Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden- sationsproduktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Chlor-5- trifluormethyl-anilin mit einem Halogenkoh- lensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2amino-4,4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, daR man 4-Chlor-5-trifluormethyl-a. nilin mit Phosgen r eagieren läl3t und das erhaltene 4-Chlor5-trifluormethyl-phenyl-carbaminsäureehlorid mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther- 6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweek vor allem geeignet.
Des weitern kann man 4-Chlor-5-trifluormethyl-anilin mit Phosgen bei erhöhter Tem peratur umsetzen und das erhaltene 4-Chlor 5-f. rifluormethyl-phenyl-isocyana. t mit 2-a. mino- 4, 4'-diehlor-l, l'-diphenylthioäther-6'-sulfon- saurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorzüglicher Reinheit erhält. Als Lösungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor a. llem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass ma. n 4-Chlor-5-trifluormethyl-anilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 4-Chlor-5-trifluorme- thyl-phenyl-earbaminsäureester mit 2-amino 4, #-dichlor-l, l'-diphenylthioä. ther-6'-sulfonsau- rem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureester kommen haupt- schlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispieb 1 : a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 100 Teilen 4-Chlor-5-trifluormethylanilin in 300 Teilen trockenem Benzol bei 65-70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Bückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die ben zolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 4-Chlor-5-trifluor methyl-phenyl-isocyanat fraktioniert.
Kpa4 : 92 ; Ausbeute : 81 /o. b) 12,4 Teile 2-amino-4,4'-dichlor-1,1'-diphenylthioäther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gelost, mit 7,38 Teilen 4-Chlor-5-trifluormethyl-phenyl-iso- eyanat versetzt und zehn Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslosung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft.
Ausbeute : 15 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in 3000 Teilen Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Na. eh Zugabe von 140 Teilen gesättigter Kochsalz- lösung scheidet sich das Kondensationspro- dukt aus.
Nach dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuum getrocknet. Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Kondensations- produkt bildet naeh dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser gut lösliches Pulver.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und 4-Chlor-5-trifluor- methyl-anilin in einem troekenen inerten Losungsmittel hergestellte 4-Chlor-5-trifluorme- thyl-phenyl-carbaminsäurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-a-mino-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther- 6'-sulfonsaurem Natrium den in Beispiel lb) besehriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 4-Chlor-5-trifluormet. hyl-anilin in trockenem Pyridin hergestellte 4-Chlor-5-trifluormethyl phenyl-carbaminsäurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphe- nylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium in hei ssem Wasser den in Beispiel lb) beschriebenen Harnstoff ; anstatt des 4-Chlor-5-tri- fluormethyl-phenyl-ca. rbaminsäurephenylesters kann auch der entsprechende Met-hylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the production of a condensation product of the formula
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characterized in that 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4,4'-dichloro-1,1'-diphenylthioether-6'sulphonic acid sodium.
One embodiment of the process according to the invention consists in that 4-chloro-5-trifluoromethyl-a. Niline can react with phosgene and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid chloride obtained is reacted with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline can be reacted with phosgene at an elevated temperature and the 4-chloro obtained is 5-f. rifluoromethyl-phenyl-isocyana. t with 2-a. bring mino- 4, 4'-diehlor-l, l'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium to the reaction, the compound of the above formula being obtained in good yield and excellent purity. A suitable solvent for this type of reaction is before a. III acetonitrile.
Finally, one embodiment consists in that ma. N 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline can react with a halocarbonic acid ester and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-earbamic acid ester obtained with 2-amino 4, # -dichloro- l, l'-diphenylthioä. ther-6'-sulfonic acid reacts sodium.
Mainly lower alkyl or aryl esters are suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder that is clearly soluble in hot water and can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70; to this end, a solution of 100 parts of 4-chloro-5-trifluoromethylaniline in 300 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 4-chloro-5-trifluoro methyl-phenyl-isocyanate is fractionated.
Kpa4: 92; Yield: 81 / o. b) 12.4 parts of 2-amino-4,4'-dichloro-1,1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile with 7.38 parts of 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl isoeyanate is added and warmed on a water bath for ten hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated.
Yield: 15 parts.
The condensation product is dissolved in 3000 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. N / A. Before the addition of 140 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out.
After cooling, it is collected and dried in vacuo. In order to rid it of table salt, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a light-colored powder that is easily soluble in hot water.
Example 2:
The 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid chloride prepared from phosgene and 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline in a dry, inert solvent gives, with the addition of pyridine as a condensing agent with 2-a-mino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium, the urea described in Example lb) in a satisfactory yield.
Example 3:
The one from chlorocarbonic acid phenyl ester and 4-chloro-5-trifluoromet. Hylaniline prepared in dry pyridine 4-chloro-5-trifluoromethyl phenyl-carbamic acid phenyl ester gives by reaction with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium in hot water the urea described in Example lb); instead of 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-ca. Phenyl amino acid esters can also be used in the corresponding methyl ester.