CH628688A5 - Process for staining and oxidising the surface of objects made of aluminium or an aluminium alloy - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben und Oxidieren der Oberfläche von Gegenständen 20 aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung (im nachstehenden einfach Aluminium genannt).
Im allgemeinen sind Verfahren zur Selbstfärbung bekannt, bei denen an Aluminium als Anode die anodische Oxydation durchgeführt und das Aluminium gefärbt wird. Sie sind z. B. 25 Kalcolor-Verfahren der Firma Kaiser, USA, bei dem ein Elektrolyt verwendet wird, dessen Hauptbestandteil die Sulfosali-cyl- und Schwefelsäure sind, das Duranodic-300-Verfahren der Firma Alcore, USA, bei dem ein Elektrolyt verwendet wird, dessen Hauptbestandteil die Sulfophthalsäure ist, das Verfah- 30 ren der Firma Pechiney, Schweiz, bei dem ein Elektrolyt, dessen Hauptbestandteil die Sulfomalein- und Schwefelsäure sind, verwendet wird, und das Verfahren, bei dem ein Elektrolyt, dessen Hauptbestandteil eine organische Säure, bei der der Wasserstoff der Bernsteinsäure mit dem Sulfonradikal substituiert 35 ist, und die Schwefelsäure sind, verwendet wird. Bei dem Kalco-lor- und Duranodic-300-Verfahren wird das Elektrolyt wegen der elektrolytischen Oxydation gefärbt, sind der B.S.B. (Biochemische Sauerstoffbeanspruchung)- und C.S.B. (Chemische Sauerstoffbeanspruchung>Wert sehr gros (B.S.B.: 45 000- <•<> 50 000 ppm) und ist viel Aufwand für die Abwasseranlage nötig, was hohe Verarbeitungskosten verursacht. Bei den drei ersten Verfahren ist die Elektrolysedauer für die Färbung lang, die Stromdichte mehr als 1,5 A/dm2 erforderlich und der Verbrauch der elektrischen Leistung gross. Diese Verfahren sind « arm an Farbaufnahme, nämlich gleichmässiger Färbung an der ganzen Plusplatte. Es war nicht möglich, z. B. zur Behandlung über zwei Kathoden zwei Reihen zu verlängern.
Die vorstehend angeführten Nachteile und Schwierigkeiten des Standes der Technik werden durch das erfindungsgemässe, so im Patentanspruch 1 definierte Verfahren behoben.
In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird als anorganische Säure Schwefelsäure und in einerweiteren Ausführungsform als andere organische Säure Oxalsäure verwendet. 55
Die Vorteile des Verfahrens nach der Erfindung bestehen darin, dass a) der B.S.B.-Wert (500-1000 ppm) und C.S.B.-Wert des Elektrolyten klein sind,
b) die Elektrolysedauer für die Farbentwicklung kurz ist eo und es mit kleiner Stromdichte ausreicht, und c) eine gute Farbaufnahme ermöglicht wird.
Infolge der Verkürzung der Elektrolysedauer im Verfahren gemäss der Erfindung wie im folgenden Ausführungsbeispiel ist der Verbrauch an elektrischer Energie gering, so dass der Kostenaufwand gegenüber den üblichen Verfahren wesentlich kleiner ist. Durch die effektvolle Farbaufnahme beim erfindungsgemässen Verfahren wurde ermöglicht, zwischen den
Kathoden zwei Reihen Anodenplatten anzuordnen, während in üblicher Weise nur eine Reihe der Anodenplatte vorgesehen werden konnte.
Im folgenden wird beispielsweise die Herstellung der im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Sulfofumarsäure erläutert:
Als Ausgangsmaterial wird Fumarsäure in wässriger Lösung verwendet, in die Ätznatron und Natriumbisulfit eingemischt werden, wobei die Zusatzmenge der beiden Mittel zur Fumarsäure jeweils im Verhältnis von 2:1 Mol und 1:1 Mol ist. Die so erhaltene Mischung wird*bei 80 °C für 5-6 h in Reaktion gesetzt, so dass die Sulfofumarsäuresoda in Lösung (vorläufiger Name) in Ausbeute von 96-98% erhalten wird.
Die Sulfofumarsäuresoda wird dann gekühlt, auf 10-15 gew.-%ige Konzentration verdünnt und mittels eines sauren Ionenaustauscherharzes mit vorher regenerierter, stark- oder schwachsäuriger Kationadsorptionsfähigkeit behandelt, so dass Sulfofumarsäure in 10-50 gew.%iger Konzentration gewonnen wird.
Der Charakter der Sulfofumarsäure (vorläufige Benennung) ist wie folgt:
Spezifisches Gewicht
Charakter
Siedepunkt
Molekulargewicht
Schmelzpunkt
Viskosität
Löslichkeit (in Wasser ca. bei 20 °C) Löslichkeit in:
Äther Alkohol etwa 1,56
farblos durchsichtig, flüssig etwall0°C 198 (vermutlich)
etwa-15 °C ungefähr 218 mPa-s leicht nicht löslich löslich
65
Die Konstitutionsformel der wie vorstehend beschrieben hergestellten Sulfofumarsäure wird wie folgt vermutet:
SOaH-C-COOH COOH-C-H
Wie bereits angegeben, ist ein Verfahren bekannt, bei dem ein Elektrolyt verwendet wird, dessen Hauptflüssigkeit Sulfo-maleinsäure ist. Beim erfindungsgemässen Verfahren wird Sulfofumarsäure verwendet, die ein Isomer der Maleinsäure darstellt.
Malein- und Fumarsäure sind in ihrem Charakter unterschiedlich. Wenn sie sulfoniert werden, erhält man als organische Säure die Sulfomalein- bzw. Sulfofumarsäure, die in ihrem Charakter wiederum voneinander unterschiedlich sind. Es wurde gefunden, dass im erfindungsgemässen Verfahren unter Verwendung der wie vorstehend beschrieben hergestellten sul-fonierten Fumarsäure die Zeitdauer für die Färbung bedeutend verkürzt und die hai La Jr.a^'ne sehr verbessert werden können.
Der im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Elektrolyt enthält neben der beschriebenen Sulfofumarsäure zusätzlich eine anorganische Säure, wie Schwefelsäure, oder ein Schwefelsäure-Metallsalz, wie Mangansulfat, oder eine andere organische Säure, wie Oxalsäure.
Für die Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens können die Temperatur des Elektrolyten 0-40 °C, die Stromdichte bei Gleichstrom allein 0,3-3,0 A/dm2 und bei Überlagerung der Wechselstrom 0,1 -2,0 A/dm2, die Elektrolysespannung 40-100 V und die Elektrolysedauer 2-60 min betragen.
Bei einer Stromdichte von 1,2 A/dm2 und einer Elektrolysedauer von 2 min wird blasses Gelbbraun, von 5 min mittleres Gelbbraun und von 25 min schwarz erhalten.
Bei dem erfindungsgemässen Verfahren ist gegenüber den
3
628688
üblichen Verfahren der elektrolytische Wirkungsgrad sehr gross und die Farbaufnahme ausgezeichnet. Durch die Erfindung wurde daher eine Verarbeitung in grösserem Masse als üblich und eine weitgehende Verminderung der Herstellungskosten ermöglicht.
Beispiel 1 Probelegierung
Aluminiumlegierung
JIS 6063-T-5
Sie weist die folgende Zusammensetzung auf:
Gewichtsprozent
Cu unter 0,1
Si
0,26-0,6
Fe unter 0,35
Mn unter 0,1
Mg
0,45-0,09
Zn
. unter 0,1
Cr unter 0,1
Ti unter 0,1
Rest
Aluminium
Zusammensetzung des Elektrolyten
Sulfofumarsäure
70 g/1
Schwefelsäure
0,7 g/1
Stromdichte
1 A/dm (Gleichstrom)
Endspannung
70 V
Elektrolysedauer
15 Minuten
Elektrolyttemperatur
20 ± 1 °C
Durch die Elektrolyse unter den obigen Bedingungen wurde ein schöner gelb-brauner Farbton erhalten.
Beispiel 2
Probelegierung (gleich wie bei Beispiel 1) Zusammensetzung des Elektrolyten
Sulfofumarsäure Schwefelsäure Elektrolyttemperatur Stromdichte elektrische Spannung
Elektrolysedauer
50 g/1 0,5 g/1 20 ± 1 °C
1 A/dm2 (Gleichstrom) 0,5 A/dm2 (Wechselstrom) 70 V (Gleichstrom) 50 V (Wechselstrom) 20 Minuten
Beispiel 4 Sulfofumarsäure Schwefelsäure Stromdichte 5 Elektrolysedauer Elektrolyttemperatur
70 g/1 0,7 g/1
1,0 A/dm2 (Gleichstrom) 15 Minuten 10-30°C
20
25
30
35
Temperatur der
End
Farbton
Flüssigkeit, °C
spannung
60
82 V
dunkler Bernstein
15
75 V
etwas dunkler Bernstein
20
69 V
Bernstein
25
64 V
Bernstein
30
60 V
heller Bernstein
Beispiel 5
Sulfofumarsäure
30 g/1-100 g/1
Schwefelsäure
1,0 g/1
Stomdichte
1,0 A/dm2 (Gleichstrom)
Elektrolysedauer
15 Minuten
Flüssigkeitstemperatur
15 °C
Konzentration der
End
Farbton organischen Säure spannung
30 g/1
80 V
dunkler Bernstein
50 g/1
75 V
etwas dunkler Bernstein
70 g/1
72 V
Bernstein
100 g/1
68 V
heller Bernstein
Die Konzentration der Schwefelsäure basiert auf 1,0 g/1. Bei der Änderung der Konzentration der organischen Säure wird die Konzentration der Schwefelsäure verändert
40
45
Es wurde festgestellt, dass die Aluminiumlegierung 6063-T-5 tief gelb gefärbt wird, wenn sie bei den obigen Bedingungen und in gewöhnlicher Weise gereinigt, der anodischen Oxyda- 50 tionsbehandlung ausgesetzt wird. Diese Färbung unterscheidet sich von der im Beispiel 1.
Bei mehr Wechselstromanteil entstehen an der Oberfläche des Aluminiums braune Flecke. Es ist daher günstig, dass die Stromdichte des Wechselstromanteils 1,5 A/dm2 nicht über- 55 schreitet. Bei mehr Gleichstromanteil geht die gelbe Farbe verloren, so dass stark schwarzbraune Färbung erhalten wird.
Beispiel 6
Sulfofumarsäure
Schwefelsäure
Stromdichte
Elektrolysedauer
Flüssigkeitstemperatur
70 g/1
0,5 g/1-2,0 g/1 1,0 A/dm2 (Gleichstrom) 15 Minuten 15 °C
Konzentration der Schwefelsäure
End- Farbton
Spannung
0,5 g/1
82 V
dunkler Bernstein
1,0 g/1
72 V
Bernstein
1,5 g/1
55 V
heller Bernstein
2,0 g/1
50 V
Farbe von
nichtrostendem Stahl
Beispiel 3
Probelegierung JIS 6063-T-5 Zusammensetzung des Elektrolyten
Sulfofumarsäure 100 g/1
Oxalsäure 15 g/1
Elektrolyttemperatur 20 ± 1 °C
Stromdichte 1 A/dm2 (Gleichstrom)
Elektrolysedauer 10 Minuten
Normalspannung 75 V
60
Beispiel 7 Sulfofumarsäure 65 Schwefelsäure Stromdichte Elektrolysedauer Flüssigkeitstemperatur
50 g/1 0,6 g/1
1,0 A/dm2 (Gleichstrom) 5 Minuten - 20 Minuten 15 °C
628688
4
Elektrolyse- End- gemessene dauer Spannung Schichtdicke
5 Minuten
10 Minuten 15 Minuten
20 Minuten
62 V
70 V 80 V
90 V
1,5 p.m
2.7 um 4,2 jim
5.8 (im
Farbton heller
Bernstein
Bernstein dunkler
Bernstein dunkler
Bernstein
Die Schichtdicke wurde mittels einer «Permascope» (H. Fischer Maid) ermittelt.
Beispiel 8 Sulfofumarsäure Schwefelsäure Stromdichte
Elektrolysedauer Flüssigkeitstemperatur
70 g/1 0,8 g/1
0,8 A/dm2 -1,5 A/dm2 (Gleichstrom) 15 Minuten 15 °C
Stromdichte
End-
spannung gemessene Schichtdicke
Farbton
0,8 A/dm2 65 V 3,4 um
1,0 A/dm2 73 V 4,2 um
1,2 A/dm2 80 V 5,5 um
1,5 A/dm2 98 V 6,1 (im
Bernstein Bernstein dunkler Bernst. dunkler Bernst.
10
20
Die oben angegebenen Ausführungsbeispiele wurden hauptsächlich bei konstanter Stromdichte ausgeführt. Mit einer anderen Bedingung, z. B. konstanter Spannung oder den beiden Bedingungen zusammen kann auch behandelt werden.
Durch die anodische Oxydationsbehandlung nach der Reinigung der Aluminiumlegierung 6063-T-5 in üblicher Weise unter den obigen Bedingungen wurde eine schön gleichmässig blau-braune Färbung erhalten. Durch eine Änderung der Konzentration der Sulfofumarsäure tritt ein kleiner Unterschied des Farbtons auf.
Die Änderung der Badtemperatur bewirkt ebenfalls eine kleine Änderung des Farbtons.
G
Claims (3)
1. Verfahren zum Färben und Oxidieren der Oberfläche von Gegenständen aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, dadurch gekennzeichnet, dass man den entfetteten Gegenstand in einen Elektrolyt taucht, der 5-500 g/1 Sulfofumarsäure und 5 zusätzlich bis zu 30 g/1 einer anorganischen Säure oder bis zu 50 g/1 einer anderen organischen Säure oder eines Schwefelsäuremetallsalzes enthält, und mittels Gleichstrom, Wechselstrom oder mit Wechselstrom überlagertem Gleichstrom elektrolytisch oxidiert, so dass auf dem Gegenstand eine gelb bis ' o schwarz gefärbte Oxidschicht gebildet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man als anorganische Säure Schwefelsäure verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man als andere organische Säure Oxalsäure verwendet. is
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4124776A JPS52124441A (en) | 1976-04-14 | 1976-04-14 | Process for forming colored oxide coating on aluminum or aluminum alloy |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH628688A5 true CH628688A5 (en) | 1982-03-15 |
Family
ID=12603097
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH464377A CH628688A5 (en) | 1976-04-14 | 1977-04-14 | Process for staining and oxidising the surface of objects made of aluminium or an aluminium alloy |
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FR1573033A (de) * | 1968-02-09 | 1969-07-04 | ||
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1976
- 1976-04-14 JP JP4124776A patent/JPS52124441A/ja active Granted
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1977
- 1977-03-29 GB GB13263/77A patent/GB1513366A/en not_active Expired
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- 1977-04-06 SE SE7704083A patent/SE428220B/xx not_active IP Right Cessation
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- 1977-04-13 FR FR7711015A patent/FR2348287A1/fr active Granted
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- 1977-04-14 CH CH464377A patent/CH628688A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
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Legal Events
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PL | Patent ceased |