CH449422A

CH449422A - Strahlungsempfindliches Mittel

Info

Publication number: CH449422A
Application number: CH534864A
Authority: CH
Inventors: P Sorensen David; W Shepard Joseph
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1964-04-24
Filing date: 1964-04-24
Publication date: 1967-12-31

Description

Strahlungsempfindliches Mittel Die vorlit@gendie Erfindung betrifft ein strahlungs- empfindliches Mittei,

dias eine relativ strahlungsunemp- findaiche bildbildende Komponente enthält und die be ständige Reproduktion von Bildern oder Gegenständen auf einer Oberfräche durch Bestrahlung ermöglichet. Des weiteren begrifft die Erfindung die Verwendung dies Mittels <RTI

ID="0001.0025"> zur Herstellung von Bildreproduktiomfoken. Diese gestatten die Durchführung eines neuem und neu- artigen Verfahrens, im welchem ein Bild drrekü reproduziert wird, ohne die übliche Ent- wicklung.

Für die Reproduktion von Bildern und für das Ko- pieren mittels Licht sind zahlreiche Verfahren bekannt. Eines der gebräuchlichsten und typischsten dieser Ver fahren ist das Süiberhalogenid-Verfahren. Nach diesem Verfahren muss ein empfindlicher Film bzw.

ein emp findliches Papier der Licht- oder Bildquelle ausgesetzt und amchüessend das Bild mit einer getrennten chemi- schen Lösung entwickelt und schliesslich das entwickelte Bild fixiert werden. Ein anderes typisches Verfahren

äst als Elektrophotographie bekannt. Dieses Verfahren hängt von dir Anwesenheit eines photoleitfähigen Ma terials in dem Film oder dem Druckpapier ab.

Das Silbeuhalogenrd-Verfahren und ähnliche Ver fahren dürften empfindlicher sein als dias elektrophoto- graphische Verfahren. Die Nachteile des Silbetrhaltagenid- Verfahrens liegen jedoch in dier ziemlich umständlicheln Entwicklung mit Hilfe verschiedener

chemischer Lösun gen. Anderseits besteht der Nachteil des elektrophoto- graphischen Verfahrens in der geringen Empfindlichkeit desselben bei der Reproduktion von Bildern. Alle diese Verfahren erfordern ausser der Enbwicklüngsstiufe einen getrennten Schritt zur Fixierung des Bildes,

damit nach der Belichtung unter normalen Lichtbedingungen das Bild nicht verblasst oder der Hintergrund dunkel wird. Es bleibt demzufolge noch viel zu wünschen übrig, um zu einem einfachen Verfahren zu gelangen, das die obigen Nachteile nicht aufweist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein, strah- lungsempfindliches Mittel, das eine relativ strahlungs- unempfindliche bildbildende Komponente" die eibi festes Oxydationsmittel und ein festes Reduktionsmittel ent hält, die miteinander unter Ausbildung eines sichtbaren Bildes reagieren,

und ausserdem eine kleinere Menge eines strahlungsempfindlichen Schwermetaillsalzes, das bei Einwirkung einer Strahlung einer Wellenlänge von weniger als 5 Mikro,n zu freiem Metall reduzierbar ist, enthält, wobei dieses Metallsalz mit der bildbildenden Komponente in Berührung steht und wobei das freie Metall die Reaktion der bildbildenden Komponente ka talysiert.

Dieses Mittel kann zur Herstellung einer Bildrepro- duktionsfolie verwendet werden, die gegenüber einer Belichtung mit einer, unter einem Mikron liegenden Wellenlänge, lichtempfindlich ist,

wobei bei dieser Ver wendung das lichtempfindliche Material gleichmässig auf mindestens eine Seite einer Trägerfolie aufgebracht wird.

Dieses Material kann für ein Verfahren zur Repro- duktron von Bildern oder zum Kopieren von druck schriftlichen Originalen und dergleichen verwendet wer den, wobei dieses Verfahren ein empfindlicheres Ver fahren zur Reproduktion von Bildern ist.

Dieses Repro duktionsverfahren benötigt weder eine Entwicklung noch eine Fixierung, bei denen eine getrennte chemische Lö sung benutzt werden muss.

Je nach der Art der Träger folie kann ein neuartiges Kopierpapier bzw. ein neu- artiger Film, bei dem eine Fixierung des reproduzier- ten Bildres nicht erforderlich ist, aus dem Mittel her gestellt werden, beispielsweise ein neuer photographi- scher D-napositivfilm.

Es kann in einem einzigen Arbeitsgang entwickelt und fixiert werden. Das Bildreproduktionssystern wird gewöhnlich getragen oder ist Teil von einem geeigneten Aufnahmeträger oder -blau zwecks Bildung eines Ko- pierpapiers oder Films. Das das Bildreproduktionssy- stem enthaltende Trägerblatt oder Aufnahmematerial wird von der

Bild- oder Strahlenquelle belichtet und das zu kopierende Bild oder Material anfänglich durch Abscheidung von freiem Metrall aus der strahlenemp- find'lichten Metallverbindung reproduziert,

das das bild- bildende Mittel zur irreversiblen Reproduktion dies Bil des katalysiert. Das freie Metall wird in einem der Bild- oder Strahlenqudle entsprechenden Muster ab geschieden.

Das bildbildende Mittel des Bildreproduktionssy- stems ist ein normalerweise latentes, nicht strahlenemp findliches, irreversibles Oxydations-Reduktions-Reak- tionsmittel, dias durch die Abscheidung freien- Metalls, die anfänglich bei der Bestrahlung entsteht,

angeregt zu werden vermag. Das Oxyd@ations-Reduktions-Reak- tionsmittel besteht aus einem getrenn"te.n, festen Oxyda tionsmittel und einem getrennten, festen Reduktions- mittel, die miteinander unter Erzeugung des Bildes reagieren können.

Als büdbildend@es Mittel kann jedes Oxydations-Rediuktions-Reaktionsmittel dienen, das un ter den Belichtungsbedingungen eine negativ-freie Ener gie und mindestens eine Komponente besitzt, die unter Erzeugung einer Änderung im Lichtwert reagieren kann.

Das bildbildende Mittel ist trocken; seine Katalysierung durch die Abscheidung des freien Metalls kann aus sich heraus oder aber durch Wasser oder Wärme ini tiiert werden.

Ausser dem vorstehend beschriebenen bildbildenden Mittel benötigt das Bildreproduktionssystem ein damit in Berührung befindliches, getrenntes, strahlenempfind liches Schwennetallsalz, das durch Bestrahlung mit einer Wellenlänge unter 5 Mikron, vorzugsweise unter 1 Mi- kron, wie aktinischem Licht, Röntgenstrahlen oder Gammastrahlen,

zu freiem Metall reduziert werden kann und sich mit dem bildbilldendien Mittel nicht um setzt.

Das Bildreproduktionasystem kann aus einem Ge misch der vorstehend beschriebenen Komponenten oder aus Schichten dieser Komponenten in beliebiger Reihen folge bestehen. Vorzugsweise wird das bildbildende Mit- teil im Gemisch mit der strahlenempfindlichen Kein-. potente auf einen geeigneten Träger aufgebracht.

Man kann aber auch eine oder allle Komponeniten des Bild- reproduktionssystems in dem Träger selbst vorliegen haben oder ihn damit imprägnieren. Die irreversible Reaktion zwischen dem Oxydationsmittel und dem Re duktionsmittel des bildbüdenden Mittels wird durch das freie Metall katalysiert, das bei Bestrahlung aus dem strahlenempfindilichen Material abgeschieden wird.

Ein getrennter Schritt ist erforderlich, um die katalysierte Reaktion anzuregen und ain sichtbares Bild zu ent wickeln, was durch Erhitzen oder durch Befeuchten mit einer wässrigen Flüssigkeit oder durch Befeuchten mit einem ionisierbaren, organischen Lösungsmittel, wie Me thanol oder Äthanol,

des belichteten Mittels geschehen kann.

Eine Inaktivierung bzw. Fixierung dies Bildrepro- duktionssystems ist gewöhnlich nicht erforderlich, aber in einigen Fällen zweckmässig. Eine solche Iniaktivie- rung kann durch Inaktivierung des bildbildenden Mit tels erfolgen, indem man z.

B. Komplexbildiurng oder Bil dung eines inerten Salzes eines oder mehrerer der Reak tionsteilnehmer bewirkt.

Wie bereits ausgeführt, gehört zu dem festen und normalerweise latenten bildbildeniden Mittel sowohl ein Oxydatiow- als auch ein Reduktionsmittel. Das Oxyd'a- bionsmittel dieses Mittels nvuss nicht lichtempfindlich sein

und ist gewöhnlich, aber nicht notwendigerweise, der Bildbildner. Das bevorzugte, nicht lichtempfindliche Oxydationsmittel ist ein organisches Schwermetallsalz, wie Silbersaccharin, Silber-5-chlorsalicylaldbxim, Silber- 5-nitrosalicylaldoxim und Salze langkettisger Fetbsiiuren, wie Silberbehenlat.

Das feste Reduktionsmittel des bfdbildenden Mit tels, das als von dem Oxydationsmitrtel unabhängiges Mittel vorliegen muss, kann eine organische Verbindung sein, z.

B. ein substituiertes Pyrazoliden, ein substituier- lies Hydroxylamin, Aminophenol oder ein zweiwertiges Phenol.

Beispiele für substituierte Hydroxylamine sind Phenylhydroxylamin und Benzylhydroxylamin. Ein Bei spiel für ein Aminophenol isst Metol oder Elono (N-Methyl-p-amino-phen@olsulfat). Geeignete zweiwertige Phenole sind Hydrochinon und Brenzcatechin,

Dass nicht lichtempfindliche Oxydationsmittel arbei tet am b-eseen in basischen Medien. Man kann ein sol ches basisches Medium in denn bildbildenden Mittel vorsehen, indem man in letzteres einte organische oder anorganische Base, wie Ammoniumhydroxyd oder Na- triumacetat,

oder irgendein Salz einer starken Base und einer schwachen Säure einschliesst.

Die Auswahl des jeweiligen nicht lichtempfindlichen Oxydationsmittels, das mit einem speziellen Reduktions- mittel anzuwenden ist, wird natürlich durch die Fähig keit entweder der einen oder aber auch beider Verbin dungen bestimmt, bei ihrer Umsetzung einen Wechsel im Lichtwert, z.

B. einen Farbwechsel, zu zeigen, oder mit einer anderen Verbindung unter Hervorbringung eines Lichtwechsels zu reagieren. Das Oxydations-Reduktions- Potential (E") für die Umsetzung zwischen dem Oxy- dationsmittel (Elektronenakzeptor) und dem Reduk- tionsmittel (Elektronendonator)

rnuss unter den Reak- tionsbedingungen RTI ID="0002.0230" WI="10" HE="4" LX="1417" LY="1320"> positiv sein. Dies kann aus den Stan- dardelektTodenpotenrtialen für die Halbzellen berechnet werden. Vorzugsweise ist das Oxyd@atrions-Reduktions- Potential (EJ für die Reaktion nicht geringer als etwa + WVolt.

ie bereits gesagt, ist das strahlenempfindliche Ma terial ein getrennter Feststoff, der mit den Ingredien- Uien in denn bildbildenden Minel kombiniert werden oder eine getrennte Schicht bilden oder in den Träger imprägniert werden kann.

Das strahderrcinpfindliche Ma- terial ist ein Schwermetallsalz, vorzugsweise aus der Gruppe Ib dies Periodischen Systems, das, wenn es durch Strahlenwellenlängen unter 5 Mikron aktiviert wird, zu freiem edler elementrarem Metall reduziert wird.

Das Salz kann ein organisches oder anorganisches Salz sein und ist vorzugsweise ein Metialldiazosulfonat oder ein Salz eines Halogenwasserstoffs, z.

B. ein Chlorid, Bromid oder Jodid, oder aber ein Sulfinsäuresalz. Zu geneigten Metallen gehören Silber, Kupfer, Chrom, Kobalt, Platin und Gold, von denen Silber bevorzugt wird. Gegebenenfalls können aber auch Gemische von ihnen benutzt werden.

Es kann ein einfacher Test angewandt werden, um zu bestimmen, ob die Metallsalze lichtempfindlich sind oder nicht. Das betreffende Melallsalz wird mit einer wässr'gen Suspension von Silbersaccharin und Metol ver mischt, wobei in Abwesenheit von Licht keine Umset zung erfolgen soll. Das Gemisch wird dann Licht, z. B. UV-Licht, ausgesetzt. Wenn das Gemisch rasch dunkel wird, ist das Salz lichtempfindlich.

UV-Licht ist eine der besten Strahlenquellen, der gegenüber alle lichtempfindlichen Materialien empfind lich sind. Glühlampe.nlicht ist eine gute Quelle für UV-Licht, Fluoreszenzlicht jedoch eine bessere.

Die lichtempfindlichen Metallsalze sind gewöhnlich nicht dem ganzen aktinischen Lichtbereich gegenüber emp findlich, was aber durch Anwendung eines Farbstoff- sensitizers, wie Eosin, Uranin oder Erythrosin,

gesche hen kante. Die Bestrahlung durch Röntgen oder Gammastrahlen bewirkt ebenfalls die Reduktion des Metallsalzes zu freiem Metall.

Zweckmässig wird ein Bindemittel zur Bindung dies bildbild#ind@ein Mittels und dies strahlenempfindlichen Salzes, an den; genannten Träger benutzt. Im allgemeinen sollen diese Bindemittel durchscheinend oder durchsich- tig sein, so dass sie dien Durchgang des Lichtes nicht stören.

Die bevorzugten Bind'ernifel sind organische Bindemittel, wie Harze. Zu geeigneten Harzen gehört ein Mischpolymerisat aus Butadien und Styroil (auf dien Markt als Plolite ), Polyäthylenglykol, Polyamid (auf dem Markt als Zytel -61), Polyisobutylein,

Polyvinyl- chilornd und Polyvinylpyrrolidto@n. Zu weiteren Bindemit- teln gehören Polystyrol, chlorierter Kautschuk, Kau- tschukhydrochlorid, Polyvinylchlorid, Nitrocellulose und Polyvinylbutyral.

Das Trägermaterial für das strahlenempfindliche Metallsalz und dias bildbildende Mittel kann jede ge eignete Unterlage bzw.

jedes geeignete Substrat sein, das genügend fest und dauerhaft ist, um für die Reproduk- tion geeignet zu sein. Der Träger kann in Form von Folien, Bändern, Rollen oder sonstigem geeigneten For men zum Festhalten des Bildeis vorliegen.

Die Unterlage ka#un aus Holzpulpepapier, Papier mit Rohstoff'gehialt, verschiedenen Kunststoffen, wie Cellulosieacetat und Polyäthylenterephthalat ( Mylar ), Naturfasertuch, Me- tallfolie oder Glas bestehen. Vorzugsweise bestehlt die Unterlage bzw.

das Trägermaterial aufs einer dünnen Folie, die biegsam und diauerhaft isst. Ein geeignetes Biiildreproduktionssystem der Erfindüng bestehlt aus 0,

01 Gew.% Silberbenzolsulfinat als strahlenempfihndln- chem Salz mit gleichen Anteilen Silbersaccharin als Oxydationsmittel und bildbildendem Material und MI- tol oder Elon (N-Methyl-p-aminophenoliulfat)

als Reduktionsmittel. Aus diesen Stoffen einschliesslich dies Bindemittels wird ein Broi tiergestellt, mit dem ein Halzpulpepapier dann in einer Stärke von etwa 0,1 mm bestrichen wird.

Ein anderes Verfahren besteht darin, diass man auf das Papier zunächst das Silberbmzolsrul- finat in etwa 0,05 mm Dicke mit einem geeigneten Bindemittel aufträgt,

worauf dann einte Sehficht des aus denn Oxydiations- und Reduktionsmittel in einem ge eigneten Bindlemittel bestehenden bildbildenden Mittels aufgebracht wird.

Auf die Oberfläche des das bildbildkende Mittel ent haltendem Papiers wird ein Negartivfidm (entwickelt) auf gebracht. Dieser Fillm wird dann etwa 1 bis 15 Sekun- den mit aktinischem Licht belichtet. Papier und Film werden dann aus dem aktinischenn Licht herausigenom- mein und der Film von dem Papier getrennt. Dias Pa pier

enthält ein latentes Bild (Ag ) auf dem Film (wegen der verhältnismässig geringen Menge benutzten lichtemp findlichen Silbersalzes)

. Der Film. wurde dann durch 5 bis 10 Sekunden langes Erhitzen auf 100 bis 110 C entwickelt. Wenn aus dem obigen Verfahren das Silber- benzolsiüfinat weggelassen wird, entsteht nach der Ent wicklung kein sichtbares Bild.

In dem System könnten sowohl Gemische der ver schiedenen Bestandteile als auch die einzelnen Bestand- teile benutzt werden. So kann man z.

B. Gemische von zwei oder mehreren lichtempfindlichen Salzen benutzen. Ebenso können Gemische von zwei oder mehreren nicht- lichtempfindlichen Oxydatio@nsnnitteln oder zwei oder mehreren nichtlichtempfindlichen Reduktionsmitteln be- nutzt werden;

ohne vom Umfang der Erfindung ab- zuweichen. Auch Bind@emittelgemische können benutzt werden, Das Oxydations- und das Rediuktionsmitteel können in praktisch stöchiometrischen Mengen.

angewandt wer- dien. Gegebenenfalls kann aber auch ein, Uberschuss des Oxydationsmittels angewandt werden, ohne vom Um- fang der Erfindung abzuweichen. Das Gewichttäverhältr nie des strahlenempfinidlchen,

organischen Metlallsalzes zum bildbildenden Mittel, d. h. der Kombination von Oxydations- und, Reduktionsmittel, liegt zweckmässig zwischen etwa 50 und 1000 Teilen, vorzugsweise 100 und 250 Teilen, je Million. Das Biindemitlei wird in solcher Menge benutzt,

dass eine wirksame Bindung der verschiedenen Ingredfi@entien an die Trägeroberflä- che erreicht wird. Im allgemeinen liegt das Gewichts verhältnis von Bindemittel zu bindendem Material zwi schen, etwa 2 : 1 und:1, 5.

Die Stärke des Bildreproduktionssystems auf den Träger schwankt zweckmässig zwischen etwa 0,00125 und 0,2 mm.

Wenn getrennte Schichten aus bildbilden- dem Mittel und Metallsalz auf der Trägerunterlage benutzt werden, Neigt die Gesamt- stärke innerhalb dies obigen Bereichs und die Dicke jeder Schicht also zwischen etwa 0,

00125 und, 0,1 man. Die Stärke der Unterlage, wenn; sie in Form eines Bogens vorliegt, beträgt gewöhnlich etwa 0,125 bis 0,75 man.

Das bildreproduzierendle System der Erfindung ist unter Umgebungs- bzw. Normalbedingunigen latent. Mit anderen Worteins tritt bei Temperatu- ren bis etwa 50 C unter atmosp'h'ärischen Bednhgungen hinsichtlich Feuchtigkeit und Druck keine <RTI

ID="0003.0321"> Reaktion ein. Das bildbildende Mittel ist auch, unter einer BestraMurng in Abwesenheit dies strahlenempfindlichen Metallsalzes latent.

Das lichtempfindliche Metallsalz wird bei Be- Strahlung mit Wellenlängen unter etwa 1 Mikron redha- zieat,

ist im Dunkeln aber normalerweise latent. Bei der Umsetmanig ändert entweder das Reduktionsmittel oder das nnchtfficht=pfindfmchie Oxydationsmittel seinen Lichtwerü unter Reproduktion des Bildces. Normakr- weise isst es

das Oxydationsmittel, das das Bild erzeugt. So kann z. B. ein dunkles Material bei der Umsetzung hell oder ein helles Material dunkel werden.

Auch kann ein weisses Material oder ein farbloses Material bei der Umsetzung farbig werden, oder das Umgekehrte kann der Fall sein. Jede Änderung in der Lichtreflexion von der Oberfläche als Ergebnis der Reaktion zwischen dem Reduktnonr- und dem Oxydationsmittel bewirkt eine Änderung im

Lichtwert, die eine sichtbare Reproduktilon des Bildes bewirkt, welche Reaktion in einer anschfe- ssenden Entwicklung bewirkt werden kaum.

Die Belichtungszeit schwankt im erheblichen Aus mass und hängt in erster Linie von der Art und In- tentsität der Licht- oder Bestrahlungsquelle,

dler Emp- findgichkedt der Oxydations-Reduktions-Roaktion und der Empfindlichkeit des strahlenempfindlichen Metall- salzes ab.

Im allgemeinen schwankt die Belichtungszeit zwischen etwa 0,001 Sekunden und eüwa 10 Minuten. Allgemein erfordert die Reproduktion nicht mehr als etwa 15 Sekunden Belichtung.

Bevorzugte, nichtlichtempfindliche bildbildende Mit tel bestehen aus (Oxydations- und Reduktionsmittel): Silbersaccharin und Natriumformüat oder -oxakt, Silber saccharin und Hydrochinon und Silbersaccharin und Metol oder Elon .

Ein Verfahren zur Inaktivierung dies Bildreproduk- ttionssystems, Glas manchmal erwünscht sein kann, be- steht in der Chelatisierung des reduzierbaren Metallions durch Bildung eines sehr beständigen Metallchelats mit irgendeinem der nicht umgesetzten Metallionen des Oxy dationsmittels.

Die chelatisierende Verbindung wird wäh rend oder nach der Entwicklung auf die Oberfläche aufgebracht. Ein chelatisierendes Mittel ist Benztriazol, das angewandt werden kann, wenn Silber das Metallion des Oxydationsmittels ist. Wenn ein solches System auf Temperaturen von etwa 65 bis 110 C erhitzt wird,

entsteht ein schwarzes Bild, auf einem beständigen wei ssen Hintergrund, das nicht länger entwiekelbar ist.

Ein einfacher Test, um zu bestimmen, ob das Me- tallchelat nicht lichtempfindlich ist, besteht darin, dass man das Metallchelat UV-Licht aussetzt. Wenn das Ma terial nach 5 Minuten nicht dunkel wird, ist das Chela- tisierungsmittel zur Inaktivierung des Systems geeignet.

Eine Ausführungsform der Erfindung besteht darin, das strahlenempfindliche Metallsalz und das bildbildende Mittel auf getrennten, also voneinander Folien getrennt zu binden. Die Folien werden dann fest zusamme:

ngepresst und dem Licht -ausgesetzt. Danach werden die Folien getrennt, und das Bild entsteht ent weder auf dem das strahlenempfindliche Metell:

s@alz tra- gemden Träger oder auf dem bildbildenden Träger, was von der Art des benutzten bildbildenden Mittels abhän gig ist. Das eine Verfahren bestehlt darin,

die eine Folie mit einem des bildbildiende Mittel enthaltenden druck- empfindlichen Klebstoff zu überziehen,

während die an- dere Folie mit denn lichtempfindlichen Metallsalz und einem üblichen Bindemittel überzogen wird. Die Folien werden dann zusammeugepresst und bilden eine Bin dung, die ausreicht,

dass Elektronen von der einen Folie auf die andere übergehen können. Nach der Belich- turng werden die Folien getrennt, indem man sie vonein ander abzieht.

Das Zwei-Folien-Verfahren hat sich als ziemlich bestimmt insofern erwiesen, als ein Durch- sichtsbild oder Negativ unmittelbar nach der Entwick lung durch Wärme oder Anfeuchten gebildet werden kann. So kann z.

B. das bildbildende Mittel; dlas ge- wöhnlich durchsichtig ist, auf eine durchsichtige Unter- lage bzw. einen durchsnchttigen Träger, wie Myl''arv, aufgezogen werden.

Die zweite Folie wird dann mit einem druckempfindlichen Klebstoff oder Gelatine über zogen, die ein lichtempfindliches Metallsalz in Beimi- schung oder die dass auf die Oberfläche aufgestäubte Metallsalz enthält.

Die Folien werden dann zusammen- gepresst und die kombinierten Folien einer Bildquelle ausgesetzt, z. B. durch ein Negativ.

Nach der Belich- tung werden die Folien getrennt, worauf auf dem Mylar- film mit dem bildbildenden Mittel ein Diapositiv enl- steht,

wenn man auf etwa 100 C erwärmt oder mit Wasser befeuchtet. In einer Abänderung des obigen Verfahrens wird die bildbildende Verbindung, z.

B. das Oxydationsmittel, auf die erste Folie mit einem durch sichtigen Bindemitmel als überzug aufgebracht. Die zweite Folie wird mit einem Klebstoff überzogen,

der sowohl das lichtempfindliche Metallsalz als die andere Komponente des bildbildenden Mittels, z. B. das Reduk- tionsmittel, enthält. Verschiedene andere Komhinatio- nen, die aus dem Vorstehenden abgeleitet werden kön nen, liegen ebenfalls im Erfindungsbereich.

Die obigen Verfahren zur Herstellung von Diapositiven sind ein fach und billig und besonders für den Amateurphoto- graphen geeignet.

Das Systeme der vorliegenden Erfindung kann ganz besonders für dien Amatourphotographen geeignet sein. Beispielsweise wird ein Mittel der beschriebenen Art auf eine Papierunterlage in Rollenform aufgebracht und direkt in die Kamera eingesetzt.

Bei der Belichtung wird unmittelbar ein latentes Bild gebildet; der einzige ver bleibende Schritt Dur Erzielung eines Positivs besteht in der Entwicklung des Bildes. Das kann:

der Amateur- photograph bewirken, indem er die belichtete Vorlage im Dunkeln entfernt und wie oben beschrieben mit Was ser wäscht. Andere Modifikationen bzw. Änderungen für die verschiedenen üblichen Kameras sind ersichtlich.

Die folgenden Beispiele dienen zum besseren Ver ständnis der Erfindung, sollen diese aber nicht unnötig begrenzen.

Beispiel 1 Die folgenden Lösungen wurden hergestellt und nacheinander auf einen Mylarfilm aufgetragen: 1.

Eine 0,01 g enthaltende Lösung von 0,5 GewA Silberbenzol- sulfinat, das in Aceton gelöst war, das 10 % Polyvinyl- chlorid enthielt; 2. 5,0 g einer 5 % igen Lösung von Sil bersaccharin, gelöst in Aceton, das 10 % Polyvinylchiorid enthielt;

3. 5,0 g einer Lösung von 5 % Elon , gelöst in Aceton, das 10 % Polyvinylchlorid enthielt. Das Poly- vinylchlonid stellte das Bihdemittel für die Komponen ten auf dem Mylarfilm dar.

Nachdem diese Lösungen nacheinander aufgetragen und getrocknet worden wa ren, wurde der so hergestellte Film durch ein Negativ etwa 15 Sekunden lang mit einer üblichen Sonnenlampe belichtet. Danach wurde der belichtete Film 10 Sekun den auf 110 C erwärmt, wonach ein dem Negativ ent- sprechendies, beständiges Bild entwickelt wurde.

Die gleiche Verfahrensweise wie oben wurde durch geführt, wonach der belichtete Film durch Waschen mit Wasser entwickelt wurde. Auch hier entstand ein dem Negativ entsprechendes permanentes Bild. Beispiel 11 5,0 g Silbersaccharin wurden in 20 g Methylcyclo- hexan dispeirgiert, die 2,0 g Polyisobutylen enthielten.

5,0 g 1-Phenyl-3-pyrazolidani wurden in 20g Methyl- cyclohexan gelöst, die ebenfalls Polyisobutylen enthiel ten. 0,005 g Silberchlorid wurden in 10 g Methyl- cyclohexan gelöst, die 1,0 g Polyisobutylen enthielten.

Diese Lösungen wurden gemischt und auf einfaches Holzpapier als überzüge aufgetragen und getrocknet. Das auf diese Weise hergestellte Papier wurde dann 10 Sekunden mit einer 600-Watt-UV-Lampe belichtet. Anschliessend wurde durch Erhitzen des belichteten Pa piers auf 90 C das Bild entwickelt. Dieses war bestün- <RTI

ID="0004.0330"> dsig und klar. Die Entwicklung wurde auch erreicht, wenn ein ähnlich belichtetes Papier mit Wasser gewa- schen wurde. Auch hier entstand ein permanentes Bild.

In dem obigen System kann bei ähnlichen Ergeb nissen das 1-Phenyl-3-pyrazolidon auch durch Hydro- chinon ersetzt werden.

Beispiel III Die Lösungen von Beispiel I wurden gemischt und auf Papier aufgetragen.

Anschliessend wurde ein druck- empfindlicher Klebstreifen, der in dem Klebstaffanteil 1-Phenyl-3-pyrazolidon enthielt, auf die Oberfläche der Papierfolie gepresst,

wodurch ein Schichtgebilde ent- stand. Dieses Schichtlgebilde wurde 12 Sekunden mit einer 600-Watt-UV-Lampe belichtet,

worauf anschlie- ssend das Bild durch 3 Sekunden langes Erhitzen auf 110 C entwickelt wurde. Nach dem Voneinranderabzie- hen dies Klebstreifens von dem Papier blieb auf beiden ein braunes Bild zurück.

Das dunklere Bild befand sich auf dien Papier; dieses war beständig und fixiert, was auf der Entfernung des in denn Klebstoff enthal tenen Reduktionsmittels beruhte.

Beispiel IV Es wurden Phenyldiazosu #lfonafisalze dies Cr, * +, Co-, + und Cu + hergestellt, indem die Phenyld!iazo- sulfons,äure mit d>en obigen Metallen umgesetzt wurde.

Dann wurden unter Verwendung von Heptan als Lö sungsmittel und von 10 % Polyisobutylen Silbersaccha- rin- und Elon -Lösunbaem hergestellt. Dazu wurden je 5,0 g Silbersaccharin und Elan verwendet. Die Lö sungen wurden gemischt, worauf 2 % des, obigen Phenyl- dmazosulfonatgemisches zu der erhaltenen Lösung gege ben, wurden.

Das Mittel wurde auf Papier aufgestrichen und getrocknet. Bei einer 15 bis 18 Sekunden langen Belichtung mit einer 600-Watt-UV-Lampe entstand ein blaues Bild auf der hellgelben Folie.

Durch eine wei tere Entwicklung bei 110 C vertiefte sich das Bild bis zu einem Blauschwarz. Alle überschüssigen Diazover- bindurngen wurden durch Belichtung mit normalem Raumlicht zerstört. Dieses Positivbild ist wicht so gut, wie die in den anderen Beispielen hergestelltem, weil der Untergrund gefärbt ist.

Die Reproduktion war je doch sichtbar und befriedigte.

Claims

PATENTANSPRUCH 1 Strahlungsempfindliches Mittel, das eine relativ strahlungsunempfindliche bildbildende Komponente, die ein festes Oxydationsmittel und ein festes Reduktions mittel enthält, die miteinander unter Ausbildung eines sichtbaren Bildes reagieran, und ausserdem eine klei nere Menge eines strahlungsempfindlichen Schwerme- talllsalzes,

das bei Einwirkung einer Strahlung einer Wellenlänge von weniger als 5 Mikron zu freiem Metall reduzierbar ist, enthält, wobei dieses Metrallsalz mit der bildbildenden Komponente in Berührung steht und wo- bei das freie Metall die Reaktion der bildbildenden Komponente katalysiert. UNTERANSPRÜCHE 1.

Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekenn- zeichnet, dass das strahlenempfindliche Metialvgalz ein Kupfer-, Silber- oder Goldsalz ist. 2. Mitrtel nach Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass das Oxydationsmittel ein organisches Sil bersalz ist.

3. Mittel nach Unteranspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Reduktionsmittel ein organisches Re- duktionsmittel ist. 4. Mittel nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass nicht mehr als 2 Teile strahlungsempfindliches. Schwermetall salz je 100 Teile der Oxydations-Reduktäons-Kombina- tion vorliegen.

PATENTANSPRUCH 1I Verwendung des strahlungsempfindlichen Mittels nach Patentanspruch I zur Herstellung einer Bildrepro- duktionsfoli-e, die gegenüber einer Belichtung mit einer unter einem Mikron liegenden Wellenlänge lichtemp- findlich ist, dadurch gekennzeichnero,

dass man d!as strah- lungsempfindliche Mittel gleichmässig auf mindestens eine Seite einer Trägerfolie aufbringt. UNTERANSPRüCHE 5. Verwendung nach Patentanspruch II, dudurch gekennzeichnet, diass die Trägerfolie Papier ist.

6. Verwendung nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie ein sich selbst tra gender Kunststoffilm ist.