CH366343A - Verfahren zur Herstellung eines schwarzen Küpenfarbstoffes - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung        eines    schwarzen     Küpenfarbstoffes       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  Verfahren zur Herstellung eines schwarzen     Küpen-          farbstoffes    von ausserordentlich guter Lichtbeständig  keit und ausgezeichneter Schwärze.  



  Schwarze     Küpenfarbstoffe    sind in vielen Formen  und Arten bekannt, doch sind sie im allgemeinen  etwas teuer, wenn sie höchsten Ansprüchen genügen  sollen, und benötigen gewöhnlich mehrere wesent  liche Zwischenprodukte, und zwar im allgemeinen  solche, welche auf dem freien Markt nicht     erhältlich     sind.  



  Die vorliegende     Erfindung    liefert einen hoch  wertigen     Küpenfarbstoff    von ausgezeichneter Licht-  
EMI0001.0010     
    ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein     Aminoviolanthron    der     Formel:            beständigkeit,    der sehr kräftig ist und leicht herge  stellt werden     kann    aus einem einzelnen, leicht erhält  lichen Zwischenprodukt. Der neue Farbstoff wird  hergestellt aus einem     Aminoviolanthron,    das ein  gebräuchlicher Handelsartikel und leicht     erhältlich     ist.  



  Dieses     Aminoviolanthron    kann erhalten werden  durch Nitrieren von     Dibenzanthron        (Violanthron)     unter nachfolgender Reduktion, wie dies     im        Central-          blatt,    1929<B>11</B>496, und in der französischen Patent  schrift Nr. 651152 beschrieben ist. Das Verfahren  gemäss vorliegender Erfindung zur Herstellung eines  schwarzen     Küpenfarbstoffes    der Formel:    
EMI0002.0001     
    zweckmässig in einem hochsiedenden Lösungsmittel, wie z.

   B.     Nitrobenzol,    mit     Chloräthylcarbonat    um  setzt, die erhaltene Verbindung der Formel:  
EMI0002.0004     
    zum     Dibrom-Derivat    der Formel:  
EMI0002.0006     
           bromiert    und dieses im     Autoklaven    in Gegenwart  eines Kupferkatalysators mit     wässrigem        Ammoniak     zum genannten Farbstoff     umsetzt.     



  Der erfindungsgemäss erhaltene Farbstoff ergibt  aus einer     Hydrosulfitküpe    ein ausgezeichnetes tiefes  Schwarz. Er besitzt ausgezeichnete Lichtechtheit und  gute Wasch- und Chlorechtheit.  



  <I>Beispiel</I>  Ein Ansatz von 640     Volumteilen    Nitrobenzol,  62,8 Gewichtsteilen     Aminoviolanthron    der Formel     II          mit        einem        Stickstoffgehalt        von        2,81%        und        63,6        Vo-          lumteilen        Chloräthylcarbonat    wurde während 2 Stun  den bei 90 bis 95  C, dann während 2 Stunden bei  130 bis 135  C, während weiteren 2 Stunden bei  150 bis 155  C und schliesslich während 2 Stunden  bei 170 bis 175  C gerührt.

   Nachdem man auf  Zimmertemperatur abkühlen gelassen hatte, wurde  das Reaktionsprodukt     abfiltriert,    mit     Nitrobenzol    und  Benzol gewaschen und dann getrocknet. Man erhielt  61,4 Gewichtsteile, entsprechend einer Ausbeute von       93%        der        Theorie,        eines        gräulichblauen        Küpenfarb-          stoffes    der Formel     C35H1503N.     



       Analyse:        berechnet        für        C35H1503N.        N        =        2,82%          gefunden:        N        =        3,00%     (Die Genauigkeit aller Stickstoffanalysen betrug       etwa                 0,2%.)     29,9 Gewichtsteile des auf die oben angegebene  Weise hergestellten Produktes und 3,0 Gewichtsteile  Jod wurden in 450     Volumteile    Nitrobenzol eingege  ben.

   Dieses Gemisch wurde auf     155-160     C erhitzt.  Bei dieser Temperatur trug man eine Lösung von  12,3     Volumteilen    Brom in 60     Volumteilen        Nitro-          benzol    innert 90 Minuten unter Rühren tropfenweise  in das Gemisch ein. Schliesslich     wurde    der Ansatz  während 4 Stunden bei 155-160  C gerührt.     Dann     wurde das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur  abkühlen gelassen und filtriert. Der Filterkuchen  wurde mit Nitrobenzol und Benzol gewaschen und       dann    getrocknet.

   Man erhielt 32,8     Gewichtsteile,        ent-          sprechend        einer        Ausbeute        von        83%        der        Theorie,     eines blaugrauen     Küpenfarbstoffes    der Formel       C35111303NBr2.     



  Analyse: berechnet für     C35H1303NBr2:          Br        =        24,430/a;        N        =        2,14%          gefunden:        Br        =        24,580/a;

          N        =        2,29%     In einen     Autoklaven    gab man 360     Volumteile          28        %        iges        wässriges        Ammoniak,        24        Gewichtsteile        der     oben erhaltenen     Dibrom-Verbindung    und 3 Ge  wichtsteile     kristallisiertes        Kupfersulfat.    Das Gemisch  wurde während 10 Stunden bei 200  C gerührt.

   Das  Reaktionsprodukt wurde     abfiltriert,    neutral gewa-    scheu und getrocknet. Man erhielt 16,5 Gewichtsteile,       entsprechend        einer        Ausbeute        von        88%        der        Theorie,     des neuen schwarzen     Küpenfarbstoffes    der Formel       C35,-I1403N2'     Analyse:

   berechnet für     C"H14O3N2:          N        =        5,49        %          gefunden:        N        =        5,27,%;        Br        =        0%     Das Produkt färbte Baumwolle aus einer     Hydro-          sulfitküpe    in tiefschwarzer     Farbe    von ausgezeichneter  Lichtechtheit und guter Wasch- und Chlorechtheit.  



  Aus dem wie oben angegeben hergestellten  schwarzen     Küpenfarbstoff    kann das     Leucoschwefel-          säureester-Salz    wie folgt hergestellt werden: 12,1 Ge  wichtsteile des wie oben angegeben hergestellten  schwarzen     Küpenfarbstoffes    wurden bei 48  C in ein  Gemisch aus 120     Volumteilen        Pyridin    und 12     Vo-          lumteilen        Chlorsulfonsäure    eingetragen.

   Nach Zu  gabe von 8 Gewichtsteilen Eisen und 0,2 Gewichts  teilen     Kupferchlorür    wurde der Ansatz während 4  Stunden bei 53 bis 55  C in einer Atmosphäre von  Kohlendioxyd     gerührt.        Dann    goss man das Reaktions  produkt in eine Lösung von 40 Gewichtsteilen     Na-          triumcarbonat    in 240     Volumteile    Wasser.

   Nach Ent  fernung des     Pyridins    durch Destillation unter ver  mindertem Druck filtrierte man die     wässrige        Leuco-          estersalz-Lösung    vom Eisenschlamm ab und     salzte     aus durch Zugabe von     Natriumchlorid.    Mit dem Pro  dukt konnte Baumwolle nach den üblichen Methoden  grau bedruckt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines schwarzen Küpenfarbstoffes der Formel: EMI0003.0138 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amino- violanthron der Formel: .

   EMI0004.0001 mit Chloräthylearbonat umsetzt, die erhaltene Verbindung der Formel: EMI0004.0003 zum Dibrom-Derivat der Formel: EMI0004.0006 bromiert und dieses mit wässrigem Ammoniak in Gegenwart eines Kupfer-Katalysators im Autoklaven zum genannten Farbstoff umsetzt.