CH419153A - Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxyphenyl-s-triazinen - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     o-Hydroxyphenyl-s-triazinen       Es wurde gefunden, dass man wertvolle Licht  schutzmittel erhält, wenn man 1     Mol    einer     Oxazin-          verbindung    der Formell  
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    mit 1     Mol    eines     Amidins    der Formel     1I     
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    zu einer     Triazinverbindung    der Formel     III     
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    umsetzt in welchen     Formeln    eines von X und Y  einen     einwertigen    aromatischen Rest der Formel IV  
EMI0001.0016     
    bedeutet,

       in.    der         R1    und     R2    unabhängig voneinander je Wasserstoff,  Halogen oder eine     Alkyl-,        Aralkyl-    oder eine       Alkoxy-    oder     Acyloxygruppe    darstellen, und  das andere von X und Y Wasserstoff oder eine ge  gebenenfalls substituierte     Alkyl-,        Alkenyl-,        Cy-          cloalkyl-    oder     Aralkylgruppe    bedeutet und  die     Benzolringe    A und B in den     jeweiligen    Stellun  gen 3, 4 und 5 durch     Alkyl-,

          Alkenyl-,        Cyclo-          alkyl-,        Aralkyl-,        Aryl-,    freie,     verätherte    oder       acylierte        Hydroxylgruppen    und durch Halogene  weitersubstituiert sein können.  



  Bedeuten     R1    und R2 in     Formel    IV Halogen, so  stellen sie vorzugsweise Chlor oder Brom dar. Durch       R1    und     R2    bezeichnete     Alkylgruppen    weisen zweck  mässig 1 bis 8     Kohlenstoffatome    auf. Beispiele sind  die     Methyl-,    Äthyl!,     Butyl-    oder     tert.-Octylgruppe.     Darunter sind     Alkylgruppen    mit 1 bis 4 Kohlenstoff  atomen bevorzugt.

   Als     Aralkylgruppen    enthalten     R1     und     R2    mit Vorteil 7 bis 12     Kohlenstoffatome    und  bedeuten beispielsweise die     Benzyl-,    eine     Methyl-          benzyl-,    eine     Chlorbenzyl-    oder die     o-Amylbenzyl-          gruppe.        Bevorzugt    sind     Aralkylgruppen    mit 7 bis 9       Kohlenstoffatomen.        Alkoxygruppen,    die durch     R1     und     R2    bezeichnet sind,

   weisen 1 bis 8 Kohlenstoff  atome auf. Beispiele sind die     Methoxy-,        Äthoxy-,          Butoxy-    oder     Octyloxygruppe.    Darunter sind     Alkoxy-          gruppen    mit 1 bis 4     Kohlenstoffatomen    bevorzugt.

    Durch     R1    und     R2        bezeichnete        Acyloxygruppen    ent  sprechen insbesondere der Formel     U-COO-,    in der  U Wasserstoff, einen     Alkylrest    mit 1 bis 8 Kohlen  stoffatomen, einen gegebenenfalls durch niedere       Alkylgruppen,    niedere     Alkoxygruppen    oder durch  Chlor oder Brom substituierten     Phenylrest    oder eine       Alkoxygruppe    mit 1 bis 10     Kohlenstoffatomen    be  deutet.

   Der     Acylrest    dieser     Acyloxygruppen    ist somit  beispielsweise die     Formyl-,        Acetyl-,        Butyroyl-,    Ca-           pronoyl-,        Benzoyl-,        o-Chlorbenzoyl    ,     p-Methoxy-          benzoyl-,        m-Methylbenzoyl-,        Methoxycarbonyl-,          Äthoxycarbonyl-    oder     Decyloxycarbonylgruppe.    Vor  zugsweise enthalten diese     Acylreste    1 bis 6 Kohlen  stoffatome.  



  Bedeutet eines von     R,    und R2 einen     SubStituen-          ten    mit mehr als einem     Kohlenstoffatom,    so ist das  andere vorteilhaft Wasserstoff. Besonders leicht her  stellbar und deshalb bevorzugt sind     solche,    o     Hy-          droxyphenyl-s-triazine    der     Formeln        III/IV,    in denen  entweder     R,

      und     R2    je Wasserstoff oder     eines    vor <        R1    und     R2    Wasserstoff und das     andere    eine     ver-          ätherte    oder     acylierte        Hydroxylgruppe    bedeuten.  



  In den     Formeln    I,     1I    und     III        finit    X bzw. Y     be=     zeichnete     Alkylgruppen    weisen     beispielsweise    1 bis  18     Kohlenstoffatome    auf.

   Beispiele sind die     Methyl    ,  Äthyl-,     Propyl-,        Isopropyl-,        Butyl-,        tert.-Butyl-,          Amyl-,        Hexyl-,        Octyl-,        Deryl-,        Dodecyl-,        Tetradecyl-,          Hexadecyl-    oder     Octadecylgruppe.;

      darunter     Sind          Alkylgruppen    mit 1 bis. 10     Kohlenstoffatomen    be  vorzugt.     Gegebenenfalls        sind    die     Alkylgruppen    weiter  substituiert. Unter anderem entsprechen     substituierte          Alkylgruppen    z.

   B. der Formel     -alkylen-E-Dl.    In  dieser Formel bedeutet       alkylen     einen zweiwertigen       aliphatischen    Rest, der     insbesondere    1 bis 12, vor  zugsweise 1 bis 4,     Kohlenstoffatoxne    besitzt, und E  bedeutet entweder -O- oder     -S-    oder     -N(D2)-.          Dl    und     Dz    bedeuten     unabhängig        voneinander    je  einen vorzugsweise 1 bis 8     Kohlenstoffatäme    auf  weisenden     Alkylrest,    und wenn E Sauerstoff oder  Stickstoff ist, auch Wasserstoff.

   Geeignete Gruppen  der Formel     -alkylen-E-Dl    sind z. B. die       w-        Hydroxyalkyl-,        co-Alkoxyalkyl-,          co        Alkyfmercapto-alkyl-,        w-Aminöalkylgmppen,     so z.

   B. die       Hydroxymethyl-,        2=Hydroxyäthyl-,          2-Methoxyäthyl-,    2     Äthdxyäthyl    ,       2-Butoxyäthyl-,    2     Methylmercaptoäthyl-,          2-Butylmercaptoäthyl-,    2     Dodecylmercaptoäthyf-,     2     N,N-Dimethyl-        oder-        Diäthylaininoäthyl-          oder    die     ( Aminodecylgruppe.     



  X bzw. Y     kann    je auch     eine        Halogenalkylgruppe     mit     vorzugsweise    1 bis 4     Köhlengtoffatomeft,    wie die       Chlormethyl-,        Brommethyl    ,     2-Chloräthyl-    öder die       4-Chlorbutylgruppe    darstellen. Als     Alkenylgruppe     bedeutet X bzw. Y z.

   B. die     Vir < yl-,    die<B><I>Al-</I></B> oder       42-Propenyl-    oder     48-Heptadecenylgruppe,        darunter     sind die     niederen        Alkenylgruppen        riiit    2 bis 6     Koh-          lenstoffatomen    bevorzugt. Die     Alkenylgruppen    kön  nen gegebenenfalls durch     Arylgruppen    substituiert  sein und z.

   B. die     f-Phenylvinyi-(Styrylgiuppe)    öder  die     2-Phenylpropen-(1)-yl-(1)-gruppe        darstellen.    Als       Cycloalkylgruppen    weist X bzw. Y 5 bis 10, vor  zugsweise jedoch 6 bis 7,     KoMeiistoffatonie    auf.

   Bei  spiele sind die     Cyclohexyl=,        Methyleyclohexyl-        ödet          Äthylcyclohexylgruppe.    Bedeutet X     bzw.        i'    eine       Aralkylgruppe,    so enthält diese 7 bis 12,     vorzügs-          weise    7 bis 9,     Kohlbnstöffatöme;

      Beispiele     sind    die       Benzyl-,        Phenyläthyl-,        p=Butylbenzyl=,        p-Chlor-          benzyl-    oder     p-Methoxybenzylgruppe.       Die     Benzolringe    können     defintionsgemäss    weiter  substituiert     sein.    Die als     Substituenten    der Benzol  ringe in Betracht     kommenden        Alkylgruppen    weisen  1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 10, die     Alkenylgruppen     2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 5,

       Kohlenstoffatöme     auf; es handelt sich     somit    beispielsweise um die       Methyl    ,     tert:        Butyl-    oder     tert.-Octylgruppe    bzw.       Allyl-    oder     Methallylgruppe.    Als     Cycloalkyl-    oder       Aralkylgruppen    enthalten die     Benzolringe        mit    Vor  teil solche, die 5 bis 8 bzw. 7 bis 10 Kohlenstoff  atome aufweisen, z.

   B. die     Cyclohexyl-    bzw. die       Benzyl    oder     1-Phenyl-äthylgruppe.        Arylgruppen,     die als     Benzolringsubstituenten    in Betracht     kommen,          gehören    insbesondere der     Benzolreihe    an und weisen  6 bis 10     Kohlenstoffatome    auf.

   Beispiele sind die       Phenyl-,    eine     Methylphenyl-,        Chlorphenyl-    oder       Methoxyphenylgruppe.    Enthalten die     Benzolringe          acylierte        Hydroxylgruppen,    so leitet sich deren     Acyl-          rest    insbesondere von einer     aliphatischen        Carbon-          säure    mit höchstens einer Doppelbindung und mit  1 bis 18,     vorzugsweise    1 bis 10,     Kohlenstoffatomen     ab,

   wobei der     Carbonsäurerest    substituiert sein kann,  besonders durch     Carboxyl-,        Carbo-nieder-alkoxy-          oder    niedere     Alkoxygruppen.    Der     Acylrest    kann sich  auch von einer     cycloaliphatisehen        Carbönsäure    mit  6 bis 8     Kohlenstoffatomen,        einer        arallphatisehen          Carbonsäure    mit 8 bis 10     Kohlenstoffatomen    oder       einer    aromatischen     Carbonsäure,

      im     letzteren    Falle  besonders von einer     Carbonsäure    der     Benzolreihe     mit 7 bis 11     Kohlenstoffatomen,    ableiten. Er     kann     auch aus einem 2 bis 11     Kohlenstoffatome    aufwei  senden     Kohlensäuremonoesterrest    bestehen.

   Beispiele       für        Acylreste        in        AcyIoxysubstituenten    der Benzol  ringe sind der Rest der  Essig-,     Propion-,    Stearin-, Acryl-,     Croton-,          ss-Carboxypropion    ,     fl-Carbomethoxy-    oder       -äthoxypropion-,        ss-Carbohexyloxypropion-,          Butoxyessig-,        ss        Methoxypropion    ,       Cyclohexancarbon-,        Phenylessib    , Zimt-,       Benzoe-,

          Chlorbenzoe-,        Methylbenzoe-,          Methoxybenzoe-,        Butylbenzoe-    oder       o-Carboxybenzoesäure    oder der       Carbomethoxy-,        Carbäthoxy-,        Carbobutoxy-,          Carbodecyloxy-,        Carbocyclohexyloxy-,          Carbobenzyloxy-,        Carbophenyloxy-,

            Carbochlorphenyloxy-    oder     Carbokresyloxyrest.     Als     verätherte        Hydroxylgruppen    enthalten die       Benzolringe        Substituenten    der Formel     R@-O-.    Hierin  bedeutet R3 besonders eine     gegebenenfalls    substi  tuierte     Alkyl-,        Alkenyl-    oder     Aralkylgruppe.    Mit       R3    bezeichnete     Alkylgruppen    weisen     vorzugsweise    1  bis 12     Kohlenstoffatome    auf.

   Die.     Alkylgruppen    sind       gegebenenfalls        substituiert,    wobei als     Substituenten     beispielsweise Halogene, wie Chlor oder Brom, freie  oder     verätherte        Hydroxyl=    oder Cyan- sowie freie  oder abgewandelte     Cärboxylgruppen    in Frage kom  men.

   Unter      abgewandelten        Carboxy        baruppen         sind     vor allem     Carbonsäureester-,    aber auch     Carbonsäure-          amidgruppen    zu verstehen;

       im        letzteren    Falle sind       Carbonsäurealkylamidgruppen,    besonders solche     mit         tertiärem     Amidstickstoff,        bevorzugt.        Cyan-    und freie  oder abgewandelte     Carboxylgruppen        können,        :n     irgendeinem     Kohlenstoffatorn    der     Alkylgruppe        R;

  3     stehen, während die Halogene und     freien    oder     ver-          ätherten        HydröxylgrÜppen    an     einen    vom     a-Kohlen-          stoffatom    verschiedenen     Kohlenstoffatom    dieser       Alkylgruppe    gebunden sind.

   Beispiele für     weiter-          substituierte        Alkylgruppen        R3    sind die       2-Chlor=    oder Bromäthyl=,     2-Hydroxyäthyl-;          4-Hydroxybütyl=,        2-Methoxyäthyl-,    ,       2-Äthöxyäthyl-,        2-Cyclohexyloxyäthyl-,          2-Cyänäthyl-;

          Carboxymethyl-,          Carbomethoxy-riiethyl    ,     Carbäthoxy-methyl-,          Carbodeeyloxy-methyl-        öder    die       N,N-Dimethylcärbamöyl        methylgrüppe.     



  Als     Alkenylgruppe        bedeutet        R.#    insbesondere  eine     d2-Propeinylgmppe,    die     durch    niedere     Älkyl=          gruppen        substituiert        sein        kann.    Ist     R;3    eine     Aralkyl-          grüppe,    so     enthält    diese 7     bis    12;

       vorzugsweise    7  bis 9,     Kohlenstoffätönie;    Beispiele sind     diä        Benzyl-          oder    eine     Methylbenzylgruppe.    Die     Verbindungen     der Formel     III        sollen        vorzugsweise    ein Molekülar  gewicht     zwischen    248 und     65(i    besitzen;

   für     Veibin=          düngen'        finit        guten        Absoirptions-        uiid        Löslichkeits-          eigenschäfteri    liegt das     Molekülaigewidht        besöndeis     zwischen 260 und 510.  



  Die     Ausgangsstoffe    der Formel I     sind        zuiri    Teil       bekärint    und     können        nach    an sich     bekanritdn        Methet=     den erhalten werden, z.     B.    aus     deii        Verbindungen     der     Foinieln    V     öder        VI     
EMI0003.0088     
  
EMI0003.0089     
  
    durch <SEP> Wasserabspaltung <SEP> (T:

   <SEP> Hanäda, <SEP> Böll. <SEP> Chef.
<tb>  Soc. <SEP> Japan, <SEP> <I>31,</I> <SEP> 1024 <SEP> [195$] <SEP> bzw. <SEP> A. <SEP> Müsfafä, <SEP> J. <SEP> Ani.
<tb>  Chem. <SEP> Soc. <SEP> 79, <SEP> 3$46 <SEP> [1957]). <SEP> In <SEP> den <SEP> Pormeln <SEP> V
<tb>  und <SEP> VI <SEP> hat <SEP> X <SEP> die <SEP> untef <SEP> Formel <SEP> IIl <SEP> angegebene <SEP> sse  deutung.
<tb>  



  Beispiele <SEP> geeigneter <SEP> Ausgangsstoffe <SEP> der <SEP> <B>FÖrtIlel</B> <SEP> I,
<tb>  in <SEP> der <SEP> X <SEP> die <SEP> Gruppe     
EMI0003.0090     
  
EMI0003.0091     
  
    ist, <SEP> sind <SEP> das
<tb>  2-Plienyl-, <SEP> 2-(3'-Chforphenyl)-,
<tb>  2-(2'-Methylphenyl)-, <SEP> 2-(4'-ferf.-Octylphtnyl)-,
<tb>  2-(2'-Mefhöxyphenyl)=, <SEP> 2:

  -(4'-Butoxyplieny1)-,     
EMI0003.0092     
  
    2=(4"-Acetylbxyphenyl)- <SEP> oder <SEP> -das
<tb>  2=Phenyl-6,7=dimethyl-4H=1,3-benzoxazinöri-(4).
<tb>  Hiermit <SEP> umzusetzende <SEP> Amidine <SEP> 'der <SEP> Formel <SEP> 1I,
<tb>  in <SEP> der <SEP> Y <SEP> Wasserstoff <SEP> oder <SEP> eine <SEP> -gegebenenfalls <SEP> substi  tuierte <SEP> Alkyl-, <SEP> Alkenyl <SEP> , <SEP> Cycloalkyl- <SEP> oder <SEP> Aralkyl  gruppe <SEP> bedeutet, <SEP> sind <SEP> beispielsweise <SEP> das
<tb>  Athancärbörisäure-, <SEP> Pröpancarbönsäure-,
<tb>  Cyclohexancarbonsäuri.- <SEP> oder <SEP> das
<tb>  Phenyläthancärborisäureamidin.
<tb>  Ausgangsstoffe <SEP> der <SEP> Formel <SEP> I, <SEP> in <SEP> denen <SEP> X <SEP> eine
<tb>  gegebenenfalls <SEP> substituierte <SEP> Alkyl-, <SEP> Alkenyl-, <SEP> Cyclo  aikyl- <SEP> oder <SEP> Aralkylgruppe <SEP> bedeutet,

   <SEP> sind <SEP> beispiels  weise <SEP> das
<tb>  2-M,thyl-, <SEP> 2-Propyl-, <SEP> 2-Octyl-, <SEP> 2-Heptädecyl=,
<tb>  2-Benzyl-, <SEP> 2-Cyclohexyl-, <SEP> 2=p-Chlorbenzyl-;
<tb>  2-Propyl-6-chlor-, <SEP> 2-Methyl-7-octyloxy-,
<tb>  2-Methyl-6,8-dichlor-, <SEP> 2-Äthyl6-cyclohexyl-,
<tb>  2-Methyl-6-tert.-octyl-, <SEP> 2-Butyl-8-phenyl-,
<tb>  2-Methyl-7-acetoxy- <SEP> oder <SEP> das
<tb>  2-Cyclohexyl-7-methyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4).
<tb>  Hiermit <SEP> umzusetzende <SEP> Amidine <SEP> der <SEP> Formel <SEP> Il
<tb>  mit <SEP> Y <SEP> gleich     
EMI0003.0093     
    sind z.

   B. das       Benzamidih,        2-Methylbenzämidin,          4-Butoxybenzamidin,        2-Chlorbenzamidin,          3-Methylbenzamidin,        4-Butylbenzamidin    oder das       2-Methoxybenzamidin.     



  Die Umsetzung zu den o -     Hydroxyphenyl-          triazinen    erfolgt durch Erhitzen der Ausgangsstoffe       der        Formeln    I und     1I,        vorzugsweise    in ungefähr       molaren    Mengenverhältnissen.

   Zweckmässig führt  man die Reaktion in siedenden, organischen Lö  sungsmitteln durch,     besonders    bei der     Verwendung     hochschmelzender     Amidine.    Als     Lösungsmittel     eignen sich vor allem Alkohole, wie Methanol,  Äthanol und     Äthylenglykoimönomethyl-    oder     äthyl-          äther,    aber auch     Dioxan.     



  Die neuen     o-Hydroxyphenyl-s-triazine    zeichnen  sich durch eine hervorragende Lichtechtheit in poly  meren Trägerstoffen aus.     Verbindungen,    die mit dem       Triazinring    in Konjugation stehende Doppelbin  dungen in den Seitenketten enthalten, das heisst  solche, in denen. X oder Y eine     A'-Alkenyl-    oder       d1-Aralkenylgruppe,    speziell eine     ss-Phenylvinyl-          gntppe        bedeuten,        zeichnen    sich durch eine     besonders     hohe     Absorption    aus.

   Sie sind aber im     allgemeinen     etwas     weniger        lichtecht    als     Verbindungen,    die frei  von Solchen     kernkonjugierten        Doppelbindungen    in  den -solchen sind.  



  Die     neuer'        o-Hydroxyphenyl-s-triazine    zeigen bei       vergleichbarer    Löslichkeit und     Lichtechtheit    eine     ge-          riigere    Gelbfärbung als     vorbekännte    Verbindungen  .ähnlicher     Konstitution.    Dank dieser schwachen  Eigenfarbe eignen sie sich     besonders        gut    zur     Ver-          wendung    in     farblosen        Polymeren,

          in    denen eine licht-      bedingte Verfärbung durch die Gegenwart dieser       Lichtschutzmittel        verhindert    werden     soll.    Weiterhin  zeichnen sie sich gegenüber     vorbekannten    Verbin  dungen bei vergleichbarer Substitution durch     eine     verbesserte     Löslichkeit    in organischen     Lösungsmitteln     und     organischen.    polymeren Trägerstoffen aus.

   Sie  lassen sich daher besonders leicht in Polymere ein  arbeiten, was bei     der    Herstellung dünnschichtiger  Lichtfilter mit hohem     Lichtschutzmittelgehalt    von  Vorteil     ist.     



       Wertvoll    durch Kombination günstiger Eigen  schaften, wie gute Löslichkeit, geeignete     molare          Extinktion    im Bereich von     330-350        rau    und geringe  Eigenfarbe sind     definitionsgemässe        o-Hydroxyphenyl-          s-triazine,    die der Formel     VII     
EMI0004.0021     
    entsprechen.

   In dieser Formel     VII    bedeuten R', R"  und R"'     unabhängig    voneinander Wasserstoff, einen       Alkyl-,        Cycloalkyl-    oder     Aralkylrest,    wobei die       Summe    der     in:    R', R" und R"' enthaltenen Kohlen  stoffatome 2 bis 12 beträgt.  



       Eine    besonders günstige     UV-absorption    im       Wellenlängenbereich    von 300-320     my    zeigen     Ver-          bindungen,    der Formel     VIII     
EMI0004.0036     
         worin,    R', R" und R" die unter     Formel        VII    genannte       Bedeutung    haben.  



  Die neuen     o-Hydroxyphenyl-s-triazine    der For  mel     III        werden:    den     lichtempfindlichen        Trägern    bzw.  den polymeren     Trägern        für    Lichtfilter in Mengen  von 0,01 bis<B>30%</B> einverleibt. Die Menge     der    ein  zuverleibenden     Triazine    richtet sich     dabei,    unter an  derem nach der Dicke der     herzustellenden:    Licht  filter. Für sehr dünne Schichten,     wie    sie z.

   B. für  Lacküberzüge     in    Frage kommen, sind Mengen von 1  bis 20 % bevorzugt, für dicke Schichten,     wio    z. B.    in     Polymethacrylatplatten    werden hingegen Mengen  von 0,01 bis 1 % bevorzugt.  



  Als     Trägermaterialien    für die neuen     o-Hydroxy-          phenyl-s-triazine        kommen    in erster Linie organische  Polymere in Frage, sowohl     thermoplastische    Poly  mere als auch     härtbare        Kunstharze"        (thermosetting          polymers).    Dabei kommen vollsynthetische Polymere  wie auch     natürliche    Polymere sowie deren polymer  homologe     chemische        Abwandlungsprodukte    in Frage.

    Unter den vollsynthetischen Polymeren kommen vor       alle':        reine        Additions-    und reine Kondensations  polymere, aber auch durch     Additionspolymerisation          vernetzte    Kondensationspolymere in Betracht.  



  Neben     diesen    polymeren     Trägern    kommen natür  liche sowie     synthetische        lichtempfindliche    Wachse,       Fettes    und Öle sowie auch komplexe Systeme, wie  photographisches Material, Emulsionen, die licht  empfindliche Fettstoffe     enthalten,    Emulsionen oder       Dispersionen    der vorstehend genannten Polymeren  als Trägermaterialien für die neuen Lichtschutzmittel  in Frage.  



  Die lichtempfindlichen Materialien können vor  der     schädlichen        Einwirkung    von Licht auch dadurch       geschützt    werden, dass man sie mit einer mindestens  eine     definitionsgemässe    Verbindung der     Formel        III     enthaltenden     Schutzschicht,    z. B. mit einem Lack,  überzieht, oder dass man sie mit solche Lichtschutz  mittel     enthaltenden    Gebilden, wie     Filmen,    Scheiben  oder Platten, abdeckt.

   In diesen beiden     Fällen        ist    die  Menge der zugesetzten     Lichtschutzmittel        vorteilhaft          10-30%        (bezogen    auf das     Schutzschichtmaterial)    für       Schutzschichten    von weniger als 0,01 mm Dicke und  1-10% für Schutzschichten von 0,01-0,1 mm Dicke.  



       In    den folgenden Beispielen sind die Temperatu  ren in Celsiusgraden angegeben.  



       Beispiel   <I>l</I>  6 g     Benzamidin-hyd'rochlorid    werden     portionen-          weise    in eine Lösung von 2,1 g     trockenem        Natrium-          methylat    in 50     ml    absolutem Äthanol eingetragen.

    Die so erhaltene Mischung wird eine Stunde bei       Zimmertemperatur        gerührt,        anschliessend    mit 6,6 g  2 - Äthyl - 414 -1, 3 -     benzoxazinon-(4)        versetzt    und 4       Stunden    unter     Rückfluh        erwärmt.    Das erkaltete     Re-          aktionsgemisch    wird so lange tropfenweise mit  Wasser versetzt, bis das     Natriumchlorid    in Lösung  gegangen und das 2-(2'     Hydroxyphenyl)

  -4-phenyl        6-          äthyl-s-triazin        ausgefallen    ist. Letzteres     wird    abge  saugt und aus Methylalkohol     umkristallisiert,    wonach  es bei 87      schmilzt.     



  Wird     anstelle    von     Benzamidin-hydrochlorid        eine     äquivalente Menge von     4-Methyl        benzamidin-hydro-          chlorid,        2,4-Dichlor-benzamidin        hydrochlorid    oder       p-Äthoxy-benzamidin-hydrochlorid    verwendet, so er  hält man bei     ansonst    gleicher Arbeitsweise anstelle  des  2-(2'     Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6        äthyl-s        triazins     das     2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-p-methylphenyl-          6-äthyl-s-triazin,

       2-(2' Hydroxyphenyl)-4-(2',4'-dichlor-phenyl)-           6-äthyl-s-triazin    bzw. das       2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-p-äthoxyphenyl-          6-äthyl-s-triazin.     



  <I>Beispiel 2</I>  7 g     Cyclohexancarbonsäure@amidin    -     hydrochlorid     werden     po-rtionenweise    in eine Lösung von 2,3g     Na-          triummethylat    in 50 ml absolutem     Isopropanol    ein  getragen und die erhaltene Mischung eine Stunde bei  Zimmertemperatur verrührt. Das ausgefallene Na  triumchlorid wird     abfiltriert,    das Filtrat mit 9 g       2-Phenyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4)    versetzt und 4  Stunden unter     Rückfluss    gekocht.

   Aus der Reak  tionsmischung fällt beim Abkühlen das     2-(2'-Hydroxy-          phenyl)-4-phenyl-6-cyclohexyl-s-triazin    kristallin aus.  Letzteres wird aus Äthanol umkristallisiert und       schmilzt        dann    bei 147 .  



       Wird    anstelle des     2-Phenyl-4H-1,3-benzoxazi-          nons-(4)    eine äquivalente Menge; von       2-Phenyl-6-methyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4),     2     Phenyl-6-chlor-4H-1,3-benzoxazinon-(4),          2-Phenyl-6,8-dimethyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4),          2-Phenyl        7-methoxy-4H-1,3-benzoxazinon-(4)     bzw.  



       2-Phenyl-7-hydraxy-4H-1,3-benzoxazinon-(4)     verwendet, so erhält man bei sonst gleicher Arbeits  weise anstelle des     2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl-6-          cyclohexyl    s     triazins    das       2-(2'-Hydroxy-5'-methyl-phenyl)-4-phenyl-          6-cyclohexyl-s-triazin,          2-(2'-Hydroxy-5'-chlor-phenyl)-4-phenyl-          6-cyclohexyl-s-triazin,          2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethyl-phenyl)-4-phenyl-          6-cyclohexyl-s-triazin,          2-(2'-Hydroxy-4'-methoxy-phenyl)-4-phenyl-          6-cyclohexyl-s-triazin    bzw.

   das  2-(2'     Hydroxy-4'        hydroxy-phenyl)-4-phenyl-          6-cyclohexyl-s-triazin.     <I>Beispiel 3</I>  5,0g     Undecansäureamidin-hydrochlorid    werden       portionenweise    in eine Lösung von 1,1 g trockenem       Natriummethylat    in 50 ml absolutem     Äthanol    ein  getragen. Die so erhaltene Mischung wird eine Stunde  bei Zimmertemperatur     gerührt,    anschliessend mit  4,4 g     2-Phenyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4)    versetzt und  4 Stunden unter     Rückfluss    erwärmt.

   Das     erkaltete     Reaktionsgemisch wird filtriert, das     Natriumchlorid     aus dem Reaktionsprodukt     mit    Wasser ausgewaschen  und das zurückbleibende     2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-          phenyl-6-decyl-s-triazin    aus wenig Äthanol umkristal  lisiert, wonach es bei 62      schmilzt.     



  Wird anstelle von     Undecansäureamidin-hydro-          chlorid    eine äquivalente Menge von     Äthansäureami-          din-hydrochlorid    oder Pentansäureamidin-hydrochlo-         rid    verwendet, so erhält man bei sonst gleicher  Arbeitsweise anstelle des     2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-          phenyl-6-decyl-s-triazins    das       2-(2'-Hydroxyphenyl')-4-phenyl-6-methyl-s-          triazin    bzw. das       2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-phenyl        6-butyl-s-triazin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxyphenyl- s-triazinen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Oxazinverbindung der Formel I EMI0005.0069 mit 1 Mol eines Amidins, der Formel II EMI0005.0073 zu einer Triazinverbindung der Formel III EMI0005.0076 umsetzt in welchen Formeln eines von X und Y einen einwertigen aromatischen Rest der Formel IV EMI0005.0080 bedeutet,

   worin R1 und R2 unabhängig voneinander je Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder eine Alkoxy- oder Acyloxygruppe darstellen, und das andere von X und Y Wasserstoff oder eine ge gebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cy- cloalkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet und die Benzolringe A und Bin den jeweiligen Stellun gen 3,

   4 und 5 durch Alkyl-, Alkenyl-, Cyclo- alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, freie, verätherte oder acylierte Hydroxylgruppen und durch Halogene weitersubstituiert sein können.