CH449606A - Verfahren zur Herstellung einer organischen Siliciumverbindung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer organischen SiliciumverbindungInfo
- Publication number
- CH449606A CH449606A CH1378861A CH1378861A CH449606A CH 449606 A CH449606 A CH 449606A CH 1378861 A CH1378861 A CH 1378861A CH 1378861 A CH1378861 A CH 1378861A CH 449606 A CH449606 A CH 449606A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- radical
- formula
- oxime
- monovalent hydrocarbon
- hydrocarbon radical
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 title claims description 8
- -1 siloxane compound Chemical class 0.000 claims description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 19
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 17
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 10
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 10
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N n-benzhydrylidenehydroxylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003544 oxime group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N (ne)-n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- OVFDEGGJFJECAT-RZIOALPKSA-N (ne)-n-[(1r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanylidene]hydroxylamine Chemical compound C1C[C@@]2(C)\C(=N\O)C[C@@H]1C2(C)C OVFDEGGJFJECAT-RZIOALPKSA-N 0.000 description 1
- HZCRFUPEBRNAAI-WAYWQWQTSA-N (nz)-n-(3-methylbutan-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C(\C)=N/O HZCRFUPEBRNAAI-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- FTYXDGNSLZMOQY-LUAWRHEFSA-N (nz)-n-(4-phenylbutan-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound O/N=C(/C)CCC1=CC=CC=C1 FTYXDGNSLZMOQY-LUAWRHEFSA-N 0.000 description 1
- ZVZUNLVAVHYXNI-FPLPWBNLSA-N (nz)-n-(5-methylhexan-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)CC\C(C)=N/O ZVZUNLVAVHYXNI-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- HHONKRXRGXJUCW-KTKRTIGZSA-N (nz)-n-nonan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCCCCCC\C(C)=N/O HHONKRXRGXJUCW-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FWSXGNXGAJUIPS-WAYWQWQTSA-N (nz)-n-pentan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC\C(C)=N/O FWSXGNXGAJUIPS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMSBSIXAZZRIRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC=CC=N1 OMSBSIXAZZRIRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXOZGASCVMPZEC-UHFFFAOYSA-N N-(2,2,3,3,4,4-hexafluorocyclobutylidene)hydroxylamine Chemical compound ON=C1C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F LXOZGASCVMPZEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N methylethyl ketone oxime Chemical compound CC\C(C)=N\O WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N methylsilanetriol Chemical compound C[Si](O)(O)O ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBQQQMMMFFWYGN-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenylbutan-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CCC(=NO)CC1=CC=CC=C1 UBQQQMMMFFWYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOMGHKDVSHOPS-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenylprop-2-enylidene)hydroxylamine Chemical compound ON=C(C=C)C1=CC=CC=C1 DIOMGHKDVSHOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHSLOIFKVQGCQU-UHFFFAOYSA-N n-(10h-anthracen-9-ylidene)hydroxylamine Chemical compound C1=CC=C2C(=NO)C3=CC=CC=C3CC2=C1 DHSLOIFKVQGCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PULCKIYKBGOTTG-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dimethylpentan-3-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C(=NO)C(C)C PULCKIYKBGOTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODCQZCNSWWLGCQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-chlorocyclohexylidene)hydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCCC1Cl ODCQZCNSWWLGCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAXTWDXRCMICEQ-UHFFFAOYSA-N n-[1-(4-chlorophenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=C(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 KAXTWDXRCMICEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGNXYFLJZILPEK-UHFFFAOYSA-N n-cyclopentylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCC1 YGNXYFLJZILPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- KCIKCCHXZMLVDE-UHFFFAOYSA-N silanediol Chemical compound O[SiH2]O KCIKCCHXZMLVDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940089952 silanetriol Drugs 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- WEUBQNJHVBMUMD-UHFFFAOYSA-N trichloro(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound FC(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)Cl WEUBQNJHVBMUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung einer organischen Siliciumverbindung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer organischen Siliciumverbindung, die an Siliciumatome gebundene Oximreste als praktisch einzige funktionelle Gruppen im Molekül enthält und zur Herstellung von Siloxanverbindungen verwendet werden kann.
Die Wünschbarkeit von bei Raumtemperatur trocknenden und härtenden Systemen ist bereits seit langem wohlbekannt. Harzartige Systeme werden in erster Linie zu Überzugszwecken, verwendet, wie beispielsweise in Holzlacken. Elastomere Systeme werden sowohl für Überzugszwecke als auch für Abdichtungszwecke verwendet.
Die ersten bei Raumtemperatur härtenden Systeme umfassten zwei oder mehr beständige Komponenten, die, wenn sie miteinander gemischt wurden, spontan zu einem gewünschten festen Material härteten. Derartige Systeme konnten nicht als Einkomponentensystem in den Handel gebracht werden wegen ihrer spontanen Wechselwirkung, die zur Härtung des Systemes zu einem festen, unbearbeitbaren Zustand führten.
Danach wurde gefunden, dass gewisse flüssige Organopolysiloxane, die an Silicium gebundene Acyloxyreste als einzige reaktionsfähige Gruppen enthielten, in Abwesenheit von Feuchtigkeit beständig waren, in Anwesenheit von Feuchtigkeit jedoch zu harzartigen oder elastomeren Festsubstanzen in Abhängigkeit von der Qrganopolys loxanstruktur und-zusammensetzung här- teten. Die Härtung dieses Einkomponentensystems ist bei den gegenwärtigen im Handel erhältlichen Materialien durch die Entwicklung einer Carbonsäure, im allgemeinen Essigsäure, begleitet. Dieses Einkomponentensystem ist ein grosser kommerzieller Erfolg gewesen. Es gibt jedoch gewisse Anwendungen, bei denen die Gegenwart der durch dieses System erzeugten Carbonsäure unerwünscht und schädlich ist.
Die Erwünschtheit eines kommerziell konkurrenzfähigen Produktes mit universeller Anwendbarkeit hat die Vervollkommnung anderer möglicher Organopoly siloxan-Einkomponentensysteme, die bei Raumtemperatur härten, noch dringender gemacht.
Die Entdeckung einer neuen Klasse von Organopoly- siloxanzwischenprodukten hat die Herstellung eines neuen bei Raumtemperatur härtenden Einkomponentensystemes, wobei ein Katalysator verwendet wird, möglich gemacht. Die Eigenschaften des gehärteten Endproduktes können im weiten Masse variiert werden durch Ab änderung der Zusammensetzung und Struktur des verwendeten Zwischenproduktes.
Die erfindungsgemäss hergestellten organischen Siliciumverbindungen entsprechen der Formel (X=NO) aSiR 4"a worin X einen zweiwertigen Rest der Formel
EMI1.1
worin jedes R"einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest, dessen beide Valenzen direkt an das Kohlenstoffatom der Gruppe C=NO gebunden sind, jedes R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest, jedes R'einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen einwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest, einen einwertigen Cyanalkylrest oder ein Wasserstoffatom und a 1, 2, 3 oder 4 bedeuten.
Demgemäss gehören zu diesen Verbindungen
R2C=NOSiR'3 (R2 > NO) aSiR' (R, 2SiR 2
Si (ON=CR2) 4
EMI1.2
EMI2.1
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Oxim der Formel , X=NOH mit einem Halogensilan der Formel (Hal) aSiR 4 a vorzugsweise einem Chlorsilan ClaSiR'4-a' zweckmÏssig in Gegenwart eines Säureakzeptors, z. B. Pyridin oder a-Picolin, umgesetzt wird. Die Reaktion geht im allgemeinen folgendermassen vor sich : a X=NOH + aSiR-- (X=NO) SiR' + a HC1 Die Reaktion wird am besten praktisch in Abwesenheit von Feuchtigkeit durchgeführt, da die letztere in die Reaktion eingreift.
Jedoch sind Spuren Feuchtigkeit nicht schädlich, insbesondere wenn ein Oberschuss des Oxims verwendet wird.
Die erfindungsgemässe Reaktion kann bei jeder beliebigen zweckmässigen Temperatur ausgeführt werden, obgleich im allgemeinen Temperaturen im Bereich von 20 bis 100 C verwendet werden.
In den erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen können R und R'je einen beliebigen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen beliebigen halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeuten. Spezifischer können R und R'beispielsweise die folgenden Bedeutungen haben : Jeder beliebige Alkylrest, wie z. B. die Methyl-, ¯thyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, 2-¯thylhexyl-, Dodecyl-, 1-Isobutyl-3,5-dimethylhexyl-, Octagecyl- und Myricylreste, jeder beliebige Alkenylrest, wie z. B. die Vinyl-, Allyl-, Decenyl-und Hexadienylreste, jeder beliebige Cycloalkylrest, wie z. B. die Cyclopentyl-und Cyclohexylreste, jeder beliebige Cycloalkenykest, wie z. B. die Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl- und Cyclo-2,4hexadienylreste, jeder beliebige Arylrest, wie z. B. die Phenyl-, Naphthyl- und Xenylreste, jeder beliebige Aralkylrest, wie z.
B. die Benzyl-, PhenylÏthyl- und Xylylreste und jeder beliebige Alkarylrest, wie z. B. die Tolylund Dimethylphenylreste. Diese einwertigen Kohlenwasserstoffreste können halogeniert sein, um derartige Reste zu ergeben, wie z. B. die Chlormethyl-, 3, 3, 3-Trifluor- propyl-, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-Heptafluorpentyl-, Perchlorphenyl-, 3,4-Dibromcyclohexyl, a,a,a-Trifluortolyl-, 2,4-Dibrombenzyl-, Difluormonochlorvinyl-, α,¯,¯-Trifluor-α- chlorcyclobutyl- und 2-Jodcyclopenten-3-yl-reste, die alle brauchbar sind.
Zusätzlich kann R'jeder beliebige Cyanalkylrest sein, wie z. B. die A-Cyanäthyl-, y-Cyanpropyl-,-Cyanbutyl-, -Cyanpropyl-,/-Cyanbutyl-und M-Cyanoctadecylreste.
Wenn Cyanalkylreste vorhanden sind, wird es bevorzugt, dass sie an mindestens ein Mol- /o der Siliciumatome in den erfindungsgemässen Verbindungen gebunden sind.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung kann jedes R"jeder beliebige zweiwertige Halogenkohlenwasserstoffrest oder Kohlenwasserstoffrest sein, in den zwei Valenzen direkt an das Kohlenstoffatom des Restes C=NO gebunden ist. Zu den Beispielen von durch R" dargestellten Resten gehören die folgenden : -CH2(CH2)3CH2 -CH2(CH2)4CH2 C6H4C6H4
EMI2.2
Die bei der Herstellung der oben definierten Verbindungen verwendeten Halogensilane sind dem Fachman, wohlbekannt.
Zu den Oximen, die bei der Herstellung der oben definierten Verbindungen verwendet werden können, gehören z. B. Acetophenonoxim, Acetonoxim, Benzo phenonoxim, 2-Butanonoxim, 3-Methyl-2-butanonoxim, d-Campheroxim, a-d-Carvonoxim, 2-Nonanonoxim, 5-Methyl-2-hexanonoxim, 2-Pentanonoxim, Diisopropylketonoxim, Cyclopentanonoxim, Cyclohexanonoxim, Acrylophenonoxim, 1-Acetonaphthonoxim, 1-Phenyl-2butanonoxim, Chlorcyclohexanonoxim, Perfluorcyclobu tanonoxim, 4-Phenyl-2-butanonoxim, 5-Isopropyl-2 methylacetophenonoxim, 12-Tricosanonoxim, a-Brom2, 4, 6-trimethylisobutyrophenonoxim, a-Bromacetophe- nonoxim, Anthronoxim,
p-Chloracetophenonoxim und p, a-Dibromacetophenonoxim. Diese Oxime sind wohlbekannt und können mittels beliebiger Standordoximsyn- thesen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäss hergestellten organischen Siliciumverbindungen können zur Herstellung einer Siloxanverbindung verwendet werden, von der jedes Molek l mindestens zwei Einheiten der allgemeinen Formel (X=NO) dSiR't, 04. d-b
2 aufweist und alle anderen Einheiten die allgemeine Formel R'cSiO4-e
2 haben, worin X und R'die oben angegebenen Bedeutungen haben, b 0, 1 oder 2 und d 1, 2 oder 3 bedeuten und die Summe von d und b in jder Einheit nicht grösser als 3 ist, indem praktisch in Abwesenheit von Feuchtigkeit ein Siloxan mit Hydroxylendblöcken, das aus Einheiten der allgemeinen Formel R'eSiO4 e
2 besteht, mit einem Silan der Formel RSi (ON==X),
. in einer solchen Menge umgesetzt wird, dass mindestens ein Mol Silan pro Mol an Silicium gebundene Hydroxylgruppen vorhanden ist, wobei in den genannten Reaktionspartnern X ein Rest der Formel
EMI3.1
worin R"ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff-oder Halogenkohlenwasserstoffrest ist, dessen beide Valenzen direkt an das Kohlenstoffatom der Gruppe C=NO gebun- den sind, und R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, R'ein Rest R, ein Cyanalkylrest oder ein Wasserstoffatom ist, b 0, 1 oder 2 und c 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei in jedem Molekül der Siloxankomponente ein Mittel von mindestens einem Rest R'pro Siliciumatom vorhanden ist.
Man kann mindestens ein Mol Silan, vorzugsweise mindestens einen zweifachen berschuss, pro Mol an Silicium gebundene Hydroxylgruppen verwenden.
Die erfindungsgemäss hergestellten organischen Siliciumverbindungen können auch durch partielle Hydrolyse und Kondensation in Polysiloxanc übergeführt wer- den, die aus Einheiten der allgemeinen Formel (X=NO) SiR'b04. d-b
2 bestehen, wobei die Summe von b und d kleiner als 4 ist.
Ein anderes Verfahren besteht darin, zuvor ein Siloxan mit Halogenendblocken herzustellen, indem man praktisch in Abwesenheit von Feuchtigkeit und in Berührung mit einem Halogenwasserstoffakzeptor, z. B.
Pyridin, ein Halogensilan der allgemeinen Formel R'bSiZ4-b worin Z ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, ist, mit einer hydroxylierten organisohen Siliciumverbindung, wie z. B. einem Silandiol, einem Silantriol oder Siloxan mit Hydroxylendblöcken der oben definierten Art, umsetzt.
Vorzugsweise ist in der hydroxyrerten Organosiliciumverbindung ca. ein Halogensilanmolekül pro an Silicium gebundene Hydroxylgruppe vorhanden. Das Halogensilan und hydroxylierte Polysiloxan sind zweckmässig derart, dass im Mittel mindestens ein Rest R'pro Siliciumatom in dem entstehenden Halogensilan vorhanden ist. Das entstehende Halogensiloxan kann dann vorzugsweise in Berührung mit einem weiteren Halogenwasser- stoffakzeptor praktisch in Abwesenheit von Feuchtigkeit mit einem Oxim umgesetzt werden. Dabei kann mindestens ein Mol Oxim, vorzugsweise ein mindestens zweifacher ¯berschuss, pro Mol an Silicium gebundene Halo genatome vorhanden sein.
Die entstehenden funktionellen Siloxane enthalten irgendwelche der folgenden Siloxaneinheiten : R'sSiOos, R'2SiO, R'SiO15, SiO2, (X=NO)3SiO05, (X=NO)2SiO, X=NOSiQ3, 5, (X=NO)2SiR'O0,5, X=NOSiR'2O0,5 und X=NOSiR'O. Diese Einheiten können zu einer Vielzahl von Polymerisaten kombiniert werden, beispielsweise
EMI3.2
(R2C=NO)SiR'2O[SiR'2O]nSiR'2(ON=CR) (R2C=NO) 2SiR'O [SiR20] nSiR' (ON=CR2) 2 (R2C=NO) 3SiO[SiR'2O]nSi(ON=CR2)3 (R2C=NO)2SiR'O[SiR'2O]nSi(ON=CR2)3 [R2C=NOSiR'2O(SiR'2O)n]3SiR' [R2C=NOSiR'20 (SiR'20)" 4Si [R2-NOSiR'20 (SiR'20) ] 2SiR' (ON=CR2) R'gSiO [SiR'20] nSi (ON=CR2) 3
EMI3.3
In jedem Fall können R, R'und R"beliebige oben definierte Reste sein und jedes n kann jede beliebige ganze Zahl, d. h.
1, 10, 100, 1000, 10 000 oder mehr sein.
Es können Gemische von Verbindungen verwendet werden, die Moleküle von verschiedenem Molekularge- wicht enthalten. Verschiedene Oximreste und Reste R können in jedem beliebigen Molekül oder in jedem molekularen Gemisch auftreten. Auf der anderen Seite kann auch eine reine Verbindung verwendet werden.
Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen sind in Abwesenheit von Feuchtigkeit beständig. Demgemäss können sie während längerer Zeiträume ohne ir gendwelche schädliche Wirkung gelagert werden. WÏhrend dieser Lagerdauer tritt wenig oder keine Verände- rung der phys kalischen Eigenschaften der Kompositio- nen ein. Dies ist vom kommerziellen Standpunkt aus von besonderer Bedeutung, da es sicherstellt, dass, wenn eine Komposition einmal mit einer bestimmten Konsistenz und Härtungszeit hergestellt worden ist, keines von beiden bei der Lagerung sich merklich verändert.
Diese Be ständigkeit beim Lagern ist die Eigenschaft, die die erfindungsgemässen Kompositionen besonders brauchbar als Einkomponentenkompositionen, die bei Raumtempe- ratur vulkanisieren, macht.
Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen können miteinander reagieren, wenn man sie lediglich der atmosphärischen Feuchtigkeit mit oder ohne zusätz- lichen Wasserdampf aussetzt. Die Geschwindigkeit der Mischreaktion hängt vom Typ des Ox@mrestes in den Reaktionspartnern, von der Anzahl der Oximreste an jedem einzelnen Siliciumatom, der Grosse der Reste R in der Oximgruppe und der Grosse irgendwelche Rest R', die an oxim-substituierte Siliciumatome gebunden sind, ab. Im allgemeinen vermindert eine Steigerung des Molekulargewichtes irgend eines Typs von Rest R in den Oximresten oder der Reste R'an den oxim-substituierten Siliciumatome die Geschwindigkeit der Mischreaktion.
Diese Verbindungen können gewünschtenfalls bei erhöh- ten Temperaturen oder in Gegenwart von Kondensationskatalysatoren miteinander umgesetzt werden. Typische Klassen derartiger Kondensationskatalysatoren sind beispielsweise gewisse organische Amine, Phosphorsäuresalze von beliebigen basischen Aminoverbindungen, carbonsaure Salze von beliebigen basischen Aminoverbindungen, carbonsaure Salze von beliebigen quatemären Ammoniumhydroxyden und carbonsäure Salze jedes beliebigen Metalles, das in der elektromotorischen Spannungsreihe der Metalle von Blei bis einschliesslich Mangan eingeordnet ist.
Wo eine erfindungsgemäss hergestellte Verbindung nur zwei Oximreste pro Molekül enthält, ist ein derartiges Material in erster Linie als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Blockmischpolymerisaten verwendbar. Diese difunktionellen Verbindungen können auch für tZberzugs-und Dichtungszwecke in Gemischen mit polyfunktionellen Materialien, z. B. Si (ON=X) 4 oder R'Sil (OS R'2)"0N =X] 3 verwendet werden. Ein derartiges Gemisch härtet an der Luft bei Raumtemperatur, wenn es als dünner Film gegossen wird, weil die polyfunktionellen Silane oder Siloxane mit den difunktionellen Verbindungen reagieren, wodurch sie dieselben unmittelbar polyfunkbionell machen.
Wo eine erfindungsgemäss hergestellte Verbindung im Mittel mehr als zwei Oximreste pro Molekül enthält, ist diese Verbindung brauchbar als Zwischenprodukt in bei Raumtemperatur härtenden Einkomponentenüberzugsanwendungen und Dichtungsanwendungen.
Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen sind besonders geeignet für Dichtungsanwendungen bei Gebäuden, Flugzeugen, Kraftwagenausrüstung und dergleichen. Eine der wünschenswerten Eigenschaften ist die Tatsache, dass die Kompositionen innerhalb 30 Minuten oder weniger, nachdem sie der Atmosphäre ausgesetzt worden sind, eine Oberflächenhärtung gegeben, aber jahrelang praktisch weich bleiben. Ferner haften die erfindungsgemässen Verbindungen zähe an einer grossen Vielzahl von Materialien, wie z. B. Glas, Porzellan, Holz, Metalle und organische Kunststoffe.
Aus diesem Grund sind sie besonders geeignet für praktisch jede beliebige Art von Dichtungsanwendung. Weil die erfindungsgemäss hergestellten Verb'ndungen die Eigenschaften einer Härtung bei niedriger Temperatur und einer guten Wetterfestigkeit vereinigen, sind sie besonders geeignet für Schutzüberzüge auf Holz und anderen hitzeempfindlichen Materialien. Infolgedessen erweitern sie den Verwendbarkeitsbereich von Organosiloxanüberzügen in Gebiete, die solchen Materialien bisher nicht offen standen.
Die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen können modifiziert werden, indem man mit ihnen andere Typen von Siloxanen und oder Füllmittel mischt. Beisielsweise kann es wünschenswert sein, die klebenden Eigenschaften der er findungsgemäss hergestellten Verbindungen zu erhöhen, indem man sie mit harzartigen Siloxanen mischt. Diese harzartigen Siloxane ändern ebenfalls die elastischen Eigenschaften der vulkanisierten Endkompositionen, um sie teigähnlicher und weniger federn zu machen. Solche Eigenschaften sind bei gewissen Dichtungsanwendungen äusserst wünschenswert. Es kann auch wünschenswert sein, die vulkanisierten Kompositionen weichzumachen, indem man darin gewisse nicht reaktionsfähige hydroxylfreie Siloxanweichmacher, wie z. B.
Dimethylsiloxane mit Trimethylsiloxy-Endblöcken einverleibt.
Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen können auch modifiziert werden, indem man darin ir gendwelche der wohlbekannten verstärkenden Füllstoffe, wie z. B. Kieselsäurerauch, Kiesesäureaerogele und gefällte Kieselsäure mit grosser Oberfläche, einverleibt.
Diese Füllstoffe können gewünschtenfalls an ihre Oberfläche gebundene Organosilylgruppen enthalten. Die hier verwendeten Füllstoffe können auch nicht verstärkende Füllstoffe, wie grobe Kieselsäuren, wie z. B. Diatomeen- erde, zerkleinerter Quarz, oder Metalloxyde, wie z. B.
Titandioxyd, Ferrioxyd, Zinkoxyd und dergleichen, enthalten. Gewünschtenfalls können auch faserige Füll- stoffe, wie z. B. Asbest oder Glas, verwendet werden.
Kurz, alle gewöhnlich bei Silikongummis verwendeten Füllstoffe können in den Kompositionen verwendet werden. In allen Fällen ist es wünschenswert, dass der Füll- stoff praktisch trocken ist, bevor er mit der Komposition gemischt wird, obgleich etwas Wasser geduldet werden kann, wenn ein t7berschuss des Oximsilans verwendet wird.
Die Füllstoffe werden gewöhnlich verwendet, um die Stärke der elastomeren Kompositionen zu steigern und auch die Fliesseigenschaften der ungehärteten Komposition abzuändern. Das letztere ist besonders wichtig für Dichtungszwecke, wo es unerwünscht ist, dass irgend ein merkliches Fliessen stattfindet zwischen dem Zeitpunkt, zu dem das Material in die Fuge gebracht wird, und dem Zeitpunkt, zu dem das Härten eintritt.
Gewünschtenfalls können beliebige der oben umrissenen Reaktionen in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, d. h. eines Lösungsmittels, das nicht mit den Oximgruppen an dem Silicium reagiert, ausgeführt werden. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder Pe troläther ; halogenierte Lösungsmittel, Perchloräthylen oder Chlorbenzol und organische Ather, wie Diäthyläther und Dibutyläther ; Ketone, wie z. B. Methylsobutylketon, und flüssige hydroxylfreie Siloxane. Die Gegenwart von Lösungsmitteln ist besonders wünschenswert, wenn ein hydroxyliertes Siloxan als Reaktionspartner verwendet wird. Solche Siloxane haben oft die Form von Gummis oder Flüssigkeiten mit hoher Viskosität.
In diesen Fällen setzt die Anwesenheit des Lösungsmittels die Gesamtviskosität des Gemisches herab und erleichtert die Reak t on. Gewünschtenfalls kann die Komposition in dem Lösungsmittel gehalten werden, bis sie verwendet werden soll. Dies ist besonders wertvoll, wenn ein gummiartiges Produkt für Überzugzwecke verwendet werden soll.
Zusätzlich zu den obigen Bestandteilen können die Kompositionen irgendwelche andere erwünschte Zusätze, wie z. B. Pigmente, SonnenEltermittel, Oxydationsinhibitoren und dielektrische Materialien, wie z. B. Graphit und Russ, enthalten.
In den folgenden Beispielen sind alle quantitativen Messungen in Gewichtsteilen angegeben. Alle Viskositäten wurden bei 25 C gemessen. In diesen Beispielen bedeuten die Symbole Me, Vi und Ph die Methyl-, Vinylbzw. Phenylreste.
Bei. ypiel I
100 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxyl endblöcken von 1180cs, gelöst in 300 Teilen Toluol, wurden unter Rührung bei Raumtemperatur mit 2 Teilen MeSiClg in Berührung mit 5 Teilen Pyridin umgesetzt, um eine Toluollösung eines Dimethylpolysiloxans mit Methyldichlorsiloxy-Endblöcken zu ergeben.
Diese Lösung wurde vom ausgefallenen Pyridinhydrochlorid dekantiert und mit 2 Teilen Acetonoxim, gelöst in Äthyläther, gemischt. Das Gemisch wurde eine Stunde lang geschüttelt, frei von Pyridinhydrochlorid filtriert und das Toluol und jegliches restliche Pyridin abdestilliert. Das Produkt war eine Flüssigkeit mit einer Viskosität etwas über 1200 es, und bestand aus einem Dimethylpolysiloxan mit als Endblöcken-Einheiten (Me2C=NO) 2SiMe0o, $.
Diese Flüssigkeit härtete in einem dünnen Film an Luft bei Raumtemperatur in weniger als 16 Stunden zu einer gummiartigen Festsubstanz. Ein Teil dieser Flüssig- keit, mit einer verhältnismässig kleinen Menge eines verstärkenden Siliciumdioxyd-Füllstoffes gemischt, härtete in einem Film von ca. 4 bis 5 mm Dicke in weniger als 96 Stunden an Luft bei Raumtemperatur zu einem Gummi. Die Flüssigkeit war in einem geschlossenen Be hälter mindestens 6 Tage lang beständig.
Beispiel 2
Der Versuch von Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxylendblöcken mit einer Viskosität von ca. 16 000 cs anstelle des Siloxans von 1180 cs, das in Beispiel 1 verwendet wurde. Das Produkt war ein flüssiges Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität zwischen 17 000 cs und 20 000 cs und wies als Endblöcke-Einheiten (Me2C= NO) 2SiMeO0 s auf.
Eine Probe dieser Flüssigkeiten härtete in 24 Stun- den an Luft bei Raumtemperatur zu einem kräftigen gummiartigen Festkörper.
Beispiel 3
Eine Lösung von 73 Teilen Acetonoxim in 357 Teilen Äthyläther wurde tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung von 50 Teilen MeSiCl3 in 1300 Teile Toluol und 88, 4 Teilen Pyridin gegeben. In dem Masse wie die exotherme Reaktion fortschritt, wurde zusätzliches Toluol in kleinen Mengen zugegeben, um das grosse Volumen des Pyridinhydrochlorids, das sich bildete, zu verdünnen.
Nachdem die Reaktion vollständig war und das erzeugte Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt war, wurde das Gemisch filtriert, Toluol und überschüssiges Pyridin abgestreift und der Rückstand destilliert. Die bei 0, 5 mm Hg bei 95 C siedende Fraktion war MeSi (ON= CMe2) g, wie die chemische Analyse bestätigte.
Beispiel 4
6, 08 Teile MeSi (ON=CMe2) s wurden zu 100 Teilen eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxylendblöcken von 6800 cs, das im Toluol gelöst war, zugegeben. Das Gemisch wurde 72 Stunden lang am Rückfluss gekocht, und danach wurde Toluol, Acetonoxim und nicht umgesetztes MeSi (ON=CMe2) s abgestreift. Das Produkt war ein flüssiges Dimethylpolysiloxan (ca. 7000 cs) mit als End- blöcken Einheiten (Me2C=NO) 2SiMeO0,.
Beispiel 5
Eine Lösung von 43 Teilen Acetonoxim in ca. 173 Teilen Toluol wurde tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung von 25 Teilen SiCl4 und 55 Teilen a-Picolin in 867 Teilen Toluol gegeben. Nachdem die Zugabe beendet und das System auf Raumtemperatur abgekühlt war, wurde das a-Picolinhydrochlorid abfiltriert, und aus dem Filtrat wurde Toluol und überschüssiges a-Picolin abgestreift. Das Produkt wurde destilliert, wobei es eine Fraktion erezugte, die im Bereich von 132 bis 136 C bei 0, 1 bis 0, 3 mm Hg siedete. Dies war Si (ON=CMe2) 4, wie die chemische Analyse bestätigte.
Beispiel 6
Eine Lösung von 50 Teilen eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxylendblöcken von 15 000 cs in ca. 220 Teilen Toluol wurde mit 2 Teilen Si (ON=CMe2) 4 in Toluollösung gemischt. Nach intermittierender Rührung während einer Stunde wurde das System vom Toluol befreit, wobei es ein flüssiges Dimethylpolysiloxan mit als Endblocken Einheiten (Me2C=NO) 3SiO, 5 und einer Viskosität von ca. 15 000 cs lieferte.
Ein kleiner Teil dieses Produktes härtete in einem dünnen Film in Luft bei Raumtemperatur in 4 bis 5 Minuten zu einer gummiartigen Festsubstanz. Die Flüs- sigkeit ist bei der Lagerung in einer verschlossenen Flasche beständig, zeigt aber die gleiche schnelle Härtungs- geschwindigkeit, wenn sie in dünnen Filmen der Luft ausgesetzt wird.
Beispiel 7
Eine Lösung von 36, 1 Teilen Acetonoxim in 86, 7 Teilen Toluol wurde in mehreren Teilen zu einer Lösung von 31, 9 Teilen Me, SiC4 und 49 Teilen Pyridin in 173 Teilen Toluol gegeben. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde zusätzliches Toluol zugesetzt, um das Pyridinhydrochlorid zu verdünnen. Das Pyridinhydrochlorid wurde abfiltriert, und das Filtrat wurde destilliert. Eine bei 13 mm Hg bei 86 bis 89 C siedende Fraktion war Me2Si (ON=CMe2) 2, wie die chemische Analyse be stätigte..
Beispiel 8
Eine Lösung von 39, 25 Teilen Benzophenonoxim in 173 Teilen Toluol und 71 Teilen Athyläther wurde tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung von 27, 15 Teilen Me3SiCl und 19, 8 Teilen Pyridin in 260 Teilen Toluol gegeben. Das entstehende Pyridinhydrochlorid wurde abfiltriert, und das Filtrat wurde destilliert. Die bei 0, 3 mm Hg bei 107 bis 110 C siedende Fraktion war MegSiON=CPh2, wie die chemische Analyse bestätigte.
Beispiel 9
Wenn eine Lösung von 59, 5 Teilen Me3SiCl und 43, 3 Teilen Pyridin in 176 Teilen Xylol langsam unter Rühren zu einer Lösung von 40 Teilen Acetonoxim in 264 Teilen Xylol gegeben wird, das entstehende Pyridinhydrochlorid abfiltriert und das Filtrat destilliert wird, wird MesSiON=CM2 erzeugt, das bei 111 bis 112 C siedet.
Beispiel 10
Eine Lösung von 73 Teilen Acetonoxim in einem Gemisch von 103, 5 Teilen Dioxan und 136, 8 Teilen Heptan wurde zu einem Gemisch von 57, 5 Teilen Me thylhydrogendichlorsilan, 79, 1 Teilen Pyridin und 273, 6 Teilen Heptan gegeben. Das System wurde gerührt, bis die Reaktionstemperatur sank. Das Pyridinhydrochlorid wurde abfiltriert, und das Filtrat wurde destilliert. Eine Verbindung der Formel MeHSi (ON=CMe2) 2 wurde isoliert, die bei 20 mm Hg im Bereich von 95 bis 100 C siedete.
Beispiel 11
Wenn das MeSiCl in Beispiel 3 durch jedes der fol genden Silane Mol pro Mol ersetzt wird, sind die Hauptprodukte die folgenden :
Tabelle I
Silan Produkt PhSiCl, PhSi (ON=CMe2) a
C5H11SiCl3 C6H11Si(ON=CMe2)3
C18H37SiCl3 C18H37Si(ON=CMe2)3 ViSiCl3 ViSi (ON=CMe2) 3
C6H3CH2SiCl3 C6H5CH2Si(ON=CMe2)3
BrC8H4SiCl3 BrC6H4Si(ON=CMe2)3
Cl2C6H3SiCl3 Cl2C6H3Si(ON=CMe2)3
CF3CH2CH2SiCl3 CF3CH2CH2Si(ON=CMe2)3
C3F7CH2CH2SiCl3 C3F7CH2CH2Si(ON=CMe2)3
CF3CH2CH2CH(CF3)CH2SiCl3 CF3CH2CH2CH(CF3)CH2Si(ON=CMe2)3
CF3C6H4SiCl3 CF3C6H4Si(ON=CMe2)3
NCCH2CH2SiCl3 NCCH2CH2Si(ON=CMe2)3
Beispiel 12
Wenn das Acetonoxim in Beispiel 5 Mol pro Mol durch jedes der folgenden Oxime ersetzt wird,
sind die Hauptprodukte die folgenden : Tabelle 11 Oxim Produkt
EMI6.1
(Me2CH) 2C=NOH Si[ON=C(CHMe2)2]4 MePhC=NOH Si(ON=CPhMe)4 (BrCH2) (BrC6H4)C=NOH Si[ON=C(C6H4Br)(CH2Br)]4 ViPhC=NOH Si (ON=CViPh) 4 Me (CIC, H4) C=NOH Si [ON=CMe (C6H4Cl)] 4
EMI6.2
Beispiel 13
Wenn jeder der folgenden hydroxylierten Organosiliciumverbindungen in Toluol 72 Stunden mit MeSi (ON= CMe2)3 in einer Menge, die 6 Mol MeSi (ON=CMe2) 3 pro Mol an Silicium gebundene Hydroxylgruppen gleich- kommt, am Rückfluss gekocht und das Gemisch an schliessend von Toluol, als Nebenprodukt erzeugten Acetonoxim und nicht umgesetztem MeSi (ON=CMe2)
3 befreit wird, sind die Hauptprodukte die folgenden :
Tabelle 111 Organosiliciumverbindung Produkt HO [SiPhMeO] soH (Me2C=NO) 2SiMeO [SiPhMeO] goSiMe (ON=CMe2) 2 HO [SiMe (CH, CHsCN) 0] M [SiMe20],. H (Me2C=NO) aSiMeO [SiMe (CH2CH2CN) O] lo- [SiMe20] oSiMe (ON=CMe2) 2 HO [SiMe (CH2C6H5) O]4[SiMeC18H37O]1- (Me2C=NO)2SiMeO[SiMe(CH2C6H5)O]4 [SiMeViO] H [SiMeC18H3, l [SiMeViO] 2oSiMe (ON=CMe2) 2 HO [SiMe (CH2CH2CF3) 0] 20H (Me2C=No) 2SiMeO [SiMe (CH2CH2CF3) O]20
SiMe (ON=CMe2) 2 HO[SiMe(C6H3Cl2)O]100H (Me2C=NO)2SiMeO[SiMe(C6H3Cl2)
O]100
SiMe (ON=CMe2) 2 Jedes dieser Produkte härtet in einem dünnen Film bei Raumtemperatur innerhalb von 24 Stunden zu einer Festsubstanz.
Beisp ; el 14
Wenn das in Beispiel 1 verwendete Dimethylpoly- siloxan mit Hydroxylendblöcken von 1800 cs Mol pro Mol durch HO (SiHMeO) 7H ersetzt wird, ist das Hauptprodukt (Me2C = NO) 2SiMeO (SiHMeO) 7SiMe (ON = CMe2) 2 das in einem dünnen Film bei Raumtemperatur an der Luft in weniger als 16 Stunden zu einer Festsubstanz härtet.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung einer organischen Sili ciumverbindung der Formel (X=NO) SiR'4-. worin X ein zweiwertiger Rest der Formel EMI7.1 worin jedes R"ein zweiwertiger Halogenkohlenwasserstoff-oder Kohlenwasserstoffrest ist, dessen beide Valenzen direkt an das Kohlenstoffatom der Gruppe C=NO gebunden sind, jedes R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest, jedes R'ein einwertiger Kohlenwasserstoff- rest, ein einwertiger Halogenkohlenwasserstoffrest, ein Cyanalkylrest odar ein Wasserstoffatom und a 1, 2, 3 oder 4 ist, dadurch gekennzeichnet,dass ein Oxim der Formel X=NOH mit einem Halogensilan der Formel (Hal) SiR'4¯a worin X, R'und a das obigen Bedeutungen besitzen und Hal ein Halogen ist, umgesetzt wird.II. Verwendung einer gemäss dem Verfahren nach Patentanspruch I hergestellten Verbindung zur Herstellung einer Siloxanverbindung, von der jedes Molekül mindestens zwei Einheiten der Formel (X=NO)dSiR'bO 4-d-b 2 aufweist und alle anderen Einheiten die Formel R'cSiO4-c 2 haben, worin X und R'die unten angegebenen Bedeu tungen haben, b 0, 1 oder 2 und d 1, 2 oder 3 bedeuten und die Summe von d und b in jeder Einheit nicht grösser als 3 ist, dadurch gekennzeichnet, dass praktisch in Abwesenheit von Feuchtigkeit ein Siloxan mit Hydroxylendblöcken, das aus Einheiten der Formel R'eSiO4-e 2 besteht, mit einem Silan der Formel R'bSi (ON=X) 4.b in einer solchen Menge umgesetzt wird, dass mindestens ein Mol Silan pro Mol an Silicium gebundene Hydroxylgruppen vorhanden ist, wobei in den genannten Reak tionspartnern X ein Rest der Formel EMI7.2 worin R"ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff-oder Halogenkohlenwasserstoffrest ist, dessen beide Valenzen direkt an das Kohlenstoffatom der Gruppe C=NO gebunden sind, und R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, R'ein Rest R, ein Cyanalkylrest oder ein Was serstoffatom ist, b 0, 1 oder 2 und c 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei in jedem Molekül der Siloxankomponente ein Mittel von mindestens einem Rest R'pro Siliciumatom vorhanden ist.UNTERANSPR¯CHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines Säureakzeptors, z. B. Pyridin oder a-Picolin, ausgeführt wird.2. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion unter wasserfreien Bedingungen ausgeführt wird.3. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Überschuss des Oxims angewendet wird.4. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R und R'einwertige Kohlewasserstoffreste sind.5. Verwendung nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines Füll- stoffes ausgeführt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9163661A | 1961-02-27 | 1961-02-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH449606A true CH449606A (de) | 1968-01-15 |
Family
ID=22228838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1378861A CH449606A (de) | 1961-02-27 | 1961-11-27 | Verfahren zur Herstellung einer organischen Siliciumverbindung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE614394A (de) |
| CH (1) | CH449606A (de) |
| DE (1) | DE1301140B (de) |
| FR (1) | FR1314649A (de) |
| NL (1) | NL272058A (de) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2946657A1 (fr) | 2009-06-12 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| FR2946656A1 (fr) | 2009-06-12 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| FR2946654A1 (fr) | 2009-06-15 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple. |
| FR2946655A1 (fr) | 2009-06-15 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple. |
| HUE029487T2 (en) | 2010-03-16 | 2017-02-28 | Bluestar Silicones France | Methods and compositions for sealing and assembling engine groups |
| JP5863963B2 (ja) | 2011-07-07 | 2016-02-17 | ブルースター・シリコーンズ・フランス・エスアエス | オルガノポリシロキサン重縮合触媒としての溶液中のカルベンの使用 |
| WO2013038076A1 (fr) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Bluestar Silicones France | Procede et composition utiles pour l'etancheification et l'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| EP2935490B1 (de) | 2012-12-20 | 2022-12-21 | ELKEM SILICONES France SAS | Organopolysiloxanzusammensetzung zur vulkanisation in ein elastomer bei zimmertemperatur und neue organopolysiloxan-polykondensationskatalysatoren |
| US9447258B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-09-20 | Bluestar Silicones France Sas | Organopolysiloxane composition suitable for vulcanisation into an elastomer at room temperature and new organopolysiloxane polycondensation catalysts |
| FR2999980A1 (fr) | 2012-12-20 | 2014-06-27 | Bluestar Silicones France | Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines |
| FR3000090A1 (fr) | 2012-12-20 | 2014-06-27 | Bluestar Silicones France | Procede et compositions utiles pour l'etancheification et l'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| KR101779681B1 (ko) | 2012-12-20 | 2017-09-18 | 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 수계 용도 및, 특히, 해양 용도를 위한, 방오 특성을 갖는 물품 |
| FR3014106B1 (fr) | 2013-12-03 | 2017-03-10 | Bluestar Silicones France | Composition silicone durcissable en presence d'eau ou d'humidite de l'air |
| FR3014107A1 (fr) | 2013-12-03 | 2015-06-05 | Bluestar Silicones France | Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines |
| FR3020067A1 (fr) | 2014-04-18 | 2015-10-23 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'un composition silicone sur un support souple |
| MX2020000003A (es) | 2017-06-29 | 2020-02-17 | Elkem Silicones France Sas | Metodo para producir moldes de elastomeros de silicona. |
| DE102020202971A1 (de) | 2020-03-09 | 2021-09-09 | Wolfgang Hechtl | Zubereitung zur Herstellung eines durch Kondensationsreaktion vernetzbaren Polymers, durch Kondensationsreaktion vernetzbare Polymermasse, Verfahren zur Herstellung eines Silikonelastomers und Silikonelastomer |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2835690A (en) * | 1953-12-31 | 1958-05-20 | Gen Electric | Base-catalyzed addition ot vinyl-silicon compositions |
-
0
- NL NL272058D patent/NL272058A/xx unknown
-
1961
- 1961-11-27 CH CH1378861A patent/CH449606A/de unknown
-
1962
- 1962-01-25 FR FR885908A patent/FR1314649A/fr not_active Expired
- 1962-02-26 BE BE614394A patent/BE614394A/fr unknown
- 1962-02-26 DE DE1962D0038234 patent/DE1301140B/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE614394A (fr) | 1962-06-18 |
| NL272058A (de) | |
| DE1301140B (de) | 1969-08-14 |
| FR1314649A (fr) | 1963-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH497486A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Siloxanpolymers | |
| DE69322428T2 (de) | Verfahren zur Herstellung Alkoxy-Endgruppen aufweisender Organosiloxanflüssigkeiten unter Verwendung von Organolithiumreagenzien | |
| CH449606A (de) | Verfahren zur Herstellung einer organischen Siliciumverbindung | |
| US3243404A (en) | Silyl amine processing aids for polysiloxane elastomers | |
| DE2460085C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silanolendgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen geringen Molekulargewichtes | |
| CH462461A (de) | Organosiloxanisocyanat enthaltende Mischung | |
| EP0118030A1 (de) | Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen | |
| DE1270809B (de) | Mittel zur Verzoegerung und/oder Verhinderung der Haertung von Gemischen aus Organosiliciumverbindungen | |
| DE2631957C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren | |
| US2902467A (en) | Siloxane-silicate elastomers | |
| DE69311233T2 (de) | Organosiloxanzusammensetzungen mit verbesserter Bindung an Substraten während der Vernetzung | |
| DE1495859A1 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1300292B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Aushaertung unter gleichzeitiger Formgebung bei Raumtemperatur | |
| DE2059111A1 (de) | Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siloxanblockcopolymere | |
| DE1902086B2 (de) | Stabilisierung der Lagerfähigkeit hitzehärtbarer Formmassen auf Grundlage von Qrganosiliciumverbindungen | |
| US4124560A (en) | Two-component silicone rubber | |
| EP0089618A1 (de) | Silane und Massen, die unter Verwendung der Silane bereitet worden sind | |
| DE1198063B (de) | Bei Raumtemperatur durchfuehrbares Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren | |
| DE1570446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmischpolymerisaten | |
| US3419516A (en) | Deep section cure silicone rubber | |
| DE19625654A1 (de) | Vernetzbare Organopolysiloxanmassen | |
| US3435001A (en) | Method for hydrolyzing organochlorosilanes | |
| DE69022526T2 (de) | Silacyclobutanfunktionelle Polymere und ihre Herstellung. | |
| DE2133105A1 (de) | Haertbare Fluorkohlenstoffsiloxanharze | |
| US3110689A (en) | Organosiloxane compositions curable to elastomers at room temperature |