanilid -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure4-methylanilid -NH-

dito -NH-

Acetessigsäure-2-methoxyanilid -NH-

dito -NH-

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure braunrot 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure rot 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- rot säure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon- rot säure

2-Hydroxynaphthoesäure(3) rot 2-Hydroxynaphthoesäureanilid rot

1-Hydroxynaphthalin braunrot

2-Hydroxynaphthalin braunrot 1 -(4 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(2'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(3'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

1 -(2 ' -Chlor4' -sulfophenyl>3~ orange methylpyrazolon(5)

H2' -Chlor-5' -sulfophenyl)-3~ orange methylpyrazolon(5) l-(2'-Nitro4'-sulfophenyl)-3- orange methylpyrazolon(5)

1 -(4' -Nitro-2 ' -sulfophenyl)-3- orange methylpyrazolon(5)

1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor4' -sulfophenyl)-3- orange methylpyrazolon(5)

H2' -Methyl-6' -chlor4' -sulfophe- orange nyl)-3-methylpyrazolon(5) 1 -(2' -Carboxyphenyl>3-methylpyra- orange zolon(5)

1 -(3' -Carboxyphenyl)-3-methylpyra- orange zolon(5)

1 -(4' -Carboxyphenyl)-3-methylpyra- orange zolon(5)

H2',4'-Disulfophenyl)-3-methylpy- orange razolon(5)

l-(2' ,5' -Disulfophenyl)-3-methylpy- orange razolon(5)

l-(6'-Sulfonaphthyl(2')-3-methylpy- orange razolon(5)

1 -(5 ' ,7 ' -Disulfonaphthyl(2 ' )-3- orange methylpyrazolon(5) l-(4' ,8' -Disulfonaphthyl(2' )-3-- orange methylpyrazolon(5) l-(4'-Sulfonaphthyl(l'>3-methylpy- orange razolon(5)

1 -(2 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(3' -SulfophenyI)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(2'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(3'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

l-(4'-Sulfophenyl)-3-niethylpyrazo- orange lon(5)

1 -(2 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orange lon(5)

633 571

16

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

Bz-H Baumwolle dito

-NH-

1 -(4' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

Acetessigsäure-4-methoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-4-äthoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,5-dimethylanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2-chloranilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure4-chIoranilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2-methyl-3-chloranilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2-methyl4-chloraniiid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-

-NH-

dito orange chloranilid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-

-NH-

dito orange chloranilid

Acetessigsäure-2-carboxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-3-carboxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure4-carboxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure4-acetyIaminoanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure4-sulfoanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyanilid

-NH-

l-(2',5'-DisuIfophenyI)-3-methylpy-

orange

razolon(5)

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-

-NH-

dito orange chloranilid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-

-NH-

dito orange chloranilid

5-Acetoacetylaminobenzimidazolon

-NH-

dito orange

4-Chlor-5-acetoacetyiaminobenzimida-

-NH-

dito orange zolon

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

-NH-

dito orange dito

-NH-

l-(2',4'-Disulfophenyl>3-methylpy-

orange

razolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

1 -Methylpyrazolon(5)

orange dito

-NH-

l-Phenyl-3-methylpyrazolon(5)

orange dito

-NH-

l-(4'-Methylphenyl)-3-methylpyra-

orange

zolon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Äthylphenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

dito

-NH-

1 -(2 ' -Chlorphenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

dito

-NH-

l-(4'-Chlorphenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Methyl-6'-chlorphenyl)-3-

orange

methylpyrazolon(5)

dito

-NH-

l-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methylpy-

orange

razolon(5)

dito

-NH-

1 -(3 ' -Cyanophenyl>3-methylpyra-

orange

zolon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Nitrophenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

dito

-NH-

l-(3'-Nitrophenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

dito

* -NH-

1 -(4 ' -N itropheny l)-3-methylpy razo-

orange

lon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Carboxyphenyl)-3-methylpyra-

orange

zolon(5)

17

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle

X «

dito

-NH-

1 -(3 ' -Carboxyphenyl)-3-methylpyra-

orange

zolon(5)

dito

-NH-

1 -(4' -Carboxyphenyl)-3-methylpyra-

orange

zolon(5)

dito

-NH-

H2' -Hydroxy-3' -carboxy-5'-sulfo-

orange

phenyl)-3-methylpyrazolon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Aminophenyl)-3-methylpyra-

orange

zoIon(5)

dito

-NH-

H3' -Aminophenyl>3-methylpyra-

orange

zolon(5)

dito

-NH-

1 -{4' -Aminophenyl)-3-methylpyra-

orange

zolon(5)

dito

-NH-

1 -Phenyl-3-acetylpyrazolon(5)

orange

Acetessigsäure-3,6-disulfonaphthyl-

-NH-

1 -Phenyl-3-methylpyrazolon(5)

orange amid(2)

Acetessigsäure-6,8-disulfonaphthyl-

-NH-

dito orange amid(2)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäu-

orange

reamid

dito

-NH-

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäu-

orange

remethylester

dito

-NH-

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäu-

orange

reäthylester

dito

-NH-

1 -Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbon-

CQif t*o orange

Acetessigsäureanilid

-NH-

odUl C

l-(2'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

1 -(4' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor4 ' -sulfophenyl)-

orange

pyrazolon(5)-3-carbonsäure

dito

-NH-

1 -(4 ' -Sulophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäuremethylester

dito

-NH-

H4' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäureäthylester

dito

-NH-

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäureamid

dito

-NH-

1 -Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbon-

con 1*0

orange

Acetessigsäure-2-methylanilid

-NH-

bdurc

1 -(4' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5>3-

orange

carbonsäure

Acetessigsäure-4-methylanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,5-dimethylanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2-chloranilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-4-chloranilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-4-methoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-4-äthoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chlor-anilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chlor-

-NH-

1 <4 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange anilid

carbonsäure

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

-NH-

1 -(4 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5>3-

orange

carbonsäureäthylester

Acetessigsäure-3-suIfoanilid

-NH-

dito orange

Acetessigsäure-4-sulfoanilid

-NH-

dito orange

633 571

18

Kupplungskomponente der Formel Bt-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

1 -(2' -Carboxyphenyl)-pyrazolon(5)-

orange

3-carbonsäure

dito

-NH-

l-(3'-Nitrophenyl)-pyrazolon(5>3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

H4'-Nitrophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

1 -(3 ' -Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

1 -(4 ' -Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orange

carbonsäure

dito

-NH-

2,6-Diamino-3-cyano4-methylpyri-din orange

Acetessigsäureanilid

-0

1 -(4' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orange

lon(5)

dito

-s-

dito orange dito

-N(CHs)-

dito orange dito

-N(C6HS)-

dito orange dito

-N(CH2-C6HS)-

dito orange dito

-NH-4-CH3

dito orange dito

-NH-, 7-C1

dito orange dito

-NH-,2'-CH3

dito orange dito

-NH-,3'-CH3

dito orange dito

-NH-,2'-Cl dito orange dito

-NH-,3'-Cl dito orange dito

-NH-, 7-Cl,3'-Cl dito orange dito

-S-, 6-CH3

dito orange

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

-NH-

Acetessigsäureanilid gelb

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-4-sulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

Acetessigsäure-2-methylanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-3-methylanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-4-methylanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethylanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2,5-dimethylanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2-methoxyanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure4-methoxyanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure4-äthoxyanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethoxyanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2,5-dimethoxyanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2-chloranilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-3-chloranilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure4-chloranilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-

gelb

chloranilid

dito

-NH-

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-

gelb

chloranilid

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

-NH-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid gelb

Acetessigsäure-4-sulfoanilid

-NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid gelb

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-NH-

dito gelb dito

-NH-

Acetessigsäure4-carboxyanilid gelb dito

-NH-

Acetessigsäure4-sulfo-naphthyl-

gelborange

amid(l)

dito

-NH-

Acetessigsäure-3,6-disulfo-

gelborange

naphthylamid(2)

dito

-NH-

Acetessigsäure-6,8-disulfo-

gelborange

naphthylamid(2)

dito

-NH-

5-Acetoacetylaminobenzimidazo-

Inn gelb

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid

-NH-

lUll dito gelb

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

-NH-

dito gelb

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-O-

Acetessigsäure-3-suIfoanilid gelb

19

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito

-S-

-S-6-CH3

-N(CH3)-

-N(CÔH5)-

-NKCHz-CeHs)-

-NH-, 4-CTh

-NH-, 7-C1

-NH-,2'-CH3

-NH-,3'-CH3

-NH-,2'-Cl

-NH-,3'-Cl

-NH-, 7-Cl,3'-Cl

3-Cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon(2) -NH-

dito -NH-

1,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyri- -NH-don(2)

dito -NH-

3-Cyano-4-methyl-6-hydroxypyridon(2) -NH-

dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb dito gelb

2-Hydroxybenzolsulfonsäure orangerot

1,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure orangebraun

1,3-Dihydroxybenzol-4-sulfonsäure orangebraun

3-Aminophenol-4-sulfonsäure orangebraun 3-Aminophenol-6-sulfonsäure orangebraun

3-Carboxymethylaminophenol-4- orangebraun sulfonsäure

3-Carboxymethylaminophenol-6- orangebraun sulfonsäure

1,3-Biscarboxymethylaminobenzol orangebraun

1,3-Biscarboxymethylamino-4- orangebraun methylbenzol

1,3-Diaminobenzol4-sulfonsäure orangebraun

1.3-Diaminobenzol-4,6-disulfon- orangebraun säure

2.4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure orangebraun 2,6-Diaminotoluol-4-sulfonsäure orangebraun 1 -Carboxymethylamino-3-amino- orangebraun benzol4-sulfonsäure

1 -Oxyäthylamino-3-aminobenzol4- orangebraun sulfonsäure

2-Carboxymethylamino4-aminoto- orangebraun luol-5-sulfonsäure

2-Hydroxybenzolsulfonsäure orangerot

1,3-Dihydr.oxybenzol-5-sulfonsäure orangebraun

1,3-Dihydroxybenzol4-sulfonsäure orangebraun

3-Aminophenol4-sulfonsäure orangebraun 3-Aminophenol-6-sulfonsäure orangebraun

3-Carboxymethylaminophenol4- orangebraun sulfonsäure

3-Carboxymethylaminophenol-6- orangebraun sulfonsäure

1,3-Biscarboxymethylaminobenzol orangebraun

1,3-Biscarboxymethylamino4~ orangebraun methylbenzol

1,3-Diaminobenzol4-sulfonsäure orangebraun

1.3-Diaminobenzol4,6-disulfon- orangebraun säure

2.4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure orangebraun

2,6-Diaminotoluol4-sulfonsäure orangebraun

1 -Carboxymethylamino-3-amino- orangebraun benzol4-sulfonsäure

1 -Oxyäthylamino-3-aminobenzol4- orangebraun sulfonsäure

2-Carboxymethylamino4-aminoto- orangebraun luol-5-sulfonsäure

1 -Aminonaphthalin4-sulfonsäure braunrot

633571

20

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito

-NH-

1-Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

6-sulfonsäure

dito

-NH-

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

7-sulfonsäure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure rot dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure rot dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

l-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin4,8-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disul-

rotviolett

fonsäure

dito

-NH-

l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfon-

braunrot

säure

l,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyri-

-NH-

l-Aminonaphthalin4-sulfonsäure braunrot don(2)

dito

-NH-

l-Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

6-sulfonsäure

dito

-NH-

1-Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

7-sulfonsäure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure rot dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure rot dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

l-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

braunrot

säure .

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin4,8-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disul-

rotviolett

fonsäure

dito

-NH-

l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfon-

braunrot

säure

3-Cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2)

-NH-

l-(4'-Sulfophenyl>3-methylpyrazo-lonf5i orangerot dito

-NH-

l-{2'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orangerot

lon(5)

dito

-NH-

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orangerot

lon(5)

dito

-NH-

H2'-Nitro4'-sulfophenyl)-3-

orangerot

methylpyrazolon(5)

21

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

xs. Kupplungskomponente der Formel

Farbton auf

-."OC

X «

1 1 B2_H

Baumwolle

NH2

dito

-NH-

1 -<2 ' -Sulfo-4'-nitrophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Chlor-4 ' -sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Chlor-5 ' -sulfophenyl)-3-methyIpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' ,5' -Dichlor-4' -sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Methyl-6 '-chlor4'-sulfophe-nyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2' ,4' -Disulfophenyl)-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2' ,5 ' -Disulfophenyl>3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(4 ' -Sulfonaphthyl( 1 ' )-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

H6' -Sulfonaphthyl(2' )-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(5' ,7 ' -Disulfonaphthyl(2' )-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(4 ' ,8 ' -Disulfonaphthyl(2' )-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(4' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(4 ' -Sulfophenyl)-py razoIon(5)-3-carbonsäureäthylester orangerot dito

-NH-

1 -(4 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5>3-carbonsäureamid orangerot dito

-NH-

l-(2'-Carboxyphenyl)-pyrazolon(5> 3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(2' 5 ' -Dichlor4' -sulfophenyl)-pyrazolon(5>3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(3 ' - Amino-6 ' -methyl-5 ' -sulfophe-nyl)-pyrazol°n(5)-3-carbonsäure orangerot l,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyri-

-NH-

1 -(4 ' -Sulfophenyl)-3-methyl-py razo-

orangerot don(2)

lon(5)

dito

-NH-

1 -(2 ' -Sulfophenyl>3-me thy lpyrazo-lon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-lon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2'-Nitro4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

H2' -Sulfo4' -nitrophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

H2' -Chlor4' -sulfophenyl>3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2 ' ,5 ' -Dichlor4 ' -sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2' -Methyl-6 ' -chlor4 ' -sulfophe-nyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -<2 ' ,4' -Disulfophenyl>3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2',5'-Disulfophenyl>3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(4 ' -Sulf onaphthyK 1 ' >3-methy lpy-razolon(5)

orangerot

633571

22

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)

-NH-

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbon- -NH-säure

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbon- -NH-säureamid

1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2) -NH-1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-car- -NH-bonsäure

1,4-DimethyI-6-hydroxypyridon(2)-3-car- -NH-bonsäureamid l-Äthyl-3-cyano4-methyl-6-hydroxypyri--NH-don(2)

l-(n-Butyl)-3-cyano4-methyl-6-hydroxy- -NH-pyridon(2)

3-Cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2) -O-

dito

-S-

dito

-S-6-CH3

dito

-N(CH3)-

dito

-N(C6H5)-

dito

-N(CH2-CSH5)-

dito

-NH-4-CH3 .

dito

-NH-, 7-C1

dito

-NH-,2'-CH3

dito

-NH-, 3'-CH3

dito

-NH-,2'-Cl dito

-NH-,3'-Cl dito

-NH-, 7-Cl,3'-Cl dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

l-(6'-Sulfonaphthyl(2')-3-methylpy-

orangerot razolon(5)

1 -(5 ' ,7 ' -Disulfonaphthyl(2 ' )-3~

orangerot methylpyrazolon(5)

1 -(4 ' ,8 ' -Disulfonaphthyl(2 ' )-3-

orangerot methylpyrazolon(5)

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orangerot carbonsäure

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orangerot carbonsäureäthylester

H4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orangerot carbonsäureamid

l-(2'-Carboxyphenyl)-pyrazoIon(5)-

orangerot

3-carbonsäure

1 -(2 ' -Sulf ophenyl>pyrazolon(5)-3-

orangerot carbonsäure

1 -(3 ' -Sulf ophenyl)-pyrazolon(5)-3-

orangerot carbonsäure

H2',5'-Dichlor4' -sulfophenyl)-

orangerot pyrazolon(5)-3-carbonsäure

l-(3'-Amino-6'-methyl-5-sulfophe-

'orangerot nyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

1 -{4 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orangerot lon(5)

dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito •

orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot dito orangerot

Acetessigsäure-2-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid orange

Acetessigsäure4-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-

orange anilid

Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfo-

orange anilid

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid orange

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid orange

23

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf B2-H Baumwolle dito -NH-

dito -NH-

1,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyri- -NH-don(2)

dito -NH-

3-Cyano4-methyl-6-hydroxypyridon(2) -NH-

dito -NH-

1,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyri- -NH-don(2)

dito -NH-

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon- -NH-säure dito -NH-

dito -NH-

1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sul- -NH-fonsäure dito -NH-

Acetessigsäure-3,6-disulfonaph- orange thylamid(2) Acetessigsäure-6,8-disulfonaph- orange thylamid(2) Acetessigsäure-2-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-4-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-2-methoxy-4-sulfo- orange anilid

Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfo- orange anilid

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid orange

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid orange Acetessigsäure-3,6-disulfo- orange naphthylamid(2) Acetessigsäure-6,8-disulfo- orange naphthylamid(2) Acetessigsäure-2-sulfo4-chlor-5- orange methylanilid Acetessigsäure-2-methyl-3-chlor-5- orange sulfoanilid Acetessigsäure-2-sulfo4,6- orange dimethylanilid Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-5- orange methylanilid Acetessigsäure-2-sulfonaphthyl- orange amid(l)

Acetessigsäure4-sulfonaphthyl- orange amid(l)

Acetessigsäure-l-sulfonaphthyla- orange mid(2)

Acetessigsäure-3,6,8-trisulfo-naph- orange thylamid(l) Acetessigsäure-2-sulfo4-chlor-5- orange methylanilid Acetessigsäure-2-methyl-3-chlor-5- orange sulfoanilid Acetessigsäure-2-sulfo4,6- orange dimethylanilid Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-5- orange methylanilid Acetessigsäure-2-sulfonaphthyl- orange amid(l)

Acetessigsäure4-sulfonaphthyIa- orange mid(l)

Acetessigsäure-l-sulfonaphthyl- orange amid(2)

Acetessigsäure-3,6,8-trisulfonaph- orange thylamid(l) 2-Hydroxybenzoesäure orange

2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure orange

2-Hydroxy-5-methyl-benzoesäure orange

2-Hydroxybenzolsulfonsäure orange

3-hydroxybenzolsulfonsäure orange

4-Hydroxybenzolsulfonsäure orange 2-Hydroxybenzoesäure orange

2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure orange

633571

24

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf B2-H Baumwolle dito -NH-

dito -NH-

dito -NH-4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon- -NH-säure dito -NH-

dito -NH-

2-Hydroxy-5-methylbenzoesäure orange

2-Hydroxybenzolsulfonsäure orange

3-Hydroxybenzolsulfonsäure orange

4-Hydroxybenzolsulfonsäure orange

1,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure orangebraun

3-Aminophenol-sulfonsäure(4) orangebraun

3-Aminophenol-sulfonsäure(6) orangebraun

1,3-Diaminobenzol4-sulfonsäure orangebraun

1 -Acetylamino-3-aminobenzol-4-sul- orangebraun fonsäure

1.3-Diaminobenzol4,6-disulfon- orangebraun säure

2.4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure orangebraun 2,6-Diaminotoluol4-sulfonsäure orangebraun dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sul-

-NH-

fonsäure

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

dito

-NH-

3-Carboxymethylaminophenol orangebraun

1 -Carboxymethylamino-3-amino- orangebraun benzol

1,3-Biscarboxymethylaminobenzol orangebraun l,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure orangebraun

3-Aminophenolsulfonsäure(4) orangebraun

3-Aminophenolsulfonsäure(6) orangebraun

1,3-Diaminobenzol4-sulfonsäure orangebraun

1 -Acetylamino-3-aminobenzol4-sul- orangebraun fonsäure

1.3-Diaminobenzol4,6-disulfon- orangebraun säure

2.4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure orangebraun 2,6-Diaminotoluol4-sulfonsäure orangebraun dito dito

-NH--NH-

dito -NH-

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon- -NH-säure dito -NH-1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sul- -NH-fonsäure dito -NH-

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2) -NH-

1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2) -N H-

4-MethyI-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon- -NH-säure dito -NH-

dito -NH-

3-Carboxymethylaminophenol orangebraun

1 -Carboxymethylamino-3-amino- orangebraun benzol

1.3-Biscarboxymethylaminobenzol orangebraun 2-Amino4-carboxymethylaminoto- orangebraun luol

2.4-Biscarboxymethylaminotoluol orangebraun 2-Amino4-carboxymethylaminoto- orangebraun luol

2,4-Biscarboxymethylaminotoluol orangebraun

1,3-Diaminobenzol4,6-disulfon- orangebraun säure dito orangebraun

1-Amino-3-oxalylaminobenzol orangebraun

2-Amino4-oxalylaminotoluol orangebraun

1-Amino-3-oxalylaminobenzol orangebraun

2-Amino4-oxalylaminotoluol orangebraun 1 -Aminonaphthalin4-sulfonsäure braunrot l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure braunrot

1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure braunrot

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure braunrot 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure braunrot 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon- braunrot saure

25

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

6-sulfonsäure

dito

-NH-

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

7-sulfonsäure

l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sul-

-NH-

l-Aminonaphthalin4-sulfonsäure braunrot fonsäure

dito

-NH-

1 -Aminonaphthalin-6-sulfonsäure braunrot dito

-NH-

l-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure braunrot dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure braunrot dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure braunrot dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon-

0011 t*û

braunrot dito

-NH-

sdure

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

braunrot

säure

dito

-NH-

1 -Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

6-sulfonsäure

dito

-NH-

1-Carboxymethylaminonaphthalin-

braunrot

7-sulfonsäure

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon-

-NH-

1-Hydroxynaphthalin4-sulfonäure rot säure

dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure rot dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure rot dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure rot dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disuIfon-

rot

säure

dito

-NH-

l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disul-

rotviolett

fonsäure

dito

-NH-

l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfon-

còti braunrot l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sul-

-NH-

bdure l-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure rot fonsäure

dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure rot dito

-NH-

l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

röi rot dito

-NH-

bdurc

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure rot dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure rot dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfon-

rot

säure

dito

-NH-

l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disul-

rotviolett

fonsäure

dito

-NH-

l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfon-

braunrot

säure

4-methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon-

-NH-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid orange säure

dito

-NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-

orange

anilid

dito

-NH-

Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfo-

orange anilid

633571

26

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito

-NH-

Acetessigsäure-2-carboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-3-carboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure4-carboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-3,5-dicarboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2-suIfonaphthyl-

orange

amid(l)

dito

-NH-

Acetessigsäure4-sulfonaphthyl-

orange

amid(l)

dito

-NH-

Acetessigsäure-l-sulfonaphthyl-

orange

amid(2)

dito

-NH-

Acetessigsäure-3,6-disulfonaph-

orange

thylamid(2)

dito

-NH-

Acetessigsäure-6,8-disulfonaph-

orange

thylamid(2)

l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2>3-sul-

-NH-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid orange fonsäure

dito

-NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure4-sulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2-methoxy4-sulfo-

orange

anilid

dito

-NH-

Acetessigsäure-2-methoxy-5-sulfo-

orange

anilid

dito

-NH-

Acetessigsäure-2-carboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-3-carboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure4-carboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-3,5-dicarboxyanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid orange dito

-NH-

Acetessigsäure-2-sulfonaphthyl-

orange

amid(l)

dito

-NH-

Acetessigsäure4-sulfonaphthyl-

orange

amid(l)

dito

-NH-

Acetessigsäure-l-sulfonaphthyl-

orange

amid(2)

dito

-NH-

Acetessigsäure-3,6-disulfonaphthyl-

orange

amid(2)

dito

-NH-

Acetessigsäure-6,8-disulfonaph-

orange

thylamid(2)

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon-

-NH-

l-(2'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orangerot säure

lon(5)

dito

-NH-

l-(3'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-

orangerot

lon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Chlor4'-sulfophenyl)-3-

orangerot dito

methylpyrazolon(5)

-NH-

l-(2'-Chlor-5'-suIfophenyl)-3-

orangerot

methylpyrazolon(5)

dito

-NH-

1 -(2 ' -Nitro4 ' -sulfophenyl)-3-met-

orangerot

hylpyrazolon(5)

dito

-NH-

l-(4'-Nitro-2'-sulfophenyl)-3-met-

orangerot

hylpyrazolon(5)

dito

-NH-

1 -{2 ' ,5' -Dichlor4' -sulfophenyl)-3-

orangerot

methylpyrazolon(5)

dito

-NH-

l-(2 ' -Methyl-6 ' -chlor4' -sulfophe-

orangerot

nyl>3-methylpyrazolon(5)

dito

-NH-

l-(2'-Carboxyphenyl)-3-methylpyra-

orangerot

zolon(5)

dito

-NH-

l-(3'-Carboxyphenyl}-3-methylpyra-

orangerot

27

633 571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

H

Kupplungskomponente der Formel ^ ^ B2-H

1 1

Farbton auf Baumwolle

X -

2

dito

-NH-

l-(4'-Carboxyphenyl)-3-methylpyra-zolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' ,4 ' -Disulfophenyl)-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' ,5' -Disulfophenyl)-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(4'-Sulfonaphthyl(l')-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

H6' -Sulfonaphthyl(2' )-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

H5' ,7' -Disulfonaphthyl(2' )-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5>3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 <4 ' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

H4' -Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäureäthylester orangerot dito

-NH-

1 -(4 ' -Sulf ophenyl)-py razolon(5)-3-carbonsäureamid orangerot dito

-NH-

H2' -Carboxyphenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

1 -(3 ' -Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot dito

-NH-

l-(4'-Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure orangerot l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2>3-sul-

-NH-

1 -(2 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyr azo-

orangerot fonsäure

lon(5)

dito

-NH-

l-(3'-Sulfophenyl>3-methylpyrazo-lon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-lon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Chlor-5 ' -sulfophenyl>3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2'-Nitro4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(4'-Nitro-2'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2',5'-Dichlor4-sulfophenyl>3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(2 ' -Methyl-6 ' -chlor4-sulfophe-nyl)-3-methylpyrazolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2'-Carboxyphenyl)-3-methylpyra-zolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(3 ' -Carboxyphenyl>-3-methylpyra-zolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(4'-Carboxyphenyl)-3-methylpyra-zolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -{2 ' ,4 ' -Disulfophenyl)-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

l-(4',-Sulfonaphthyl(l'>3-methylpy-razolon(5)

orangerot dito

-NH-

1 -(6 ' -Sulfonaphthyl(2 ' )-3-methy lpy-

orangerot razolon(5)

633571

28

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf

B2-H Baumwolle dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito

-NH--NH--NH--NH--NH--NH--NH--NH--NH--NH-

l-Phenyl4-methyl-6-hydroxypyridon(2)- -NH-3-sulfonsäure dito -NH-

dito -NH-

l-Phenyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypy- -NH-ridon(2)

dito -NH-

1 -Phenyl-4-methyl-6-hydroxypyridon(2)- -NH-3-sulfonsäure dito -NH-

dito dito

-NH--NH-

l-Phenyl-3-cyano4-methyl-6-hydroxypy- -NH-ridon(2)

dito -NH-

dito dito

-NH--NH-

1 -(5' ,7 ' -Disulfonaphthyl(2' >3- orangerot methylpyrazolon(5) l-(2'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure l-(3'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäureäthylester l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäureamid l-(2'-CarboxyphenyI)-pyrazolon(5)- orangerot 3-carbonsäure 1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor4 ' -sulf ophenyl)- orangerot pyrazolon65)-3-carbonsäure l-(3'-Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure l-(4'-Aminophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure Acetessigsäure-3-sulfoanilid orange

Acetessigsäure4-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid orange

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid orange

2-Hydroxybénzoesâure orange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid orange

Acetessigsäure4-sulfoanilid orange Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid orange Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid orange l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orangerot lon(5)

l-(2',4'-Disulfophenyl)-3-methylpy- orangerot razolon(5)

H2' ,5'-Disulfophenyl)-3-methylpy- orangerot razolon(5)

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazo- orangerot lon(5)

l-(2' ,4'-Disulfophenyl)-3-methylpy- orangerot razolon(5)

l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methylpy- orangerot razolon(5)

H4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3- orangerot carbonsäure

29

Tabelle Ib

633571

Kupplungskomponente der Formel Bi-H

H2NA\

Kupplungskomponente der Formel Farbton auf 2 B2-H Baumwolle

N-

Acetessigsäureanilid

-0-

2-Hydroxybenzoesäure gelb dito

-s-

dito gelb dito

-0-

1 -(4 ' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-lon(5)

orange dito

-s-

dito orange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

-0-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid gelb dito

-s-

dito gelb

4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfon-

-0-

2-Hydroxybenzoesäure orange säure

dito

-s-

dito orange

3-Cyano-4-mfcthyI-6-hydroxypyridon(2)

-0-

1 -(4' -Sulfophenyl)-3-methylpyrazo-lon(5)

orangerot dito

-s-

dito orangerot l,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sul-

-0-

dito orangerot fonsäure

dito

-s-

dito orangerot l,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxypyri-

-0-

dito orangerot don(2)

dito

-s-

dito orangerot

Claims

633571

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Wasserlösliche Disazofarbstoffe der Formel 1

BI-N=N-Z-N=N-B2

worin Z den Rest oder oder trisubstituiert ist, oder einen Naphthyl(l )- oder Naph-thyl(2)-Rest, der gegebenenfalls durch Sulfo mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder einen Benzimidazolonyl(5)-Rest bedeutet, (I) der gegebenenfalls durch Halogen wie Chlor oder Brom oder 5 Alkyl mit 1-2 C-Atomen monosubstituiert ist.
3. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Bi der Rest einer Kupplungskomponente der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel III ist,

III

l1 '

HO

I

R,

O

Ri i

X = -N-, -O-. -S-; Ri = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl, Benzyl; Bi den Rest einer CH-aciden Kupplungskomponente der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel II

OH

H3C-<

H O

(II)

worin R2 ein gegebenenfalls substituierter Phenyl-, Naphthyl-(1)-, Naphthyl-(2)- oder Benzimidazolonyl(5)-Rest ist, oder der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel III

r-s4

cm)

HO

1 0 R,

worin R3 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl; R4 = Wasserstoff, -C=N, -CO2H,

0

XNH2

-SO3H; Rs = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen; B2 den Rest einer Kupplungskomponente bedeuten, wobei Bi und B2 gleich oder verschieden sein können und die Kerne I und/oder II des heterocyclischen Restes Z weitere Substituenten tragen können und im Farbstoffmolekül mindestens eine Sulfo- oder Car-boxylgruppe, die auch in Form des Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzes vorliegen kann, vorhanden ist.
2. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Bi der Rest einer Kupplungskomponente der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel II ist,

.OH

worin R3 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Phenyl; R4 = Wasserstoff, -C=N, -SO3H; R5 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 20 C-Atomen bedeuten.
4. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass B2 der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Acetes-sigsäurearylamid-, PyrazoIon(5)-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder

25 2,6-Diaminopyridin-Reihe ist.
5. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass B2 für einen Phenylrest steht, der durch Amino und/oder Hydroxy mono-oder disubstituiert ist, wobei die Aminogruppen auch durch

30 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen, Carboxyalkyl-, Sulfoalkyl-, Hydroxyalkyl mit jeweils 1-2 C-Atomen im Alkylrest mono-oder disubstituiert, oder durch Phenyl, o-Tolyl, Oxalyl, Alkylcar-bonyl mit 1-4 C-Atomen, Benzoyl monosubstituiert sein können und der Rest B2 ferner noch durch Alkyl mit 1 -4 C-Atomen, 35 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Benzolsulfonyloxy, p-Toluolsulfony-loxy, Cyan, Nitro, Sulfo, Carboxy, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkoxycarbonyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann.
6. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der

40 Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sich der Rest B2 von einer Kupplungskomponente der 1-Aminonaphthalin-, 2-Aminonaphthalin-, 1-Hydroxynaphthalin-, 2-Hydroxynaphtha-lin-Reihe ableitet, wobei diese Reste durch Sulfo oder Carboxy monosubstituiert oder durch Sulfo di- oder trisubstituiert sein 45 können und die Aminogruppen der Kupplungskomponenten der 1-Aminonaphthalin- oder 2-Aminonaphthalin-Reihe auch durch Alkanoyl mit 1-4 C-Atomen im Alkanoylrest, Benzoyl, Phenyl, Tolyl, Alkyl mit 1 -4 C-Atomen, Carboxyalkyl, Hydroxyalkyl, Sulfoalkyl mit jeweils 1-2 C-Atomen monosubstituiert 50 sein können.
7. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass B2 der Rest einer Kupplungskomponente der Acetessigsäurearylamid-Reihe der Formel ss OH

V-CH.

'/ 3

N-Rrt

(II)

R0-N

worin R2 einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Hydroxy, Nitro, Amino, Cyan, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkyl mit 1 -4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 -4 C-Atomen, Alkanoylamino mit 1-4 C-Atomen im Alkanoyl-Rest mono-, di-

ist, worin R2 die in den Ansprüchen 1 und 2 angegebene Bedeutung besitzt.

65 8. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass B2 der Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon(5)-Reihe der Formel

3

633571

HO

R,

I

Ro vO
15. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Disazofarbstoffe der Formel I

Bi-N=N-Z-N=N-B2

(I)

ist, worin Re = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, oder ein Phenylrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy, Nitro, Amino, Cyan, Halogen wie Chlor oder Brom, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder ein Naphthyl(l)- oder Naphthyl(2)-Rest, der gegebenenfalls durch Sulfo mono- oder disubstituiert ist; R7 = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Carboxy, Alkoxycarbo-nyl mit 1-4 C-Atomen im Alkoxyrest, Aminocarbonyl, Acetyl bedeuten.
9. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass B2 der Rest einer Kupplungskomponente der 6-Hydroxypyridon(2)-Reihe der Formel

! 5

10

worin Bi, Z und B2 die angegebene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man einen diazotierten Monoa-zofarbstoff der Formel y0[N©=N-Z-N=N-B2

worin ye das Anion einer Mineralsäure ist, mit einer Kupplungskomponente der Formel

Bi-H

kuppelt.

ist, worin R3, R* und Rs die in den Ansprüchen 1 und 3 angegebene Bedeutung besitzen.
10. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach den Ansprüchen

*

1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass X für die Gruppe -N-steht, worin Ri die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
11. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass X für die

H

Gruppe -N- steht.
12. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Kerne I und/oder II des heterocyclischen Restes Z durch einen oder zwei gleiche oder verschiedene Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe Alkyl mit 1 -2 C-Atomen, Alkoxy mit 1 -2 C-Atomen und Halogen, wie Chlor oder Brom, substituiert sind.
13. Wasserlösliche Disazofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Kerne I und/oder II des heterocyclischen Restes Z unsubstituiert oder durch Methyl oder Chlor monosubstituiert sind.
14. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Disazofarbstoffe der Formel I