CH386027A - Procédé de préparation de nouveaux colorants trisazoïques cuprifères - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de nouveaux colorants     trisazoïques    cuprifères    La présente invention concerne un procédé de préparation des complexes     cuprifères    des colorants     trisazoï-          ques    de formules<B>:

  </B>  
EMI0001.0005     
    dans lesquelles R représente un reste     hydroxy-carboxy-phényle,    W représente un reste     monosulfo-hydroxy-2-          naphtyl-1,        monosulfo-hydroxy-1-naphtyl-2,    ou     acylamino-monosulfo-hydroxy-1-naphtyl-2    et X représente un  atome d'hydrogène ou un groupe     sulfonique,    complexes dans lesquels le cuivre bivalent est fixé au colorant       trisazdique   <B>à</B> raison d'un atome de métal par molécule de colorant et ce par     17intermédiaire    des groupes     hv-          droxy    du groupement     o,

  o'-dihydroxyazoique.    Comme groupes     acylamino    on peut citer les groupes     acétylamino,          benzoylamino,        éthoxy-carbonylamino,        méthoxyéthoxy-carbonylamino,        uréido    simple     H2N   <B>- CO - NH -</B> ou  substitué sur le groupe     NH2.     



  Le procédé selon     rinvention    est caractérisé en ce qu'on effectue une métallisation     désalkylante    des colo  rants de formules<B>:</B>  
EMI0001.0027     
    
EMI0002.0001     
    au moyen des composés du cuivre bivalent et on     démétallise    le reste R en milieu alcalin au moyen d'agents  séquestrants. Le groupe     0-alkyle    est transformé en groupe     hydroxy    par hydrolyse<B>;</B> le cuivre vient se fixer  sur les groupes     hydroxy    en     ortho-ortho'    de la liaison azoïque.  



  Un excès de cuivre est généralement nécessaire pour provoquer l'hydrolyse complète du groupe     0-alkyle     et cet excès conduit     subsidiairement   <B>à</B> la formation d'un complexe de     chélation    entre le cuivre et les groupes       hydroxy    et     carboxy    du reste     hydroxy-carboxy-phényle.     



  <B>Il</B> est important, une fois la métallisation terminée, de détruire ce complexe de     chélation    afin d'obtenir un  colorant plus facilement soluble dans l'eau et de nuance plus vive.<B>A</B> cet effet, on utilise des agents     séques-          trants,    par exemple, le sel     tétra-sodique    de l'acide     éthylènediamino-tétraacétique   <B>;

  </B> le complexe est     démétallisé     sélectivement, de préférence soit par addition de l'agent séquestrant au mélange réactionnel après la métallisa  tion     désalkylante,    soit par traitement subséquent du complexe isolé de son milieu de formation, soit par mé  lange de     Fagent    séquestrant avec le complexe isolé et séché, soit enfin par addition de l'agent séquestrant au  bain de teinture.  



  Les complexes<B>1 : 1</B> selon     Finvention    conviennent particulièrement bien pour la teinture des fibres végéta  les<B>;</B> on obtient des nuances solides<B>à</B> la lumière et au lavage.  



  <I>Exemple<B>1</B></I>  <B>95.5</B>     Darties    du colorant     trisazoïciue    de formule<B>:</B>  
EMI0002.0024     
    sont dissoutes<B>à</B>     Pétat    de sel de sodium dans 2400 parties d'eau<B>à 900 C.</B> Cette solution est additionnée du  <B>10</B> parties de bicarbonate<B>de</B> sodium; on ajoute lentement une solution comprenant<B>30</B> parties de sulfate de  cuivre cristallisé,<B>150</B> parties     (Teau    et<B>56,5</B> parties d'ammoniaque<B>à</B> 20% en volume. On chauffe le mélange  pendant 12 heures<B>à 90-920 C</B> et sépare<B>le</B> colorant par addition de chlorure<B>de</B> sodium.

   La pâte du composé  cuivrique est reprise avec<B>2500</B> parties     d7une    solution<B>à 1 %</B> de sel     tétra-sodique    de     racide        éthylènediamino-          tétraacétique.    On chauffe pendant<B>30</B> minutes<B>à</B>     80-85o   <B>C</B> et     reprécipite    le colorant par addition de chlorure de  sodium<B>;</B> ce colorant ne renferme alors qu'un atome de métal dans sa molécule.<B>Il</B> teint les fibres cellulosiques  en une nuance vert qui tire sur     rolive.     



  <I>Exemple 2</I>  Les<B>95,5</B> parties de colorant utilisé<B>à</B> l'exemple<B>1</B> sont remplacées par 101,2 parties du composé     trisazoï-          que   <B>de</B> formule:  
EMI0002.0037     
    et les<B>30</B> parties de sulfate de cuivre par<B>35</B> parties de, ce produit. En opérant dans des conditions analogues<B>à</B>  celles de     Pexemple   <B>1,</B> on obtient après traitement     av--c    l'agent séquestrant, un complexe<B>de</B> cuivre ne renfer  mant qu'un atome de métal par molécule de colorant.<B>Ce</B> complexe teint les fibres cellulosiques en vert  olive vif.

        <I>Exemple<B>3</B></I>  On opère comme dans l'exemple<B>1,</B> mais en utilisant<B>105,7</B> parties du colorant     trisazoïque    de formule:  
EMI0003.0002     
    La métallisation une fois terminée, on introduit<B>à 900 C</B> dans le liquide réactionnel une solution concentrée  de sel     tétrasodique    de     Pacide        éthylènediamino-tétraacétique    en quantité telle que sa concentration soit égale  <B>à 1 %</B> dans le mélange. Après<B>30</B> minutes d'agitation<B>à 900 C,</B> on isole le colorant en ajoutant au liquide du  chlorure de sodium. Le complexe de cuivre ainsi obtenu ne renferme     qu7un    atome de cuivre par molécule de  colorant et teint les fibres cellulosiques en vert.  



  <I>Exemple 4</I>  Le complexe<B>de</B> cuivre du colorant     trisazoïque    de formule:  
EMI0003.0008     
    est préparé suivant les indications<B>de</B> l'exemple 2. Le colorant obtenu teint les fibres cellulosiques en vert  olive.  



  <I>Exemple<B>5</B></I>  <B>107,2</B>     Darties    du colorant     trisazoïciue    de formule:  
EMI0003.0011     
    sont cuivrées et     démétallisées    ensuite sélectivement conformément au procédé de l'exemple<B>3.</B> On obtient un  colorant qui teint les fibres cellulosiques en une nuance vert jaunâtre tirant sur l'olive.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation des complexes cuprifères des colorants trisazoïques de formules<B>:</B> EMI0003.0015 dans lesquelles R représente un reste hydroxy-carboxy-phényle, R' représente un reste monosuifo-hydroxy-2- naphtyl-1, monosuNo-hydroxy-1-naphtyl-2, ou acylamino-monosulfo-hydroxy-1-naphtyl-2 et X représente un atome d'hydrogène ou un groupe, sulfonique, complexes dans lesquels le cuivre bivalent est fixé au colorant trisazoïque,

   <B>à</B> raison d'un atome de métal par molécule de colorant et ce par l'intermédiaire des groupes hy- droxy, caractérisé en ce que l'on effectue une métallisation désalkylante des colorants de formules<B>:</B> EMI0004.0011 au moyen des composés du cuivre bivalent et démétallise ensuite le reste R en milieu alcalin au moyen d'agents séquestrants.