CH319236A

CH319236A - Verfahren zur Herstellung neuer kupferhaltiger Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH319236A
Authority: CH
Inventors: Henri Dr Riat
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1953-06-12
Filing date: 1953-06-12
Publication date: 1957-02-15

Description

Verfahren zur Herstellung neuer kupferhaltiger Disazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft neue kupferhaltige Disazofarbstoffe, welche, wie z. B. der Farbstoff der Formel
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der allgemeinen Formel
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etit@lireelien, worin F eine vorzugsweise nied- rigniolektilare, gegebenenfalls weitersubsti tuierte -#alki-lamino;gruppe bedeutet.

Zu diesen neuen Produkten gelangt man, wenn man Disazofarbstoffe der Formel
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worüi 1 eine Ox@gruppe oder einen in eine sol-e lie überführbaren Substituenten und eine ge;

-ebenenfalls weitersubstituierte Alkvl- aiiiitiogruppe bedeuten, in der Weise mit kupferabg=ebenden Mitteln behandelt, dass - negebetienfalls unter Umwandlung der in Oxv- gruppen überführbaren Substituenten X in Oxy-ruppen - die Bis-(o,o-dioxvazo)-kupfer- komplexe entstehen.

Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Dissazofarbstoffe der Formel (3) können hergestellt werden, indem man ein tetrazotiertes Diamin der Formel
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beidseitig mit Azokomponenten der Zusam mensetzung
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kuppelt [in den Formeln (4) und (5) haben. und Y die eingangs angegebene Bedeutung l .

Als Diamine der Formel (4) verwendet man 4,4'-Dia,minodiphenylverbindungen, wel che in 3- und 3'-Stellung entweder die er wähnte Oxygruppe oder einen in eine solche überführbaren Substituenten, wie ein Halogen atom, z. B.

Chlor, oder eine niedrigmn,olekulare Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxv- gruppe aufweisen. Demgemäss sind als Diamine zum Beispiel 3,3'-Dioxy-4,4'-d'ianiinodiphenyl, 3,a" -Dichlor-4,4'-dia.minodiphenvl, 3,3'-D- äthoxy-4,4'-diaminodiphenyl und insbesondere 3,3'-Dimethoxy -4,4'-dia.minodiphen yl zu er wähnen.

Die Alkylaminogruppe Y in d'en Azokom- ponenten der Forme'd (5) kann eine Dialkvl- aminogTuppe oder insbesondere eine -Mono- alkylaminogruppe sein. Es kommen Alkyl- aminogruppen mit gesättigten oder ungesättig ten a.liphatischen Kohlenwasserstoffresten in Betracht und diese können auch noch Substi- tuent.en, wie z.

B. Cyalzo-, Oxy- oder Alkoxy- gruppen oder auch Arylreste enthalten. Im allgemeinen erweist es sich als zweel@mässig, Azokomponenten der Formel (5) mit solchen Alkylaminogruppen zu verwenden, dieren Alkvlreste nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome, enthalten. Wertvolle Er gebnisse werden zum.

Beispiel mit. Azoliompo- nenten der angegebenen Art erzielt, deren Alkyllaminogrtippen in den Alkylresten durch 1 bis 2 Oxygruppen substituiert sind. Solche Alkylrest.e können vorteilhaft die Zusammen setzung
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aufweisen, wobei n entweder 1. oder \' be deutet.

Als Beispiele geeigneter Azokomponenten seien die folgenden Verbindungen erwähnt: 1-Methvl'amino- oder 1-@thvlamino-8-oxv- naph-tha.lin-3,6-d,isiilfon säure, 1-Dimethy lamino-8-oxvnaphthalin-3,6- dis iilfonsäure, 1- ())-Oxy äthy lamino) -8-oxynapht-halin-3.6- disulfonsäure,

1-Isopropylamino- oder Isobutylamino-8-oxy- naphthalin-3,6-di:sulfonsäiire, 1-(/;,"-Dioxyprop yl-amino)-8-oxynaphthal'in- 3,6-di.stilfonsäure, 1-(1;

- oder ",-Oxypropyl)-amino-8-oxv- naphtlialin-3,6-ciiisulfoiisäLire, 1-n-Propylaiiiino-8-oxv na-phthalin-3,6-disLilfon- säure, 1-Ally lamino@8-o_xynaphtha.lin-3,6-disu,l.'fon- säure, 1- (ii-Met.h:

oxy ä.thylamirio) -8-oxyn aphtha,l in- 3,6-dis,Lilfonsäuire, 1-Benzy lainino-8-oxynaphthalin-3,6-clisulfon- sä.ure.

Die Azokomponenten der Formel (5) kön nen nach an sieh bekannten Methoden, z. B. durch Alkylierung der 1-Amino-8-o_xynaphtha- lin-3,6-disulfonsätire, erhalten werden.

Die 1 Mono- bzw. 1=Di-(o;yall@ylamin:o)-8-oxvnaph- tlia!lin-3,6-di:stilfon Säuren lasten sieh zuni Bei spiel vorteilhaft herstellen durch Umsetzung der Ainino",sulfonsäuren mit.

OxyalkvIhalo- geniden, zweekmässig in wässerigem lIedium und in Anwesenheit säurebindend er Mittel-. Je nach Reaktionsbedingtngen, Wahl der säure bindenden Mittel und Menge der Oxyalky1- lialog-enide können gegebenenfalls 1.-Iona- oder 1)i-(oxyalkylamino)-8-oxynaphthalindisul- fon.säuren erhalten werden.

Auch Gemische von 1-Mono- und Di-(oxyal'kyl'amino)-8-oxy- napht-lialinclisulfonsäuren lasen sieh auf diese Art herstellen, und diese Gemische können ebeniüls als Azoliomponenten bei der Herstel- lun-, der Ausgangsfarbstoffe des vorliegenden Verfahrens dienen.

Die Kupplung der tetrazotierten Amine der Formel (4) mit den Azokomponenten der Formel (5) kann ebenfalls nach an sich be- kannten Methoden durchgeführt werden. Tetrazotierte 3,3'-D@ihalogen@ oder 3,3'-Di- alkoxy-4,4'-diaminodiphenylverbindungen wer den vorteilhaft in alkalischem, beispielsweise alkalicarbonatalkailischem Medium gekuppelt, während, für die Kupplung des tetrazotierten 3.3'-1)ioxy-4,4'-diaminod.iphenyl,

s ein stärker alkaliselre,s, beispielsweisse ein alkall- oder erd- alkalihydroxydalkalisehes, -,#LTedhim angezeigt ist, und/oder diese Kupplungen zweckmässig dureh geeignete Zusätze, wie Alkohol oder Pyridin, erleichtert werden.

-Auch die Behandlung mit. den kupferabre- benden Alitteln kann in an sieh bekannter Weise erfolgen.

Sire ist auf alle Fälle so dur .ch- zuführen, dass die Bi.s-(o,o'-dioxyazo.)-kupfer- komplexe entstehen, und' es ist bekannt, dass die Reaktionsbedingungen in der Regel hierzu energischer gewählt werden müssen, wenn eine o-Alkoxy-o'-oxy-azogrLtppierung oder gar eine o-IIalogen-o'-oxyazogruppierun,g vorliegt, als wenn bereits eine o,

o'-Dioxy azogruppierung vor handen ist. Während auch eine Metallinierung in sehwach saurem Medium, z. B. mit Kupfer sulfat unter Zusatz von Natriumacetat bei den o,o'-Dioxyazogriippen im allgemeinen gute Dienste leistet., empfiehlt es sieh in dien übri gen Fällen, die iHetaliisierung mit. komplexen Kupferamminverbindungen, z.

B. Kupfer- tetramminverbindungen aus Ammoniak, Pyr- idiri, Aikyl-a.miiien oder Oxy äthylaminen, durch zuführen.

Die so erhältlichen kupferhalti-en Farb stoffe entsprechen, der bereits erläuterten För- mel (?). Diese Formel :sowie die Formel (1;@ neben zweifellos die richtige stöehiometriselle Menge Kupfer und die richtige Stellung des liupferatoms im Komplex wieder, dagegen ctelst die Verteilung von Haupt- und Neben aalenzen in, der komplexen Bindung des Kup fer., an, den Farbstoff heute noch nicht ein deutig fest.

1)ie neuen kupferhaltigen Farbstoffe der Formel. (?) eignen sieh zum Färben und Be drucken. der verschiedensten Materialien, ins besondiere eellul!osehaltiger Fasern, wie Baum wolle, Leinen,

Kunstseide oder Zellwolle aus regenerierter Cellulose. Die Färbungen zeich- neu sieh durch gute Lichtechtheit und im all- j.emeinen auch durch gute übrige Echthelts- eigenssehaft.en, wie z. B. eine verhältnismässig gute Säure- und Schweissechtheit aus.

Die neuen Farbstoffe erweisen sieh insbesondere auch deshalb als wertvoll, weil in, der Regel ausser ordentlich grünstichig 'blaue Farbtöne erhalten werden, deren Erzeugung mit den bisherigen bekannten Farbstoffen vom gleichen Typus nicht möglich war. Die Farbtöne bleiben auch am. künstlichen. Licht gut erhalten. Streifig färbende Viskosekunstse%de wird mit den neuen Farbstoffen gleichmässig angefärbt.

Beispiel 1 \?4,4 Teile 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diamino- diphenyl werden wie üblich tetrazotiert, und die Tet.razoverbindung wird unter Eiskühlung in eine natriumcarbonataskalis@che Lösung von 74 Teilen 1-(fl'-Oxyäthyl)=amino-8-oxynaphtha- lin-3,6-dsudfonsäure eingetragen.

Nach been deter Kupplung wird die Lösung auf 70 ' er wärmt und der Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und filtriert. Er löst sich in Wasser mit blauer Farbe und färbt Baumwolle in blauen Tönen.

Zur Überführung in den Kupferkomplex wird die Farbstoffpaste in 1500 Teilen Was ser gelöst und mit 50 Teilen 112onoäthanolamiiz versetzt. Dann gibt man eine Lösung aus 55 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat,

80 Tei len \'5 o/oigem Ammoniak und 100 Teilen Was ser zu und erwärmt 14 Stunden unter Rühren und Rückflusskühlung auf dem siedenden Wasserbad. Hierauf wird der gebildete Kup ferkomplex dÜrch Zugabe von Natriumchlorid ausges,alzen, abfiltriert und getrocknet.

Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, wel- ehe-s sieh in Wasser mit grünstichig blauer Farbe löst und Baumwolle in klaren gTün- blauen Tönen färbt.

Die im Beispiel verwendete 1-(fl'-Oxyäthyl)- amin:o-8-oxyna,phthalin 3,6-disulfonsäure erhält man durch Einwirkung von Äthylenchlor- hydrin (etwa 1,5 Mol) auf 1-Amno-8-oxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure (1 Mol) in wässe riger Lösung und in Gegenwart von Calcium- carbonat bei Siedetemperatur.

Ähnle .he, Baumwolle ebenfalls in grün blauen Tönen färbende Farbstoffe erhält man, wenn man na,eh den obigen Angaben verfährt, jedoeh an,Stelle der 1-(l-Oxyäthyl)-a.mino-8- ox@-naphthalin-3,6-di#sulfonsäure die entspre chende Menge einer der folgenden Azokom- ponenten verwendet.:

1.. Athylamino-8-o_ yna.pht.ha!lin-3,6- d!i#sulfonsälire, \?. 1-I:sopropylamino-8-oxynaphthalin-3,6- dIsulfonsäure, 3. 1-hsobutyl@a,mino-8-oxynaphtlia.lin-3,6- disillfonsäur e, 4. 1-Ally la@m.ino-8-oxy napht.halin-3, 6- disulfonsäure, 5.

1-Benzylamino-8-oxy na.pht.hal iii-3,6- dsulfonsäure, 6. 1-(P'-Oxyprop-1)-amino-8-oxyn.aphthalin- 3,6-disiiIfonsäure, .

7. 1- (y-Oxypropy 1) -amino-8-oxy iraplitlialin- 3, 6-disiilfonsäure, B. 1-(ss,y-Dioxypropi-1)-amino-8-ox@-- naphtha.lin-3,6-disullfon,sälire, 9. 1-(ss"-Cy anoäthi-1) -amino-8-oxynaplitlialin- 3,6-diisulfonsäure, 10.

1- (-Tethoxyäthyl ) -amino-8-oxy- naphthalin-3,6-cliisulfoiisäiire. Diese Azokom.ponenten können alle, analog wie für 1-(f-Oxyäthyl)-amiilo-8-oxy naphtlia.lin- 3,6-di@sulfonsäure angegeben, ans 1. Amino-8- ox@-na.pht.hal.iai-3,6-diaitlfonsätti e und den ent- spreehend'en Alkyl- b7"#v. Oxyalkylhalogeniden bzw.

aus Aerylsäurenitril (1\r. 9) hergestellt werden.

Beispiel :1 ?1,6 Teile 3, 3'-Dioxt--4,4'-dianiinodiplienvl werden tetrazotiert. Die mit Natriuiiiearbonat neutralisierte und abfidtrierte Tetrazoverbin- d ung, wird in ein Gemiseh aLLs 84 Teilen 1- B enzylanüno-8-oxynaphthalin - 3,6 - di,sulf on- Säure, 100 Teilen -\ assen,

100 Teilen einer ?5 /aioen wäC,serigen Cafl'eiumliyclroxyd"#uspen- 4on und 50 Teilen Pvridin oder Pieolin einbe- tra < ,en. Man rührt 1.? Stunden hei 10 bis 15 .

Der gebildete Disazofarb toff wird dureh An säuern und Filtrieren isoliert und dureli ein- Erwärmen auf 70 mit einer ainmo- niakalisehen Kupfersulfa-tlösung (entspre- ehend 50 Teile CuS0-1 - 511.,0)

in den Kupfer komplex übergeführt. Dieser wird in üblicher Weise a.uf-earbeitet und getroeknet. Er bildet ein sehivärzl'ielies Pulver, welches siele in Was ser mit blauer Farbe döst imd Baumwolle in @,rün@stichig blauen Tönen färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarh.stoffe, dadurch --el#:ennzeiehnet, d'ass man Disazofax@bs'tofi'e der Formel EMI0004.0121 #vorin X eine Oxpgruppe oder einen in eine solche überführbaren qub-stituenteii Lind Y eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alli:

yl- arninogruppe bedeuten, in der Weise mit hipferabgebenden 3litteln behandelt., dass - °>eUebenenfalls unter Umwandlung der in Oxy- gruppen überführbaren Substituenten N in Oxygriippen - die @is-(a,o'-dioxyazo)-hup- ferkomplexe entstehen.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch. gekennzeichnet, dass man als Ausgangs- Stoffe solche Farbstoffe der ange=gebenen For mel verwendet, worin die beiden_X llethox@-- ":ruppen bedeuten. \'. Verfahren ;gemäss Patentan.sprueh, da durch ;

=ekennzeiehnet, dass man solche Farb stoffe der anf,'e-ebenen Formel verwendet, worin die beiden Y iliedriglliol.ekirlare, durch Oxya ,ihylgruppen substituierte Aminogruppen becl'euten, wobei die Oxyalkyl;ruppen liöeh- stens zwei Oxygruppen enthalten.