Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden- sationsproduktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man 3,4-Dichloranilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4-trifluor methyl-3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'- sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man 3,4-Dichloranilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene 3,4-Dichlorphenyl-carbaminsäurechlorid mit 2-amino-4-trifluormethyl- 3', 4'-dichlor-: 1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfon- saurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 3,4-Dichloranilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene 3,4-Dichlorphelaylisocyanat mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-di chlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorzüglicher Reinheit erhält. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 3,4-Dichloranilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 3,4-Diehlorphenyl-carbaminsäureester mit 2-amino-4-trifluormethyl3', 4'dichlor-l, l'-diphenylthioäther-6'-slllfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureester kommen hauptschlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Was- ser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein weisses, in heissem Wasser klar losliches Kristallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel J : a) 480 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Lösung von 200 Teilen 3,4-Dichloranilin in 600 Teilen trockenem Benzol bei 65-70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Losung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 3,4-Dichlorphenylisocyanat fraktioniert.
Kp i2 : 112 ; F : 42-43 ; Ausbeute : 86 /o der Theorie. b) 14,66 Teile 2-amino-4-trifluormethyl3', 4'-diehlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfon- saures Natrium werden in 60 Teilen Aeetonitril gelöst mit 6,26 Teilen 3,4-Dichlorphenylisocyanat versetzt und vier Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft.
Ausbeute 13,5 Teile.
Beispiel 2:
Das aus Phosgen und 3,4-Dichloranilin in einem trockenen inerten Lösungsmittel hergestellte 3,4-Dichlorphenyl-carbaminsäurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-amino-4-trifluormethyl 3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfon- saurem Natrium den in Beispiel 1 b) beschrie- benen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkolilensäurephenylester und 3,4-Dichloranilin in trockenem Pyridin hergestellte 3,4-Diehlorphenyl-carbaminsäurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino4-trifluormethyl-3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthio- ather-6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff. Anstatt des 3,4-Diehlorphenylcarbaminsäurephenylesters kann auch der entsprechende Methylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the production of a condensation product of the formula
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characterized in that 3,4-dichloroaniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4-trifluoro methyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium implements.
One embodiment of the process according to the invention consists in allowing 3,4-dichloroaniline to react with phosgene and the 3,4-dichlorophenyl-carbamic acid chloride obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro: 1,1 '-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 3,4-dichloroaniline can be reacted with phosgene at elevated temperature and the 3,4-dichlorophelayl isocyanate obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6' bring sodium sulfonic acid to the reaction, the compound of the above formula being obtained in good yield and excellent purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, in one embodiment, 3,4-dichloroaniline is allowed to react with a halocarbonic acid ester and the 3,4-diehlophenyl-carbamic acid ester obtained is allowed to react with 2-amino-4-trifluoromethyl3 ', 4'-dichloro-l, l'-diphenylthioether-6 '-slllfonsaurem sodium converts.
Mainly lower alkyl or aryl esters are suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a white crystal powder that is clearly soluble in hot water, which can be used as a moth repellent.
Example J: a) 480 parts of dry benzene are saturated at 70 with phosgene; to this end, a solution of 200 parts of 3,4-dichloroaniline in 600 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is passed in until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 3,4-dichlorophenyl isocyanate is fractionated.
Kp i2: 112; F: 42-43; Yield: 86 / o of theory. b) 14.66 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl3 ', 4'-diehlor-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of eetonitrile with 6.26 parts of 3,4-dichlorophenyl isocyanate added and heated for four hours on the water bath. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated.
Yield 13.5 parts.
Example 2:
The 3,4-dichlorophenyl-carbamic acid chloride prepared from phosgene and 3,4-dichloroaniline in a dry inert solvent gives with the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino-4-trifluoromethyl 3 ', 4'-dichloro-1, 1'- sodium diphenylthioether-6'-sulfonic acid, the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The 3,4-diehlophenyl-carbamic acid phenyl ester prepared from chlorocolylenic acid phenyl ester and 3,4-dichloroaniline in dry pyridine gives by reaction with 2-amino4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'- sulfonic acid sodium in hot water the urea described in Example 1 b). The corresponding methyl ester can also be used instead of the phenyl 3,4-di-chlorophenylcarbamate.