CH622677A5

CH622677A5 -

Info

Publication number: CH622677A5
Application number: CH846376A
Authority: CH
Inventors: Jerry Peter Milionis; Larry Dean Spicer
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1975-07-02
Filing date: 1976-07-01
Publication date: 1981-04-30
Also published as: NZ181237A; ATA481976A; JPS529057A; GB1533149A; DK296776A; NL7607277A; HK69079A; BR7604324A; DE2629192A1; IL49878A; DE2629192C2; US4041151A; AU504671B2; BE832841A; IE43921B1; FR2315938A1; AU1525876A; IL49878A0; CA1059899A; ZA763758B

Description

Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, neue, trok-ken gemischte, strangpressbare und strangepresste Polyvinylchlorid-Harzmassen zur Verfügung zu stellen, die als wesentlichen pestiziden Wirkstoff 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat enthalten und die sich durch eine verlängerte pestizide Wirkung und eine geringe Toxizität für Menschen und Säugetiere auszeichnen.

Die erfindungsgemässe pestizide, trocken gemischte Poly-vinylchlorid-Harzmasse enthält ein Polyvinylchloridharz mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 60 000 bis 280 000 und einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,5 bis 1,2 und als wesentlichen pestiziden Wirkstoff 13 bis 50 Gew.% 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophos-phat.

Die erfindungsgemässen Harzmassen werden im allgemeinen zu stranggepressten, flexiblen Blättern, Streifen, Strängen od.dgl. verarbeitet und eignen sich besonders gut für die

Herstellung von pestiziden, insbesondere siphonapteraziden (gegen Flöhe wirkenden) Halsbändern für Haus- bzw. Schosstiere, insbesondere Hunde und Katzen, und Nutztiere.

Die für die Herstellung der erfindungsgemässen Harzmas-5 sen verwendbaren Polyvinylchloridharze sind bekanntlich bei Raumtemperatur fest. Sie haben, wie gesagt, ein Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 60 000 bis 280 000 und eine logarithmische Viskositätszahl von 0,5 bis 1,2 (inhérent viscosity, bestimmt gemäss der ASTM-Methode D-1243-58T — Methode io A unter Verwendung einer Lösung von 0,2 g des Harzes in 100 ml Cyclohexanon bei 30° C).

Es hat sich gezeigt, dass die erfindungsemässen Harzmassen, die ein Polyvinylchloridharz mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 60 000 bis 280 000, vorzugsweise von 15 80 000 bis 230 000, und einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,5 bis 1,2, vorzugsweise zwischen 0,67 und 1,07, und 13 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 18 bis 50 Gew.%, 0,0,0',0'-Te-tramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat enthalten, bei der Bekämpfung von Schadinsekten, insbesondere solchen der 20 Ordnung Siphonaptera (Flöhe), wie Ctenocephalides canis und Ctenocephalides felis, die Haus- und Nutztiere befallen, hochwirksam sind.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat nicht nur 25 ein hervorragendes Pestizid, sondern auch ein ausgezeichneter Weichmacher ist und für die Herstellung der bevorzugten stranggepressten und strangpressbaren erfindungsgemässen Harzmassen sowohl als pestizider Wirkstoff als auch als Weichmacher verwendet werden kann. Bevorzugte Harzmas-30 sen enthalten 36 bis 50 Gew.% 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat, 45 bis 63 Gew.% des Polyvinylchloridharzes mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 60 000 bis 280 000, vorzugsweise von 80 000 bis 230 000, und einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,5 bis 3s 1,2, vorzugsweise 0,67 bis 1,07,1 bis 3 Gew.% eines Wärmestabilisators für das Harz und 0,0 bis 2,0 Gew.% eines Gleitmittels. Diese bevorzugten Harzmassen sind vorzugsweise frei von zusätzlichen und/oder sekundären Weichmachern und Pestiziden Wirkstoffen, obwohl die bevorzugten Harzmassen 40 eine geringe Menge, beispielsweise 0,1 bis 2,0 Gew.%, eines organischen oder anorganischen Pigments enthalten können. Wenn Pigmente verwendet werden, kann der Prozentsatz des Harzes in den Harzmassen zur Kompensation der zugesetzten Pigmentmenge entsprechend geändert werden.

45 Andere bevorzugte strangpressbare erfindungsgemässe Harzmassen enthalten 13 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 18 bis 40 Gew.%, 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat, 22,5 bis 7,6 Gew.% eines Weichmachers mit einem Molekulargewicht von 400 bis 1000, der vorzugsweise so aus epoxidiertem Sojaöl, Octylepoxytallat (Flexol® E.P.-8, Produkt der Union Carbide Company), epoxidiertem Leinöl, epoxidiertem Tallölester und epoxidierten Butylestern von Leinölsäuren ausgewählt ist, 1 bis 3 Gew. % eines Wärmestabilisators für das Harz, 0,0 bis 2,0 Gew.% eines Gleitmittels und 55 47,4 bis 63,5, vorzugsweise 47,4 bis 58,5 Gew.%, eines Polyvinylchloridharzes mit einem Gewichtsmittel-Molekularge-wicht von 60 000 bis 280 000, vorzugsweise 80 000 bis 230 000, und einer gemäss der ASTM-Methode D-1243-58T — Methode A bestimmten logarithmischen Viskositätszahl von 60 0,5 bis 1,2, vorzugsweise 0,67 bis 1,07. Diese Harzmassen können auch 0,1 bis 2,0 Gew.% eines organischen oder anorganischen Pigments enthalten. Wie bei den andern bevorzugten Harzmassen kann die Zugabe des Pigments durch eine entsprechende Einstellung des Harzgehalts kompensiert wer-65 den.

Weitere bevorzugte erfindungsgemässe Harzmassen enthalten 32 bis 40 Gew.% 0,0,0',O'-Tetramethyl-O,O'-thiodi-p-phenylen-thiophosphats, 6,5 bis 2,75 Gew.% eines Dioctyl-

3

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phthalats, wie Di-n-octylphthalat oder Di-(2-äthylhexyl)-phthalat, 1 bis 3 Gew. % eines Wärmestabilisators für das Harz, 0,0 bis 2,0 Gew.% eines Gleitmittels und 52,25 bis 60 Gew.% eines Polyvinylchloridharzes mit einem Gewichtsmittel-Mole-kulargewicht von 60 000 bis 280 000, vorzugsweise 80 000 bis 230 000, und einer gemäss der ASTM-Methode D-1243-58T - Methode A bestimmten logarithmischen Viskositätszahl von 0,5 bis 1,2, vorzugsweise 0,67 bis 1,07. Man kann auch 0,1 bis 0,5 Gew. % eines organischen oder anorganischen Pigments zusetzen, wobei die Harzkonzentration entsprechend geändert werden kann.

Zu den Wärmestabilisatoren, die in den erfindungsgemässen Harzmassen verwendet werden können, sind die metallorganischen Stabilisatoren zu zählen, die üblicherweise bei der Herstellung von strangpressbaren Polyvinylchloridharzen verwendet werden. Diese Stabilisatoren umfassen zinnorganische Stabilisatoren, bariumorganische Stabilisatoren, cadmium-organische Stabilisatoren und bleiorganische Stabilisatoren, Zink- und Calciumsalze und Mischungen aus bariumorganischen Stabilisatoren und cadmiumorganischen Stabilisatoren.

Beispiele für die in den erfindungsgemässen Harzmassen verwendbaren Gleitmittel sind Metallstearate, wie Calcium-stearat, Magnesiumstearat, Aluminiumstearat und, falls ein Bleistabilisator verwendet wird, Bleistearat, Stearinsäure, Paraffinwachse, Amidwachse und Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht.

Pigmente, die zu den erfindungsgemässen strangpressbaren Harzmassen zugesetzt werden können, sind z. B. anorganische Pigmente, wie Russ und Titandioxid, und organische Pigmente, wie Chinacridone, Anthrachinone, Litholrubin und Alizarinbraun (alizarin maroon).

Beispiele für die Polyvinylchloridharze, die zur Herstellung der erfindungsgemässen Harzmassen verwendet werden können, sind die Polyvinylchloridharze der Firma Diamond Alkali Company mit den Bezeichnungen CR80À, FCR, PVC 30, PVC 33, PVC 35, PVC 40 und PVC 7-44, die die folgenden Eigenschaften haben:

Harze logarithmische Viskositätszahl (ASTM-Methode D-1243-58T (A)

ungefähres

Gewichtsmittel-

Molekulargewicht

Diamond FCR

0,55

60 000

Diamond PVC 30

0,57

60 000

Diamond PVC 35

0,70

85 000

Diamond PVC 40

0,80

120 000

Hooker Rucon B-34

1,07

230 000

Hooker Rucon B-38

1,19

280 000

Die trocken vermischten, strangpressbaren erfindungsgemässen Harzmassen können zu stranggepressten Blättern, Streifen, Bändern u. dgl. verarbeitet werden, indem man das fein zerteilte, feste, niedrigmolekulare Polyvinylchloridharz mit dem Stabilisator und dem Gleitmittel vermischt und in das Gemisch die gewünschte Menge des als pestizider Wirkstoff und als Weichmacher dienenden 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenyIen-thiophosphats einarbeitet. Bei der Herstellung der gewünschten stranggepressten Produkte kann man einen zusätzlichen Weichmacher, der aus den oben erwähnten Weichmachern ausgewählt ist, zugeben und ge-wünschtenfalls ein Pigment oder einen Farbstoff in die Mischung einarbeiten. Wenn die Mischung gut trocken vermischt ist, kann sie in eine Strangpresse eingeführt und bei einer Austrittstemperatur der Masse von etwa 160° C stranggepresst werden. Es hat sich gezeigt, dass es am zweckmässigsten ist, bei relativ niedriger Temperatur zu arbeiten, um einen thermischen Abbau des pestiziden Thiophosphats und Weichmachers zu vermeiden. Die bevorzugte Extrudiertemperatur der Masse liegt zwischen 150 und 180° C.

Das bei diesem Verfahren erhaltene Strangpressgut kann in Form eines flexiblen Kunststoffstreifens oder -blattes vorliegen, der bzw. das ohne weiteres zu Halsbändern für Haustiere oder Nutztiere verarbeitet werden kann. Zur Fertigstellung des Halsbandes ist es lediglich erforderlich, ein Halsbandschloss oder eine ähnliche Befestigungseinrichtung an ein einen Streifen anzufügen. Blätter kann man natürlich zu Streifen zerschneiden, die dann mit einem Halsbandschloss oder einer anderen Schliesseinrichtung zur Herstellung des Halsbandes versehen werden, oder man kann Blätter zu Streifen zerschneiden und auf einer Seite mit einem Klebstoff beschichten, so dass die Streifen an der Innenseite eines üblichen Halsbandes befestigt werden können.

Im Gegensatz zu den vielen der zurzeit erhältlichen, zur Schädlingsbekämpfung dienenden Halsbändern und Einrichtungen, bei denen die Schädlingsbekämpfung auf der Räucherwirkung infolge des hohen Dampfdruckes des Pestizids beruht, hat das in den erfindungsgemässen Harzmassen enthaltene Thiophosphat einen sehr geringen Dampfdruck und erzielt die Bekämpfung der Schadinsekten, insbesondere Flöhe, durch topische Wirkung.

Vorteilhafterweise haben die erfindungsgemässen Harzmassen eine sehr geringe Toxizität für Menschen und Säugetiere. Es konnte keine Verursachung von Dermatitis bei Katzen, Hunden od. dgl. festgestellt werden, wenn die Harzmassen neun Monate lang oder länger mit der Haut der Tiere in Kontakt waren. Weiterhin haben sie sich während dieser Zeit als vollständig wirksam bei der Bekämpfung von Flöhen bei Katzen und Hunden erwiesen und zeigten selbst nach Ablauf dieser langen Zeit kein Nachlassen der Wirkung.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung einer strangpressbaren Polyvinylchlorid-0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat-Harzmasse

Man beschickt eine Mischeinrichtung (Prodexhenschel-Mi-scher) mit 1000 g eines Polyvinylchloridharzes (Diamond PVC 40), das eine gemäss der ASTM-Methode D-1243-58T (Methode A) bestimmte logarithmische Viskositätszahl von 0,80 und ein Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 120 000 (Zahlenmittel-Molekulargewicht = 50 000) aufweist, 5 g Stearinsäure, 2 g Russ und 20 g polymeres Di-n-octylzinnmaleat (Thermolite 831) als Wärmestabilisator für das Polyvinylchlorid. Man betreibt den Mischer mit hoher Geschwindigkeit (3600 U./min), bis die Temperatur der Mischung 79,4° C (175° F) beträgt, worauf man 930 g 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat (Wirkungsstärke = 90%) zusetzt und das Mischen fortsetzt.

Wenn die Zugabe des Thiophosphats beendet ist und die Temperatur der Mischung 93,3 ° C (200° F) erreicht, vermindert man die Mischgeschwindigkeit auf 1800 U./min und entnimmt die Masse. Die heisse, trockene Mischung wird dann abgekühlt und kann ohne weiteres stranggepresst werden.

Die Strangpressmasse wird dann in den Einfülltrichter der Strangpresse eingeführt und durch ein horizontales Schlitzmundstück mit einem 9,53 mm (3/8 inch) langen und 3,18 mm (V8 inch) breiten Schlitz extrudiert.

Beim Strangpressen wird die Mischung von 121,1° C (250° F) an der hinteren Zuführungsseite auf 165,6° C (330° F) in der Mundstückzone erhitzt, während das strangge-presste Material eine Temperatur von 163° C (326° F) hat. Das Strangpressen erfolgt mit einem Spritzkopfdruck von

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

622 677

21,1 kg/cm2. Mit Hilfe von zirkulierendem Wasser werden der Auslaufstutzen unter dem Einfülltrichter sowie das aus dem Mundstück austretende Strangpressgut gekühlt.

Der stranggepresste Streifen wird dann in 61 cm lange Stücke zerschnitten und mit einem Halsbandschloss versehen.

Die in dieser Weise hergestellten Halsbänder sind abgesehen von dem oben erwähnten Thiophosphat, das 47,5 Gew. % (real 42,8 Gew.%) des Materials ausmacht, frei von sekundären Weichmachern und insektiziden Mitteln.

Man wiederholt die obige Verfahrensweise unter Verwendung von 1000 g des oben erwähnten Polyvinylchloridharzes logarithmische Viskositätszahl = 0,80), 20 g polymerem Di-n-octylzinnmaleat, 750 oder 800 g des obigen Thiophosphats, 0 oder 2 g Russ und entweder 50 g Dioctylphthalat oder 150 g epoxidiertem Sojaöl.

s Die obigen Harzmassen, die hochwirksame, leicht handzuhabende siphonapterazide Tierhalsbänder ergeben, sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt, wobei die Zusammensetzung in Gewichtsteilen und die Menge des Thiophosphats in Gew. % angegeben ist, und zwar als technische Menge und io als reale Menge.

Tabelle I

Bestandteile

Gewichtsteile

Polyvinylchlorid

-

(logarithmische Viskositätszahl = 0,80)

100

polymeres Di-n-octylzinn-maleat

2

Stearinsäure

0,5

0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-

thiophosphat (technisch, 90% Wirkungsstärke)

93

80

75

Di-(2-äthylhexyl)-phthalat

-

5

Octylepoxytallat

-

15

-

Russ

0,2

—

0,2

% 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-

47,5*

40*

phenylen-thiophosphat

42,8**

36**

% Weichmacher (sekundärer)

0

7,6

2,75

Beispiel 2

Wirksame Mengen von 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0' -thiodi-p-phenylen-thiophosphat als Weichmacher für Polyvinylchloridharze Nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 werden Harzmassen hergestellt, die frei sind von irgendwelchen sekundären

Weichmachern. Die eingesetzten Materialmengen sind als Gewichtsteile angegeben. Die erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. In den angegebenen Formulierungen ist das oben erwähnte Thiophosphat ein tech-35 nisches Produkt mit der Wirkungsstärke von 90%.

Tabellen

Weichmachende Wirkung von 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat auf

Polyvinylchloridharze

Bestandteile

Gewichtsteile

Polyvinylchlorid (logarithmische Viskositätszahl = 0,80)

polymeres Di-n-

octylzinnmaleat

Stearinsäure

0,0,0',0'-Tetra-

methyl-0,0' -thiodi-

p-phenylen-thio-

phosphat (technisch,

90% Wirkungsstärke)

0,0,0',0'-Tetra-

methyl-O.O'-thiodi-

p-phenylen-thio-

phosphat

Bemerkungen

100

2

0,5

10

100

7,2** schlecht zu verarbeiten

2

0,5

20

16,3* 14,7** sehr hart und sehr spröde

100

2

0,5

70

40,6* 36,5** leicht zu verarbeiten

100

2

0,5

100

2

0,5

100

49,4* 44,5** leicht zu verarbeiten, flexibel

100

2

0,5

120

53,9* 48,5** leicht zu verarbeiten, sehr flexibel

150

59,4* 53,5** hart zu verarbeiten, sirupartig

* = prozentuale technische Menge

** = prozentuale reale Menge

5

622 677

Beispiel 3

Wirkung von sekundären Weichmachern auf strangpressbare Harzmassen aus Polyvinylchlorid und 0,0,0',0'-Tetra-

methyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat Nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 werden Polyvinylchloridharzmassen, die 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thio-di-p-phenylen-thiophosphat als primären Weichmacher und siphonapterazides Mittel und einen sekundären Weichmacher enthalten, hergestellt, um die Wirkung des sekundären Weichmachers auf die Harzmasse zu untersuchen. Die Harzmassen und das physikalische Verhalten dieser Produkte sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt, aus der zu ersehen ist, dass Harzmassen, die 18 bis 40 Gew.% des oben erwähnten Thiophosphats und 22,5 bis 7,6 Gew. % eines Weichmachers mit einem Molekulargewicht von 400 bis 1000, der aus epoxidierten Ölen, wie Sojaöl, Leinöl, Tallölester und s Bütylestern von Leinölsäuren ausgewählt ist, enthalten, strangpressbare Harzmassen darstellen, die zur Herstellung von siphonapteraziden Tierhalsbändern geeignet sind.

Die Zahlenwerte verdeutlichen ferner die Tatsache, dass Harzmassen, die 32 bis 10 Gew.% des oben erwähnten Thio-10 phosphats und 6,5 bis 2,75 Gew.% Dioctylphthalat enthalten, ebenfalls strangpressbare Massen darstellen, die zur Herstellung von siphonapteraziden Tierhalsbändern geeignet sind.

Tabelle III

Wirkung von 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat in Gegenwart und in Abwesenheit von sekundären Weichmachern auf die Flexibilität von stranggepressten

Polyvinylchlorid-Harzmassen

Bestandteile

Gewichtsteile

Polyvinylchloridharz (logarithmische

Viskositätszahl = 0,80)

100

polymeres Di-n-octylzinn-maleat

2

Stearinsäure

0,5

0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-

p-phenylen-thiophosphat (technisch)

75

51,76

49,0

49

29,5

Di-(2-äthylhexyl)-phthalat

5

17,25

11,5

10,5

15,1

Russ

-

—

Octylepoxytallat

-

obiges f % technisch

40

30

20

Thiophosphat \ % real

36

27

18

% Weichmacher

2,75

10

7,1

6,5

10,3

Bemerkungen flexibel zu flexibel zu flexibel flexibel zu steif

Tabelle III (Fortsetzung)

Bestandteile

Gewichtsteile

Polyvinylchloridharz (logarithmische Viskositätszahl = 0,80)

polymeres Di-n-octylzinn-maleat Stearinsäure

0,0,0' ,0' -Tetramethyl-0,0' -

thiodi-p-phenylen-thiophosphat

(technisch)

Di-(2-äthylhexyl)-phthalat Russ

Octylepoxytallat obiges |% technisch

Thiophosphat \% real % Weichmacher Bemerkungen

Wirkung eines 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat enthaltenden Flohhalsbands gegen Ctenocephalides felis bei Hunden Man besetzt Gruppen von jeweils 3 bis 4 Hunden drei Tage, bevor man jedem Hund ein Flohhalsband um den Hals bindet, mit 100 ausgewachsenen Ctenocephalides felis. Jeder Hund wird täglich auf die Anwesenheit oder Abwesenheit von Flöhen untersucht. Eine innerhalb einer Woche nach der Befestigung des Halsbandes an dem Hund beobachtete vollständige Entfernung der Flöhe wird als wirksame Bekämpfung betrachtet. Jeder Hund wird wöchentlich erneut mit jeweils 100 ausgewachsenen Ctenocephalides felis besetzt und danach täglich auf Flöhe untersucht. Als wirksame Bekämpfung wird eine vollständige Beseitigung der Ctenocephalides

100

2

0,5

93

35

80

93

75

45

0,2

—

40

15

—

35

47,5

20

40

47,5

40

24,63

42,8

18

36

42,8

36

22,2

0

22,54

7,6

0

2,75

19,16

flexibel flexibel flexibel flexibel flexibel flexibel

55 felis bei sämtlichen Hunden im Verlaufe von 1 Woche nach dem erneuten Besetzen angesprochen.

Sämtliche Hunde werden täglich mit einem stark protein-haltigen Hundefutter (Purina High Protein Dog Meal) gefüttert und ad libitum mit Wasser versorgt. Die Hunde werden in 60 Einzelkäfigen mit Gitterrosten als Fussbogen gehalten.

Die Zusammensetzungen der getesteten stranggepressten Halsbänder sind in der folgenden Tabelle in Gewichtsteilen und Gewichtsprozent des Thiophosphats angegeben.

Die Beobachtungen sind in der Tabelle V zusammenge-65 stellt. Aus den Zahlenwerten der Tabelle V ist zu ersehen, dass die Halsbänder 1, 2, 4, 7, 8, 9,10 und 11 bis zu 30 Wochen lang oder länger hochwirksam bei der Bekämpfung von Hundeflöhen sind.

622 677 6

Tabelle IV Zusammensetzung der Flohhalsbänder

Nummer des Halsbandes Bestandteile

1 2 Gewichtsteile

3

4

5

6

7

8

9

10

11

Polyvinylchloridharz

(logarithmische Vis

kositätszahl = 0,80)

100

Polymeres Di-n-

octylzinn-maleat

2

Stearinsäure

0,5

0,0,0',0'-Tetra-

methyl-0,0'-thiodi-

p-phenylen-thiophos-

phat (technisch)

93

75

50

35

33

35

80

93

80

75

45

% technisch

47,5

40

30

20

40

47,5

40

24,63

% real

42,8

36

27

18

36

42,8

36

22,2

Di-(2-äthylhexyl)-

phthalat

-

5

15

-

25

-

5

-

Octyläthoxytallat

-

40

-

15

-

15

-

35

Weichmacher (Emery

Plastalein 9750)

-

40

-

Russ

—

-

—

_

-

0,2

-

0,2

Tabelle V

Wirkungsdauer (Wochen nach der Behandlung) der erfindungsgemässen 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thiophosphat (Temephos) enthaltenden Flohhalsbänder gegen Ctenocephalis felis bei Hunden (vollständig von Flöhen befreite Hunde /behandelte Hunde)

Halsband Nr.

0

1

2

3

4

5

6

7 9 10

II

17 20 21

22

23 30

1

4/4

2/2 2/2 2/2

2/2

2

3/3

2/2 1/1 1/1

1/1

abgebrochen

3

2/4

3/4

4/4

3/4

abgebrochen

4

1/3

3/3

2/2 2/2 1/2

2/2

abgebrochen

5

0/3

2/3

3/3

1/3

2/3

abgebrochen

6

0/3

2/3

1/3

2/3

3/3

abgebrochen

7

2/3

3/3

2/2

abgebrochen

8

3/3

3/3 2/3* 2/2

9

3/3

2/2

abgebrochen

10

2/3

3/3

abgebrochen

11

3/3

3/3 3/3

unbehandelte

Tiere

0/3

0/5

0/5 0/5 0/5

0/5

* Hier trat ein starker Fall von Räude auf, bei dem kein Haar mehr zurückblieb, so dass der Hund getötet wurde.

Claims

622 677

1. Pestizide, trocken gemischte Polyvinylchlorid-Harzmas-se, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polyvinylchloridharz mit einem Gewichtsmittel-Molekulargewicht von 60 000 bis 280 000 und einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,5 bis 1,2 und als wesentlichen pestiziden Wirkstoff 13 bis 50 Gew.% 0,0,0' ,0' -Tetramethyl-0,0' -thiodi-p-phenylen-thiophosphat enthält.

2. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 45 bis 63 Gew.% des Polyvinylchloridharzes, 36 bis 50 Gew. % 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen-thio-phosphat, 1 bis 3 Gew.% eines Stabilisators für das Harz, 0,0 bis 2,0 Gew.% eines Gleitmittels und 0,0 bis 2,0 Gew.% eines Pigments enthält.

2

PATENTANSPRÜCHE

3. Harzmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylchloridharz ein Gewichtsmittel-Molekular-gewicht zwischen 80 000 und 230 000 und eine logarithmische Viskositätszahl von 0,67 bis 1,07 hat.

4. Harzmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator ein metallorganischer Stabilisator, das Gleitmittel ein Metallstearat, Stearinsäure, ein Paraffinwachs, ein Amidwachs oder Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht und das Pigment Russ, Titandioxid, ein Chinacridon, ein Anthrachinon, Litholrubin oder Alizarinbraun ist.

5. Harzmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form eines stranggepressten, flexiblen Streifens vorliegt, der sich für die Bekämpfung von Siphonaptera bei Hunden und Katzen eignet.

6. Harzmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Weichmacher epoxidiertes Sojaöl enthält.

7. Verwendung einer Harzmasse nach Anspruch 1 zur Herstellung eines flexiblen Halsbandes, das zur Langzeitbekämpfung von Siphonaptera bei Hunden und Katzen um den Hals des gegen Befall oder erneuten Befall durch Siphonaptera zu schützenden Tieres gebunden werden kann.

8. Verwendung nach Anspruch 7 einer Harzmasse nach einem der Ansprüche 2 bis 6.

0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylenthiophos-phat ist in den US-PS Nrn. 3 317 636 und 3 459 956 als insektizider Wirkstoff beschrieben. Die Verbindung wurde zur Herstellung von Gummikügelchen und Würfeln aus Gipsmörtel verwendet, die in Wasser schwimmen und im Wasser an den Brutstellen von Moskitos bzw. Stechmücken verwendet werden. Diese letzteren Präparate haben sich jedoch als nicht besonders wirksam für die Bekämpfung von Moskitos erwiesen.