Verfahren und Vorrichtung zur gaschromatographischen Trennung von Mischungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung von Mischungen in ihre Komponenten, um diese in einem hohen Reinheitsgrad und in hoher Konzentration zu erhalten. Die Trennung erfolgt nach einer gas chromatogr, aphischen Methode.
Die gaschromatographische Trennung beruht auf den verschiedenen Geschwindigkeiten, mit denen ver- schiedene Komponenten einer Mischung durch eine Bettung aus einem geeigneten absorbierenden Material wandern. Bei diesen Verfahren ist daher stets ein Material vorhanden, das in der Lage ist, die Komponenten der aufzutrennenden Mischung selektiv zu absorbieren.
Dieses Material wird als stationäre Phase bezeichnet, und zwar unabhängig davon, ob es in einer gegebenen Anlage tatsächlich stationär oder in Bewegung ist.
Dieses Material ist gewöhnlich mit einem inerten Träger- material assoziiert, mit dem es zusammen als Füller mit bestimmten Raumkonfigurationen verwendet wird, die als Leitungen oder Kanäle wirken, durch welche die zu trennende Mischung hindurch befördert wird. Der Komplex aus der stationären Phase und dem Träger- material wird im folgenden als absorbierendes Material bezeichnet.
Als stationäre Phasen werden vorzugsweise unter den normalerweise für die Gaschromatographie verwendeten Stoffe diejenigen ausgewählt, die bei Arbeitstemperatur einen vernachlässigbar geringen Dampfspan- nungswert besitzen. Insbesondere sind es die folgenden Stoffe für Temperaturen von unter 100 C : Polyäthylenglycol 400, Tricresylphoxphat, Octoxyl S , Paraffinwachs, 1, 2, 3-Tricyanäthoxypropan, und für Temperatu- ren über 100 tC : Siliconkautschuk, Asphaltin .
Gemäss einer grundlegenden Ausführungsform dieses als frontale Chromatographie bezeichneten Verfahrens (z. B. in Gas Chromatography von A. I. M. Krule- mand, 2. Auflage, New York 1959, beschrieben) wird eine Mischung, die der Einfachheit halber als aus zwei Komponenten A und B bestehend-bezeichnet wird, in , den Raum eingeführt, welcher das absorbierende Material enthält. Wenn die Komponente B in höherem Masse absorbiert wird, als A, werden durch das absorbierende Material verschiedene Zonen bestimmt, von denen die am weitesten vorne liegende bzw. vorge rückteste nur das Material A enthält, welches weniger rasch absorbiert wird.
Dieses Material A liegt dort in praktisch reinem Zustand vor, während die Zonen, welche näher an der Einführungsöffnung der Mischung liegen, eine Mischung aus A und B enthalten.
Sofern bzw. solange die Mischung zugeführt wird, verlagert sich die die reine Komponente A enthaltende Zone gegen das eine Ende des mit absorbierendem Ma terial gefüllten Raumes und nach einer gewissen Zeit kann ein bestimmter Teil dieses Materials an diesem Ende abgenommen werden. Wenn die Zufuhr weiter anhält, wird jedoch eine Mischung der beiden Komponenten abgenommen, so dass die Trennung nur teilweise stattfindet und nicht über eine bestimmte be schränkte Menge der rein erhältlichen Komponente ausgediehnt werden kann.
Eine ebenfalls in der obigen Veröffentlichung be- schriebene verbesserte Methode ist die sogenannte Elutionschromatographie. Hierbei wird durch das absor bierende Material kontinuierlich ein Trägergas geführt, welches aus einem Inertgas besteht. Eine bestimmte Menge der zu trennenden Mischung wird in, den Träger- gas : strom eingespritzt. Dann wird diese Mischung von dem Trägergas in das absorbierende Material hinein- geführt. Wenn die Mischung aus zwei Komponenten mit verschiedenen Absorptionskennwerten besteht, wird sie in zwei verschiedene Zonen aufgespalten, von denen jede eine der beiden Komponenten in einem ausreichend reinen Zustand enthält.
Durch Fortführung der Zufhre der Trägergeses werden die eiden fraktionierten Kom ponenten abgenommen.
Die beiden Verfahren unterscheiden sich im wesentlichen dadurch, dal3 bei der frontalen Chromatographie am Ausgang des Chromatographen zuerst wäh- rend einer bestimmten Zeitspanne die reine Komponente A in praktisch konstanter Konzentration austritt und anschliessend eine Mischung der Komponenten A und B, während bei der Elutionschromatographie die beiden Komponenten zeitlich getrennt und nur während einer kurzen Zeit, dafür in entsprechend grösserer Konzentration austreten. Die Konzentration der austretenden Komponenten wird in Mol gemessen, die pro Zeiteinheit durch die Flächeneinheit des Ausgangsendes der das absorbierende Material enthaltenden Leitung aus- treten.
In der Praxis wird diese Anzahl Mole, die auch als Raumgeschwindigkeit (V) bezeichnet wird, nicht direkt, sondern indirekt über die Messung von funktional ab hängigen physikalischen Kennzahlen, wie Wärmeleit- fähigkeit und dergleichen gemessen. wenn eine betimmte Menge der Probe einer Säule zugeführt, die Zufuhr dann unterbrochen und ein inertes Gas durch die Kolonne hindurchgeführt wird, wobei eine gewisse Trennung der Komponenten in, der Kolonne erzielt worden ist, spült das Inertgas zunächst eine Komponente und dann eine andere Komponente oder eine Mischung von Komponenten aus der Kolonne.
Wenn eine grosse Probemenge in die Säule eingegeben worden ist, ist die gemessene Konzentration dann mehr oder weniger kontinuierlich und ohne erkenntliche Trennung. Mit abnehmender Menge der zugegebenen Probe zeigt die gemessene Konzentration, im Fall von zwei Komponenten, zwei verschiedene Spitzen. An einem bestimmten Punkt wird die Konzentration auf ganz oder fast auf Null zurückgehen. Wenn die Konzenbr ; ation bei der Messung von zwei Komponenten an einem vorbestimmten Punkt zwischen den Konzentrations- maximen Null erreicht, wird die in der Probe enthaltene Menge als trennbare Mengen bezeichnet.
Im Idealfall sollte die Kurve, welche die Mengen der auf diese Weise aus der Trennsäule abgenommenen Komponenten wiedergibt, an einem scharf definierten Punkt auf die Grundlinie zurückgehen. Da jedoch die Festlegun, dieses Punktes unter Umständen schwierig ist, kann eine gewisse Abweichung zugelassen werden.
Das Diagramm wird als zufriedenstellend angesehen, wenn die Länge der annähernd auf der Grundlinie zwischen den beiden Zonen, welche den beiden Komponen- ten entsprechen, liegenden Kurve nicht mehr als 10% des Unterschiedes zwischen den extremen Abszissen- werten, welche einem erheblichen . Durchgang der ersten bzw. der zweiten Komponente entsprechen, trägt.
Wenn mehr als zwei Komponenten vorhanden sind, muss die der Konzentration entsprechende Kurve zwi- schen je zwei nebeneinanderlie, genden Komponenten auf die Basislinie zurückkehren. Wenn kleinere Proben aufgegeben werden, wird eine Strecke von erheblicher Lange zwischen den Teilen der Kurve liegen, welche den beiden aufeinanderfolgenden Komponenten entsprechen : in diesem Fall ist die zugegebene Probemenge erheblich kleiner, als die trennbare Menge. Die trennbare Probemenge hängt nicht nur von der Grösse der Säule, sondern auch von den Trennfaktoren ab. Im Fall von zwei Komponenten bezeichnet der Trennfaktor das Verhältnis zwischen den Retentionszeiten der beiden Komponenten, wobei die höhere Retentionszeit im Zähler steht.
Bei mehr als zwei Komponenten wird der Tren nungsfaktor durch Dividieren der grössten Retentionszeit durch die kleinste Retentionszeit bestimmt. Bei Verseindun höherer Trennfaktoren können relativ kürzere Trennrohre bzw.-säulen verwendet werden.
Ein niedrigerer Trennfaktor bedingt kleinere trenn- bare Probemengen, selbst dann, wenn die Abmessungen der Säule vergrössert werden. So ist z. B. bei einem Komponentenpaar mit einem Trennfaktor von 8, das einer chromatographiscben Säule mit einer Länge von 1, 20 m zugeführt wird, die trennbare Probemenge 23 cm3, bezogen auf die Dampfphase. Bei einem Komponentenpaar mit einem Trennfaktor von 4 und einer Säule mit einer Länge von 1, 80 m beträgt die trennbare Menge etwa 10 cm3. Diese Mengen ver- ändern sich natürlich sich natiirlich mit Eigenschaften der Komponenten der Probe, doch geben die obigen Zahlen einen allgemeinen Hinweis auf die Grö ssenordnung und ihre Veränderung.
Es ist auch ein Verfahren bekannt, bei dem die Elutionschromatographie in präperatiem Massstab kontinuierlich verwendet wird. Als präparativer Massstabbp wird in diesem Fall eine Arbeitsweise bezeichnet, bei der nicht nur Mengen in der Grössenordnung von Mikro- litern, wie üblicherweise bei analystichen Arbeiten, son dern Mengen, die etwa 1000mal höher liegen, d. h. im m Grössenbereich eines Milliliters liegen, mit gleicher Ar beitssäule erhalten werden.
Dies erfolgt zur Herstellung von Proben in Mengen, wie sie für folgende experimentelle Arbeitsgänge erfor , derlich sind. Dieses Verfahren und diese Anlage zur präparativen Chromatographie verwenden eine Mehrzahl von Leitungen z. B. zweckmässigerweise parallele Rohre, die am Umfang eines Zylinders angeordnet sind, un, die alle das absorbierende Material enthalten und mit demTrägergaskontinuierlichversorgtwerden.
Durch Einspritzen, der zu trennenden Mischung an einem ggagebenen Punkt des Zylindsrumfanges erfolgt die Trennung nach der oben beschriebenen Elutions- technik, wobei wegen der Rotation und dem dadurch bedingten zeitlichen Unterschied im Einspritzen in die verschiedenen Rohre, die einzelnen Komponenten an verschiedenen Punkten, des, Zylinderumfanges im Alb gabebereich austreten. Dies ermöglicht eine getrennte Abnahme der verschiedenen Komponenten mit geigneten Abnahmevorrichtungen, welche längs des gleichen Umfanges angeordnet sind.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, die Ausbeute solcher Anlagen zu erhöhen und einen grösseren Wirkungsgrad des Verfahrens zu ermöglichen.
Das Verfahren nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass durch einen mit absorbierendem Material gefüllten, vorzugsweise zylindrischen, chromatographischen Raum, der eine Länge von 1-3 m, vorzugs- weise 1, 20-1, 80 m und einen Durchmesser von 4 bis 8 mm, vorzugsweise etwa 6 mm aufweist, bei einer Temperatur von ülber 0 C eine trennbare Menge der zu trennenden Mischung geführt, die Zuführung unterbrochen und bei einer Temperatur von über 0 C vorzugsweise bei der gleichen Temperatur, bei welcher die Mischung eingeführt wurde, ein inertes Trägengas hindurchgefübrt und die Durchführung des Gases fortgesetzt wird, bis dieses in praktisch reiner Form aus der Säule austritt,
und dass danach die Zufuhr des Trägergases unterbrochen und die obige Folge von Arbeitsgängen wiederholt wird.
Die Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfah- rens ist dadurch gekennzeichnet, dass sie aufweist : einen Leitun, gsweg oder mehrere Leitungswege, gefüllt mit absorbierendem Material, Mittel zur Einführung eines Trägergases in den Leitweg oder die Leitwege, Mittel zur Zugabe der zu trennenden Mischung in den Leitweg oder die Leitwege und Mittel zur Unterbrechung der Zugabe des Trägergases während der Zugabe der Mischung und umgekehrt, oder zur Unterbrechung der Zugabe von Trägergas und Mischung.
Wenn der chromatographische Raum nicht zylin drisch ist, sollte er eine Querschnittsfläche aufweisen, die im Bereich der oben angegebenen Querschnittswerte für kreisförmige Säulen entsprechend den angegebenen Durchmesserwerten liegt.
Die Erfindung soll nun mit Hilfe der Figuren an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert und mit den oben beschriebenen bekannten Verfahren verglichen werden.
Fig. 1 ist eine graphische Darstellung des zeitlichen Verlaufs des Durchflusses zweier Komponenten durch den Ausgang einer Vorrichtung für die frontale Chromatographie.
Fig. 2 ist eine graphische Darstellung des zeitlichen Verlaufs des Durchflusses zweier Komponenten durch den Aussgang einer Vorrichtung für die Elutionschroma- tographie.
Fig. 3 ist eine graphische Darstellung des zeitlichen Verlaufs des Durchflusses zweier Komponenten durch den Ausgang einer Vorrichtung nach der Erfindung.
Fig. 4 zeigt einen horizontalen Schnitt durch eine Anlage zur diskontinuierlichen Ausführung des erfin dungsgemässen Verfahrens.
Fig. 5 zeigt einen Schnitt längs der Linie V-V durch die in Fig. 4 gezeigte Anlage.
Fig. 6 zeigt einen axialen Schnitt durch einen Leitweg einer anderen Anlage zur Durchführung des er findungsgemässen Verfahrens in kontinuierlicher Weise.
Fig. 7 zeigt eine Draufsicht, auf die Anlage nach Fig. 6.
Fig. 8 zeigt einen vergrösserten Ausschnitt aus Fig. 7.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann mit einer Anlage durchgeführt weden, die entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich arbeitet. Im ersten Fall können ein oder mehrere Kanäle oder Leitungen für das zu trennende Matedal und das Trägergas vorgesehen sein, die mit absorbierendem Material gefüllt sind und sukzessive mit der zu trennenden Mischung und dem Trägergas in der oben beschriebenen Arbeitsfolge beschickt werden. In diesem Fall wird an der Abgabe- seite der Kanäle erst eine, dann eine zweite und gege benenfalls weitere Komponenten in verschiedenen Gefässen gesammelt.
Wenn anderseits ein kontinuierlicher Betrieb gewünscht ist, kann eine Anlage verwendet werden, die mehrere praktisch parallele Leitungen oder Kanäle, welche das absorbierende Material enthalten und vorzugs- weise entsprechend der Generatrix der zylindrischen Fläche oder entsprechend den auf dieser Fläche liegenden Kurven bei Rotation um die Achse angeordnet sind, enthält. Jede Leitung besitzt ein Speisungsende und ein Abgabe- oder Ausgangsende.
Am Speisunsende der leitungen münden diese in einem ringförmigen Raum, in welchem die Zurfuhr des Trägergases erfolgt. In dem ringförmigen Raumist auch ein stationäres Verschlusselement vorgesehen, welches die freien Enden der Leitungen verschliesst, wenn diese sich zur Unterbrechung der Speisung mit Trägergas am Verschlusssiement vorbeibewegen. Das stationäre Ele- ment besitzt auch eine Öffnung zur Zurührung der zu trennenden Mischung.
Am anderen Ende der Leitungen, d. h. an ihrem Abgabeende sind mehrere Sammeleinrichtungen vorgesehen, wie Fallen oder dergleichen, welche die aus den Leitungen anfallenden verschiedenen Komponenten auf- nehmen.
Für den praktischen Betrieb des Verfahrens ist es erforderlich, die laufenden Operationen zu programmie- ren, d. h. die Dauer der Zugabe der reinen Mischung und die Dauer der Zugabe des Trägergases voraus zubestimmen. Für eine derartige Programmierung ist es erforderlich, die qualitative Zusammensetzung der zu trennenden Mischung und die Retentionszeiten der einzelnen Komponenten der Mischung zu kennen. Alle diese Werte können zweckmässigerweiss durch chroma tographische Analyse einer Probe der Mischung nach den üblichen Verfahren und mit den bekannten Anlagen ermittelt werden.
Sobald diese Daten z. B. bezüglich einer einzelnen mit absorbierendem Material gefüllten Leitung vorliegen, deren Volumen bekannt ist, kann das prozentuale Volumen, das von den verschiedenen Komponenten oder Komponentenmischungen eingenommen wird, rechnerisch bestimmt werden. Im Fall von zwei Komponenten kann z. B. angegeben werden, welcher Teil dieses Volumes in der ersten Phase von der ersten reinen Komponente und welcher Anteil von der Mischung ausgefüllt wird.
Das folgende Beispiel zeigt, wie diese Rechnung durchgeführt werden kann.
Eine Säule mit einer Länge von 1, 20 m und einem Innendurchmesser von 6 mm (Volumen 34 ml) wird mit 8, 9 cm3 Äthylenglycol-bis-propionitriläther gefüllt, der durch 14, 3 g Faserziegel C-22 mit einer Porenweite von 0, 17-0, 25 mm und mit einer wirklichen Dichte von 2, 17 g pro ml, entsprechend einem tatsächli- chen Volumen von 6, 60 ml, getragen wird. Das Gasvolumen der Säule ist wie follet :
34- (8, 9 + 6, 6) = 18, 5 ml.
Wegen der für einen bestimmten Zweck erforder- lichen Bedingungen (nämlich die. Einführung eines Verdampfers vor der Säule zum Verdampfen der zu trennenden Mischung, sofern diese flüssig ist, und Einführung eines Detektors am Ende der iSäule, mit welchem die Abgabe der getrennten Komponenten am Ausgang gemessen werden kann, um eine Kurve von Abgabe gegen Zeit aufzutragen, wobei dieser Detektor z.
B. eine bekannte Anlage zum Messen der Wärmeleitfähigkeit ist) betrug das durch die Verbindungen der genannten Vorrichtungen ausgeHMIte Volumen, das dementspre- chend frei von absorbierendem Material ist, aber für die Dämpfe zur Verfügung steht, 8, 2 ml, was zugerechnet zu dem oben genannten Gasvolumen den Gesamtwert für den der Dampfphase zur Verfügung stehende Raum von 26, 7 ml ergibt.
In diese Kolonne wurde 1 ml einer 50 : 50 Mischung aus Isopentan und Isopren in Abwesenheit von Träger- gasfluss eingeführt. In verdampftem Zustand liefert diese Mischung ein Dampfvolumen von etwa 200 ml.
Jede der beiden Komponenten ergibt daher etwa 100 ml in Dampfphase. Die bekannten der experimentell bestimmten Werte der Verteilungskoeffizienten der beiden Komponenten sind z. B. 3, 8 für Isopentan und 45, 4 für Isopren. Die Mengen der in der Säule vorhandenen Komponenten bei Beendigung der Zugabe der reinen Mischung und vor Zugabe des Trägergases, werden in folgender Weise berechnet :
Als X wird der prozentuale (bezogen auf. das Volumen der Dämpfe) Anteil. der Komponenten in flüssiger Phase und als Y der prozentuale (Volumen) Anteil der Komponenten in gasförmiger Phase bezeichnet, wobei der Verteilungskoeffizient K das Verhältnis X/Y ist. Die Summe der beiden prozentualen Anteile ist dementsprechend gleich 100.
Es wenden daher zwei Gleichungen erhalten : (1) X/Y = K (2) X + Y = 100 was die Berechnung von Y, d. h. dem prozentualen Anteil der beiden Komponenten in der Dampfphase ermöglicht.
Dieser prozentuale Anteil ist die Gesamtmenge jedler Komponente auf 100 und druckt das Dampfvolumen dieser Komponente in ml aus.
Für Isopentan bzw. Isopren werden die Werte 28, 2 ml und 2, 2 ml gefunden. Der restliche Teil der beiden Komponenten, ist in der stationären Phase gelösb. Es ist zu bemerken, dass fast der gesamte für die Dampfphase zur Verfügung stehend'e Raum in der Säule besetzt war, nämlich von 23 von 27, 5 ml. Danach wird das Trägergas, in diesem Fall Wasserstoff, eingeführt. Nach einer gemessenen Eingabe von 828 ml Wasserstoff erfolgt die vollständige Eluiepung der beiden Komponenten und. die letzteren werden getrennt gesam- melt und als absolut rein befunden.
Der Ablauf dieses Vorgangs sei nun mit Hilfe der Fig. 1 bis 3 erläutert. Bei allen drei Figuren ist auf der Abszisse die Zeit und auf der Ondinate der Durchfluss der gesetzten Komponenten oder Komponen- tenmischung in molaren Einheiten angegeben.
Aus dem in Fig. 1 dargestellten der Frontalchromatographie entsprechenden Diagramm ist zu erkennen, dass zu Beginn der Messung die reine Komponente A in konstantem Masse, und anschliessend während einer bestimmten Zeit Mischungen von A und B anfallen.
Demgegenüber zeigt das in Fig. 2 dargestellte und der Elutionschromatographie entsprechende Diagramm zwei ziemlich scharfe Spitzen, von denen jade einer grossen sofortigen Abgabe der beiden verschiedenen, getrennten Komponenten entspricht.
Bei dem in Fig. 3 dargestellten zeitlichen Verlauf des Durchflusses sind jedoch anstelle der beiden ge trennten Spitzen zwei trapezartig geformte Banden nahe beieinander zu sehen, von denen jede den Durchang einer reinen Komponente darstellt. Es ist zu erkennen, dass in dieser Weise die für die Operation zur Ver fügung stehende Zeit und das in der Anlage zur Ver fügung stehende Volumen erheblich erhöht wurde. Beim praktischen Betrieb des erfindungsgemässen Verfahres ist es Vorteilhaft, die zu trennende Mischung mit einem höheren Druck einzuführen, als dem in der Anlage auftretenden Durck entswprickt, der normalerweise etwas mehre als atmoshärendruck betwägt.
Die unter Druck erhöhte Zugabe ermöglicht es, grössere Mengen der Komponenten in flüssiger Phase von dem absonbie renden Material aufnehmen zu lassen. Wenn der Druck nach Einführung des Trägergases auf seinen Normal- wert zurückget, verdampft der Überschuss der in flüssigem Zustand vorhandenen Komponenten und wird über die Säule vertilt, was eine bessere Ausnützung des in der Säule selbst zur Verfügrung stehenden Volumens ermöglicht.
Das oben beschriebene Beispiel bezieht sich auf eine einzige stationsäure Säure, die mit absorbierendem Ma terial gefüllt ist. Tatsächlich kann die Kolonne in der in den Fig. 4 und 5 der Zeichnungen dargestellten Weise ausfgebildet werden.
Im einzelnen zeigen Fig. 4 und 5 einen zylindrischen Träger 1 mit den beweglichen Teilen der Anlage zur Einführung der Probe in die Säule 12, eine Welle zur Drehung des Zylinders, einen Exzenter 2, der durch Drehung um einen Winkel Alpha des Blockes 1 die Feder 3 spannt, eine Mikrometerschraube 9 zur Verstellung eines Nockens 4, ein Nocken 4 zur Begrenzung des Hubes eines Kolbens 10, der in dem Zylinkder 5 genau eingepasst ist, wobei der Zylinder 5 eine Bohrung 11 aufweist, der ein andere Bohrung 14 in dem Trägerblock 1 entsprucht.
Die Anglage umfasst ferner eine Dich tung 13, die als fester Träger des Blockes 1 während dessen Winkelverstellung wirkt, eine hohle Führung 6, in welcher der Kolben 10 geleitet, eine Feder 7, welche der Feder 3 entgegenwirkt und auf den Führungsstift 27 zur Regelung der Länge wirkt, über die der Kolben 10 bewegt werden kann.
Was die Arbeitsweise der in den oben genannten Figuren gezeigten Anlage betrifft, sind die folgenden Überlegungen zu berücksichtigen.
Eine Drehung der Anlage zur Probeeingabe um einen Winkel Alpha, die durch eine entsprechende Vorrichtung erzielt werden'kann, ermöglicht es, dass diese Anlage in einer Dichtung 13 gleitet, welche mit dem Traäger der Säule befestigt ist. Wenn eine derartige Verlagerung bezüglich des übrigen Teils stattfindet, liegt die Speisungsbohrung in der Mitte der Säule. Zunächst wird der Abschluss des Trägergasstromos. und dann die Einführung der Probe bei 12 erzielt, inde-m die Vorrichtung eine entsprechende Zeit in der oben geschilderten Stellung gehalten wird.
Hierzu ist eine entsprechende Ex zentengruppe, und sind mehrere Federn vorgesehen, welche durch den Kolben 10 in dem Augenblick, in welchem die Speisungsöffnung 14 mit der Säule in Verbindung steht, die Einführung der Probe 15 in die letztere bewirkt. Das Volumen der Probe kann durch Verstellung der Mikrometerschraube 9 entsprechend verändert werden. Die Zeitspannen, welche für die obige Operation erforderlich sind, werden durch einen geeigneten Nocken gesteuert, welche die Drehung des Schaftes 0 regelt.
Es ist zu bemerken, dass bem Öffnungs- und Ver Schlussvorgang des in der Zeichnung dargestellten Endes des Säule 12 auch das andere Ende der Säule (Ausgang) der gleichen Operation (Schliessen und Öffnen und umgekehrt) mittels einer einfachen, mit der Welle 0 ver bundenen ISchliessvorrichtung unterzogen wird.
Eine andere Ausführungsform ist in den Fig. 6, 7 und 8 dargestellt. Sie kann in drei Teile unterteilt werden : Der untere und der obere Teil sind z. B. feststehend, während der Mittelteil aus einer Rohrgruppe 28 von an der Oberfläche eines Zylinders angeordneten Säulen 12 besteht und beweglich ist.
Im oberen Teil dient ein Nocken 17 zur Einspeisung der Mischung (in der Zeichnung ist der Fall dargestellt, in welchem diese in fliissiger Phase vorleiht), die in dem durch einen kleinen ofen 19 geheizten Verdampfer 20 verdampft wird. Die Dämpfe gelangen durch eine ge eignete Offnung 23, welche, in dem Schieber 22 vorgesehen ist, in eine Säule 12, während ein Schieber 25 im unteren Teil desselben die Schliessung bewirkt.
Sobald die Probe eingeführt ist, wird die Säule 12 der drehbaren Rohrgruppe so bewegt, dass beide Enden oppen sind und das Trägergas von 21 durch die Säule strömen kann. Die Federn 18 und 26 sichern eine völlige Abdichtung der Schieber 22 und 25, wenn die Trennung in Abwesenheit von Trägergas erfolgen soll.
Die Fig. 7 und 8 zeigen ebenfalls die drehbare Rohrgruppe 28 von oben, wobei die. umgrenzten Teile die befestigten Schieber anzeigen. Bei der. in der Draufsicht dargestellten Arbeitsstellung erfolgt die Einführung der Probe in die Säule 12 durch die Offnung 23, während in bezug auf die anderen Säulen unter dem Schieber die abgehende Säule (unter Bezugnahme auf die Drehrich- tung der Rohrgruppe in der gezeigten Darstellung) ebenfalls der Einwirkung des Trägergases ausgesetzt ist, währen die zur Öffnung 23 ankommenden Säulen der Probeeinführung unterzogen wird. Alle Säulen au sserhalb des Schiebers unterliegen Bedingungen, bei welchen sie von dem Trägergas durchströmt werden.
Die Dauer des chromatographischen Trennungsschrittes, der in Abwesentheit von Trägergas erfolgt, wird durch die Drehgeschwindigkeit der Grupps und den Durchmesser der Speisungsöffnung bestimmt, die z. B. in n einem Schlitz umgeformt werden kann, so dass die Speisungszeit einer einzelnen Säule verlängert werden kann. Fernerhin kann der in der Draufsicht gezeigte Schielber einen solchen Aussendurchmesser besitzen, dass er mit seinen festen Teilen die Säule vor Einführung der Probe schliesst. Der unten liegende Schieber 25, welcher mit dem Schieber 10 gekoppelt ist, verschliesst gleich zeitigdasEndederSäule.