CH629368A5 - Pesticide - Google Patents
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Description
1
Aus der schweizerischen Auslegeschrift 5779/65 ist bekannt, Textilmaterial unterschiedlicher Farbstoffaffinität aus synthetischen Polyamidfasern dadurch streifenfrei zu färben, dass man dasselbe vor dem Färben bei einem pH-Wert von 3 bis 4 und Temperaturen von vorzugsweise 70 bis 80° mit einer wässrigen Lösung behandelt, welche eine sulfatierte, höhermolekulare Fettsäure oder einen sulfatierten Ester derselben, gegebenenfalls im Gemisch mit oxäthylierten Aminen enthält, die einen höhermolekularen Fettrest besitzen.
Bei diesem bekannten Färbeverfahren wird das Vorbehandlungsbad nach der Vorbehandlung auf 50° abgekühlt und erst dann demselben der Farbstoff und ein säurebindendes Mittel zugesetzt, wonach kochend gefärbt wird. Bei diesem bekannten Verfahren wird somit relativ viel Energie und Zeit benötigt.
Es hat sich nun gezeigt, dass man bei dem nachfolgend beschriebenen, erfindungsgemässen Verfahren den Farbstoff der Vorbehandlungsflotte - ohne dieselbe abzukühlen und ohne derselben ein säurebindendes Mittel zuzusetzen - streifenfrei färben kann, und zwar überraschenderweise mit noch besserem Erfolg.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zum Egalfärben von Textilmaterial aus synthetischen Polyamidfasern unterschiedlicher Farbstoffaffinität zu anionischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man das
Färbegut bei einem pH-Wert von 3 bis 5 und bei Temperaturen von 70 bis 130° C mit der wässrigen Lösung eines Sulfatierungsproduktes einer ungesättigten höhermolekularen Fettsäure oder eines Esters derselben vorbehandelt und 5 hierauf dem Behandlungsbad, welches das Textilmaterial noch enthält, ohne dieses abzukühlen, eine gegebenenfalls quater-nierte, mindestens einen aliphatischen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Rest mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, mindestens ein basisches Stick-10 stoffatom und 20-200 Äthenoxygruppen enthaltende basische Verbindung und darauf den anionischen Farbstoff bzw. die anionischen Farbstoffe zusetzt und dann bei den oben angegebenen Temperaturen und pH-Werten färbt.
Als Sulfatierungsprodukte kommen in Frage Sulfatie-15 rungsprodukte der öl- bzw. Elaidinsäure oder der Ricinol-säure und deren Alkylester, z. B. der Methyl-, Äthyl-, Propyl-oder Butylester, oder des Glycerinesters dieser Fettsäuren, z. B. des Ricinusöles. Besonders geeignet sind Sulfatierungsprodukte, welche einen hohen Sulfatierungsgrad besitzen, 20 vorzugsweise solche mit einem Sulfatierungsgrad von über 70%. Als Verbindungen, die mindestens ein basisches Stickstoffatom und 20-200 Äthenoxygruppen im Molekül enthalten, seien beispielsweise solche der folgenden Formeln I—IV genannt.
23
R —
N
I
A.
—— Alkylen
\
m-1
(I)
R — CO —
N — Alkylen
I
A„
N
n
(II)
R —
N — Alkylen-
I
Xl-Al
Xg-Ag
N
m-1
Xj5~A3
(III)
(IV)
65
worin enthaltenden Rest mit 12 bis 30, vorzugsweise 16 bis 24,
R und Ri je einen aliphatischen gesättigten oder ungesättig- Kohlenstoffatomen,
ten, gegebenenfalls Heteroatome, wie O, S oder -CO-NH-,
6293/68
3
4
R2 einen aliphatischen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Rest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen,
jedes von Ai, A2 und A3 eine Polyäthenoxykette, wobei die Summe der Äthenoxygruppen für die drei Ketten mindestens 20 und höchstens 200 beträgt,
jedes von A4 und A5 eine Polyäthylenoxykette, wobei die Summe der Äthenoxygruppen für die zwei Ketten mindestens 20 und höchstens 200 beträgt,
mindestens eines der Symbole Xx, X2 und X3 eine durch einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder durch einen Phenylrest monosubstituierte oder durch eine Polymethylenkette oder durch 2 gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen disubstituierte Äthylengruppe,
und die beiden anderen eine einfache Bindung oder eine durch einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder durch einen Phenylrest monosubstituierte oder durch eine Polymethylenkette oder durch 2 gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen disubstituierte Äthylengruppe,
n 1, 2, 3, 4, 5, oder 6 und m 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 bedeuten und der Alkylenrest 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthält.
Solche und andere geeignete Verbindungen sind z. B. in den Schweizer-Patentschriften 317 900, 353 013, 363 006, 373 012, 388 903, 401 900 und 409 991 beschrieben.
Speziell erwähnt seien die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd oder von Propylenoxyd und Äthylenoxyd an höhermolekulare Mono- oder Polyamine wie Oleyl-, Cetyl-, Stearyl- und Behenylaminoäthylamin oder -propylamin und deren Quaternierungsprodukte.
Die oxäthylierten Amine können als solche oder auch in , Form ihrer Quaternierungsprodukte eingesetzt werden. Geeignete Quaternierungsmittel sind z. B. Dimethylsulfat, Di-äthylsulfat, Methylchlorid, Benzylchlorid, Methyl- oder Äthyl-benzolsulfonat, Methyl- oder Äthyl-para-methylbenzolsulfo-nat usw. Je nach der Menge des Quaternierungsmittels kann man nur eines, mehrere oder alle basischen Stickstoffatome quaternieren.
Die Vorbehandlung wird in einer Flotte ausgeführt,
welche durch eine Säure, z. B. Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 3 bis 5 eingestellt wurde und kann etwa 10 bis 30 Minuten dauern.
Die Menge an Sulfatierungsprodukt kann z. B. 0,5 bis 5% des Fasergewichtes betragen; im allgemeinen genügen jedoch etwa 0,7 bis 2%. Von der basischen Verbindung kann man ebenfalls 0,5 bis 5% des Fasergewichtes, vorzugsweise jedoch etwa 0,7 bis 1,5%, verwenden. Diese Mengenangaben beziehen sich immer auf die 100% aktive Substanz. Die Färbung kann bei Kochtemperatur oder auch bei Temperaturen über 100° C unter Druck ausgeführt werden.
Erfindungsgemäss zu verwendende anionische Farbstoffe, die normalerweise streifig färbendes Textilgut aus synthetischen Polyamidfasern streifig färben, sind z. B. die 1:2-Chrom- oder 1 :2-Kobaltkomplexfarbstoffe, wie die 1: 2-Chrom-oder 1:2-Kobaltkomplexverbindung von l-(2'-Hydroxy-5'-methylaminosulfonylphenylazo)-2-hydroxynaph-thalin, die sogenannten Walkfarbstoffe, wie z. B. 1,4-Bis-(4'-(4"-chlorphenoxy)-2'-sulfophenylamino)-anthra-chinon oder l-Hydroxy-2-(2'-phenoxy-5'-chlorphenylazo)-8-(4"-methyl-phenylsulfonyl-amino)-naphthalin-3,6-disul-fonsäure, und die sauren Wollfarbstoffe wie l-Amino-2-brom-4-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon-2-sulfon-säure.
Diese liefern nach dem erfindungsgemässen Verfahren streifenfreie Färbungen von guter Licht- und Nassechtheit. Die erfindungsgemäss erhältlichen Färbungen sind egal und streifenfrei; sie sind egaler und weniger streifig als die mit den in den schweizerischen Patenten 245 642 und 337 487 genannten Hilfsmitteln erhältlichen Färbungen auf synthetischem Polyamidgewebe und als die nach dem Verfahren des französischen Patentes 1 313 937 erhältlichen Färbungen auf synthetischem Polyamidgewebe.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die darin angegebenen Temperaturgrade Celsiusgrade.
Beispiel 1
100 Teile eines streifig färbenden Gewebes aus Nylon-66 werden 30 Minuten lang in 4000 Teilen einer mit Essigsäure auf pH 4-5 gestellten, siedenden wässrigen Flotte behandelt, welche 3,3 Teile eines zu 80% sulfatierten Ricinusöles vom Aktivsubstanzgehalt 30% enthält. Darnach werden der Flotte, ohne diese abzukühlen, 1,4 Teile des Anlagerungsproduktes von 100 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Behenylamino-3-propyi-amin zugesetzt. Hierauf fügt man 1 Teil des Farbstoffes Acid Blue 127 (61135), Colour Index II 1956, in die siedende Flotte und färbt darin 1 Stunde lang. Man erhält eine streifenfreie, egale, wasch-, schweiss- und lichtechte, blaue Färbung.
Anstelle des sulfatierten Ricinusöles kann man mit ähnlichem Erfolg die gleiche Menge einer zu 95% sulfatierten Ölsäure verwenden.
Man erhält auch ähnliche Effekte, wenn man anstelle des oxäthylierten Behenylaminopropylamins die gleiche Menge eines Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Monocetyl- oder Monostearylaminoäthylaminoäthyl-amin oder an 1 Mol eines Gemisches von Fettaminen mit 18-22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder die gleiche Menge eines Anlagerungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Cocosamin bzw. 25-80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleyl-, Cetyl- oder Stearylamin oder von 90-120 Mol Äthylenoxyd an Eicosyl-, Docosyl- oder Tetracosylamin, oder von 80-200 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Hexadecyl-, Octadecyl-, Eisosyl-, Docosyl- oder Tetracosyl-3-aminopropylamin, verwendet. Man erhält nach der gleichen Färbemethode auch sehr gute Färbungen mit der 1 :2 Kobaltkomplexverbindung von l-(2'-Hydroxy-3'-acetylamino-5'-methylphenylazo)-
2-hydroxy-5-nitrobenzol oder von l-(2'-Hydroxy-5'-me-thylaminosulfonylphenylazo)-2-hydroxynaphthalin oder mit der 1 :2-Chromkomplexverbindung von l-(3'-Chlorphenyl)-
3-methyI-4-(2'-carboxy-4'-aminosulfonylphenylazo)-5-py-razolon, von a-(2'-Hydroxy~5'-aminosulfonylphenylazo)-aceto-acetylamino-octan, von l-(4'-Cyanophenyl)-3-methyl-
4-(2'-hydroxy-4'-methylamino-sulfonylphenylazo)-5-pyra-zolon oder von l-(2'-Hydroxy-5'-methylsuIfonylphenylazo)-2-hydroxy-8-acetylaminonaphthalin, oder mit den Farbstoffen l-Amino-4-(2',4',6'-trimethylphenyI-amino)-anthra-chinon-2-sulfonsäure, 1 -Amino-4-phenylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure, l,4-Bis-(2',4',6'-trimethyl-3'-sulfophenyI-amino)-anthrachinon, 1 -(4'-(4"-CycIohexyl-phenoxy)-phenylazo)-2-(2"',4'",6"'-trimethylphenylamino)-8-hydroxy-naphthalin-6,2'-disulfonsäure, l-Amino-2-(4'-amylphenoxy)-4-(2",4",6"-trimethylphenylamino)-an-thrachinon-2',3"-disulfonsäure, l-Acetyl-2-hydroxy-4-methyI-6-(4'-chlorphenylamino)-3-azobenzanthron-2'-sulfonsäure.
Beispiel 2
100 Teile eines streifig färbenden Nylon-6-Gewebes werden 30 Minuten lang in 3000 Teilen einer mit Essigsäure auf pH 4—5 gestellten, siedenden, wässrigen Flotte behandelt, welche 4 Teile eines zu 80% sulfatierten Ricinusöles vom Aktivstoffgehalt 30%, enthält.
Hernach werden der Flotte, ohne diese abzukühlen 1,4
s
10
15
20
25
30
35
40
45
SO
35
«0
65
6293/68
5
6
Teile des Anlagerungsproduktes von 90 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Arachinyl-3-aminopropylamin zugesetzt und das Nylongewebe etwa 5 Minuten in der Flotte bewegt. Hierauf fügt man zu derselben - ebenfalls ohne abzukühlen - 1 Teil des Farbstoffes Acid Blue 113 (26360), Colour Index II 1956 und färbt darin eine Stunde lang kochend. Man erhält so eine streifenfreie, egale, blaue Färbung von guter Licht- und Nassechtheit.
Anstelle des oxäthylierten Arachinylaminopropylamins kann man mit ähnlichem Erfolg auch die gleiche Menge des gemäss Beispiel VI der Schweizer Patentschrift 388 903 erhältlichen quaternierten Anlagerungsproduktes von 85 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Propylenoxyd an 1 Mol des dort beschriebenen Alkylamino-propylamins, verwenden.
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