Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Disazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen, wertvollen kupferhaltigen Disazofarbstoff er hält, wenn man tetrazotiertes 4,4'-Diamino- diphenylmethan mit 2 Mol 2-Oxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure kuppelt und den erhaltenen Disazofarbstoff der oxydierenden Kupferimg unterwirft.
Die oxydierende Kupferung kann so erfol gen, dass man den Disazofarbstoff in neutra lem bis schwach saurem Medium unter Zusatz von wasserlöslichen Kupfersalzen mit. Wasser- Stoffperoxyd behandelt. hIan kann auch so verfahren, dass man auf den in Wasser ge lösten Disazofarbstoff nach Zusatz von Kup fersalzen und von solchen Verbindungen, die mit molekularem Sauerstoff Peroxyde bilden, Luft einwirken lässt.
Schliesslich kann man die oxydierende Kupferung auch so bewirken, dass man den Disazofarbstoff in Gegenwart von metallischem Kupfer, zweckmässig unter Zu satz wasserlöslicher Kupfersalze, bei etwa 100 bis 150 unter Druck mit Luft behandelt, wo bei man vorteilhafterweise noch kleine Mengen solcher mehrkerniger Chinone hinzufügt, die von metallischem Kupfer reduziert und deren Reduktionsprodukte durch elementaren Sauer stoff wieder oxydiert werden.
Das Ergebnis dieser oxydierenden Kupfe- rung ist, dass die in den angewendeten Disazo- farbstoffen vorhandenen Gruppen I in die Kupferkomplexgriippen II umgewandelt wer den.
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Der auf diese Weise erhältliche kupfer haltige Disazofarbstoff kann als solcher zum Färben, insbesondere von Fasern aus natür licher oder regenerierter Cellulose oder von Leder dienen. Die Färbungen sind hervor ragend wasch- und lichtecht.
Die in den Beispielen genannten Teile sind G ewiehtsteile. Beispiel <I>1:</I> Der durch Tetrazotieren von 19,8 Teilen 4,4'-Diaminodiphenylmethan und Kuppeln mit 60,8 Teilen 2-Oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure hergestellte Disazofarbstöff wird mit 2000 Tei len Wasser bei 30 verrührt. Man fügt 80 Teile kristallisiertes Natriiunacetat und 50 Teile kri stallisiertes Kupfersulfat hinzu und versetzt die entstandene Lösung allmählich mit 400 Teilen einer 3,4o/oigen wässrigen Wasserstoff peroxydlösung. Man erhält beim Aussalzen 200 Teile eines Farbstoffes, der Leder echt rot violett färbt.
Beispiel <I>2:</I> 16 Teile des im Beispiel 1 genannten Dis- azofarbstoffes werden in 800 Teilen heissen Wassers gelöst. Nach Zusatz von 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetat, 10 Teilen kri stallisiertem Kupfersulfat und 10 Teilen Kup ferpulver gibt man das Gemisch in einen kor rosionsbeständigen Autoklaven und presst bei 120 unter Rühren 5 Stunden lang Luft von etwa 25 Atmosphären auf, die man durch öfteres Entspannen immer wieder erneuert.
Dann lässt man abkühlen, filtriert und salzt das Filtrat aus.
Process for the preparation of a copper-containing disazo dye. It has been found that a new, valuable copper-containing disazo dye is obtained if tetrazotized 4,4'-diaminodiphenylmethane is coupled with 2 moles of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and the disazo dye obtained is subjected to oxidizing copper.
The oxidizing coppering can take place in such a way that the disazo dye is added in a neutral to weakly acidic medium with the addition of water-soluble copper salts. Treated with water and peroxide. One can also proceed in such a way that air is allowed to act on the disazo dye dissolved in water after the addition of copper salts and compounds that form peroxides with molecular oxygen.
Finally, the oxidizing coppering can also be brought about by treating the disazo dye in the presence of metallic copper, expediently with the addition of water-soluble copper salts, at about 100 to 150 under pressure with air, where it is advantageous to add small amounts of such polynuclear quinones, which are reduced by metallic copper and whose reduction products are re-oxidized by elemental oxygen.
The result of this oxidizing copper is that the groups I present in the disazo dyes used are converted into the copper complex groups II.
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The copper-containing disazo dye obtainable in this way can be used as such for dyeing, in particular fibers made from natural or regenerated cellulose or leather. The colors are extremely washable and lightfast.
The parts mentioned in the examples are parts by weight. Example <I> 1: </I> The obtained by tetrazotizing 19.8 parts of 4,4'-diaminodiphenylmethane and coupling with 60.8 parts of 2-oxynaphthalene-3,
6-disulfonic acid produced disazo dye is stirred with 2000 parts of water at 30. 80 parts of crystallized sodium acetate and 50 parts of crystallized copper sulfate are added, and the resulting solution is gradually mixed with 400 parts of a 3.4% strength aqueous hydrogen peroxide solution. Salting out gives 200 parts of a dye which dyes leather in a real red-violet color.
Example <I> 2 </I> 16 parts of the disazo dye mentioned in Example 1 are dissolved in 800 parts of hot water. After the addition of 15 parts of crystallized sodium acetate, 10 parts of kri-crystallized copper sulfate and 10 parts of copper powder, the mixture is placed in a corrosion-resistant autoclave and air of about 25 atmospheres is pressed in at 120 with stirring for 5 hours, which can be relieved again and again renewed.
It is then allowed to cool, filtered and the filtrate is salted out.